JP2003504443A - 広いモル質量分布を有する非晶質ポリオレフィンの製造方法 - Google Patents
広いモル質量分布を有する非晶質ポリオレフィンの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、異なるモル質量を有する非晶質ポリオレフィンのバイモダルもしくはマルチモダル混合物の製造方法であって、高モル質量を有する少なくとも１つの非晶質ポリオレフィンが、溶液中で低モル質量を有する少なくとも１つの非晶質ポリオレフィンと接触及び混合され、続いて溶媒が除去される、前記方法に関する。
Description
【０００１】
本発明は、広い質量分布および均一なガラス転移温度を有する非晶質ポリオレ
フィンの混合物を製造する連続方法に関する。
フィンの混合物を製造する連続方法に関する。
【０００２】
非晶質ポリオレフィンのバイモダル(bimodal)もしくはマルチモダル(multimod
al)混合物を製造するためには、異なるモル質量を有する２つ以上のポリオレフ
ィンを混合、均質化しなければならない。出発成分のモル質量の差が小さい、し
たがって溶融粘度の差が小さい場合には、混合は溶融体内で実施できる。これは
、押出の場合に生じる。しかし、溶融粘度の一定の差を超えると、溶融体におけ
る非晶質ポリオレフィンの均質な混合は、もはや実施できない。Ｋａｒａｍ，Ｂ
ｅｌｌｉｎｇｅｒ，Ｉｎｄ．Ａ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｆｕｎｄ ７（１９６８）
４、５７１−５８１によれば、この限界は、混合物の第二成分対主要成分の粘度
比が０．００５未満および４よりも大きいときに達する。したがって、狭い限界
は、比較的高分子量のポリマーの低分子量マトリックスへの溶融体を通した効果
的混合のせいである。溶融混合は、連続して接続されたいくつかの溶融ミキサー
によって実施できるにすぎない。しかし、そのような方法は、高資本コストおよ
びプロセスコストを必要とし、したがってその経済的価値は、乏しい。
al)混合物を製造するためには、異なるモル質量を有する２つ以上のポリオレフ
ィンを混合、均質化しなければならない。出発成分のモル質量の差が小さい、し
たがって溶融粘度の差が小さい場合には、混合は溶融体内で実施できる。これは
、押出の場合に生じる。しかし、溶融粘度の一定の差を超えると、溶融体におけ
る非晶質ポリオレフィンの均質な混合は、もはや実施できない。Ｋａｒａｍ，Ｂ
ｅｌｌｉｎｇｅｒ，Ｉｎｄ．Ａ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｆｕｎｄ ７（１９６８）
４、５７１−５８１によれば、この限界は、混合物の第二成分対主要成分の粘度
比が０．００５未満および４よりも大きいときに達する。したがって、狭い限界
は、比較的高分子量のポリマーの低分子量マトリックスへの溶融体を通した効果
的混合のせいである。溶融混合は、連続して接続されたいくつかの溶融ミキサー
によって実施できるにすぎない。しかし、そのような方法は、高資本コストおよ
びプロセスコストを必要とし、したがってその経済的価値は、乏しい。
【０００３】
ＥＰ−Ａ−０８４３２２３は、バイモダルトナーを開示している。混合物は、
回分式に製造される。比較的高分子量の成分は、７０，０００ｇ／モルの分子量
（Ｍw）、８０ｍｌ／ｇの粘度数（ＶＮ）および７０℃以上のガラス転移温度を
有する。トナーは、出発成分を溶融体内で混合することにより製造される。ブレ
ンド成分のモル質量に差が大きい場合、溶融粘度があまりにも異なるので、溶融
体を通した均質なブレンドの製造は、大変な困難を伴ってのみ可能である。
回分式に製造される。比較的高分子量の成分は、７０，０００ｇ／モルの分子量
（Ｍw）、８０ｍｌ／ｇの粘度数（ＶＮ）および７０℃以上のガラス転移温度を
有する。トナーは、出発成分を溶融体内で混合することにより製造される。ブレ
ンド成分のモル質量に差が大きい場合、溶融粘度があまりにも異なるので、溶融
体を通した均質なブレンドの製造は、大変な困難を伴ってのみ可能である。
【０００４】
ＷＯ９８／２９７８３は、広いモル質量分布（分離ピークのないバイモダル、
マルチモダルの広い分布）を有する塔を開示している。ベース材料の調製および
混合は、回分式に実施された。比較的高分子量の成分は、１００，０００ｇ／モ
ルのＭwおよび１３０ｍｌ／ｇのＶＮを有し、したがってＥＰ−Ａ−０４８３２
２３よりもいくぶん高かった。ブレンド成分のモル質量に大きな差がある場合、
溶融粘度があまりにも異なるので、溶融体を通した均質なブレンドの製造は、極
めて難しい。
マルチモダルの広い分布）を有する塔を開示している。ベース材料の調製および
混合は、回分式に実施された。比較的高分子量の成分は、１００，０００ｇ／モ
ルのＭwおよび１３０ｍｌ／ｇのＶＮを有し、したがってＥＰ−Ａ−０４８３２
２３よりもいくぶん高かった。ブレンド成分のモル質量に大きな差がある場合、
溶融粘度があまりにも異なるので、溶融体を通した均質なブレンドの製造は、極
めて難しい。
【０００５】
ＥＰ−Ａ−０１２８０４５は、結晶性ポリオレフィンを調製する方法を開示し
ている。ポリエチレンを形成するためのエチレン重合のための触媒系は、２つの
異なるメタロセンを含む。均質な触媒作用の方法および結果として得られる２〜
５０の多分散性を有するポリエチレンも、記載されている。これに対し、非晶質
シクロオレフィンポリマーを調製するための対応する触媒系は、見つけるのが極
めて難しい。第一に、特に材料の透明度を低下させる光散乱副産物を形成するこ
となく反応を高度に触媒しなければならないし、第二に、これらの触媒が、同一
の反応条件下でたった１つの肉眼的に観察できるガラス転移温度を有するプラス
チックが形成されるように、同じ共重合ダイヤグラムを示さなければならない。
ている。ポリエチレンを形成するためのエチレン重合のための触媒系は、２つの
異なるメタロセンを含む。均質な触媒作用の方法および結果として得られる２〜
５０の多分散性を有するポリエチレンも、記載されている。これに対し、非晶質
シクロオレフィンポリマーを調製するための対応する触媒系は、見つけるのが極
めて難しい。第一に、特に材料の透明度を低下させる光散乱副産物を形成するこ
となく反応を高度に触媒しなければならないし、第二に、これらの触媒が、同一
の反応条件下でたった１つの肉眼的に観察できるガラス転移温度を有するプラス
チックが形成されるように、同じ共重合ダイヤグラムを示さなければならない。
【０００６】
ＷＯ９６／１８６６２は、ポリエチレンを調製する方法を開示しているが、そ
の方法において、第一段階は、ループ反応器内で低沸点炭化水素中で実施され、
第二段階も、ループ反応器内で溶媒中で実施され、第三段階は、気相中で実施さ
れる。それぞれの段階において、さらに触媒、助触媒、エチレンもしくは水素を
添加できる。高分子量成分は、第一段階で調製される。気相反応器において、Ｃ 4 〜Ｃ8−α−オレフィンもコモノマーとして添加できる。この方法は、気相反応
器が液体コモノマーには不適当なので、シクロオレフィンコポリマーの調製には
適用できない。さらに、触媒は、特に光散乱副産物を形成することなく反応を高
度に触媒しなければならない。
の方法において、第一段階は、ループ反応器内で低沸点炭化水素中で実施され、
第二段階も、ループ反応器内で溶媒中で実施され、第三段階は、気相中で実施さ
れる。それぞれの段階において、さらに触媒、助触媒、エチレンもしくは水素を
添加できる。高分子量成分は、第一段階で調製される。気相反応器において、Ｃ 4 〜Ｃ8−α−オレフィンもコモノマーとして添加できる。この方法は、気相反応
器が液体コモノマーには不適当なので、シクロオレフィンコポリマーの調製には
適用できない。さらに、触媒は、特に光散乱副産物を形成することなく反応を高
度に触媒しなければならない。
【０００７】
本発明の目的は、１つ以上の非晶質ポリオレフィンのバイモダルもしくはマル
チモダル混合物を製造するための経済的かつ環境にやさしい連続方法を提供する
ことである。
チモダル混合物を製造するための経済的かつ環境にやさしい連続方法を提供する
ことである。
【０００８】
この目的は、非晶質ポリオレフィンの平均モル質量およびモル質量分布の差に
かかわらず、非晶質ポリオレフィンのバイモダルもしくはマルチモダル混合物を
製造する方法であって、高モル質量を有する少なくとも１つの非晶質ポリオレフ
ィンが、溶液中で低モル質量を有する少なくとも１つの非晶質ポリオレフィンと
接触および混合され、続いて溶媒が除去されることを特徴とする、前記方法によ
り達成される。
かかわらず、非晶質ポリオレフィンのバイモダルもしくはマルチモダル混合物を
製造する方法であって、高モル質量を有する少なくとも１つの非晶質ポリオレフ
ィンが、溶液中で低モル質量を有する少なくとも１つの非晶質ポリオレフィンと
接触および混合され、続いて溶媒が除去されることを特徴とする、前記方法によ
り達成される。
【０００９】
本発明によれば、高モル質量を有する非晶質ポリオレフィンが、＞８０ｍｌ／
ｇのＶＮおよび＞９０，０００ｇ／モルのＭw、好ましくは＞１２０ｍｌ／ｇの
ＶＮおよび＞１２０，０００ｇ／モルのＭw、特に好ましくは＞１５０ｍｌ／ｇ
のＶＮおよび＞１５０，０００ｇ／モルのＭwを有する方法が、好ましい。その
ようなポリオレフィンを溶融体内で製造することは、極めて困難である。
ｇのＶＮおよび＞９０，０００ｇ／モルのＭw、好ましくは＞１２０ｍｌ／ｇの
ＶＮおよび＞１２０，０００ｇ／モルのＭw、特に好ましくは＞１５０ｍｌ／ｇ
のＶＮおよび＞１５０，０００ｇ／モルのＭwを有する方法が、好ましい。その
ようなポリオレフィンを溶融体内で製造することは、極めて困難である。
【００１０】
本発明によれば、高モル質量を有する非晶質ポリオレフィンがシクロオレフィ
ンコポリマーである方法が、特に好ましい。シクロオレフィンコポリマーは、メ
タロセン触媒もしくは他の遷移金属化合物により容易に工業的に調製できる。
ンコポリマーである方法が、特に好ましい。シクロオレフィンコポリマーは、メ
タロセン触媒もしくは他の遷移金属化合物により容易に工業的に調製できる。
【００１１】
バイモダルもしくはマルチモダル混合物は、下記を含む少なくとも１つのシク
ロオレフィンコポリマーを含む：シクロオレフィンコポリマーの全質量に基づい
て、０．１〜１００重量％、好ましくは０．１〜９９．９重量％、特に好ましく
は１０〜９０重量％、格別に好ましくは３０〜７０重量％の、下記化学式Ｉ、Ｉ
Ｉ、ＩＩ’、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶもしくはＶＩの少なくとも１つの多環式オレフィ
ンから誘導される重合ユニット：
ロオレフィンコポリマーを含む：シクロオレフィンコポリマーの全質量に基づい
て、０．１〜１００重量％、好ましくは０．１〜９９．９重量％、特に好ましく
は１０〜９０重量％、格別に好ましくは３０〜７０重量％の、下記化学式Ｉ、Ｉ
Ｉ、ＩＩ’、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶもしくはＶＩの少なくとも１つの多環式オレフィ
ンから誘導される重合ユニット：
【００１２】
【化４】
【００１３】
式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、同一もしくは異なり、そ
れぞれ水素原子、あるいは線状もしくは枝分れＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18
アリール基、Ｃ7〜Ｃ20アルキレンアリール基、環式もしくは非環式Ｃ2〜Ｃ20ア
ルケニル基などのＣ1〜Ｃ20炭化水素基であるか、あるいは飽和、不飽和もしく
は芳香環を形成し、種々の化学式Ｉ〜ＶＩにおける同一の基Ｒ1〜Ｒ8は、異なる
意味を有してもよく、ｎは０〜５であり得る；および、必要に応じて、シクロオ
レフィンコポリマーの全質量に基づいて、９９．９重量％以下、好ましくは０．
１〜９９．９重量％、特に好ましくは１０〜９０重量％、格別に好ましくは３０
〜７０重量％の下記化学式ＶＩＩの１つ以上の非環式オレフィンから誘導される
重合ユニット：
れぞれ水素原子、あるいは線状もしくは枝分れＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18
アリール基、Ｃ7〜Ｃ20アルキレンアリール基、環式もしくは非環式Ｃ2〜Ｃ20ア
ルケニル基などのＣ1〜Ｃ20炭化水素基であるか、あるいは飽和、不飽和もしく
は芳香環を形成し、種々の化学式Ｉ〜ＶＩにおける同一の基Ｒ1〜Ｒ8は、異なる
意味を有してもよく、ｎは０〜５であり得る；および、必要に応じて、シクロオ
レフィンコポリマーの全質量に基づいて、９９．９重量％以下、好ましくは０．
１〜９９．９重量％、特に好ましくは１０〜９０重量％、格別に好ましくは３０
〜７０重量％の下記化学式ＶＩＩの１つ以上の非環式オレフィンから誘導される
重合ユニット：
【００１４】
【化５】
【００１５】
式中Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、同一もしくは異なり、それぞれ水素原子、
Ｃ1〜Ｃ8アルキル基もしくはＣ6〜Ｃ18アリール基などの線状、枝分れ、飽和も
しくは不飽和のＣ1〜Ｃ20炭化水素基である。
Ｃ1〜Ｃ8アルキル基もしくはＣ6〜Ｃ18アリール基などの線状、枝分れ、飽和も
しくは不飽和のＣ1〜Ｃ20炭化水素基である。
【００１６】
さらに、本発明により用いられるシクロオレフィンコポリマーは、シクロオレ
フィンコポリマーの全質量に基づいて０〜４５重量％の、下記化学式ＶＩＩＩの
１つ以上の単環式オレフィンから誘導される重合ユニットを含んでもよい：
フィンコポリマーの全質量に基づいて０〜４５重量％の、下記化学式ＶＩＩＩの
１つ以上の単環式オレフィンから誘導される重合ユニットを含んでもよい：
【００１７】
【化６】
【００１８】
式中ｍは、２〜１０である。
環式オレフィンは、ハロゲン、ヒドロキシル、エステル、アルコキシ、カルボ
キシ、シアノ、アミド、イミドもしくはシリル基などの極性基を含むこれら環式
オレフィンの誘導体も含む。
キシ、シアノ、アミド、イミドもしくはシリル基などの極性基を含むこれら環式
オレフィンの誘導体も含む。
【００１９】
本発明の目的のためには、化学式ＩもしくはＩＩＩの多環式オレフィンから誘
導される重合ユニットおよび化学式ＶＩＩの非環式オレフィンから誘導される重
合ユニットを含むシクロオレフィンコポリマーが、好ましい。
導される重合ユニットおよび化学式ＶＩＩの非環式オレフィンから誘導される重
合ユニットを含むシクロオレフィンコポリマーが、好ましい。
【００２０】
ノルボルネン骨格を有するオレフィン、好ましくはノルボルネン、テトラシク
ロドデセン、ビニルノルボルネンもしくはノルボルナジエン、特に好ましくはノ
ルボルネンもしくはテトラシクロドデセンから誘導される重合ユニットを含むシ
クロオレフィンコポリマーが、特に好ましい。
ロドデセン、ビニルノルボルネンもしくはノルボルナジエン、特に好ましくはノ
ルボルネンもしくはテトラシクロドデセンから誘導される重合ユニットを含むシ
クロオレフィンコポリマーが、特に好ましい。
【００２１】
また、末端二重結合を有する非環式オレフィン、例えば、２〜２０の炭素原子
を有するα−オレフィン、格別に好ましくはエチレンもしくはプロピレンから誘
導される重合ユニットを含むシクロオレフィンコポリマーも、特に好ましい。ノ
ルボルネン−エチレンおよびテトラシクロドデセン−エチレンコポリマーが、も
っとも好ましい。
を有するα−オレフィン、格別に好ましくはエチレンもしくはプロピレンから誘
導される重合ユニットを含むシクロオレフィンコポリマーも、特に好ましい。ノ
ルボルネン−エチレンおよびテトラシクロドデセン−エチレンコポリマーが、も
っとも好ましい。
【００２２】
ターポリマー、特に好ましくはノルボルネン−ビニルノルボルネン−エチレン
、ノルボルネン−ノルボルナジエン−エチレン、テトラシクロドデセン−ビニル
ノルボルネン−エチレン、テトラシクロドデセン−ビニルテトラシクロドデセン
−エチレンもしくはノルボルネン−ジシクロペンタジエン−エチレンターポリマ
ーを用いることも、有利であり得る。
、ノルボルネン−ノルボルナジエン−エチレン、テトラシクロドデセン−ビニル
ノルボルネン−エチレン、テトラシクロドデセン−ビニルテトラシクロドデセン
−エチレンもしくはノルボルネン−ジシクロペンタジエン−エチレンターポリマ
ーを用いることも、有利であり得る。
【００２３】
ポリエン、特にビニルノルボルネンもしくはノルボルナジエンから誘導される
重合ユニットの割合は、シクロオレフィンポリマーの全組成物に基づいて、０．
１〜５０モル％、好ましくは０．１〜２０モル％であり、化学式ＶＩＩの非環式
モノオレフィンの割合は、０〜９９．５モル％、好ましくは５〜８０モル％であ
る。前述のターポリマーにおいて、多環式モノオレフィンの割合は、シクロオレ
フィンポリマーの全組成物に基づいて、０．１〜９９．９モル％、好ましくは３
〜７５モル％である。
重合ユニットの割合は、シクロオレフィンポリマーの全組成物に基づいて、０．
１〜５０モル％、好ましくは０．１〜２０モル％であり、化学式ＶＩＩの非環式
モノオレフィンの割合は、０〜９９．５モル％、好ましくは５〜８０モル％であ
る。前述のターポリマーにおいて、多環式モノオレフィンの割合は、シクロオレ
フィンポリマーの全組成物に基づいて、０．１〜９９．９モル％、好ましくは３
〜７５モル％である。
【００２４】
本発明による使用に適するさらなる非晶質ポリマーは、ＥＰ−Ａ−３１７２６
２に記載されている。例えば、スチレンもしくはジシクロペンタジエンの水素化
ポリマーおよびコポリマー、ならびに他の非晶質ポリオレフィンも適する。
２に記載されている。例えば、スチレンもしくはジシクロペンタジエンの水素化
ポリマーおよびコポリマー、ならびに他の非晶質ポリオレフィンも適する。
【００２５】
本発明により用いられるシクロオレフィンコポリマーは、少なくとも１つの遷
移金属化合物、ならびに必要に応じて助触媒、ならびに必要に応じて支持材を含
む１つ以上の触媒系の存在下−７８〜２００℃の温度および０．０１〜２００バ
ールの圧力で調製できる。適切な遷移金属化合物には、メタロセン、特に立体剛
性メタロセンが含まれる。本発明により用いられるシクロオレフィンコポリマー
の調製に適する触媒系の例は、ＵＳ−Ａ−５，００８，３５６、ＥＰ−Ａ−０４
０７８７０、ＥＰ−Ａ−０４８５８９３およびＥＰ−Ａ−０５０３４２２に記載
されている。これらの内容はすべて、本特許出願に取り込まれる。
移金属化合物、ならびに必要に応じて助触媒、ならびに必要に応じて支持材を含
む１つ以上の触媒系の存在下−７８〜２００℃の温度および０．０１〜２００バ
ールの圧力で調製できる。適切な遷移金属化合物には、メタロセン、特に立体剛
性メタロセンが含まれる。本発明により用いられるシクロオレフィンコポリマー
の調製に適する触媒系の例は、ＵＳ−Ａ−５，００８，３５６、ＥＰ−Ａ−０４
０７８７０、ＥＰ−Ａ−０４８５８９３およびＥＰ−Ａ−０５０３４２２に記載
されている。これらの内容はすべて、本特許出願に取り込まれる。
【００２６】
使用される遷移金属化合物の例は、下記の通りである：
ｒａｃ−ジメチルシリルビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａ
ｃ−ジメチルゲルミルビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ
−フェニルメチルシリルビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａ
ｃ−フェニルビニルシリルビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、１
−シルアシクロブチルビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ
−ジフェニルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−フ
ェニルメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−ジ
フェニルシリルビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−エチ
レン−１，２−ビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
ル（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルシリル（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレ
ン（９−フルオレニル）シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、イソプ
ロピレン（９−フルオレニル）シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
ｒａｃ−イソプロピリデンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、フ
ェニルメチルメチレン（９−フルオレニル）シクロペンタジエニルジルコニウム
ジクロリド、イソプロピレン（９−フルオレニル）（１−（３−イソプロピル）
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（９−フルオ
レニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
、ジフェニルメチレン（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（９−フルオレニ
ル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリル（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル
）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリル（９−フルオレニル）（１−（３
−メチル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレ
ン（９−フルオレニル）（１−（３−ｔｅｒｔ−ブチル）シクロペンタジエニル
）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（９−フルオレニル）（１−（３−
ｔｅｒｔ−ブチル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピレン（シクロペンタジエニル）（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルカルボニル（シクロペンタジエニル）（１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、イソプロピレン（メチルシクロペンタジエニル）（１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、４−（η5−シクロペンタジエニル）−
４，７，７−トリメチル（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４，７，７−
トリフェニル（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニウ
ムジクロリド、［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７
−フェニル（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニウム
ジクロリド、［４−（η5−３’−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−
４，７，７−トリフェニル（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）
］ジルコニウムジクロリド、［４−（η5−３’−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）−４，７−ジメチル−７−フェニル（η5−４，５，６，７−テト
ラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロリド、［４−（η5−３’−メチル
シクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル（η5−４，５，６，７−テ
トラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロリド、［４−（η5−３’−メチ
ルシクロペンタジエニル）−４，７，７−トリフェニル（η5−４，５，６，７
−テトラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロリド、［４−（η5−３’−
メチルシクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７−フェニル（η5−４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロリド、［４−（η 5 −３’−イソプロピルシクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル（η5 −４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロリド、［４
−（η5−３’−イソプロピルシクロペンタジエニル）−４，７，７−トリフェ
ニル（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロ
リド、［４−（η5−３’−イソプロピルシクロペンタジエニル）−４，７−ジ
メチル−７−フェニル（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジ
ルコニウムジクロリド、［４−（η5−シクロペンタジエニル）（η5−４，５−
テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロリド、［４−（η5−シクロペ
ンタジエニル）−４−メチル（η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジル
コニウムジクロリド、［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４−フェニル（
η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロリド、［４−（
η5−シクロペンタジエニル）−４−フェニル（η5−４，５−テトラヒドロペン
タレン）］ジルコニウムジクロリド、［４−（η5−３’−メチルシクロペンタ
ジエニル）（η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロリ
ド、［４−（η5−３’−イソプロピルシクロペンタジエニル）（η5−４，５−
テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロリド、［４−（η5−３’−ベ
ンジルシクロペンタジエニル）（η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジ
ルコニウムジクロリド、［２，２，４−トリメチル−４−（η5−シクロペンタ
ジエニル）（η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロリ
ド、［２，２，４−トリメチル−４−（η5−（３，４−ジイソプロピル）シク
ロペンタジエニル）（η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウム
ジクロリド。
ｃ−ジメチルゲルミルビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ
−フェニルメチルシリルビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａ
ｃ−フェニルビニルシリルビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、１
−シルアシクロブチルビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ
−ジフェニルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−フ
ェニルメチルシリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−ジ
フェニルシリルビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−エチ
レン−１，２−ビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
ル（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルシリル（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレ
ン（９−フルオレニル）シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、イソプ
ロピレン（９−フルオレニル）シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
ｒａｃ−イソプロピリデンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、フ
ェニルメチルメチレン（９−フルオレニル）シクロペンタジエニルジルコニウム
ジクロリド、イソプロピレン（９−フルオレニル）（１−（３−イソプロピル）
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（９−フルオ
レニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
、ジフェニルメチレン（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（９−フルオレニ
ル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリル（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル
）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリル（９−フルオレニル）（１−（３
−メチル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレ
ン（９−フルオレニル）（１−（３−ｔｅｒｔ−ブチル）シクロペンタジエニル
）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（９−フルオレニル）（１−（３−
ｔｅｒｔ−ブチル）シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピレン（シクロペンタジエニル）（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルカルボニル（シクロペンタジエニル）（１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、イソプロピレン（メチルシクロペンタジエニル）（１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、４−（η5−シクロペンタジエニル）−
４，７，７−トリメチル（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４，７，７−
トリフェニル（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニウ
ムジクロリド、［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７
−フェニル（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニウム
ジクロリド、［４−（η5−３’−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−
４，７，７−トリフェニル（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）
］ジルコニウムジクロリド、［４−（η5−３’−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）−４，７−ジメチル−７−フェニル（η5−４，５，６，７−テト
ラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロリド、［４−（η5−３’−メチル
シクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル（η5−４，５，６，７−テ
トラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロリド、［４−（η5−３’−メチ
ルシクロペンタジエニル）−４，７，７−トリフェニル（η5−４，５，６，７
−テトラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロリド、［４−（η5−３’−
メチルシクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７−フェニル（η5−４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロリド、［４−（η 5 −３’−イソプロピルシクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル（η5 −４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロリド、［４
−（η5−３’−イソプロピルシクロペンタジエニル）−４，７，７−トリフェ
ニル（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロ
リド、［４−（η5−３’−イソプロピルシクロペンタジエニル）−４，７−ジ
メチル−７−フェニル（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジ
ルコニウムジクロリド、［４−（η5−シクロペンタジエニル）（η5−４，５−
テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロリド、［４−（η5−シクロペ
ンタジエニル）−４−メチル（η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジル
コニウムジクロリド、［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４−フェニル（
η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロリド、［４−（
η5−シクロペンタジエニル）−４−フェニル（η5−４，５−テトラヒドロペン
タレン）］ジルコニウムジクロリド、［４−（η5−３’−メチルシクロペンタ
ジエニル）（η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロリ
ド、［４−（η5−３’−イソプロピルシクロペンタジエニル）（η5−４，５−
テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロリド、［４−（η5−３’−ベ
ンジルシクロペンタジエニル）（η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジ
ルコニウムジクロリド、［２，２，４−トリメチル−４−（η5−シクロペンタ
ジエニル）（η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロリ
ド、［２，２，４−トリメチル−４−（η5−（３，４−ジイソプロピル）シク
ロペンタジエニル）（η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウム
ジクロリド。
【００２７】
シクロオレフィンコポリマーは、下記に簡単に要約される他の方法でも調製で
きる：チタン塩および有機アルミニウム化合物を含む混合触媒に基づく触媒系は
、ＤＤ−Ａ−１０９２２４およびＤＤ−Ａ−２３７０７０に記載されている。Ｅ
Ｐ−Ａ−０１５６４６４は、バナジウム系触媒によるシクロオレフィンコポリマ
ーの調製を記載している。
きる：チタン塩および有機アルミニウム化合物を含む混合触媒に基づく触媒系は
、ＤＤ−Ａ−１０９２２４およびＤＤ−Ａ−２３７０７０に記載されている。Ｅ
Ｐ−Ａ−０１５６４６４は、バナジウム系触媒によるシクロオレフィンコポリマ
ーの調製を記載している。
【００２８】
シクロオレフィンコポリマーは、化学式Ｉ〜ＶＩのモノマーの少なくとも１つ
の開環重合、ついで得られた生成物の水素化により調製することもできる。 重合は、複数の段階で実施することもでき、その場合ブロックコポリマーも形
成できる（ＤＥ−Ａ−４２０５４１６）。
の開環重合、ついで得られた生成物の水素化により調製することもできる。 重合は、複数の段階で実施することもでき、その場合ブロックコポリマーも形
成できる（ＤＥ−Ａ−４２０５４１６）。
【００２９】
シクロオレフィンコポリマーは、好ましくは非晶質の透明材料である。シクロ
オレフィンコポリマーの耐熱変形性は、広範囲に設定できる。ＤＩＮ ＥＮ Ｉ
ＳＯ１１３５７−１により測定されるガラス転移温度は、ＩＳＯ７５第１部およ
び第２部により射出成形試験片で測定できる耐熱変形性の表示として用いること
ができる。記載されたシクロオレフィンコポリマーは、−５０〜２２０℃のガラ
ス転移温度を有する。０〜１８０℃のガラス転移温度が好ましく、４０〜１８０
℃のガラス転移温度が特に好ましい。
オレフィンコポリマーの耐熱変形性は、広範囲に設定できる。ＤＩＮ ＥＮ Ｉ
ＳＯ１１３５７−１により測定されるガラス転移温度は、ＩＳＯ７５第１部およ
び第２部により射出成形試験片で測定できる耐熱変形性の表示として用いること
ができる。記載されたシクロオレフィンコポリマーは、−５０〜２２０℃のガラ
ス転移温度を有する。０〜１８０℃のガラス転移温度が好ましく、４０〜１８０
℃のガラス転移温度が特に好ましい。
【００３０】
シクロオレフィンコポリマーの平均モル質量は、水素の導入、触媒濃度変化も
しくは温度変化により既知の方法で制御できる。本発明により用いられるシクロ
オレフィンコポリマーは、１，０００〜１０，０００，０００ｇ／モルの質量平
均モル質量Ｍwを有する。５，０００〜５，０００，０００ｇ／モルの質量平均
モル質量Ｍwが好ましく、５，０００〜１，２００，０００ｇ／モルの質量平均
モル質量Ｍwが特に好ましい。ＲＩ検出器の助けを借りてクロロホルム中３５℃
でゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるこれらのモル質量は
、相対的であり、狭分布ポリスチレン標準を用いる検量に基づいている。
しくは温度変化により既知の方法で制御できる。本発明により用いられるシクロ
オレフィンコポリマーは、１，０００〜１０，０００，０００ｇ／モルの質量平
均モル質量Ｍwを有する。５，０００〜５，０００，０００ｇ／モルの質量平均
モル質量Ｍwが好ましく、５，０００〜１，２００，０００ｇ／モルの質量平均
モル質量Ｍwが特に好ましい。ＲＩ検出器の助けを借りてクロロホルム中３５℃
でゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるこれらのモル質量は
、相対的であり、狭分布ポリスチレン標準を用いる検量に基づいている。
【００３１】
本明細書に記載されるシクロオレフィンコポリマーは、５〜５，０００ｍｌ／
ｇのＤＩＮ５３７２８により測定された粘度数を有する。５〜２，０００ｍｌ／
ｇの粘度数が好ましく、５〜１，０００ｍｌ／ｇの粘度数が特に好ましい。
ｇのＤＩＮ５３７２８により測定された粘度数を有する。５〜２，０００ｍｌ／
ｇの粘度数が好ましく、５〜１，０００ｍｌ／ｇの粘度数が特に好ましい。
【００３２】
ポリマー混合物の光学的性質は、ガードナーヘイズ−ガードを用いて、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ１００３により１ｍｍ厚さのプレスドプレートで測定した。 非晶質ポリオレフィンの平均モル質量およびモル質量分布における差にかかわ
らず１つ以上の非晶質ポリオレフィンのバイモダルもしくはマルチモダル混合物
を製造する本発明の方法は、好ましくは方法変形１〜５の１つ以上により実施さ
れる。
Ｍ Ｄ１００３により１ｍｍ厚さのプレスドプレートで測定した。 非晶質ポリオレフィンの平均モル質量およびモル質量分布における差にかかわ
らず１つ以上の非晶質ポリオレフィンのバイモダルもしくはマルチモダル混合物
を製造する本発明の方法は、好ましくは方法変形１〜５の１つ以上により実施さ
れる。
【００３３】
図１に示される方法変形１は、並行して接続された２つ（ｚ＝０）もしくはそ
れ以上（ｚ＞０）の反応器のアセンブリーを含み、それにおいてはＶＮ＞１００
ｍｌ／ｇおよびＭw＞１００，０００ｇ／モルの高モル質量を有する非晶質ポリ
オレフィンは、一方の反応器で溶液重合により調製され、混合物の他の成分は、
他方の反応器（単数もしくは複数）で製造される。これらにおける反応は、必ず
しも溶液中で実施される必要はない。続いて、結合溶液は均質化され、溶媒は分
離される。
れ以上（ｚ＞０）の反応器のアセンブリーを含み、それにおいてはＶＮ＞１００
ｍｌ／ｇおよびＭw＞１００，０００ｇ／モルの高モル質量を有する非晶質ポリ
オレフィンは、一方の反応器で溶液重合により調製され、混合物の他の成分は、
他方の反応器（単数もしくは複数）で製造される。これらにおける反応は、必ず
しも溶液中で実施される必要はない。続いて、結合溶液は均質化され、溶媒は分
離される。
【００３４】
図２に示される方法変形２は、連続して接続された２つ（ｚ＝０）もしくはそ
れ以上（ｚ＞０）の反応器のアセンブリーを含み、それにおいてはＶＮ＞１００
ｍｌ／ｇおよびＭw＞１００，０００ｇ／モルの高モル質量を有する非晶質ポリ
オレフィンは、第一反応器で溶液重合により調製され、混合物の他の成分は、そ
の後の反応器で製造される。触媒、助触媒およびモノマーは、個々にそれぞれの
反応器の上流で計量できる。続いて、結合溶液は均質化され、溶媒は分離される
。
れ以上（ｚ＞０）の反応器のアセンブリーを含み、それにおいてはＶＮ＞１００
ｍｌ／ｇおよびＭw＞１００，０００ｇ／モルの高モル質量を有する非晶質ポリ
オレフィンは、第一反応器で溶液重合により調製され、混合物の他の成分は、そ
の後の反応器で製造される。触媒、助触媒およびモノマーは、個々にそれぞれの
反応器の上流で計量できる。続いて、結合溶液は均質化され、溶媒は分離される
。
【００３５】
図３に示される方法変形３は、好ましくはＶＮ＞１００ｍｌ／ｇおよびＭw＞
１００，０００ｇ／モルの高モル質量を有する非晶質ポリオレフィンが溶液重合
により調製される反応器を用いる。混合物の他の成分は、流出する溶液中に、好
ましくは炭化水素もしくは炭化水素混合物中において１〜１００重量％の濃度を
有するポリマー溶液として計量される。１００重量％のポリマーを含む溶液の場
合、ポリマー溶融体が存在する。続いて、結合溶液は均質化され、溶媒は分離さ
れる。
１００，０００ｇ／モルの高モル質量を有する非晶質ポリオレフィンが溶液重合
により調製される反応器を用いる。混合物の他の成分は、流出する溶液中に、好
ましくは炭化水素もしくは炭化水素混合物中において１〜１００重量％の濃度を
有するポリマー溶液として計量される。１００重量％のポリマーを含む溶液の場
合、ポリマー溶融体が存在する。続いて、結合溶液は均質化され、溶媒は分離さ
れる。
【００３６】
方法変形４は、好ましくはＶＮ＞１００ｍｌ／ｇおよびＭw＞１００，０００
ｇ／モルの高モル質量を有する非晶質ポリオレフィンならびに混合物の他の成分
が触媒の組合せを用いて同時に溶液重合により調製される反応器を用いる。続い
て、溶媒は分離される。
ｇ／モルの高モル質量を有する非晶質ポリオレフィンならびに混合物の他の成分
が触媒の組合せを用いて同時に溶液重合により調製される反応器を用いる。続い
て、溶媒は分離される。
【００３７】
方法変形５は、好ましくはＶＮ＞１００ｍｌ／ｇおよびＭw＞１００，０００
ｇ／モルの高モル質量を有する非晶質ポリオレフィンならびに混合物の他の成分
が、平均滞留時間に関連して、一定のモル質量分布が得られるように、好ましく
は水素、プロピレン、α−オレフィンもしくはアルミニウムアルキルの調整され
た濃度の時間の周期的の変化により連続して調製される反応器を用いる。続いて
、溶媒は分離される。
ｇ／モルの高モル質量を有する非晶質ポリオレフィンならびに混合物の他の成分
が、平均滞留時間に関連して、一定のモル質量分布が得られるように、好ましく
は水素、プロピレン、α−オレフィンもしくはアルミニウムアルキルの調整され
た濃度の時間の周期的の変化により連続して調製される反応器を用いる。続いて
、溶媒は分離される。
【００３８】
方法変形１〜３が好ましい。
一般に、ポリマーの機械的およびレオロジー性質は、モル質量にかかっている
。分子量が高いほど、弾性、剛性、クリープ抵抗、粘度、溶融粘度、耐環境応力
亀裂性、耐薬品性などが高い。
。分子量が高いほど、弾性、剛性、クリープ抵抗、粘度、溶融粘度、耐環境応力
亀裂性、耐薬品性などが高い。
【００３９】
しかし、狭いモル質量分布を有する高分子量非晶質ポリオレフィンの使用は、
多くの用途にとって可能ではないが、それは、その加工性が、主として低流動性
により、不満足だからである。広いモル質量分布を有する非晶質ポリオレフィン
の使用は、比較的高分子量のポリオレフィンの良好な機械的およびレオロジー性
質を低分子量ポリマーの優れた加工性と結合する機会を与える。
多くの用途にとって可能ではないが、それは、その加工性が、主として低流動性
により、不満足だからである。広いモル質量分布を有する非晶質ポリオレフィン
の使用は、比較的高分子量のポリオレフィンの良好な機械的およびレオロジー性
質を低分子量ポリマーの優れた加工性と結合する機会を与える。
【００４０】
本発明のバイモダルもしくはマルチモダル混合物は、特に良好な耐環境応力亀
裂性および減少したゲル含有量を有するフィルム、増加した流動性および良好な
耐薬品性を有する光学保存媒体（ＣＤ、ＤＶＤ）、改善された耐環境応力亀裂性
および耐薬品性を有するボトルおよび容器、熱蒸気、γ線もしくは電子ビームに
より改善された滅菌適性を有するプラスチック製品、改善された固定性、例えば
、より広い抗オフセット窓およびより高い印刷速度を有するトナー結合剤、高弾
性および剛性を有するフィルムおよび射出成形品、増加した耐環境応力亀裂性お
よび耐薬品性を有するコーティング、ならびに改善されたバリヤー性を有するフ
ィルムを製造するために用いることができる。
裂性および減少したゲル含有量を有するフィルム、増加した流動性および良好な
耐薬品性を有する光学保存媒体（ＣＤ、ＤＶＤ）、改善された耐環境応力亀裂性
および耐薬品性を有するボトルおよび容器、熱蒸気、γ線もしくは電子ビームに
より改善された滅菌適性を有するプラスチック製品、改善された固定性、例えば
、より広い抗オフセット窓およびより高い印刷速度を有するトナー結合剤、高弾
性および剛性を有するフィルムおよび射出成形品、増加した耐環境応力亀裂性お
よび耐薬品性を有するコーティング、ならびに改善されたバリヤー性を有するフ
ィルムを製造するために用いることができる。
【００４１】
本発明を、下記実施例により説明する。
【００４２】
実施例１
２２０ｍｌ／ｇのＶＮ、２８０，０００ｇ／モルの質量平均モル質量および７
０℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマーを、方法変形
３を用いてデカリン中で６％重量強度溶液として連続的に調製する。ついで、デ
カリン中の１５ｍｌ／ｇのＶＮ、１２，０００ｇ／モルの質量平均モル質量およ
び６５℃のガラス転移温度を有する別のエチレン−ノルボルネンコポリマーの５
０％重量強度溶液を、高分子量ポリマーの割合がポリマーの全質量の８重量％と
なるような量で、第一エチレン−ノルボルネンコポリマー溶液中に連続的に計量
する。溶液をよく混合し、溶媒を、既知の技術を用いて熱除去する。この生成物
のプレスドプレートは、９３．３％の透明度および２．５％の曇り度を有する。
このことは、混合物の高い均質性を示す。
０℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマーを、方法変形
３を用いてデカリン中で６％重量強度溶液として連続的に調製する。ついで、デ
カリン中の１５ｍｌ／ｇのＶＮ、１２，０００ｇ／モルの質量平均モル質量およ
び６５℃のガラス転移温度を有する別のエチレン−ノルボルネンコポリマーの５
０％重量強度溶液を、高分子量ポリマーの割合がポリマーの全質量の８重量％と
なるような量で、第一エチレン−ノルボルネンコポリマー溶液中に連続的に計量
する。溶液をよく混合し、溶媒を、既知の技術を用いて熱除去する。この生成物
のプレスドプレートは、９３．３％の透明度および２．５％の曇り度を有する。
このことは、混合物の高い均質性を示す。
【００４３】
実施例２
２２０ｍｌ／ｇのＶＮ、２８０，０００ｇ／モルの質量平均モル質量および７
０℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマーを、方法変形
３を用いてデカリン中で６％重量強度溶液として連続的に調製する。ついで、Ｅ
ｘｘｏｌ中の１５ｍｌ／ｇのＶＮ、１２，０００ｇ／モルの質量平均モル質量お
よび６５℃のガラス転移温度を有する別のエチレン−ノルボルネンコポリマーの
溶融体を、高分子量ポリマーの割合がポリマーの全質量の１５重量％となるよう
な量で、第一エチレン−ノルボルネンコポリマー溶液中に連続的に計量する。溶
液をよく混合し、溶媒を、既知の技術を用いて熱除去する。この生成物のプレス
ドプレートは、良好な均質性のしるしである高透明度および低光散乱を有する。
この生成物のプレスドプレートは、９３．０％の透明度および２．８％の曇り度
を有する。このことは、混合物の高い均質性を示す。
０℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマーを、方法変形
３を用いてデカリン中で６％重量強度溶液として連続的に調製する。ついで、Ｅ
ｘｘｏｌ中の１５ｍｌ／ｇのＶＮ、１２，０００ｇ／モルの質量平均モル質量お
よび６５℃のガラス転移温度を有する別のエチレン−ノルボルネンコポリマーの
溶融体を、高分子量ポリマーの割合がポリマーの全質量の１５重量％となるよう
な量で、第一エチレン−ノルボルネンコポリマー溶液中に連続的に計量する。溶
液をよく混合し、溶媒を、既知の技術を用いて熱除去する。この生成物のプレス
ドプレートは、良好な均質性のしるしである高透明度および低光散乱を有する。
この生成物のプレスドプレートは、９３．０％の透明度および２．８％の曇り度
を有する。このことは、混合物の高い均質性を示す。
【００４４】
実施例３
１３０ｍｌ／ｇのＶＮ、１２０，０００ｇ／モルの質量平均モル質量および８
５℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマーを、方法変形
３を用いてデカリン中で２０％重量強度溶液として連続的に調製する。ついで、
デカリン中の１５ｍｌ／ｇのＶＮ、１２，０００ｇ／モルの質量平均モル質量お
よび６５℃のガラス転移温度を有する別のエチレン−ノルボルネンコポリマーの
５０％重量強度溶液を、高分子量ポリマーの割合がポリマーの全質量の２５重量
％となるような量で、第一エチレン−ノルボルネンコポリマー溶液中に連続的に
計量する。溶液をよく混合し、溶媒を、既知の技術を用いて熱除去する。この生
成物のプレスドプレートは、９３．５％の透明度および２．４％の曇り度を有す
る。このことは、混合物の高い均質性を示す。
５℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマーを、方法変形
３を用いてデカリン中で２０％重量強度溶液として連続的に調製する。ついで、
デカリン中の１５ｍｌ／ｇのＶＮ、１２，０００ｇ／モルの質量平均モル質量お
よび６５℃のガラス転移温度を有する別のエチレン−ノルボルネンコポリマーの
５０％重量強度溶液を、高分子量ポリマーの割合がポリマーの全質量の２５重量
％となるような量で、第一エチレン−ノルボルネンコポリマー溶液中に連続的に
計量する。溶液をよく混合し、溶媒を、既知の技術を用いて熱除去する。この生
成物のプレスドプレートは、９３．５％の透明度および２．４％の曇り度を有す
る。このことは、混合物の高い均質性を示す。
【００４５】
実施例４
１３０ｍｌ／ｇのＶＮ、１２０，０００ｇ／モルの質量平均モル質量および１
３５℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマーを、方法変
形３を用いてデカリン中で１０％重量強度溶液として連続的に調製する。ついで
、デカリン中の５５ｍｌ／ｇのＶＮ、６０，０００ｇ／モルの質量平均モル質量
および１３５℃のガラス転移温度を有する別のエチレン−ノルボルネンコポリマ
ーの２０％重量強度溶液を、高分子量ポリマーの割合がポリマーの全質量の１０
重量％となるような量で、第一エチレン−ノルボルネンコポリマー溶液中に連続
的に計量する。溶液をよく混合し、溶媒を、既知の技術を用いて熱除去する。こ
の生成物のプレスドプレートは、９４．０％の透明度および１．９％の曇り度を
有する。このことは、混合物の高い均質性を示す。
３５℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマーを、方法変
形３を用いてデカリン中で１０％重量強度溶液として連続的に調製する。ついで
、デカリン中の５５ｍｌ／ｇのＶＮ、６０，０００ｇ／モルの質量平均モル質量
および１３５℃のガラス転移温度を有する別のエチレン−ノルボルネンコポリマ
ーの２０％重量強度溶液を、高分子量ポリマーの割合がポリマーの全質量の１０
重量％となるような量で、第一エチレン−ノルボルネンコポリマー溶液中に連続
的に計量する。溶液をよく混合し、溶媒を、既知の技術を用いて熱除去する。こ
の生成物のプレスドプレートは、９４．０％の透明度および１．９％の曇り度を
有する。このことは、混合物の高い均質性を示す。
【００４６】
実施例５
２２０ｍｌ／ｇのＶＮ、２８０，０００ｇ／モルの質量平均モル質量および８
０℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマーを、方法変形
３を用いてデカリン中で６％重量強度溶液として連続的に調製する。ついで、デ
カリン中の６５℃のガラス転移温度を有する別の非晶質ポリオレフィン（商品名
：Ｅｓｃｏｒｅｚ５３２０）の５０％重量強度溶液を、高分子量ポリマーの割合
がポリマーの全質量の１０重量％となるような量で、第一エチレン−ノルボルネ
ンコポリマー溶液中に連続的に計量する。溶液をよく混合し、溶媒を、既知の技
術を用いて熱除去する。この生成物のプレスドプレートは、９２．９％の透明度
および３．０％の曇り度を有する。このことは、混合物の高い均質性を示す。
０℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマーを、方法変形
３を用いてデカリン中で６％重量強度溶液として連続的に調製する。ついで、デ
カリン中の６５℃のガラス転移温度を有する別の非晶質ポリオレフィン（商品名
：Ｅｓｃｏｒｅｚ５３２０）の５０％重量強度溶液を、高分子量ポリマーの割合
がポリマーの全質量の１０重量％となるような量で、第一エチレン−ノルボルネ
ンコポリマー溶液中に連続的に計量する。溶液をよく混合し、溶媒を、既知の技
術を用いて熱除去する。この生成物のプレスドプレートは、９２．９％の透明度
および３．０％の曇り度を有する。このことは、混合物の高い均質性を示す。
【００４７】
実施例６
８０ｍｌ／ｇのＶＮ、１００，０００ｇ／モルの質量平均モル質量および８０
℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマーを、方法変形３
を用いてデカリン中で６％重量強度溶液として連続的に調製する。ついで、デカ
リン中の６５℃のガラス転移温度を有する別の非晶質ポリオレフィン（商品名：
Ｅｓｃｏｒｅｚ５３２０）の５０％重量強度溶液を、高分子量ポリマーの割合が
ポリマーの全質量の２５重量％となるような量で、第一エチレン−ノルボルネン
コポリマー溶液中に連続的に計量する。溶液をよく混合し、溶媒を、既知の技術
を用いて熱除去する。この生成物のプレスドプレートは、９３．２％の透明度お
よび２．８％の曇り度を有する。このことは、混合物の高い均質性を示す。
℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマーを、方法変形３
を用いてデカリン中で６％重量強度溶液として連続的に調製する。ついで、デカ
リン中の６５℃のガラス転移温度を有する別の非晶質ポリオレフィン（商品名：
Ｅｓｃｏｒｅｚ５３２０）の５０％重量強度溶液を、高分子量ポリマーの割合が
ポリマーの全質量の２５重量％となるような量で、第一エチレン−ノルボルネン
コポリマー溶液中に連続的に計量する。溶液をよく混合し、溶媒を、既知の技術
を用いて熱除去する。この生成物のプレスドプレートは、９３．２％の透明度お
よび２．８％の曇り度を有する。このことは、混合物の高い均質性を示す。
【００４８】
比較例１
Ｈａａｋｅ ＴＷ１００二軸スクリュー押出機中で、８０ｍｌ／ｇのＶＮ、１
００，０００ｇ／モルの質量平均モル質量および７５℃のガラス転移温度を有す
るエチレン−ノルボルネンコポリマーを、１５ｍｌ／ｇのＶＮ、１２，０００ｇ
／モルの質量平均モル質量および６５℃のガラス転移温度を有する別のエチレン
−ノルボルネンコポリマーと、最終的な混合物が１０％の高分子量非晶質ポリオ
レフィンを含むような量で、溶融体中で混合する。溶融体の押出ストランドが、
光をより強固に拡散する非溶融液体粒子を含むことがはっきりと見られる。透明
度は８９．９％で、曇り度は８．８％である。これは、混合物の乏しい均質性の
しるしである。
００，０００ｇ／モルの質量平均モル質量および７５℃のガラス転移温度を有す
るエチレン−ノルボルネンコポリマーを、１５ｍｌ／ｇのＶＮ、１２，０００ｇ
／モルの質量平均モル質量および６５℃のガラス転移温度を有する別のエチレン
−ノルボルネンコポリマーと、最終的な混合物が１０％の高分子量非晶質ポリオ
レフィンを含むような量で、溶融体中で混合する。溶融体の押出ストランドが、
光をより強固に拡散する非溶融液体粒子を含むことがはっきりと見られる。透明
度は８９．９％で、曇り度は８．８％である。これは、混合物の乏しい均質性の
しるしである。
【００４９】
比較例２
Ｈａａｋｅ ＴＷ１００二軸スクリュー押出機中で、８０ｍｌ／ｇのＶＮ、１
００，０００ｇ／モルの質量平均モル質量および７５℃のガラス転移温度を有す
るエチレン−ノルボルネンコポリマーを、１５ｍｌ／ｇのＶＮ、１２，０００ｇ
／モルの質量平均モル質量および６５℃のガラス転移温度を有する別のエチレン
−ノルボルネンコポリマーと、最終的な混合物が２０％の高分子量非晶質ポリオ
レフィンを含むような量で、溶融体中で混合する。透明度は９１．４％で、曇り
度は３．８％である。これは、混合物の乏しい均質性のしるしである。
００，０００ｇ／モルの質量平均モル質量および７５℃のガラス転移温度を有す
るエチレン−ノルボルネンコポリマーを、１５ｍｌ／ｇのＶＮ、１２，０００ｇ
／モルの質量平均モル質量および６５℃のガラス転移温度を有する別のエチレン
−ノルボルネンコポリマーと、最終的な混合物が２０％の高分子量非晶質ポリオ
レフィンを含むような量で、溶融体中で混合する。透明度は９１．４％で、曇り
度は３．８％である。これは、混合物の乏しい均質性のしるしである。
【００５０】
比較例３
Ｈａａｋｅ ＴＷ１００二軸スクリュー押出機中で、８０ｍｌ／ｇのＶＮ、１
００，０００ｇ／モルの質量平均モル質量および７５℃のガラス転移温度を有す
るエチレン−ノルボルネンコポリマーを、１５ｍｌ／ｇのＶＮ、１２，０００ｇ
／モルの質量平均モル質量および６５℃のガラス転移温度を有する別のエチレン
−ノルボルネンコポリマーと、最終的な混合物が５０％の高分子量非晶質ポリオ
レフィンを含むような量で、溶融体中で混合する。透明度は９２．８％で、曇り
度は３．０％である。これは、混合物の満足できる均質性のしるしである。
００，０００ｇ／モルの質量平均モル質量および７５℃のガラス転移温度を有す
るエチレン−ノルボルネンコポリマーを、１５ｍｌ／ｇのＶＮ、１２，０００ｇ
／モルの質量平均モル質量および６５℃のガラス転移温度を有する別のエチレン
−ノルボルネンコポリマーと、最終的な混合物が５０％の高分子量非晶質ポリオ
レフィンを含むような量で、溶融体中で混合する。透明度は９２．８％で、曇り
度は３．０％である。これは、混合物の満足できる均質性のしるしである。
【００５１】
比較例４
２０ｍｌ／ｇのＶＮおよび６３℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボ
ルネンコポリマー８５重量％を、８１ｍｌ／ｇのＶＮおよび７５℃のガラス転移
温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマー５重量％ならびに１１５ｍｌ／
ｇのＶＮおよび７５℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリ
マー１０重量％と、Ｈａａｋｅ ＴＷ１００二軸スクリュー押出機により混合す
る試みがなされる。押出ストランドが、光をより強固に拡散する未溶融液体粒子
を含むことがはっきりと見られる。透明度は８７．３％で、曇り度は９．８％で
ある。これは、混合物の満足できる均質性のしるしである。
ルネンコポリマー８５重量％を、８１ｍｌ／ｇのＶＮおよび７５℃のガラス転移
温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマー５重量％ならびに１１５ｍｌ／
ｇのＶＮおよび７５℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリ
マー１０重量％と、Ｈａａｋｅ ＴＷ１００二軸スクリュー押出機により混合す
る試みがなされる。押出ストランドが、光をより強固に拡散する未溶融液体粒子
を含むことがはっきりと見られる。透明度は８７．３％で、曇り度は９．８％で
ある。これは、混合物の満足できる均質性のしるしである。
【００５２】
比較例５
２０ｍｌ／ｇのＶＮおよび６３℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボ
ルネンコポリマー８０重量％を、８１ｍｌ／ｇのＶＮおよび７５℃のガラス転移
温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマー５重量％ならびに１１５ｍｌ／
ｇのＶＮおよび７５℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリ
マー１５重量％と、Ｈａａｋｅ ＴＷ１００二軸スクリュー押出機により混合す
る試みがなされる。押出ストランドが、光をより強固に拡散する未溶融液体粒子
を含むことがはっきりと見られる。透明度は８８．７％で、曇り度は５．８％で
ある。これは、混合物の乏しい均質性のしるしである。
ルネンコポリマー８０重量％を、８１ｍｌ／ｇのＶＮおよび７５℃のガラス転移
温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマー５重量％ならびに１１５ｍｌ／
ｇのＶＮおよび７５℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリ
マー１５重量％と、Ｈａａｋｅ ＴＷ１００二軸スクリュー押出機により混合す
る試みがなされる。押出ストランドが、光をより強固に拡散する未溶融液体粒子
を含むことがはっきりと見られる。透明度は８８．７％で、曇り度は５．８％で
ある。これは、混合物の乏しい均質性のしるしである。
【００５３】
比較例６
２０ｍｌ／ｇのＶＮおよび６３℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボ
ルネンコポリマー７０重量％を、８１ｍｌ／ｇのＶＮおよび７５℃のガラス転移
温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマー１５重量％ならびに１１５ｍｌ
／ｇのＶＮおよび７５℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポ
リマー１５重量％と、Ｈａａｋｅ ＴＷ１００二軸スクリュー押出機により混合
する試みがなされる。押出ストランドが、光をより強固に拡散する未溶融液体粒
子を含むことがはっきりと見られる。透明度は９０．７％で、曇り度は５．３％
である。これは、混合物の乏しい均質性のしるしである。
ルネンコポリマー７０重量％を、８１ｍｌ／ｇのＶＮおよび７５℃のガラス転移
温度を有するエチレン−ノルボルネンコポリマー１５重量％ならびに１１５ｍｌ
／ｇのＶＮおよび７５℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノルボルネンコポ
リマー１５重量％と、Ｈａａｋｅ ＴＷ１００二軸スクリュー押出機により混合
する試みがなされる。押出ストランドが、光をより強固に拡散する未溶融液体粒
子を含むことがはっきりと見られる。透明度は９０．７％で、曇り度は５．３％
である。これは、混合物の乏しい均質性のしるしである。
【００５４】
比較例７
２００ｍｌ／ｇのＶＮおよび６５℃のガラス転移温度を有するエチレン−ノル
ボルネンコポリマーを、３１０℃の温度および２．７Ｅ５ Ｐａの剪断応力で１
ｘ１ｍｍノズルを通して押出す試みがなされる。溶融体の押出された押出物は、
強い茶褐色の変色を示し、表面の激しい構造化を有する。１００，０００Ｐａｓ
の粘度および０．２７ｃｍ3／１０分のＭＦＩが、測定される。２８０℃で、ス
トランドがまったく得られない。したがって、そのような生成物は、極度の困難
を伴ってしか溶融体で加工されない。
ボルネンコポリマーを、３１０℃の温度および２．７Ｅ５ Ｐａの剪断応力で１
ｘ１ｍｍノズルを通して押出す試みがなされる。溶融体の押出された押出物は、
強い茶褐色の変色を示し、表面の激しい構造化を有する。１００，０００Ｐａｓ
の粘度および０．２７ｃｍ3／１０分のＭＦＩが、測定される。２８０℃で、ス
トランドがまったく得られない。したがって、そのような生成物は、極度の困難
を伴ってしか溶融体で加工されない。
【００５５】
実施例および比較例で調製された生成物間の材料の性質、特に光学的性質にお
ける差を、下記表１に示す。
ける差を、下記表１に示す。
【００５６】
【表１】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年７月３０日（２００１．７．３０）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【化１】
式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、同一もしくは異なり、そ
れぞれ水素原子、あるいは線状もしくは枝分れＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18
アリール基、Ｃ7〜Ｃ20アルキレンアリール基、環式もしくは非環式Ｃ2〜Ｃ20ア
ルケニル基などのＣ1〜Ｃ20炭化水素基であるか、あるいは飽和、不飽和もしく
は芳香族環を形成し、種々の化学式Ｉ〜ＶＩにおける同一の基Ｒ1〜Ｒ8は、異な
る意味を有してもよく、ｎは０〜５であり得る；および、必要に応じて、シクロ
オレフィンコポリマーの全質量に基づいて、９９．９重量％以下の下記化学式Ｖ
ＩＩの１つ以上の非環式オレフィンから誘導される重合ユニット：
れぞれ水素原子、あるいは線状もしくは枝分れＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18
アリール基、Ｃ7〜Ｃ20アルキレンアリール基、環式もしくは非環式Ｃ2〜Ｃ20ア
ルケニル基などのＣ1〜Ｃ20炭化水素基であるか、あるいは飽和、不飽和もしく
は芳香族環を形成し、種々の化学式Ｉ〜ＶＩにおける同一の基Ｒ1〜Ｒ8は、異な
る意味を有してもよく、ｎは０〜５であり得る；および、必要に応じて、シクロ
オレフィンコポリマーの全質量に基づいて、９９．９重量％以下の下記化学式Ｖ
ＩＩの１つ以上の非環式オレフィンから誘導される重合ユニット：
【化２】
式中Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、同一もしくは異なり、それぞれ水素原子、
Ｃ1〜Ｃ8アルキル基もしくはＣ6〜Ｃ18アリール基などの線状、枝分れ、飽和も
しくは不飽和Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基である。
Ｃ1〜Ｃ8アルキル基もしくはＣ6〜Ｃ18アリール基などの線状、枝分れ、飽和も
しくは不飽和Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基である。
【化３】
式中ｍは、２〜１０である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ルチャッツ，ディーター
ドイツ連邦共和国デー−42579 ハイリゲ
ンハオス，シュマレンフェルトヴェーク
５アー
(72)発明者 シュタルク，オリヴァー
ドイツ連邦共和国デー−63110 ロドガオ，
デカン−シュスター−シュトラーセ 47
(72)発明者 中村 徹
千葉県我孫子市つくし野三丁目13−201
Ｆターム(参考） 4J002 BB00W BB00X BB04W BB14W
BK00W CE00W GG01 GH00
GS00
Claims (10)
- 【請求項１】 異なるモル質量を有する２つ以上の非晶質ポリオレフィンの
バイモダルもしくはマルチモダル混合物の製造方法であって、高モル質量を有す
る少なくとも１つの非晶質ポリオレフィンが、溶液中で低モル質量を有する少な
くとも１つの非晶質ポリオレフィンと接触及び混合される、前記方法。 - 【請求項２】 前記高モル質量を有する非晶質ポリオレフィンが、＞８０ｍ
ｌ／ｇのＶＮおよび＞９０，０００ｇ／モルのＭw、好ましくは＞１２０ｍｌ／
ｇのＶＮおよび＞１２０，０００ｇ／モルのＭw、特に好ましくは＞１５０ｍｌ
／ｇのＶＮおよび＞１５０，０００ｇ／モルのＭwを有する、請求項１に記載の
方法。 - 【請求項３】 前記非晶質ポリオレフィンが、シクロオレフィンコポリマー
である、請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 前記バイモダルもしくはマルチモダル混合物が、下記を含む
少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマーを含む、請求項１〜３の１つ以上
に記載の方法：シクロオレフィンコポリマーの全質量に基づいて０．１〜１００
重量％の、下記化学式Ｉ、ＩＩ、ＩＩ’、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶもしくはＶＩの少な
くとも１つの多環式オレフィンから誘導される重合ユニット： 【化１】 式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、同一もしくは異なり、そ
れぞれ水素原子、あるいは線状もしくは枝分れＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18
アリール基、Ｃ7〜Ｃ20アルキレンアリール基、環式もしくは非環式Ｃ2〜Ｃ20ア
ルケニル基などのＣ1〜Ｃ20炭化水素基であるか、あるいは飽和、不飽和もしく
は芳香環を形成し、種々の化学式Ｉ〜ＶＩにおける同一の基Ｒ1〜Ｒ8は、異なる
意味を有してもよく、ｎは０〜５であり得る；および、必要に応じて、シクロオ
レフィンコポリマーの全質量に基づいて、９９．９重量％以下の下記化学式ＶＩ
Ｉの１つ以上の非環式オレフィンから誘導される重合ユニット： 【化２】 式中Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、同一もしくは異なり、それぞれ水素原子、
Ｃ1〜Ｃ8アルキル基もしくはＣ6〜Ｃ18アリール基などの線状、枝分れ、飽和も
しくは不飽和Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基である。 - 【請求項５】 前記シクロオレフィンコポリマーがさらに下記を含む、請求
項１〜４の１つ以上に記載の方法：シクロオレフィンコポリマーの全質量に基づ
いて４５重量％以下の、下記化学式ＶＩＩＩの１つ以上の単環式オレフィンから
誘導される重合ユニット： 【化３】 式中ｍは、２〜１０である。 - 【請求項６】 前記環式および多環式オレフィンが、ハロゲン、ヒドロキシ
ル、エステル、アルコキシ、カルボキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリル
基の１つ以上を含む、請求項１〜５の１つ以上に記載の方法。 - 【請求項７】 前記シクロオレフィンコポリマーが、化学式ＩもしくはＩＩ
Ｉの多環式オレフィンから誘導される重合ユニットおよび化学式ＶＩＩの非環式
オレフィンから誘導される重合ユニットを含む、請求項１〜６の１つ以上に記載
の方法。 - 【請求項８】 前記シクロオレフィンコポリマーが、ノルボルネン骨格を有
するオレフィン、好ましくはノルボルネン、テトラシクロドデセン、ビニルノル
ボルネンもしくはノルボルナジエンから誘導される重合ユニットを含む、請求項
１〜７の１つ以上に記載の方法。 - 【請求項９】 前記シクロオレフィンコポリマーが、２〜２０の炭素原子を
有する非環式α−オレフィン、好ましくはエチレンもしくはプロピレン、特に好
ましくはエチレンから誘導される重合ユニットを含む、請求項１〜８の１つ以上
に記載の方法。 - 【請求項１０】 請求項１〜９の１つ以上に記載の方法により製造された異
なるモル質量を有する２つ以上の非晶質ポリオレフィンのバイモダルもしくはマ
ルチモダル混合物から製造される完成プラスチック部品。
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