JP2003502452A

JP2003502452A - アルカリ土類アルキルアリールスルホネート、潤滑油用添加剤としてのその用途、および製造法

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Publication number: JP2003502452A
Application number: JP2001503872A
Authority: JP
Inventors: ル・コント、ジャン−ルイ
Original assignee: シェブロン・オロナイト・エス．アー．
Priority date: 1999-06-10
Filing date: 2000-06-06
Publication date: 2003-01-21
Anticipated expiration: 2020-06-06
Also published as: WO2000077015A1; JP5086508B2; CA2336689C; AU5420900A; EP1059301A1; DE69908098D1; CA2336689A1; EP1059301B1; DE69908098T2; US6479440B1

Abstract

(57)【要約】ＢＮが少なくとも２５０で、アリール基がフェノールではないアルカリ土類アルキルアリールスルホネートであって、アルキル鎖が１４乃至４０個の炭素原子を含む直鎖であり、そして直鎖アルキル鎖の１位もしくは２位に固定されたアリール−スルホネート基のモル％が１３％乃至３０％であるアルカリ土類アルキルアリールスルホネート。そのようなアルカリ土類アルキルアリールスルホネートは、相溶性、溶解性および泡立ち性能が改善され、一方で着色が少なくかつ皮膜を生成しない。出発アルキレートは、ヨウ素価が低く、非常に高レベルのモノアルキレートを有し、結果としてスルホン化工程で高い収率を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、アルカリ土類アルキルアリールスルホネート、潤滑油用清浄分散剤
としてのその用途、およびそれらスルホネートの製造法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】

先行技術において、種々のアルキルアリール炭化水素のスルホン化により得ら
れたスルホン酸と過剰のアルカリ土類塩基とから、弱くあるいは強く過アルカリ
化されたスルホネートを製造する方法が知られている。スルホン化反応にかけられるアルキルアリール炭化水素は、種々の、特に芳香
族のアリール炭化水素を、異なる二種類の下記オレフィンを用いてフリーデル−
クラフツ反応でアルキル化することによって得られる。すなわち、プロピレンのＣ₁₅〜Ｃ₄₂炭化水素へのオリゴ重合によって得られる
分枝鎖オレフィン、特にＣ₂₄オレフィンに二量化されたプロピレンテトラポリマ
ー、およびエチレンのＣ₁₄〜Ｃ₄₀炭化水素へのオリゴ重合によって得られる直鎖
オレフィンである。上記スルホン酸が、アリール炭化水素の分枝鎖オレフィンによるアルキル化に
より得られた炭化水素から誘導される場合には、塩の形で固定されていないアル
カリ土類塩基の良好な媒体中分散物を得ることは容易である。しかし、アルキル
化が直鎖オレフィンを用いて行なわれるならば、それは難しい。アルキルアリー
ル炭化水素が、高いパーセントで直鎖アルキル鎖の１位又は２位にアリール置換
基を持つアリール炭化水素のアルキル化の場合には、開放系では皮膜を生成する
ため、特に困難である。

【０００３】分散媒体が高い比率でスルホネートを含有する場合、すなわち低い塩基価（３
乃至６０）であって、従って遊離石灰が少なく、二酸化炭素とカーボネートとが
不在の場合に相当するならば、上記の不充分な分散は特に顕著である。事実、ベンゼンまたは他の芳香族またはアリール炭化水素のアルキル化反応に
よって、２５モル％のアルキルアリール炭化水素が直鎖アルキル鎖の１位又は２
位にアリール置換基を持つようになる。知られているように、アルキル基の２位
に結合した芳香族は最大の水分吸収をもたらす。直鎖アルファオレフィン（ＮＡＯ）を用いた芳香族のアルキル化反応では、三
つの競合する反応がある。すなわち、（１）ＮＡＯの異性化、（２）芳香族のオ
レフィンによるアルキル化、および（３）オレフィンの二量化である。例えばフランス特許第２５６４８３０号に記載された方法により製造すると、
高比率で直鎖アルキル鎖の１位又は２位にアリール基を持つこのアルキルアリー
ル炭化水素は、表面「皮膜」を生成するような吸湿特性を示すスルホネートを与
える。この「皮膜」は、生成物を潤滑油用添加剤として不適格なものにする。さらに、試験では、こうして製造されたスルホネートを標準的な潤滑油に１０
重量％の割合で加えて貯蔵したときに、この表面皮膜の生成は一般に、非常に低
い濾過速度、高い粘度、カルシウムの少ない取込み、抗錆性能の劣化、および望
まなれい濁りの出現により、あるいは沈降によっても出現する。

【０００４】本発明者は、直鎖アルキル鎖の炭素原子上のアリール基の位置が違う異なる異
性体それぞれを確認するためにクロマトグラフ分析を実施して、これら異なる異
性体から得られた、対応するアルカリ土類金属のアルキルアリールスルホネート
の特性に対するそれらの個々の影響を調べた。本発明者はこれにより、直鎖アルキル鎖の１位又は２位にアリール置換基を持
つ、ベンゼン以外のアリール炭化水素のモル％が０乃至１３％、好ましくは５乃
至１１％、そして特に７乃至１０％である限りは、前述の欠点を克服できること
を発見した。

【０００５】この発見は、本出願人による１９９５年３月８日出願のフランス特許出願第９
５０２７０９号の主題であった。しかしながら、本発明者は、アリール炭化水素がベンゼンであるとき、これま
では、たとえ炭化水素が非常に長い直鎖モノオレフィンでアルキル化されて、そ
の結果、直鎖アルキル鎖の１位又は２位にアリール置換基を持つアリール炭化水
素のモル％が０乃至１３％、好ましくは５乃至１１％、そして特に７乃至１０％
であっても、この芳香族炭化水素の使用に伴う皮膜の生成を防ぐことが不可能で
あったために、満足できる結果を得ることに成功していなかった。更に研究を重ねた結果、本発明者は、下記成分からなる過アルカリ化されたア
ルカリ土類金属のアルキルアリールスルホネートの混合物を使用することによっ
て、前述の欠点を克服できることを既に発見している。

【０００６】（ａ）直鎖アルキル鎖が１４乃至４０個の炭素原子を含み、かつアルカリ土類
金属が０乃至１３％のフェニルスルホネート基が、直鎖アルキル鎖の１位又は２
位に固定されている直鎖モノ・アルキルフェニルスルホネートを５０％乃至８５
％、および（ｂ）下記成分から選ばれる重質アルキルアリールスルホネートを１５％〜５
０％：（ｉ）両アルキル置換基が直鎖アルキル鎖であって、その炭素原子の合計が
１６乃至４０個であるジアルキルアリールスルホネート、または（ii）一個もしくは複数個のアルキル置換基が分枝鎖であって、炭素原子の
合計が１５乃至４８個の炭素原子であるモノ又はポリアルキルアリールスルホネ
ート。このアルキルアリールスルホネートの混合物は、最大１０モル％が直鎖アルキ
ル鎖の１位又は２位に固定されたアルカリ土類金属のフェニルスルホネート基を
有する。この混合物は、開放広口瓶内で室温で３日間貯蔵した後も皮膜を生成せ
ず、カルシウムの良好な取込み、低い粘度、良好な溶解性、および良好な性能を
示す。上記の発見は、本出願人による１９９６年９月５日出願のフランス特許出願第
９６１０８３３号の主題であった。

【０００７】更に研究を重ねた結果、本発明者は、着色が少なく、開放広口瓶内で室温で３
日間貯蔵した後であっても皮膜を生成しないアルカリ土類金属のアルキルフェニ
ルスルホネートの混合物を発見した。この混合物は、下記成分からなる：（ａ）直鎖モノアルキル置換基が１４〜４０個の炭素原子を含み、そして直鎖
アルキル鎖の１位又は２位に固定されたフェニルスルホネート基のモル％が１０
乃至２５％である直鎖モノアルキルフェニルスルホネートを２０％〜７０％、お
よび（ｂ）分枝鎖モノアルキル置換基が１４〜１８個の炭素原子を含む分枝鎖モノ
アルキルフェニルスルホネートを３０％〜８０％。この発見は、本出願人による１９９８年７月３１日出願のヨーロッパ特許出願
第９８４０１９６８．９号の主題であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】

本発明は、相溶性および溶解性が改善され、一方で着色が少なくかつ皮膜を生
成しない高過塩基性のアルカリ土類アルキルアリールスルホネートを提供するも
のである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】

本発明によれば、ＢＮが少なくとも２５０で、アリール基がフェノール以外の
基であるアルカリ土類アルキルアリールスルホネートであって、アルキル鎖が１
４乃至４０個の炭素原子を含む直鎖であり、そして直鎖アルキルの１位又は２位
にアリールスルホネート基が固定されたアルカリ土類アルキルアリールスルホネ
ートのモル百分率が１３モルパーセントより高い、アルカリ土類アルキルアリー
ルスルホネートが提供される。本発明はまた、本発明のアルカリ土類アルキルア
リールスルホネートを含有する潤滑油組成物も提供する。

【００１０】本発明により更に提供されるのは、下記成分をブレンドすることにより生成す
る生成物からなる潤滑油組成物である：（ａ）主要量の潤滑粘度の基油；（ｂ）０．５〜４０％の本発明のアルカリ土類アルキルアリールスルホネート
からなる清浄剤；（ｃ）０〜２０％の少なくとも一種類の無灰分散剤；（ｄ）０〜５％の少なくとも一種類のジチオリン酸亜鉛；（ｅ）０〜１０％の少なくとも一種類の酸化防止剤；（ｆ）０〜１％の少なくとも一種類の消泡剤；および（ｇ）０〜２０％の少なくとも一種類の粘度指数向上剤。

【００１１】本発明はまた、約０．５重量％〜９０重量％の本発明のアルカリ土類アルキル
アリールスルホネート、および約１０重量％〜９０重量％の該スルホネートと相
溶性のある有機液体希釈剤からなる濃縮物も提供する。本発明者は、低過塩基性スルホネート（塩基価２〜６０）では、１−アリール
又は２−アリールの直鎖アルキルアリールスルホネートの濃度が高過ぎると、皮
膜が生成することを見い出した一方で、高いＢＮ（少なくとも２５０ＢＮ）のス
ルホネートは、２−アリール含量が塩で希釈されるために、アルキレート中の２
−アリール含量にそれほど敏感ではないことを見い出した。従って、ＢＮが十分
に高く（少なくとも２５０）、そしてアリール基がフェノールではないならば、
如何なる皮膜の生成も無しに、直鎖アルキル鎖の１位又は２位に固定されたアリ
ール−スルホネート基のモル％を、１３％より高く、好ましくは１５％より高く
（より好ましくは２０％乃至３０％に）することができる。この高いモルパーセ
ントの２−アリールは、高レベルの塩（炭酸カルシウム）によって、優れた水分
吸収特性を有するスルホネートを与える。上記のアルカリ土類アルキルアリールスルホネートのアルキル鎖は、１４乃至
４０個の炭素原子、好ましくは２０乃至２８個の炭素原子または２０乃至２４個
の炭素原子を含む直鎖である。

【００１２】アルカリ土類アルキルアリールスルホネートのモノ・アルキレート含量は、少
なくとも８７％であって、ヨウ素価は１．０以下であることが好ましい。アルカリ土類アルキルアリールスルホネートは、好ましくはＣ_14-40の直鎖ア
ルファオレフィン、より好ましくはＣ_20-28又はＣ_20-24の直鎖アルファオレフィ
ンから誘導される。このアルカリ土類アルキルアリールスルホネートは、弗化水素の存在下で、好
ましくは一段反応器内で、ベンゼンと直鎖アルファオレフィンとの反応により生
成するアルキレートから誘導されることが好ましい。アルキルアリールスルホネ
ートは、好ましくはメタノールとキシレンの存在下で、好ましくは塩素の不在下
で生成させる。上記のアルカリ土類アルキルアリールスルホネートは、潤滑油用清浄分散剤と
して使用することが好ましい。潤滑油配合物は、主要量の潤滑粘度の基油、およ
び少量（好ましくは０．５〜４０％）の本発明のアルカリ土類アルキルアリール
スルホネートを含有するものである。さらに、潤滑油配合物は一般に、０〜２０
％の少なくとも一種類の無灰分散剤、０〜５％の少なくとも一種類のジチオリン
酸亜鉛、０〜１０％の少なくとも一種類の酸化防止剤、０〜１％の少なくとも一
種類の消泡剤、および０〜２０％の少なくとも一種類の粘度指数向上剤を含有す
るものである。

【００１３】この潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘度の基油および０．５〜４０％の本発明
のアルカリ土類アルキルアリールスルホネートからなる清浄剤を、好ましくは０
〜２０％の少なくとも一種類の無灰分散剤、０〜５％の少なくとも一種類のジチ
オリン酸亜鉛、０〜１０％の少なくとも一種類の酸化防止剤、０〜１％の少なく
とも一種類の消泡剤、および０〜２０％の少なくとも一種類の粘度指数向上剤と
一緒に、ブレンドすることにより製造することができる。濃縮物は、約０．５％〜９０％の本発明のアルカリ土類アルキルアリールスル
ホネート、および約１０％〜９０％の該スルホネートと相溶性のある有機液体希
釈剤から生成させることができる。

【００１４】

【発明の実施の形態】

【００１５】本発明は、少なくとも部分的には、アルキル基の１位又は２位にアリールスル
ホネートが結合した（「１＋２結合」）アルキルアリールスルホネートの量が多
くなるにつれて、スルホネートの性能の改善、特に分子の直線性の増加に深く結
び付いた性能の改善が顕著になるという発見に基づいている。ベンゼンとトルエ
ンを用いた２９または３０重量パーセントの（１＋２）結合の例を以下に記載す
る。５００及びそれ以上の非常に高いＢＮを得ることができる。芳香族化合物の
アルキル化は、触媒としてＨＦの存在下で、あるいはゼオライトＹを用いた固定
床で行うことができ、例えば触媒としては最大の（１＋２）結合を与える条件が
目標となる。

【００１６】本発明のスルホネートは、次のような利点／特性を有する：・より優れた溶解性／相溶性；・溶解性／相溶性が何ら劣化することなく得られる高いＢＮ（５００及びそ
れ以上）；・アルキル化反応が異性化に関して容易になるために、より高分子量の直鎖
アルファオレフィン（ＮＡＯＣ_20-24の代わりにＮＡＯＣ_20-28）が使用できる可
能性；・本発明のアルキレートを他のアルキレートと一緒に使用できる可能性（共
スルホン化またはスルホン酸の混合物を使用することができる）；・ＭＣＬ配合物に要求される分散剤の低減；・優れた加水分解安定性および中和速度。アルキルアリールスルホネートは、メタノールおよびキシレンまたは他のアル
コール（類）、そしておそらくは希釈剤の存在下で生成する。おそらくは塩化物
が使用される。

【００１７】最も広くは、本発明は、アルカリ土類アルキルアリールスルホネート、潤滑油
用清浄分散剤としての用途、及び該混合物の製造法を包含するものである。本発明について更に詳細に記述する前に、以下に用語の定義を示す。

【００１８】［定義］本明細書で使用するとき、以下の用語は、特に反対に言及しない限りは以下の
意味である。「アルカリ土類金属」なる用語は、カルシウム、バリウム、マグネシウム、お
よびストロンチウムを意味する。「アルカリ土類アルキルアリールスルホネート」なる用語は、アルキルアリー
ルスルホン酸のアルカリ土類金属塩を意味する。言い換えれば、（１）アルキル
基および（２）金属塩を形成しうるスルホン酸基で置換されたアリールのアルカ
リ土類金属塩である。「直鎖アルキル鎖の１位又は２位に固定されたアリールスルホネート基のモル
％」という用語は、直鎖アルキル鎖に固定されたアリールスルホネート基であっ
て、直鎖アルキル鎖の第１位又は第２位に固定された全アリールスルホネート基
のモル百分率を意味する。直鎖アルキル鎖の第１位は鎖の末端の位置である。直
鎖アルキル鎖の第２位は第１位のすぐ隣の位置である。

【００１９】「１−アリール」なる用語は、直鎖アルキル鎖上であって直鎖アルキル鎖の第
１位に固定されたアリールスルホネート基を意味する。「２−アリール」なる用語は、直鎖アルキル鎖上であって直鎖アルキル鎖の第
２位に固定されたアリールスルホネート基を意味する。「モノアルキレート含量」なる用語は、ジアルキレートではないアルキレート
の重量百分率［１００×モノアルキレート／（モノアルキレート＋ジアルキレー
ト）］である。「ヨウ素価」という用語は、吸収値（ヒブル(Hubl)価またはウェイス（Wijs）
価）であり、特定の条件下で１００ｇの脂肪または油に吸収されるヨウ素のグラ
ム量である。存在する二重結合の量を示す。「塩基価」または「ＢＮ」なる用語は、試料１グラムにおけるＫＯＨのミリグ
ラムと等価な塩基の量を意味する。よって、高いＢＮ価は生成物のアルカリ性が
それだけ強いこと、従って保有するアルカリ度が大きいことを反映している。試
料のＢＮは、ＡＳＴＭ試験第Ｄ２８９６番あるいは他の任意の同等の手段により
決定することができる。

【００２０】「過塩基性アルカリ土類アルキルアリールスルホネート」なる用語は、希釈剤
（例えば、潤滑油）とアルキルアリールスルホネートからなる組成物であって、
清浄剤の酸性部と反応するのに必要な量を基準として、化学量論的に過剰のアル
カリ土類金属塩基によって余分なアルカリ度が付与されているものを意味する。
安全な作業温度での容易な取扱いを保証するために、過塩基性清浄剤には希釈剤
を十分に加えるべきである。「高過塩基性アルカリ土類アルキルアリールスルホネート」なる用語は、ＢＮ
が２５０又はそれ以上である過塩基性アルカリ土類アルキルアリールスルホネー
トを意味する。一般に、高ＢＮの過塩基性清浄剤組成物を得るには二酸化炭素処
理が必要である。これにより、金属塩基のコロイド状分散物が生成すると考えら
れている。特に断らない限りは、百分率は全て重量パーセントであり、比率は全てモル比
であり、そして分子量は全て数平均分子量である。

【００２１】［出発オレフィン］最も重要な点は、直鎖アルキル鎖の１位又は２位に固定されたアリールスルホ
ネート基のモル百分率を高くすることである。その理由は、長い直鎖のアルキル
鎖は、希釈油中における高過塩基性スルホネートのミセルの可溶化（取込み）を
容易にするからである。この理由で、通常は直鎖アルファオレフィンＣ_20-24又
はＣ_20-28が用いられる（その理由は、約９０％の二重結合がオレフィンのアル
キル鎖の炭素１と炭素２の間にあるからである）。アルキル化工程では、二つの競合する反応がある：二重結合の移動、およびア
ルキル化（オレフィンに対して多量モルの過剰な芳香族により容易となる）。そこで、直鎖アルキル鎖の１位又は２位に固定されたアリールスルホネート基
を高いモルパーセントで得るためには、二つの重要なことがある：１．アルキル化工程での、オレフィンに対して多量モルの過剰な芳香族（如何
なる場合でも要求される条件）。２．異性化工程で得られる分枝のレベルが高くないならば、通常の直鎖アルフ
ァオレフィンだけではなく異性化された直鎖アルファオレフィンも、相溶性およ
び溶解性を改善することができる。異性化工程は、オレフィンのアルキル鎖の炭
素１と炭素２の間の二重結合のレベル（アルファ含量）および低レベルの分枝を
考慮しながら好適な構造を得るために、ゼオライトＹの固定床上で行われる。極
めて稀な条件では、アルキル鎖の内部から末端（アルファ位）への二重結合の移
動が観察される（これは二重結合の逆移動と呼ばれる）。

【００２２】［アルキレート］直鎖アルキル鎖の１位又は２位にアリールスルホネート基を高いモルパーセン
トで与えるアルキレートの構造（線状の長いアルキル鎖）は、相溶性、溶解性、
泡立ち性、分散性、およびアルキルアリールスルホネートを過塩基性硫化アルキ
ルフェネートと混合する最終パッケージにおける沈降物の減少を改善するために
は最も重要なことである。そして、スルホン酸が、高いモルパーセントで直鎖ア
ルキル鎖の１位又は２位にアリールスルホネート基を持つアルキレートからのみ
であるならば、改善は最も顕著となる。この改善は、そのようなアルキレートを
以下のような他の重質アルキレートと混合してもなお著しいものである：両アル
キル鎖の炭素量がＣ₁₄乃至Ｃ₆₀、好ましくはＣ₁₈乃至Ｃ₄₀であるジアルキルベン
ゼン；アリール基がフェニル、トリル、キシリル、エチルフェニルまたはクメニ
ルなどのフェニル（置換又は無置換）であってもよく、アルキル基が全炭素数が
少なくとも平均で１５乃至４８である分枝鎖または直鎖である、モノ又はポリア
ルキル−アリール−スルホネート；アルキルナフタレン、石油留分または分子量
が好ましくは４００乃至２３００であるポリイソブテン。アルキレートのアルキ
ル鎖は、パラフィンの脱水素化、あるいはエチレン、プロピレン、ブテン−１ま
たはイソブテンの重合から生じる。この混合物は、アルキレート混合物の共スル
ホン化、スルホン化、あるいはスルホン酸の混合により得ることができる。

【００２３】［アルキルアリールスルホネート］本発明のアルキルアリールスルホネートは、直鎖アルキル基を持ち、かつ直鎖
アルキル鎖の１位又は２位に固定されたアリール・スルホネート基を高いモル％
（１３％より高い、好ましくは２０％より高い）で有する高過塩基性アルカリ土
類アルキルアリールスルホネートである。これらのアルキルアリールスルホネー
トは、相溶性および溶解性が改善され、着色が少なく、皮膜を生成しない。２−アリール含量を十分に希釈するために、アルキルアリールスルホネートを
高過塩基性（ＢＮは少なくとも２５０）とするのは本質的なことであり、その結
果、皮膜の生成はない。また、２−アリール含量の多い高過塩基性アルキルフェノキシスルホネートは
取扱を容易に行なうには、粘性が高過ぎる傾向があるので、アリール基がフェノ
ールではないことも本質的なことである。好ましいのは、アルキルベンゼンスル
ホネート、アルキルトルエンスルホネート、またはアルキルオルト−キシレンス
ルホネートである。

【００２４】直鎖アルキル鎖は、１４乃至４０個の炭素原子を含み、好ましくは２０乃至２
８個または２０乃至２４個の炭素原子を含む。アルカリ土類アルキルアリールス
ルホネートは、好ましくはＣ_14-40の直鎖アルファオレフィン、より好ましくは
Ｃ_20-28又はＣ_20-24の直鎖アルファオレフィンから誘導される。アルカリ土類アルキルアリールスルホネートは、モノアルキレート含量が少な
くとも８７％であり、ヨウ素価が１．０以下であることが好ましい。フランス特許第２５６４８３０号（オロジル社）には、その対応する出願は１
９８５年に公開され、また米国特許第４７６４２９５号に対応するが、直鎖オレ
フィンによるアルキル化によって得られたアルカリ土類金属のアルキルアリール
スルホネートが記載されている。アルカリ土類アルキルアリールスルホネートは、弗化水素の存在下で、好まし
くは一段反応器内で、ベンゼンと直鎖アルファオレフィンとの反応により生成す
るアルキレートから誘導することができる。好ましくはアルカリ土類アルキルア
リールスルホネートは、メタノールとキシレン、または他のアルコール（類）お
よびおそらくは希釈剤の存在下で生成する。おそらくは塩化物が用いられる。

【００２５】［その他の添加剤成分］以下の添加剤成分は、本発明の組成物においてアルカリ土類金属のアルキルア
リールスルホネート混合物と組み合わせて好ましく用いることができる成分の例
である。（１）無灰分散剤：アルケニルスクシンイミド、他の有機化合物で変性されたア
ルケニルスクシンイミド、ホウ酸で変性されたアルケニルスクシンイミド、およ
びアルケニルコハク酸エステル。（２）清浄剤：硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルフェネート、多ヒドロキ
シアルキル又はアルケニル芳香族化合物の硫化又は未硫化金属塩、アルキル又は
アルケニルヒドロキシ芳香族スルホネート、硫化又は未硫化アルキル又はアルケ
ニルサリチレート、硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルナフテネート、アル
カン酸の金属塩、アルキル又はアルケニル多酸の金属塩、およびそれらの化学的
及び物理的混合物。

【００２６】（３）酸化防止剤：１）フェノール型（フェノール系）酸化防止剤：４，４’−メチレンビス（２
，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−tert−ブ
チルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール
）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４
，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４
’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２’
−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリ
デンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチ
ル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチル
フェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメ
チル−６−tert−ブチルフェノール、２，６−ジ−tert−α−ジメチルアミノ−
ｐ−クレゾール、２，６−ジ−tert−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフ
ェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）
、２，２’−チオビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、ビス（３
−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルベンジル）−スルフィド、および
ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−スルフィド。２）ジフェニルアミン型酸化防止剤：アルキル化ジフェニルアミン、フェニル
−α−ナフチルアミン、およびアルキル化α−ナフチルアミン。３）その他のタイプ：金属ジチオカルバメート（例えば、亜鉛ジチオカルバメ
ート）、およびメチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）。

【００２７】（４）防錆剤（錆防止剤）：１）非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリル
エーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソ
ルビトールモノオレート、およびポリエチレングリコールモノオレート。２）その他の化合物：ステアリン酸およびその他の脂肪酸、ジカルボン酸、金
属石鹸、脂肪酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールの部分カル
ボン酸エステル、およびリン酸エステル。

【００２８】（５）抗乳化剤：アルキルフェノールと酸化エチレンの付加物、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンソルビタンエステル。（６）極圧剤（ＥＰ剤）：ジアルキルジチオリン酸亜鉛（Ｚｎ−ＤＴＰ、第一級
アルキル型及び第二級アルキル型）、硫化油、ジフェニルスルフィド、メチルト
リクロロステアレート、塩素化ナフタレン、ヨウ化ベンジル、フルオロアルキル
ポリシロキサン、および鉛ナフテネート。（７）摩擦調整剤：脂肪アルコール、脂肪酸、アミン、ホウ酸エステル、および
その他のエステル。（８）多機能添加剤：硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、硫化オキシモ
リブデン有機リンジチオエート、オキシモリブデンモノグリセリド、オキシモリ
ブデンジエチレートアミド、アミン−モリブデン複合化合物、および硫黄含有モ
リブデン複合化合物。（９）粘度指数向上剤：ポリメタクリレート型ポリマー、エチレン−プロピレン
共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、水和スチレン−イソプレン共重合体
、ポリイソブチレン、および分散剤型粘度指数向上剤。（１０）流動点降下剤：ポリメチルメタクリレート。（１１）消泡剤：アルキルメタクリレートポリマー、およびジメチルシリコーン
ポリマー。

【００２９】［潤滑粘度の油］上記のような潤滑油組成物に用いられる潤滑粘度の油は、鉱油であってもよい
し、あるいは乗用車、重オンロード及びオフロード車、鉄道、天然ガスおよび船
舶を含む、ガソリンエンジンやディーゼルエンジン等の内燃機関のクランクケー
ス、例えばトランクピストンや低速クロスヘッドエンジンのシリンダに使用する
のに適した粘度の合成油であってもよい。クランクケース潤滑油は通常は、およ
び０°Ｆ（−１８℃）で１３００ｃＳｔから２１０°Ｆ（９９℃）で２４ｃＳｔ
の粘度を示す。潤滑油は、合成または天然の原料から誘導されたものであっても
よい。本発明において基油として使用できる鉱油としては、パラフィン系石油、
ナフテン系石油、および通常潤滑油組成物に使用されるその他の石油を挙げるこ
とができる。合成油としては、炭化水素合成油および合成エステルの両方を挙げ
ることができる。有用な合成炭化水素油としては、適正な粘度を有するアルファ
オレフィンの液体ポリマーを挙げることができる。特に有用なものは、１−デセ
ン三量体などＣ₆〜Ｃ₁₂のアルファオレフィンの水素化液体オリゴマーである。
同様に、適正な粘度のアルキルベンゼン、例えば、ジドデシルベンゼンも使用す
ることができる。有用な合成エステルとしては、モノカルボン酸やポリカルボン
酸と、モノヒドロキシアルカノールやポリオールとのエステルを挙げることがで
きる。代表的な例としては、ジドデシルアジペート、ペンタエリトリトールテト
ラカプロエート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジラウリルセバケートな
どがある。モノ及びジカルボン酸とモノ及びジヒドロキシアルカノールとの混合
物から合成された複合エステルも使用することができる。鉱油と合成油のブレンドも有用である。例えば、１０％〜２５％の水素化１−
デセン三量体と７５％〜９０％の１５０ＳＵＳ（１００°Ｆ）鉱油のブレンド物
は、優れた潤滑油基油となる。

【００３０】［潤滑油組成物］本発明の方法により製造された添加剤は、潤滑油に清浄性および分散性を付与
するのに有用である。このように使用するとき、アルカリ土類アルキルアリール
スルホネートの量は全潤滑剤組成物の約０．５％〜４０％の範囲にあり、好まし
くは全潤滑剤組成物の約１％〜２５％の範囲にある。そのような潤滑油組成物は
、乗用車、重オンロード及びオフロード車、鉄道、天然ガスおよび船舶を含む、
ガソリンエンジンやディーゼルエンジン等の内燃機関のクランクケース、例えば
トランクピストンや低速クロスヘッドエンジンのシリンダにおいて有用である。
それらはまた、油圧作動用途においても有用である。

【００３１】潤滑油組成物は、黒スラッジ堆積物の低減方法、ピストン堆積物の低減方法、
あるいは両方に使用することができる。そのような潤滑油組成物には調合潤滑油が用いられるが、その調合潤滑油はシ
ングルでもあるいはマルチグレードでもよい。マルチグレード潤滑油は、粘度指
数（ＶＩ）向上剤を添加することにより調製される。代表的なＶＩ向上剤は、ポ
リアルキルメタクリレート、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン
共重合体などである。ＶＩ改善特性とともに分散剤特性を示すいわゆる分散剤型
ＶＩ向上剤もそのような配合物に使用することができる。ある態様では、潤滑油組成物は下記成分を含有する：（ａ）主要量の潤滑粘度の基油；（ｂ）０．５％〜４０％の本発明のアルカリ土類アルキルアリールスルホネー
トからなる清浄剤；（ｃ）０％〜２０％の少なくとも一種類の無灰分散剤；（ｄ）０％〜５％の少なくとも一種類のジチオリン酸亜鉛；（ｅ）０％〜１０％の少なくとも一種類の酸化防止剤；（ｆ）０％〜１％の少なくとも一種類の消泡剤；および（ｇ）０％〜２０％の少なくとも一種類の粘度指数向上剤。

【００３２】［潤滑油組成物の製造法］ある態様では潤滑油組成物は、下記成分の混合物をブレンドすることにより製
造される：（ａ）主要量の潤滑粘度の基油；（ｂ）０．５％〜４０％の本発明のアルカリ土類アルキルアリールスルホネー
トからなる清浄剤、好ましくは硫化アルキルアリールフェネートも含む清浄剤；（ｃ）０％〜２０％の少なくとも一種類の無灰分散剤；（ｄ）０％〜５％の少なくとも一種類のジチオリン酸亜鉛；（ｅ）０％〜１０％の少なくとも一種類の酸化防止剤；（ｆ）０％〜１％の少なくとも一種類の消泡剤；および（ｇ）０％〜２０％の少なくとも一種類の粘度指数向上剤。上記の方法によって製造された潤滑油組成物は、成分が相互作用しうるので、
初期混合物とは若干異なった組成を有するかもしれない。成分はどのような順序
でもブレンドすることができるし、また成分の組合せとしてブレンドすることも
できる。

【００３３】［添加剤濃縮物］添加剤濃縮物もまた、本発明の範囲に含まれる。本発明の濃縮物は、本発明の
アルカリ土類アルキルアリールスルホネートからなり、少なくとも一種類の前記
添加剤を含む。一般に、濃縮物は輸送や貯蔵の際の取扱いを容易にするために十
分な有機希釈剤を含んでいる。濃縮物の１０％〜９０％は有機希釈剤である。濃縮物の０．５％〜９０％は本
発明のアルカリ土類金属のアルキルアリールスルホネートの混合物である。濃縮
物の残りはその他の添加剤から構成される。使用できる好適な有機希釈剤としては例えば、溶媒で精製した１００Ｎ、すな
わちＣｉｔ-Ｃｏｎ１００Ｎ、および水素化処理した１００Ｎ、すなわちＲＬＯ
Ｐ１００Ｎなどを挙げることができる。有機希釈剤は、１００℃における粘度
が約１乃至約２０ｃＳｔであることが好ましい。

【００３４】［添加剤パッケージの実施例］以下に、各種の用途において使用することができる添加剤パッケージの代表的
な実施例を挙げる。これらの代表的な実施例では、本発明の新規な分散剤が用い
られる。下記の百分率は、プロセス油も希釈油も一切含まず、活性成分の量に基
づいている。これらの実施例は本発明を説明するために提示されるのであって、
本発明を限定するものではない。以下に列挙する清浄剤は、本発明のアルカリ土類アルカリアリールスルホネー
ト単独でもよいし、あるいは他の清浄剤との組合せであってもよい。

【００３５】Ｉ. 船舶用ディーゼルエンジン油１）清浄剤６５％第一級アルキルＺｎ−ＤＴＰ５％潤滑粘度の油３０％２）スルホネート６５％アルケニルスクシンイミド無灰分散剤５％潤滑粘度の油３０％３）清浄剤６０％第一級アルキルＺｎ−ＤＴＰ５％アルケニルスクシンイミド無灰分散剤５％潤滑粘度の油３０％４）清浄剤６５％フェノール型酸化防止剤１０％潤滑粘度の油２５％５）清浄剤５５％アルキル化ジフェニルアミン型酸化防止剤１５％潤滑粘度の油３０％

【００３６】６）清浄剤６５％フェノール型酸化防止剤５％アルキル化ジフェニルアミン型酸化防止剤５％潤滑粘度の油２５％７）清浄剤６０％第一級アルキルＺｎ−ＤＴＰ５％フェノール型酸化防止剤５％潤滑粘度の油３０％８）清浄剤６０％アルケニルスクシンイミド無灰分散剤５％アルキル化ジフェニルアミン型酸化防止剤１０％潤滑粘度の油２５％９）清浄剤５５％他の添加剤２５％第一級アルキルＺｎ−ＤＴＰアルケニルコハク酸エステル無灰分散剤フェノール型酸化防止剤アルキル化ジフェニルアミン型酸化防止剤潤滑粘度の油３０％

【００３７】 II. 自動車用エンジン油１）清浄剤２５％アルケニルスクシンイミド無灰分散剤３５％第一級アルキルＺｎ−ＤＴＰ１０％潤滑粘度の油３０％２）清浄剤２０％アルケニルスクシンイミド無灰分散剤４０％第二級アルキルＺｎ−ＤＴＰ５％ジチオカルバメート型酸化防止剤５％潤滑粘度の油３０％３）清浄剤２０％アルケニルスクシンイミド無灰分散剤３５％第二級アルキルＺｎ−ＤＴＰ５％フェノール型酸化防止剤５％潤滑粘度の油３５％

【００３８】４）清浄剤２０％アルケニルスクシンイミド無灰分散剤３０％第二級アルキルＺｎ−ＤＴＰ５％ジチオカルバメート型摩耗防止剤５％潤滑粘度の油４０％５）清浄剤２０％スクシンイミド無灰分散剤３０％第二級アルキルＺｎ−ＤＴＰ５％モリブデン含有摩耗防止剤５％潤滑粘度の油４０％６）清浄剤２０％アルケニルスクシンイミド無灰分散剤３０％他の添加剤１０％第一級アルキルＺｎ−ＤＴＰ第二級アルキルＺｎ−ＤＴＰアルキル化ジフェニルアミン型酸化防止剤ジチオカルバメート型摩耗防止剤潤滑粘度の油４０％７）清浄剤６０％他の添加剤１０％フェノール型酸化防止剤アルキル化ジフェニルアミン型酸化防止剤ジチオカルバメート型摩耗防止剤抗乳化剤ホウ素含有摩擦緩和剤潤滑粘度の油３０％

【００３９】 III. 作動油１）清浄剤２０％第一級アルキルＺｎ−ＤＴＰ５０％他の添加剤２５％フェノール型酸化防止剤リン含有極圧剤トリアゾール型腐食防止剤抗乳化剤非イオン性錆防止剤潤滑粘度の油５％２）清浄剤１０％第一級アルキルＺｎ−ＤＴＰ４０％他の添加剤４７％フェノール型酸化防止剤硫黄含有極圧剤トリアゾール型腐食防止剤抗乳化剤非イオン性錆防止剤潤滑粘度の油３％

【００４０】３）清浄剤１０％リン含有極圧剤４０％フェノール型酸化防止剤１５％他の添加剤２５％ジフェニルアミン型酸化防止剤硫黄含有極圧剤トリアゾール型腐食防止剤抗乳化剤非イオン性錆防止剤潤滑粘度の油１０％４）清浄剤２０％リン含有極圧剤３０％他の添加剤４５％ジフェニルアミン型酸化防止剤硫黄含有極圧剤トリアゾール型腐食防止剤抗乳化剤非イオン性錆防止剤潤滑粘度の油５％

【００４１】 IV. 変速機作動液１）清浄剤３５％第一級アルキルＺｎ−ＤＴＰ２０％ポリオール型摩擦緩和剤２０％硫黄含有極圧剤５％潤滑粘度の油２０％２）清浄剤４０％第一級アルキルＺｎ−ＤＴＰ１５％アミド型摩擦緩和剤１５％硫黄含有極圧剤５％潤滑粘度の油２５％３）清浄剤３０％第一級アルキルＺｎ−ＤＴＰ２０％他の添加剤３０％アルケニルスクシンイミド無灰分散剤アミド型摩擦緩和剤エステル型摩擦緩和剤リン・硫黄含有極圧剤潤滑粘度の油２０％４）清浄剤３５％第一級アルキルＺｎ−ＤＴＰ１５％他の添加剤２５％ポリオール型摩擦緩和剤アミド型摩擦緩和剤リン・硫黄含有極圧剤潤滑粘度の油２５％

【００４２】

【実施例】

［測定方法］下記実施例には、以下の測定方法によって得られた試験結果が含まれる：（１００℃におけるｃＳｔ粘度）測定すべき生成物試料を６００Ｎ油中に希釈した後、温度１００℃で粘度を測
定した。粘度は、ＡＳＴＭＤ４４５法に従って測定した。

【００４３】（相溶性）添加剤とそれらを含む対応する油の外観および貯蔵安定性について評価するた
めに、二つの方法を用いた。これらの方法は、潤滑剤用添加剤に適用できるもの
である。第一方法：加速安定貯蔵試験（ＡＳＳＴ）手段：２５０ｍｌのビーカーに下記の生成物１００グラムのブレンドを生成させる：１００グラムのブレンド中、フェネートから生じるＢＮが３５であるような
量の２５０ＢＮフェネート。１００グラムのブレンド中、スルホネートから生じるＢＮが３５であるよう
な量の４００ＢＮスルホネート（または３２０ＢＮスルホネート）。１５０ブライトストック（出光興産（株）製）との名の希釈油３５グラム。５００Ｎ希釈油（出光興産製）を添加して１００グラムにする。６５℃で３０分間ブレンドし、次いで得られた油を遠心管に注ぐ。それをオー
ブン内で１００℃で２４時間保持した後、４５４０ｒｐｍで１時間遠心分離する
。沈降物含量を読み取る。沈降物含量が油の０．０５％以下であれば、結果は「
合格」であり、そうでなければ「不合格」である。第二方法：下記組成を有する厳正な基油の相溶性／溶解性：２０％のブライトストック（出光興産製）。８０％の５００Ｎ（出光興産製）。

【００４４】手段：リットル当たり１００ｍモルのカルシウムを有する溶液を得るために、厳正な
基油に４００ＢＮのＨＯＢスルホネートを一定量加える。基油とスルホネートを温度８０℃で３０分間撹拌しながら混合する。油を二つの瓶に分け、一つは室温で保持し、もう一つは温度８０℃で保持する
。ブレンドした後、ブレンドを泡立ち試験（ＡＳＴＭＤ８９２）を用いて正確
に評価する。毎週、外観について評価する。第三方法：厳正な基油の相溶性／溶解性：厳正な基油に配合した、分散清浄剤フェネート（ＨＯＢスルホネート無し）を
含有するパッケージ（群II)を、ＨＯＢスルホネートの検査試料を用いて７０Ｂ
Ｎで完成する。次いで、この試料（１００ｇ）を遠心管に入れて５０℃のオーブ
ン内で３週間貯蔵し（ＡＳＴＭＤ２２７３）、その後に７５０ＲＣＦで１時間
遠心分離して、沈降物を報告する。この試験に合格するには、最終沈降物は０．０５％以下でなければならない。着色試験ブレンドする前に、スルホネートについて着色試験（ＡＳＴＭＤ１５００）
を行った。

【００４５】［加水分解安定性（ＡＳＴＭＤ２６１９改良）］この方法は、ＡＳＴＭＤ２６１９改良法から得られたものである。その目的
は、油の水過敏性を研究することにあり、船舶用油に適用することができる。この方法には、脱イオン水を加えた試料の油を瓶に入れ、温度調節されたオー
ブン内で撹拌することが含まれる。試験の最後に、試料を乾燥し、濾過し、そし
て分析する。加水分解に対する安定性は、結晶状炭酸塩（カーボネート）の有無
によって表し、ＩＲ分光学によって確認する。結果は、結晶状炭酸塩が無い場合
には「合格」、結晶状炭酸塩が有るならば「不合格」として分類する。

【００４６】［製造手段］（アルキレートの合成）弗化水素酸を用いてアルキル化のパイロットプラントでアルキレートを合成し
た。パイロットプラントを、各１．１５０リットルの連続した二つの反応器と、
有機相が弗化水素酸を含む相から分離している２５リットルの沈降タンクとから
構成し、全ての装置を圧力約５×１０⁵Ｐａに維持した。次に、有機相をバルブによって取り出し、大気圧まで拡張し、そしてベンゼン
を常圧蒸留によって、それは大気圧で１６０℃に加熱することを意味するが、取
り除いた。取出し後、無機相を苛性カリで中和した。反応は、一つまたは二つの反応器内で行った：一つの反応器だけを使用すると、ベンゼン／オレフィンのモル比は高く、約１
０：１で、第二反応器は迂回した。二つの反応器を使用すると、ベンゼン／オレフィンのモル比は、第一反応器で
は比較的低く、約１：１〜１．５：１であり、第二反応器ではそれより高く、約
２：１〜１０：１であった。さらに、弗化水素酸とオレフィンの体積比は、第一
反応器で約１：１であり、第二反応器で約２：１であった。

【００４７】（アルキレートの蒸留）ベンゼンをＣ₂₀〜Ｃ₂₄の直鎖オレフィンでアルキル化したとき、軽質留分は生
じなかった。これより、対応するアルキレートを得るには、未反応のベンゼンと
残留弗化水素酸の常圧蒸留を行うことで十分であった。

【００４８】（アルキレートのスルホン化）アルキレートについて、アルキル基の１位又は２位の炭素原子に置換したフェ
ニル基のモル比を求め、次いでアルキレートをスルホン化反応にかけた。酸素と二酸化硫黄（ＳＯ₂）の混合物を酸化バナジウム（Ｖ₂Ｏ₅）を含む触媒
炉に通すことにより生成する三酸化硫黄（ＳＯ₃）を用いて、アルキレートにス
ルホン化を行った。三酸化硫黄ガスを、スルホン化反応器（長さ２メートル、直
径１ｃｍ）の頂部より、同時に発生させたアルキレート流中に加えた。得られたスルホン酸を反応器の底部で回収した。スルホン化の条件は以下の通
りである：ＳＯ₃の流速は７６グラム／時に設定した。アルキレートの流速は、所望のＳＯ₃：アルキレートのモル比にもよるが、こ
れを０．８：１〜１．２：１で変えたところ、３００〜４５０グラム／時であっ
た。スルホン化の温度は５０℃〜６０℃であった。ＳＯ₃を４容量％に希釈するのにベクターガスとして窒素を用いた。スルホン化反応後、１０％の１００Ｎ油で希釈したのち熱処理し、窒素を生成
物Ｋｇ当たり１０リットル／時の速度で通気し、そして８５℃で撹拌することに
より、少ない残留Ｈ₂ＳＯ₄含量が得られるまで（最大０．５重量％）、残ってい
るスルホン酸を除去した。

【００４９】［過アルカリ化］この工程では、標準ＡＳＴＭＤ２８９６に従ってＢＮが２５０より高い最終
生成物を得るために、反応生成物に消石灰Ｃａ（ＯＨ）₂を消石灰対スルホン酸のモル比を非常に高くして加えて、生成物
を反応させた。これを得るために、Ｃａ（ＯＨ）₂は、反応したスルホン酸の量の化学量論的
中和よりも非常に過剰な量で加えた（スルホン酸のモル当たりＣａ（ＯＨ）₂を
０．５モル）。この生石灰の試薬はメタノールであり、溶媒はキシレンであった。炭酸化は、
ＣＯ₂により温度２０℃〜５５℃で行った。溶媒の除去前に、遠心分離により沈
降物を除去した。本発明のアルキルアリールスルホネート混合物によって得られる性能について
は、本明細書の最後に記載する表にまとめて示す。

【００５０】［実施例１］本発明の生成物を、一つの連続反応器内で弗化水素酸を用いて製造する。ベン
ゼン／オレフィンのモル比は１０：１であり、アルキル化温度は６０℃である。
直鎖アルキル鎖の１位又は２位に固定されたアリールスルホネートが、０．２９
（又は２９％）という高いレベルで得られる。この高過塩基性アルキルアリール
スルホネートは、相溶性／溶解性において非常に優れた性能を発揮する。４２６
ＢＮの高過塩基性アルキルアリールスルホネートが得られる。出発スルホン酸の
分子量は４７０である（ＡＳＴＭＤ３７１２法により決定）。

【００５１】［実施例２］アルキル化工程においてベンゼンをトルエンに置き換えること以外は、実施例
１と同様である。０．２２（又は２２％）のアリールスルホネートが直鎖アルキ
ル鎖の１位又は２位に固定される。４２３ＢＮの高過塩基性アルキルアリールス
ルホネートが得られる。

【００５２】［実施例３］もっと高いＢＮを目標とする（４２６の代わりに５０２）こと以外は、実施例
１と同様である。過アルカリ化に用いた方法は実施例１と同一である。ただし、
１）目標が高いＢＮであるので、石灰、メタノール、キシレン及びＣＯ₂の量は
異なる、２）遠心分離前に、メタノール／水の除去工程で水を７９℃で加える。
この高過塩基性アリールスルホネートは、ＢＮの増加が重要であるにもかかわら
ず、相溶性／溶解性および加水分解安定性において非常に優れた性能を発揮し、
また著しい劣化も観察されない。さらに、相溶性／溶解性は、比較例Ａ（ＢＮ４
１８で、たった０．１０（１０％）のアリールスルホネートが１＋２位に固定さ
れている）よりも優れている。

【００５３】［実施例４］アルキル化の前に、ゼオライトＹの固定床上で直鎖αオレフィンを予備異性化
すること以外は、実施例１と同様である。オレフィンの予備異性化の条件は、分枝鎖オレフィンのレベルが非常に低いよ
うにすることである。全二重結合のうちの約１０％が炭素１と炭素２の間（アル
ファ位）にある。ベンゼン／オレフィンのモル比は１２：１であり、アルキル化
温度は６０℃である（連続反応器で弗化水素酸を用いる）。二つの反応器を用い
て第一反応器のベンゼン／オレフィンのモル比が１．２：１と低い比較例Ａより
も、そして比較例Ａでは出発物質がＮＡＯＣ_20-24（９０％アルファで、分枝が
殆ど無い）であるにもかかわらず、溶解性／相溶性はずっと優れている。この実
施例は、第一（または単一）反応器で用いるベンゼン：オレフィンのモル比は高
くすべきであることを証明している。

【００５４】［実施例５］アルキル化を、触媒として弗化水素酸を使用する代わりにゼオライトＹの固定
床上で連続的に行なうこと以外は、実施例２と同様に、直鎖アルファオレフィン
Ｃ_20-24およびトルエンを用いる。この高過塩基性アルキルアリールスルホネー
トは、相溶性／溶解性において非常に優れた性能を発揮する。

【００５５】［実施例６］下記のアルキレート混合物についてスルホン化工程を行なう：実施例１のアル
キレート８０重量パーセントおよび分子量が約４３０のジアルキルベンゼン２０
％。その他の工程は実施例１と同様である。実施例６の相溶性／溶解性性能は、
実施例１とほぼ同じ位優れている。

【００５６】［実施例７］Ｃ_20-24の代わりにＮＡＯＣ_20-28を使用すること以外は、実施例１と同様であ
る。スルホン酸の分子量は、実施例１の４７０の代わりに５１０である（ＡＳＴ
ＭＤ３７１２）。４１９ＢＮの高過塩基性アリールスルホネートが得られ、相
溶性／溶解性において非常に優れた性能を発揮する。

【００５７】［比較例Ａ］一つの代わりに二つの連続反応器を使用すること以外は、実施例１と同様であ
る。ベンゼン／オレフィンのモル比は、第一では比較的低く（１．２：１、よっ
て多量の異性化および分枝が生ずる）、また第二反応器ではもっと高い（５．８
：１）。さらに、弗化水素酸とオレフィンの体積比は、第一反応器では約１：１であり
、第二反応器では約２：１である。相溶性／溶解性は、実施例１よりもずっと乏
しい（例えば第三方法では、沈降物のパーセントが実施例１の０．０２％に対し
て０．８０％である）。比較例Ａを含む配合物に、実施例３の相溶性／溶解性試
験で使用した分散剤を２％加えることにより、沈降物のレベルは０．０２％まで
低下する。そのことは、本発明のアルキレートが、船舶シリンダ用潤滑剤中の分
散剤を減らすことができるという利点を有することを意味する。

【００５８】［比較例Ｂ及びＣ］第一工程において、ＮＡＯＣ_20-24を分枝のレベルが高いような条件で固定床
上で予備異性化し、次に実施例１に記載した条件（弗化水素酸、一つの反応器）
でアルキル化を連続的に行う。ベンゼン／オレフィンのモル過剰が高い（１０：
１）にもかかわらず、分枝のレベルが高過ぎるために相溶性／溶解性性能は劣化
し、また分枝のレベルが高くなればなるほど相溶性／溶解性は乏しくなる。上記実施例のデータおよび結果を、下記の表に示す。

【００５９】

【００６０】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＢＮが少なくとも２５０でアリール基がフェノール以外の基であ
るアルカリ土類アルキルアリールスルホネートであって、アルキル鎖が１４乃至
４０個の炭素原子を含む直鎖であり、そして直鎖アルキルの１位もしくは２位に
アリールスルホネート基が固定されたアルカリ土類アルキルアリールスルホネー
トのモル百分率が１３モルパーセントより高い、アルカリ土類アルキルアリール
スルホネート。
【請求項２】直鎖アルキルの１位もしくは２位にアリールスルホネート基が固
定されたアルカリ土類アルキルアリールスルホネートのモル百分率が２０モルパ
ーセントより高い請求項１に記載のアルカリ土類アルキルアリールスルホネート
。
【請求項３】アルキル鎖がＣ_14-40の直鎖アルファオレフィンから誘導された
ものである請求項１に記載のアルカリ土類アルキルアリールスルホネート。
【請求項４】アルキル鎖がＣ_20-28の直鎖アルファオレフィンから誘導された
ものである請求項１に記載のアルカリ土類アルキルアリールスルホネート。
【請求項５】アルキル鎖がＣ_20-24の直鎖アルファオレフィンから誘導された
ものである請求項１に記載のアルカリ土類アルキルアリールスルホネート。
【請求項６】アルキル鎖がＣ_14-40の直鎖アルファオレフィンから誘導された
ものであって、アリール基がベンジルである請求項１に記載のアルカリ土類アル
キルアリールスルホネート。
【請求項７】アルキル鎖がＣ_20-28の直鎖アルファオレフィンから誘導された
ものであって、アリール基がベンジルである請求項１に記載のアルカリ土類アル
キルアリールスルホネート。
【請求項８】アルキル鎖がＣ_20-24の直鎖アルファオレフィンから誘導された
ものであって、そしてアリール基がベンジルである請求項１に記載のアルカリ土
類アルキルアリールスルホネート。
【請求項９】アルカリ土類アルキルアリールスルホネートが、弗化水素の存在
下でベンゼンとＣ_14-40の直鎖アルファオレフィンとの反応により生成するアル
キレートから誘導されたものである請求項１乃至８に記載のアルカリ土類アルキ
ルアリールスルホネート。
【請求項１０】アルカリ土類アルキルアリールスルホネートが、固体酸性アル
キル化触媒を使用する固定床反応器上でベンゼンとＣ_14-40の直鎖オレフィンと
の反応により生成するアルキレートから誘導されたものである請求項１乃至８に
記載のアルカリ土類アルキルアリールスルホネート。
【請求項１１】アルキレートが一段反応器内で生成したものである請求項９に
記載のアルカリ土類アルキルアリールスルホネート。
【請求項１２】アルカリ土類アルキルアリールスルホネートが、弗化水素の存
在下でトルエンとＣ_14-40の直鎖アルファオレフィンとの反応により生成するア
ルキレートから誘導されたものである請求項１乃至８に記載のアルカリ土類アル
キルアリールスルホネート。
【請求項１３】アルキレートが一段反応器内で生成したものである請求項１２
に記載のアルカリ土類アルキルアリールスルホネート。
【請求項１４】アルカリ土類アルキルアリールスルホネートが、弗化水素の存
在下でオルト−キシレンとＣ_14-40の直鎖アルファオレフィンとの反応により生
成するアルキレートから誘導されたものである請求項１乃至８に記載のアルカリ
土類アルキルアリールスルホネート。
【請求項１５】アルキレートが一段反応器内で生成したものである請求項１４
に記載のアルカリ土類アルキルアリールスルホネート。
【請求項１６】ＢＮが少なくとも３５０である請求項１に記載のアルカリ土類
アルキルアリールスルホネート。
【請求項１７】ＢＮが少なくとも３５０である請求項３に記載のアルカリ土類
アルキルアリールスルホネート。
【請求項１８】ＢＮが少なくとも３５０である請求項４に記載のアルカリ土類
アルキルアリールスルホネート。
【請求項１９】ＢＮが少なくとも３５０である請求項５に記載のアルカリ土類
アルキルアリールスルホネート。
【請求項２０】ＢＮが少なくとも４５０である請求項１に記載のアルカリ土類
アルキルアリールスルホネート。
【請求項２１】ＢＮが少なくとも４５０である請求項３に記載のアルカリ土類
アルキルアリールスルホネート。
【請求項２２】ＢＮが少なくとも４５０である請求項４に記載のアルカリ土類
アルキルアリールスルホネート。
【請求項２３】ＢＮが少なくとも４５０である請求項５に記載のアルカリ土類
アルキルアリールスルホネート。
【請求項２４】ＢＮが少なくとも５００である請求項１に記載のアルカリ土類
アルキルアリールスルホネート。
【請求項２５】ＢＮが少なくとも５００である請求項３に記載のアルカリ土類
アルキルアリールスルホネート。
【請求項２６】ＢＮが少なくとも５００である請求項４に記載のアルカリ土類
アルキルアリールスルホネート。
【請求項２７】ＢＮが少なくとも５００である請求項５に記載のアルカリ土類
アルキルアリールスルホネート。
【請求項２８】分子のスルホン酸部の分子量が５００未満である請求項１に記
載のアルカリ土類アルキルアリールスルホネート。
【請求項２９】下記成分の混合物からなる組成物：（１）ＢＮが少なくとも２５０でアリール基がフェノール以外の基であるアルカ
リ土類アルキルアリールスルホネートであって、アルキル鎖が１４乃至４０個の
炭素原子を含む直鎖であり、そして直鎖アルキルの１位もしくは２位にアリール
スルホネート基が固定されたアルカリ土類アルキルアリールスルホネートのモル
百分率が１３モルパーセントより高い、アルカリ土類アルキルアリールスルホネ
ートからなる第一成分、および（２）ジアルキルベンゼンから合成され、両アルキル鎖の炭素原子数が１４乃至
６０であるアルカリ土類金属スルホネート；アリール基が置換又は無置換のフェ
ニル、トリル、キシリル、エチルフェニルまたはクメニルであってもよく、アル
キル基が全炭素数が少なくとも平均で１５乃至４８である分枝鎖または直鎖であ
るモノ又はポリアルキルアリールスルホネート；およびアルキルナフタレン、石
油留分または分子量が４００乃至２３００であるポリイソブテンからなる群より
選ばれる第二成分。
【請求項３０】請求項２９の組成物を含有する潤滑油配合物。
【請求項３１】アルキル鎖が、アルキル化前に固定床上で予備異性化されたオ
レフィンから誘導されたものである請求項１乃至８のうちのいずれかの項に記載
のアルカリ土類アルキルアリールスルホネート。
【請求項３２】アルキル鎖が、アルキル化前に固定床上で予備異性化されたオ
レフィンから誘導されたものである請求項９に記載のアルカリ土類アルキルアリ
ールスルホネート。
【請求項３３】アルキル鎖が、アルキル化前に固定床上で予備異性化されたオ
レフィンから誘導されたものである請求項９に記載のアルカリ土類アルキルアリ
ールスルホネート。
【請求項３４】アルキル鎖が、アルキル化前に固定床上で予備異性化されたオ
レフィンから誘導されたものである請求項１２に記載のアルカリ土類アルキルア
リールスルホネート。
【請求項３５】アルキル鎖が、アルキル化前に固定床上で予備異性化されたオ
レフィンから誘導されたものである請求項１４に記載のアルカリ土類アルキルア
リールスルホネート。
【請求項３６】アルキル鎖が、アルキル化前に固定床上で予備異性化されたオ
レフィンから誘導されたものである請求項１６乃至２８のうちのいずれかの項に
記載のアルカリ土類アルキルアリールスルホネート。
【請求項３７】請求項１乃至８のうちのいずれかの項に記載のアルカリ土類ア
ルキルアリールスルホネートを含有する潤滑油配合物。
【請求項３８】請求項９に記載のアルカリ土類アルキルアリールスルホネート
を含有する潤滑油配合物。
【請求項３９】請求項１２に記載のアルカリ土類アルキルアリールスルホネー
トを含有する潤滑油配合物。
【請求項４０】請求項１４に記載のアルカリ土類アルキルアリールスルホネー
トを含有する潤滑油配合物。
【請求項４１】請求項１６乃至２８のうちのいずれかの項に記載のアルカリ土
類アルキルアリールスルホネートを含有する潤滑油配合物。
【請求項４２】下記成分をブレンドすることにより生成する生成物からなる潤
滑油組成物：（ａ）主要量の潤滑粘度の基油；（ｂ）０．５〜４０％の請求項１乃至８のうちのいずれかの項に記載のアルカ
リ土類アルキルアリールスルホネートからなる清浄剤；（ｃ）０〜２０％の少なくとも一種類の無灰分散剤；（ｄ）０〜５％の少なくとも一種類のジチオリン酸亜鉛；（ｅ）０〜１０％の少なくとも一種類の酸化防止剤；（ｆ）０〜１％の少なくとも一種類の消泡剤；および（ｇ）０〜２０％の少なくとも一種類の粘度指数向上剤。
【請求項４３】下記成分をブレンドすることにより生成する生成物からなる潤
滑油組成物：（ａ）主要量の潤滑粘度の基油；（ｂ）０．５〜４０％の請求項９に記載のアルカリ土類アルキルアリールスル
ホネートからなる清浄剤；（ｃ）０〜２０％の少なくとも一種類の無灰分散剤；（ｄ）０〜５％の少なくとも一種類のジチオリン酸亜鉛；（ｅ）０〜１０％の少なくとも一種類の酸化防止剤；（ｆ）０〜１％の少なくとも一種類の消泡剤；および（ｇ）０〜２０％の少なくとも一種類の粘度指数向上剤。
【請求項４４】下記成分をブレンドすることにより生成する生成物からなる潤
滑油組成物：（ａ）主要量の潤滑粘度の基油；（ｂ）０．５〜４０％の請求項１２に記載のアルカリ土類アルキルアリールス
ルホネートからなる清浄剤；（ｃ）０〜２０％の少なくとも一種類の無灰分散剤；（ｄ）０〜５％の少なくとも一種類のジチオリン酸亜鉛；（ｅ）０〜１０％の少なくとも一種類の酸化防止剤；（ｆ）０〜１％の少なくとも一種類の消泡剤；および（ｇ）０〜２０％の少なくとも一種類の粘度指数向上剤。
【請求項４５】下記成分をブレンドすることにより生成する生成物からなる潤
滑油組成物：（ａ）主要量の潤滑粘度の基油；（ｂ）０．５〜４０％の請求項１４に記載のアルカリ土類アルキルアリールス
ルホネートからなる清浄剤；（ｃ）０〜２０％の少なくとも一種類の無灰分散剤；（ｄ）０〜５％の少なくとも一種類のジチオリン酸亜鉛；（ｅ）０〜１０％の少なくとも一種類の酸化防止剤；（ｆ）０〜１％の少なくとも一種類の消泡剤；および（ｇ）０〜２０％の少なくとも一種類の粘度指数向上剤。
【請求項４６】下記成分をブレンドすることにより生成する生成物からなる潤
滑油組成物：（ａ）主要量の潤滑粘度の基油；（ｂ）０．５〜４０％の請求項１６乃至２８のうちのいずれかの項に記載のア
ルカリ土類アルキルアリールスルホネートからなる清浄剤；（ｃ）０〜２０％の少なくとも一種類の無灰分散剤；（ｄ）０〜５％の少なくとも一種類のジチオリン酸亜鉛；（ｅ）０〜１０％の少なくとも一種類の酸化防止剤；（ｆ）０〜１％の少なくとも一種類の消泡剤；および（ｇ）０〜２０％の少なくとも一種類の粘度指数向上剤。
【請求項４７】約０．５重量％〜９０重量％の請求項１乃至８のうちのいずれ
かの項に記載のアルカリ土類アルキルアリールスルホネート、および約１０重量
％〜９０重量％の該スルホネートと相溶性のある有機液体希釈剤からなる濃縮物
。
【請求項４８】約０．５重量％〜９０重量％の請求項９に記載のアルカリ土類
アルキルアリールスルホネート、および約１０重量％〜９０重量％の該スルホネ
ートと相溶性のある有機液体希釈剤からなる濃縮物。
【請求項４９】約０．５重量％〜９０重量％の請求項１２に記載のアルカリ土
類アルキルアリールスルホネート、および約１０重量％〜９０重量％の該スルホ
ネートと相溶性のある有機液体希釈剤からなる濃縮物。
【請求項５０】約０．５重量％〜９０重量％の請求項１４に記載のアルカリ土
類アルキルアリールスルホネート、および約１０重量％〜９０重量％の該スルホ
ネートと相溶性のある有機液体希釈剤からなる濃縮物。
【請求項５１】約０．５重量％〜９０重量％の請求項１６乃至２８のうちのい
ずれかの項に記載のアルカリ土類アルキルアリールスルホネート、および約１０
重量％〜９０重量％の該スルホネートと相溶性のある有機液体希釈剤からなる濃
縮物。