JP2003503734A - 電気化学的ガスセンサ及びガス成分の特定法 - Google Patents
電気化学的ガスセンサ及びガス成分の特定法Info
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Abstract
Description
成分の特定法に関するものである。
定のための上位概念の種類のガスセンサは公知であるが、この場合、それぞれ1
つのポンプセルを有する2つの測定ガス室は、1つの平坦な酸素イオン伝導性セ
ラミック担体の1つの層平面中で順次対応配置されている。測定ガスは、第一の
内側ポンプ電極が対応配置されている第一の測定ガス室の中に、第一の拡散開口
部を介して流入している。第一の外側ポンプ電極は、排ガス室に直接置かれてい
る。第一の内側ポンプ電極及び外側ポンプ電極は、第一のポンプセルを形成して
いる。この第一のポンプセルを用いて、第一の測定ガス室中で、予め測定した酸
素部分圧は、酸素の流入ポンプ又は排出ポンプによって調節されている。濃淡電
池(ネルンスト−セル)は、測定電極及び空気雰囲気と接続している参照電極を
有しているが、この場合、測定電極は、第一の測定ガス室中に対応配置されてい
る。第一の測定ガス室中での一定の酸素部分圧の調節のために、濃淡電池の電圧
(起電力)は、第一のポンプセルのポンプ電圧を用いて一定の値に調節されてい
る。第一の測定ガス室及び第二の測定ガス室は、他の拡散開口部である接続路と
接続しているが、この場合、接続路を介して、一定の酸素部分圧に調節された雰
囲気が、第二の測定室の中に拡散している。第二の測定ガス室中では、もう1つ
のポンプ電極が対応配置されており、これが、空気参照路中に対応配置されてい
る参照電極とともに作用し、第二のポンプセルを形成している。この別の内側ポ
ンプ電極は、NOからN2とO2とへの分解を実現する1つの材料、例えばロジ
ウムから仕上げられている。別の内側電極において生じる還元酸素は、イオンの
形で、印加されたポンプ電圧を介して参照電極へポンプ輸送され、そこで、空気
雰囲気の中に放出される。この雰囲気は、第一の測定ガス室中で一定の酸素部分
圧に保持されているので、第二の測定ガス室からの還元された酸素のポンプ排出
のためのポンプ電流は、NOx濃度に比例している。
定温度及び酸素部分圧の正確な調節に左右される。
サ構造及び使用した測定法に基づき、測定すべきガス成分の濃度を、極めて簡単
な方法で、それでいて十分に正確に明らかにするという利点がある。本発明によ
るガスセンサは、主として、第一のポンプセルと、2つの別の、同様に電流測定
原理により機能する測定セルとからなる。2つの電流測定セルは、同じ測定原理
により作動するので、本発明の特別な利点は、測定すべきガス成分の濃度に比例
する測定信号が、高い精度をもって、2つのポンプ流の単純な差異の形成によっ
て得られることにある。
の有利な態様及び改善が可能である。従って、例えば2つの電気化学的測定セル
の空間的に狭い配置が、簡単かつ温度補償された測定を可能にする。更に、測定
セルの共通の外側ポンプ電極は、周囲空気と直接接触して対応配置されていても
よいが、しかし、このためには、センサ素子の層系の中へ、空気参照路の組込み
が必要である。あるいはまた、ポンプ流の決定に基づく測定は、測定ガス室中の
外側ポンプ電極の対応配置、ひいては、空気参照路を不要にすることが可能であ
る。これは、センサ素子の構造を本質的に簡素化し、大きな経費節約になる。
細に説明される。
。電気化学的ガスセンサの平坦なセンサ素子を10で示しているが、これは、例
えば複数の酸素イオン伝導性固形電解質層11a、11b、11c、11d、1
1e及び11fを有している。この場合、固形電解質層11a〜11fは、セラ
ミックシートとして仕上げられており、平坦なセラミック体を形成している。セ
ンサ素子10の平坦なセラミック体の組込まれた形は、機能層を印刷されたセラ
ミックシート積層、積層された構造体の引き続く焼結によって、自体公知の方法
で製造される。固形電解質層11a〜11fのそれぞれは、酸素イオン伝導性固
形電解質材料、例えば安定化させられたZrO2から仕上げられている。
17を含むが、この場合、3つ全ての測定ガス室は、同じ層平面中に形成されて
いる。2つの別の測定ガス室15、17は、例えば平行に互いに並んで存在して
おり、第一の測定ガス室13から出発して、それぞれ、通路上に延在している。
測定ガス室13、15及び17とは独立に、例えばもう1つの層平面中には、空
気参照路19が対応配置されているが、これは、末端で、センサ素子10の平坦
な本体から通じており、空気雰囲気と接続されている。
入開口部21を有している。ガス侵入開口部21は、例えば測定ガス室13、1
5及び17と同じ層中に対応配置されている。第一の測定ガス室13への入口に
は、ガス侵入開口部21の背後に、測定ガスの拡散方向で、第一の拡散バリア2
3が、例えば多孔質セラミック材料から形成されている。測定ガス室13と15
との間並びに測定ガス室13と17との間には、測定ガスの拡散方向で、それぞ
れ1つの別の拡散バリア25及び27が存在している。
固形電解質層11aの、測定ガスに直接向けられた外側層には、外側電極29が
存在しているが、これは、図示されていない多孔質保護層で覆われていてもよい
。第二の測定ガス室15及び第三の測定ガス室17の中には、それぞれもう1つ
の内側電極31及び33が存在している。その一部である共通の外側電極35は
、空気参照路19中に存在している。
保証するために、そこに対応配置された電極28及び31は、例えば金/白金合
金からなる。これとは異なり、測定ガス室17の中では、電極33として、NO x を酸素及び窒素に接触分解させることができる材料が使用されている。これに
は、例えばロジウム又は白金/ロジウム合金が適している。外側電極29、35
は、触媒活性材料、例えば白金からなる。全ての電極用の電極材料は、この場合
、自体公知の方法で、セラミックシートと一緒に焼結させるために、サーメット
として使用される。
つの電気的絶縁層の間に、抵抗加熱器39が埋設されている。該抵抗加熱器は、
必要な作動温度へのセンサ素子の加熱に用いられる。この場合、空間的に狭く隣
接した電極28、29、31、33及び35においては、主として同じ温度にな
っている。
内側電極28は、第一のポンプセルのポンプ電極として作動させられる。これら
の電極には、ポンプ電流が生じ、これを用いて、第一の測定ガス室13中で、酸
素のポンプ供給又はポンプ排出によって一定の酸素部分圧(例えば1000pp
m)が生じる。測定ガス室13中の一定の酸素部分圧に調節された測定雰囲気は
、次に、拡散バリア25及び27を介して、測定ガス室15及び17の中に達す
る。第二の測定ガス室15の中には、第二の内側電極31が存在しているが、こ
れは、参照電極35と一緒になって第二のポンプセルとして作動させられる。こ
のポンプセルは、測定ガス室13中で生じた酸素部分圧の制御に用いられる。こ
の場合、電極28及び29に印加されたポンプ電圧は、第二のポンプセルにおい
て一定のポンプ電流が生じるように調節されている。脂肪分の少ない測定ガス(
λ>1)の場合、第一のポンプセルにより、酸素が、第一の測定ガス室13から
ポンプ排出されるが、これとは異なり、脂肪分の多い測定ガス(λ<1)の場合
には、酸素は、第一の測定ガス室の中へポンプ供給される。相応する酸素部分圧
もしくは電極材料の選択によって、NOxの接触分解から生じる酸素は、電極2
8及び31に置いてポンプ排出されないことが保証される。
、参照電極35と一緒になって同様にポンプセルとして作動させられる。この場
合、触媒材料のため、第三の内側電極33は、NOx感応性電極として作用し、
これにより、NOxが、反応式:NOx→1/2N2+x/2O2に相応して分
解される。この場合に生じるポンプ電流は、遊離酸素とNOxの接触分解によっ
てポンプ排出された酸素からなる合計の尺度である。測定ガス室15及び17中
でポンプセルにおいて測定可能な限界電流の単純な差異の形成によって、NOx 濃度に比例する測定信号が得られる。
になった場合には、相応する固形電解質層は、相応する絶縁性中間層の組込みに
よって電気的に遮断されなければならない。この場合、内側電極28、31及び
33は、直列電極にまとめることができ、即ち、共通の接続接点を介して作動さ
せることができる。
ているようには、空気参照路19中に対応配置させていないで、図4に記載のセ
ンサ素子の固形電解質層上に直接対応配置させてあることにあるので、電極35
は、同様に測定ガスにさらされている。従って、層系中への空気参照通路19の
組込は不要であり、センサ素子の構造は、本質的に簡略化されている。
。
f 酸素イオン伝導性固形電解質層、 19 空気参照路、 21 ガス侵入開
口部、 23、25、27 拡散バリア、 28、31、33 内側電極、 2
9、35 外側電極、 39 抵抗加熱器
Claims (12)
- 【請求項1】 1つのポンプセル及び2つの別の電気化学的セルを有し、こ
の場合、該ポンプセルは、第一の測定ガス室の中へもしくは外への酸素運搬を行
い、2つの別の電気化学的セルの少なくとも1つの測定信号により、ガス成分の
濃度を特定させる、ガス混合物中のガス成分、殊に、内燃機関の排ガス中のNO x の濃度の特定のための電気化学的ガスセンサにおいて、2つの別の電気化学的
セルは、それぞれ電流測定セルであるが、この場合、2つの測定セルの1つは、
遊離酸素のみをポンプ輸送し、別の測定セルは、遊離酸素並びにガス成分の分解
から生じる酸素をポンプ輸送することを特徴とする、電気化学的ガスセンサ。 - 【請求項2】 2つの電流測定セルが、1つのセンサ本体(10)の1つの
層平面中で、本質的に同じ拡散区間によって第一の測定ガス室(13)から離れ
て対応配置されており、各電流測定セルは、それぞれ1つの別の測定ガス室(1
5、17)に割り当てられている、請求項1に記載のガスセンサ。 - 【請求項3】 別の測定ガス室(15、17)が、1つの層平面中で平行に
並んで対応配置されている、請求項2に記載のガスセンサ。 - 【請求項4】 第一の測定ガス室(13)が、少なくとも1つずつの拡散バ
リア(25、27)を介して2つの別の測定ガス室(15、17)と接続してお
り、該拡散バリアを介して、ガス混合物が、第一の測定ガス室(13)から別の
2つの測定ガス室(15、17)の中に拡散する、請求項2に記載のガスセンサ
。 - 【請求項5】 第一の測定ガス室(13)が、少なくとも1つの拡散バリア
(23)を介して、外側の測定ガス雰囲気と接続しており、該拡散バリアを介し
て、測定ガス雰囲気のガス混合物が、第一の測定ガス室(13)中に拡散する、
請求項4に記載のガスセンサ。 - 【請求項6】 2つの別の電流測定セルが、それぞれ、固形電解質上に対応
配置された内側及び外側のポンプ電極(31、33、35)を有し、内側ポンプ
電極(31、33)が、それぞれ測定ガス室(15、17)中で対応配置されて
いる、請求項1に記載のガスセンサ。 - 【請求項7】 別の電流測セル(15、17)の外側ポンプ電極(35)が
、空気参照路(19)を介して空気雰囲気に直接接触している、請求項6に記載
のガスセンサ。 - 【請求項8】 別の電流測定セル(15、17)の外側ポンプ電極(35)
が、測定ガス雰囲気に直接接触している、請求項6に記載のガスセンサ。 - 【請求項9】 2つの別の電流測定セルが、比較可能な温度条件で支配され
る程度に空間的に対応配置されている、請求項1に記載のガスセンサ。 - 【請求項10】 請求項1から9までのいずれか1項に記載の電気化学的ガ
スセンサを用いてガス混合物中のガス成分を特定するための方法において、2つ
の別の電気化学的セルを、電流測定セルとして作動させ、2つの別の測定セルの
一方を、ガス混合物の酸素濃度の測定ガス室に利用し、2つの別の電流測定セル
の他方を、ガス混合物中の酸素濃度及び測定すべきガス成分の濃度からの合計の
測定に利用することを特徴とする、電気化学的ガスセンサを用いてガス混合物中
のガス成分を特定するための方法。 - 【請求項11】 測定信号が、2つの別の電流測定セルの信号の差異によっ
て形成される、請求項10に記載の方法。 - 【請求項12】 2つの別の電流測定セルが、限界電流を測定信号として参
照する、請求項10に記載の方法。
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