JP2003501438A - アルキルポリグリコシド調製の改良方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 含水糖類の混合物を脂肪アルコールの第１部に添加し、脂肪アルコールの第２部を添加し、この混合物を攪拌し、結晶化させ、含水量を低減し、固体粒子を含む含水量を低減したこの分散を有効量の酸性触媒と接触し、脂肪族アルコールを糖類供給源と反応させて、アルキルポリグリコシドを形成することを含むアルキル多糖類の調製用工程。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】

アルキルポリグリコシドは少なくとも６０年は知られている。これらは、低毒
性かつ皮膚に刺激性の少ない非イオン系界面活性剤である。これらは再生可能資
源から作製することができ、環境内で急速に分解される。 アルキルグリコシド調製の初期の工程は、２ステップ工程であった。第１ステ
ップは、１〜６炭素原子を有する低級アルコールを、酸性触媒の存在下で、糖類
供給源と反応させて、アルキルポリグリコシドを形成することを含んだ。これら
のアルキルポリグリコシドは、有用な界面活性剤特性を持たない。水はアルコー
ルに混和性があり、または溶解性が高いために、この反応混合物は多量の水分を
含む（米国特許第４，７２１，７８０号を参照）。脂肪族が７〜２２炭素原子を
含む高級アルキルポリグリコシドは、実質的に無水条件下における、低級グリコ
シドの高級脂肪アルコールによるアセタール交換反応によって調製された。

【０００２】 最近では、７〜約２２炭素原子を持つアルキル基を有するアルキルポリグリコ
シドが、「直接工程」によって調製されるようになった。「直接工程」では、反
応で形成される水分を、反応混合物の含水量を理論的可能な限り低レベルに維持
するために、形成されたら可能な限り迅速に除去するような条件で、酸性触媒の
存在下、長鎖脂肪アルコールを糖類供給源と反応させる。反応で形成される水は
、脂肪アルコールに僅かに溶解性があるのみで、不溶解性水はその結果、望まし
くない副反応物を迅速に形成する。「直接工程」のパラメータは、米国特許第３
，８３９，３１８号で設定されており、本明細書中に参考文献として編入してい
る。米国特許第４，９３９，２４５号、米国特許第４，９５０，７４３号、米国
特許第５，００３，０５７号のような他の特許もまた「直接工程」を説明してお
り、本明細書中に参考文献として編入している。

【０００３】 直接工程においては、化学量論的に過剰に存在する、糖類の無水物供給源ある
いはアルコールと混合された含水糖類供給源を、減圧下で加熱して水分を除去す
る。酸性触媒を糖類供給源と脂肪アルコールの混合物中に添加し、水分が実質的
に除去された後で、この混合物を減圧下で加熱して、アルキルポリグリコシドを
形成する。代替法としては、無水糖類とアルコールのスラリーを形成し得る。こ
のスラリーを次ぎに加熱したアルコールの第２部に添加する。含水糖類供給源は
、無水性原料よりも遙かに安価であるために、含水糖類供給源を使用することが
好ましい。

【０００４】 ７０％高デキストロースシロップのような供給源は液体であり、取り扱いが容
易で、ポンプも容易であり、現在使用されている無水性供給源よりも大幅に価格
が低いが、水の存在に起因する本質的な問題のために使用されなかった。反応に
おける水は、脂肪アルコールに僅かに溶解性があるのみで、不溶解性水がその結
果、望ましくない副反応物の迅速な形成を起こす。さらに高デキストロースシロ
ップは、現在使用されているデキストロースの他の形状よりも純度が低い。従っ
て、高デキストロースシロップのような水和糖類を、工程における粗原料として
のデキストロースの供給源として使用できる、アルキルポリグリコシド調製のた
めの方法が発見されることが望ましい。

【０００５】

【発明の概要】

本発明の１つの局面は、アルコールのような溶媒中において実質的に乾燥して
いる糖類の混合物を調製するための製造方法に関する。この方法の第１段階は、
デキストロースシロップを、糖類を完全に湿潤するために十分量のＣ₇‐₂₂脂肪
アルコールと混合することを含む。次の段階では、第２Ｃ₇‐₂₂脂肪アルコール
の第２部をこの混合物に添加して、分散を形成する。第３段階では、固体粒子を
形成するために十分な期間、この分散を放置することを含む。この分散は、小粒
子に破砕される半固体塊として形成される。次の段階では、圧力を約１００〜約
１ｍｍＨｇに、及び温度の低限を溶媒が液相に維持されるように選択した温度ま
で低下することにより、固体粒子の形成に後続して起こる分散の含水量の低減す
ることが含まれる。

【０００６】 本発明の他の局面は、前記に説明する実質的な乾燥糖類−溶媒混合物を利用す
るアルキルポリグリコシド生成のための工程に関する。本工程は、減圧条件で約
８０℃〜約１４０℃の温度で、有効量の酸性触媒の存在下、Ｃ₇‐₂₂脂肪アルコ
ールを糖類と反応させて、アルキルポリグリコシドを含む反応混合物を形成する
ことをさらに加えた前記の全てのステップを含む。

【０００７】 本発明は、比較的安価な液体、高デキストロース炭水化物シロップを粗原料と
して使用するアルキルポリグリコシドの製造と、無水デキストロースを使用する
ことによる同時工程の利点を可能とする。この無水デキストロースは、既知の脱
水方法と比較して最小のエネルギー必要条件で形成される。

【０００８】

【発明の実施の形態】

本明細書中における「脂肪アルコール」の語は、約７〜約２２炭素原子を有す
る脂肪族アルコールを意味する。このアルコールは、次の化学式によって表示さ
れるアルコキシル化アルコールでもあり得る： ＲＯ（ＣＲ¹Ｈ−ＣＨ₂Ｏ）_yＨ 式中：Ｒは約７〜２２炭素原子を含む脂肪アルコール残基、Ｒ１はＨ、ＣＨ₃
、あるいは−ＣＨ₂−ＣＨ₃、かつＹは０〜５の数字である。このアルコールは、
飽和または不飽和，天然または合成，直鎖または分岐鎖であってもよい。本発明
による工程で使用される脂肪アルコールは、単一アルコールあるいはアルコール
混合物であり得る。好ましくは、脂肪アルコールは約８〜１８の炭素原子を有す
る脂肪族アルコールである。その構造において芳香族あるいは他の環状部分を有
するアルコールもまた反応し得るが、形成されるグリコシドは一般的には、脂肪
族アルコールから形成されるグリコシドのような生分解性がない。 ｍｍＨｇで表示される全ての圧力は、特に表記しない限りは絶対圧力である。 本明細書における「吸光係数」の語は、以下の数式に従って計測及び計算される
、１ｃｍ³溶液当たり１ｇの固体原料を含む理論上の溶液の計算吸光度を言及す
る： Ｅ４７０＝Ａ／（Ｃ^*Ｌ） 式中： Ａ＝４７０ｎｍにおける計測吸光度であり、Ｃ＝濃度（ｇ）／ｃｍ³
であり、Ｌ＝軌道長（ｃｍ）であり、Ｅ（４７９）＝４７０ｎｍでの吸光係数で
ある。

【０００９】 本明細書で使用する場合は、「含水糖類供給源」とは、工程の酸性条件下で、
アルコールと反応するために必要とされる還元糖類を形成する還元糖部分を含む
還元糖あるいはオリゴマーまたはポリマーを意味する。使用し得る幾つかの糖類
の実例は、デキストロース，マンノース，キシロースあるいはアラビノースのよ
うな６炭素または５炭素糖のいずれであってもよい。「含水性」の語は、水分を
含む固体または液体糖類供給源を意味する。デキストロース１水和物，固化高デ
キストロースコーンシロップ，液体高デキストロースコーンシロップ及びその類
似物のような原料は、本発明による改良化工程によってアルキルポリグリコシド
を調製するために有用であることが発見されている。

【００１０】 術語「アルキルポリグリコシド」は、次の化学式： ＲＯ（ＣＲ¹Ｈ−ＣＨ₂Ｏ）_yＧ_x の組成物を表示するために使用され、式中Ｒは約７〜約２２炭素原子を有する脂
肪アルコール残基、Ｒ¹はＨ、ＣＨ₃、またはＣＨ₂ＣＨ₃、Ｇは還元糖類残基、ｙ
は０〜約５である平均数値、かつｘは１〜約５である平均数値である。ｘは１〜
約２．５の数値であることが好ましい。

【００１１】 Ｇは還元糖類残基である。還元糖類残基は、グルコース，フルクトース，ラク
トース，マンノース，キシロース及びその類似物のような単糖類残基、あるいは
、多糖類またはイソマルトース，マルトース，セロビオース，メロビオース，マ
ルトトリオース及びその類似物のようなオリゴ糖類の残基またはフラグメントで
あり得る。オリゴ糖類は、工程による酸性条件と温度の上昇下で、グリコシド交
換反応を受けて、アルコールかつ／またはモノグリコシドあるいはポリグリコシ
ドのヒドロキシル基と反応する還元糖類部分を生成する。

【００１２】 本発明の実施に有用な糖類の供給源は、含水物質であり、これらはすなわち水
分を含有している。水分は結晶水、あるいは単に糖類供給源の表面に吸収されて
いる水分の形状であるか、または糖類供給源が液体シロップ形状であり得る。各
糖類単位について１分子の水を含有している、デキストロース一水和物のような
物質及び固化高デキストロースコーンシロップは、本発明の実施に有用である。

【００１３】 この方法は、含水糖類供給源、特に高デキストロースコーンシロップ（ＨＤＣ
Ｓ）をアルキルポリグリコシド合成のために調製することを含む２つの加工工程
から構成される。 工程１：加熱したＨＤＣＳ（７０〜７１％溶解性固体）のような含水糖類（全
液体）を、溶媒、好ましくは長鎖脂肪アルコールと合わせて、冷却し、溶媒中で
小粒子として固化させる。

【００１４】 工程２：この固化した糖類を低圧及び低温で、最終的には無水固体状態にまで
脱水し、アルキルポリグリコシド界面活性剤合成を完了させるために必要であれ
ば、ここで触媒（任意に、さらに脂肪アルコールを加えてもよい）を添加する。 「固化」という語は、混合物中で形成される粒子が、結晶及び無定形粒子の組
み合わせであることを意味している。

【００１５】 高デキストロースシロップを本発明によって供給されるアルコールと混合し、
その混合物を攪拌し、さらに放置すると、２分散相が形成され、デキストロース
が、容易に破砕される無定形あるいは結晶性固体小粒子から成る半剛性塊に固化
することが発見されている。結晶化を生起することによるこのメカニズムによっ
て本発明の範疇を限定することなく、シロップとアルコールの組み合わせがデキ
ストロースをゆっくりと脱水して、小粒子を形成することが理論付けられる。

【００１６】 本発明による固化工程を使用する場合は、デキストロース分子のベータ形が優
先的に固化することが驚くべきことにも発見されている。分析すると、デキスト
ロースの６０〜９５％がβ型であることが知られている。β型はα型よりも迅速
に溶解することが従来の技術ではよく知られている。反応速度は、溶解速度によ
って制御されており、従って、β型がα型よりも迅速に溶解するために、β型は
より高い反応速度を有する。このため、デキストロースのβ型を多く含む混合物
がアルキルポリグリコシド形成のための反応に使用される粗原料の優先的形態と
なる。

【００１７】 本発明の方法は以下の工程を含む： ａ）含水糖類を適切な溶媒の適切な第１部と混合して混合物を形成し； ｂ）適切な第２溶媒の適切な第２部を工程ａ）の混合物と合わせて分散を形成す
る。そして、この第２溶媒がアルコールである； ｃ）この分散を固体粒子（結晶スラリー）を形成するために十分である適切な期
間放置する； ｄ）固体粒子のサイズを低減する； ｅ）固体粒子の形成に後続して起こるこの分散の含水量を低下し（結晶スラリー
の脱水）； ｆ）固体粒子を含む含水量を低減した分散を、有効量の酸性触媒と接触させ； ｇ）ステップｂ）の溶媒を、約８０℃〜約１４０℃の温度で、減圧条件下で、こ
の糖類と反応させて、アルキルグリコシドを含む反応混合物を形成する。

【００１８】 本明細書中で使用する場合は、溶媒の「適切な第１部」とは、水和糖類供給源
が添加される溶媒量を言及する。溶媒（すなわち、脂肪アルコール）の第１部は
、一般的には結晶化／固化及びこれに後続して起こる含水糖類の脱水（工程ａ〜
ｅ）中に存在する溶媒の総量の半分以下である。一般的には、溶媒の第１部は、
結晶スラリー中に存在する溶媒量の約５％〜約４５％、より好ましくは約１０％
〜約２０％を含む。アルキルポリグリコシド反応のために、還元糖類に対する脂
肪アルコールの適切なモル比を得るために、必要に応じて触媒添加前（工程ｆ）
に、アルコールを脱水された結晶スラリーに加えてもよい。

【００１９】 本明細書中で使用する溶媒の「適切な第２部」とは、水和糖類供給源が分散さ
れる溶媒量を意味する。溶媒（すなわち、脂肪アルコール）の第２部は、一般的
には結晶化／固化及び後続して起こる含水糖類の脱水（工程ａ〜ｅ）中に存在す
る溶媒総量の半分以上である。一般的には、溶媒の第２部は、結晶スラリー中に
存在する総溶媒量の約５５％〜約９５％、さらに好ましくは約８０％〜約９０％
を含む。

【００２０】 第１適切溶媒と第２適切溶媒が同一溶媒であり得ることが、本発明の範疇にお
いて意図されている。 約１００ｍｍＨｇあるいはそれ以下の圧力を、糖類スラリーから水分を除去す
るために使用することができ、溶媒が少なくとも１０炭素原子を含むアルコール
である場合は、約５０ｍｍＨｇ以下の圧力が好ましい。水分の除去が達成される
圧力は、工程に使用する溶媒に依存し、アルコールと糖類供給源間の反応が行わ
れる範囲であることが好ましい。圧力は、好ましくは約１ｍｍＨｇ〜約１００ｍ
ｍＨｇの範囲であり、約５ｍｍＨｇ〜約７０ｍｍＨｇの範囲であることがさらに
好ましい。アルコールと糖類供給源間の反応は、これと同一圧力範囲で行われる
。望ましくない副反応を低下し工程がアルキルポリグリコシド形成を誘導するよ
うなレベルまで、混合物の含水量を低減するためには減圧が有用である。温度の
低限は、溶媒が液相を維持するように選択される。好ましくは、中級（ｍｉｄｃ
ｕｔ）アルコール（すなわち、Ｃ₈からＣ₁₂−Ｃ₁₄アルコール）及び低級炭素数
アルコールのような溶媒では、初回の除水のためには温度は３０℃以下に維持さ
れ、次ぎに後期において約８０℃〜約１４０℃まで上昇し得る。長鎖アルコール
では、最低温度は、作業圧においてアルコール混合物の凍結温度以上でなければ
ならない。

【００２１】 温度及び圧力条件下で平衡含水率に接近する含水量を含む糖類供給源と脂肪ア
ルコールの混合物は、実質的に無水物と見なされる。好ましい組成物は、一般的
には重量比で１％以下の水、好ましくは重量比で０．５％以下の水を含有する。
混合物中に存在する水の量は、存在するアルコール及び混合物が維持される温度
と圧力に依存する。

【００２２】 アルコール−糖類反応（工程ｆとｇ）中、反応混合物中に存在する脂肪アルコ
ールは、１モルの還元糖類残基当たり１モルの脂肪アルコールから、実用的な限
界である１モルの還元糖類残基当たり１５モルの脂肪アルコールの範囲である。
好ましくは、反応混合物中の脂肪アルコールの量は、還元糖類残基１モル当たり
、約１．５モル〜約８モルで、最も好ましくは約２〜約７モルであり、約２．５
〜約５モルの脂肪アルコールがさらに好ましい。脂肪アルコールは、反応中は常
に化学量的過剰量存在する。

【００２３】 アルキルポリグリコシド反応中の還元糖類残基に対する脂肪アルコールの割合
は、一般的には反応混合物が十分な流動性を有し、従って溶解されていない糖類
供給源を懸濁液状態に保持し、反応で形成される水分を反応混合物から迅速に除
去することを可能とするために、適切に加熱、ポンプ、攪拌し得る点で維持され
る。好ましくは、１モルの糖類残基当たり約２モルの脂肪アルコールから１モル
の糖類残基当たり約６モルの脂肪アルコールが、反応混合物を液相に維持するた
めに十分である。

【００２４】 反応混合物中の反応還元糖類のモル数に対する脂肪アルコールのモル数の割合
は、さらに重合（ＤＰ）度あるいはアルキルグリコシド生成物中のｘ値を影響す
る。 混合物は反応温度範囲である温度まで加熱される。脂肪アルコールと還元糖類
の供給源間の反応は、一般的には約８０℃〜約１４０℃、さらに好ましくは約９
５℃〜約１２５℃、最も好ましくは約１００℃〜約１２０℃の範囲で行われる。
Ｃ₇アルコールで維持され得る減圧は、Ｃ₂₂脂肪アルコールが反応物質として利
用される場合に維持され得る減圧よりも高い。圧力は、反応混合物から脂肪アル
コールの実質的な量を沸騰することなく、可能な限り低くなければならない。含
水糖類供給源の結晶化とこれに後続して起こる脱水によって生成される、脂肪ア
ルコール中の無水糖類の混合物は、アルキルポリグリコシド反応温度範囲が得ら
れるまで加熱される。好ましくは、反応混合物中の不溶解水が最小となるレベル
まで、水分が低減され、商業的に実用可能な限界まで低レベルとされることが最
も好ましい。除水ステップ中に結晶化混合物に不活性ガス掃引を使用することに
より、含水量をさらに低下することが可能である。掃引に使用し得る不活性ガス
の実例は、窒素、ヘリウム、二酸化炭素及び水素であるが、それに限定はされな
い。いずれの合理的な条件下でも、混合物から全ての水分を除去することは不可
能であり、従って少量の水が常に反応混合物中に存在する。

【００２５】 糖類／脂肪アルコール混合物中の含水量が必要レベルまで低下された後、酸性
触媒を混合物中に加える。本発明の実施に有用である酸性触媒は、既知の物質で
ある。本発明の実施において酸性触媒として有用な無機酸の実例は、硫酸、リン
酸、塩酸、及びその類似物、かつその混合物を含むが、これに限定されはしない
。本発明の実施において酸性触媒として有用な有機酸の実例は、トリフルオロ酢
酸、パラトルエンスルホン酸、スルホコハク酸、クメンスルホン酸、スルホン化
脂肪酸及びスルホン化脂肪酸エステル、（単数、あるいは複数の）アルキル基が
総計約８炭素原子以上を含み好ましくは１６〜約３２炭素原子の範囲であるモノ
あるいはジ−アルキルベンゼンスルホン酸、脂肪アルコール硫酸塩、アルコキシ
ル化脂肪アルコール硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホン酸のアルキルエス
テル、モノ−あるいはジ−アルキルナフタレンスルホン酸塩のような界面活性剤
の酸性形状、樹脂の酸性形状及び脂肪アルコールよる還元糖類のアセタール化用
の既知酸性触媒、及びその混合物を含むが、それに限定はされない。無機及び有
機酸の混合物も本発明の実施において酸性触媒として有用である。

【００２６】 触媒の添加後、反応混合物を十分に攪拌して、約８０℃〜約１４０℃の範囲の
反応温度で、減圧条件下で維持して、反応で形成された水を実質的に形成後直ち
に除去する。脂肪アルコールと糖類供給源の混合物が必要温度範囲にある場合は
、混合物に酸性触媒を添加すると直ちに、脂肪アルコールは、糖類供給源と反応
を開始して、水とアルキルポリグリコシドを形成する。極性触媒の水溶液では、
反応温度よりも低い温度が触媒添加のために選択される。触媒添加後、望ましい
反応速度を得るために温度を上昇する。反応混合物中に存在する糖類の供給源を
、脂肪アルコールと反応させて、アルキルグリコシドを形成するに十分な期間、
反応が行われる。当該分野では既知であるように、重合度（重合されて、脂肪族
基に結合するグリコシド残基数）は：１．脂肪アルコールの構造と過剰度；２．
使用する触媒量と種類；かつ３．反応時間、温度及び圧力によって決定される。
これら変数の影響は当該分野では既知であるために、ここでは説明は加えない。

【００２７】 米国特許第５，４５７，１９０号の発表が本明細書中に参考文献として編入さ
れている。当該分野で既知であるように、脂肪アルコールによる糖類供給源のア
セタール化は水を生成する。酸性条件下での脂肪アルコールと糖類供給源間の反
応は、十分な攪拌と減圧下で行われ、反応で形成された水を迅速に反応混合物か
ら分離することを可能とする。温度の上昇と減圧が反応混合物において維持され
るために、水は実質的に形成されると直ちに反応混合物から除去される。反応混
合物中の水分は、反応混合物中に不溶解性遊離水が存在しないように、できるだ
け低レベルに維持することが好ましい。糖類供給源と脂肪アルコールの混合物は
、混合物中に酸性触媒を添加後、約１〜約１５時間反応される。反応は、混合物
中の未反応糖類供給源の量が予め決定されたレベルに到達するまで継続される。
一般的には、反応混合物中の未反応糖類供給源の量は、形成されるアルキルポリ
グリコシドの重量比で約５％以下であり、形成されるアルキルポリグリコシドの
重量比で約２％以下であることが好ましく、形成されるアルキルグリコシドの重
量比で約０．２５％であることが最も好ましい。

【００２８】 反応が実質的に完了後、反応混合物を冷却し得る。反応混合物を予め決定され
ている温度まで冷却後、反応混合物はさらなる処理のために工程の生成品回収部
分に移送し得る。 反応はバッチあるいは持続的工程として行うことができる。 代替法では、反応混合物を必要とする残留糖類含量まで還元後、アルカリ金属
水酸化物、アルカリ土金属酸化物、アルカリ土金属水酸化物あるいはそれらの混
合物のような中和剤を添加して、酸性触媒を中和し得る。当該分野では既知であ
るように、この中和混合物を次ぎに未反応脂肪アルコールを分離するための手段
を通過させ、アルキルポリグリコシドを回収し、さらにこのアルキルポリグリコ
シドを水と混合、かつ／または発色の低下、発色の安定化、かつ販売されるべき
濃度まで材料を希釈するためにさらに処理し得る。一般的には、アルキルポリグ
リコシドは、活性界面活性剤物質を重量比で約３０％〜約８０％を含む水溶性混
合物として販売されている。

【００２９】 本発明に従う工程が実行される多数の方法がある。本工程の重要なパラメータ
は、脂肪アルコールの第１部中における還元糖類の含水供給源であるスラリーの
形成、脂肪アルコールの第１部中における還元糖類の含水供給源であるスラリー
を脂肪アルコールの第２部中に添加すること、攪拌すること、糖類を固化するに
十分な時間放置すること、さらに形成された半固体塊を小粒子に破砕することで
ある。水除去の初段階用の減圧及び低温条件下で、次ぎに水除去の後半段階の温
度上昇条件下で、固化された含水糖類を含む脂肪アルコールから水が除去される
。温度は一般的には、水が混合物から除去されるが、含水糖類が液化しないよう
なレベルで維持される。含水量が望ましいレベルまで低下された後、脂肪アルコ
ールと糖類の混合物は、有効量の酸性触媒と接触され、温度が上昇され、アルコ
ールと糖類間の反応範囲内で維持される。混合物は、上昇した温度と減圧条件下
で反応し、アルキルポリグリコシドを形成する。

【００３０】 混合物を含むアルキルポリグリコシドは、一般的には酸性触媒の中和、アルキ
ルポリグリコシド生成物からの過剰あるいは未反応脂肪アルコールの分離、水と
の混合、生成物の発色レベルの低減、発色の安定化、及び販売される濃度とｐＨ
レベルへのアルキルポリグリコシド濃度の調整のためにさらに処理される。 酸はアルカリ金属水酸化物、アルカリ土金属酸化物あるいは水酸化物、水酸化
アンモニウムまたは酸化アンモニウムあるいはその混合物によって中和し得る。
未反応脂肪アルコールは、溶媒抽出、薄膜蒸発器、薄膜拭取式蒸発器（ｗｉｐｅ
ｄ ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）及びその類似物のような低圧蒸発によっ
てアルキルポリグリコシド生成物から分離され、この方法は米国特許５，３０４
，６３９号及び第５，４８０，９７８号によって説明されており、それぞれの内
容は本明細書中に参考文献として編入している。中和された反応混合物から脂肪
アルコールを分離する前後に発色を低減かつ安定化するために、生成物を処理す
ることが可能であり、その方法は、米国特許第４，９５０，７４３号及び５，３
６２，８６１号によって説明されており、それぞれの内容は本明細書中に参考文
献として編入している。生成物を発色低減及び安定化のために処理する前に、脂
肪アルコールを生成物から除去することが好ましい。発色レベルは、次亜塩素酸
漂白、過酸化物漂白、オゾン処理、アルカリ金属ホウ水素化物添加及びその類似
物のような既知の酸化手段によって低減することができる。

【００３１】

【実施例】

［実施例１］ ５Ｌの四つ首フラスコに、メカニカルスターラー（攪拌器）、温度計、窒素パ
ージ毛管、冷却Ｈ₂Ｏ凝縮器を含む蒸気離出アセンブリトレイン、及び目盛り付
き受容器を装置した。必要に応じて、真空はリサイクル吸引器、熱は電気マント
ルによって供給した。添加濾斗が触媒添加と皮下試料採集用のゴム隔膜用に供給
された。

【００３２】 炭水化物は公称デキストロース等価レベル９５かつ公称溶解固体レベル７１重
量％を有する高デキストロースコーンシロップ（ＨＤＣＳ）であった。全液状Ｈ
ＤＣＳとするためには、デキストロースの全てが溶解されなければならない。温
度は当業者によって容易に決定され得る。低温ではＨＤＣＳは固化する。 フラスコに、７６４．８ｇ（３モル）の液化ＨＤＣＳと２００ｇの平均分子量
１９３を有する商業等級中級（ｍｉｄ−ｃｕｔ）アルコール（Ｃ１２、Ｃ１３ア
ルコール、公称４５％Ｃ１２、５５％Ｃ１３）を加えた。その混合物をゆっくり
と１時間攪拌し、３０℃まで冷却した。Ｃ１２Ｃ１３アルコール１２００ｇを追
加して、「乳化」するために勢いよく攪拌（約３０秒）し、次に攪拌を加えずに
一晩放置した。フラスコ内には半固体結晶スラリーを形成した。これは攪拌によ
って容易に破砕された。

【００３３】 ［実施例２］ 実施例１の脱水法： フラスコに真空（１８−２０ｍｍＨｇ圧）をかけ、これに引き続いて結晶スラ
リーを攪拌した。水分を蒸留した。ゆっくりと（マントルを介して）加熱し、初
回脱水段階では温度を３０℃以下に維持した。

【００３４】

【表１】 ［実施例３］ Ｃ８〜Ｃ１０アルコールによる結晶化。 ３モルの全液体ＨＤＣＳ及び２００ｇの公称１０％Ｃ８及び９０％Ｃ１０脂肪
アルコールから構成される市販Ｃ８−Ｃ１０アルコールを、実施例１と同様に混
合した。この混合物を３０℃（約１．５時間）まで冷却し、次に９１８．５ｇの
アルコールを追加した。この混合物を勢いよく攪拌後、１４時間放置した。フラ
スコ内には結晶スラリーを形成した。これは攪拌によって破砕された。

【００３５】 ［実施例４］ 実施例３の脱水法： 実施例３で生じた結晶スラリーの脱水法は、実施例２と比較可能である温度プ
ロファイルと除水プロファイルを有し、これを表２に示す。

【００３６】

【表２】 ［実施例５及び実施例６］ アルキルポリグリコシド合成法： 実施例２と４による結晶化脱水高デキストロースコーンシロップを、１０５℃
かつ絶対圧力３０ｍｍＨｇ条件下で、ジノニルナフタレンスルホン酸を触媒とし
て使用し、それぞれのアルコールと反応させた。結果生じたアルキルポリグリコ
シド界面活性剤生成物についてのデータを以下に示す：

【００３７】

【表３】 ［実施例７］ ４本の小瓶に７．５ｇの全液性高デキストロースコーンシロップ（ＨＤＣＳ）
と１４ｇのＬＯＲＯＬ（登録商標）１２１４Ａ（Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎの商標）を充填した。ＬＯＲＯＬ（登録商標）１２１４Ａは、公称Ｃ１
０とＣ１８脂肪アルコールの痕跡を有する、６７％のＣ１２、２７％のＣ１４、
６％のＣ１６を含む脂肪アルコールである。各小瓶を「乳化」するために３０秒
間十分に攪拌した。各小瓶を一晩選択した一定温度で保存した後、きめと外観を
記録した。

【００３８】 温度（℃） １５時間後の様相 ４０ 半固体。シロップ中に結晶様動きがある。 ３５ 受容可能な結晶性の境界線。アルコールは液状。 ３０ より改良された結晶性。アルコールは液状。 ２５（大気温）良好な結晶、しかしアルコールは固化。

【００３９】 ［実施例８］ 実施例１の方法を使用した。温度を２５℃〜２７℃に維持することを試みなが
ら、３モルのＨＤＣＳをＬＯＲＯＬ（登録商標）１２１４Ａ中で結晶化した。９
時間後に、温度を２４℃まで低下した。液体−結晶スラッシュを生起した。これ
を攪拌及び脱水した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ， ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ， ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，Ｋ Ｒ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ， ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 マッカリー，パトリック，ジュニア． アメリカ合衆国，オハイオ州 45069，ウ ェスト チェスター，7172 セント アイ ヴス プレイス Ｆターム(参考） 4C057 AA18 BB04 CC01 DD01 JJ03

Claims (32)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ）含水糖類を適切な溶媒の適切な第１部と混合して混合物を形成し； ｂ）適切な第２の溶媒の適切な第２部を前記混合物に加えて分散を形成し、こ
   こで、第２溶媒はアルコールである； ｃ）前記分散を固体粒子を形成するために十分である適切な期間放置し； ｄ）前記粒子のサイズを低減し； ｅ）前記固体粒子の形成に伴い前記分散の含水量を低下させ； ｆ）固体粒子を含む含水量を低減した前記分散を、有効量の酸性触媒と接触さ
   せ； ｇ）前記アルコールを、８０℃〜１４０℃の温度で、減圧条件下で、前記糖類
   と反応させて、前記アルキルグリコシドを含む反応混合物を形成する； 工程を含む、アルキルポリグリコシドの製造方法。
2. 【請求項２】 前記含水糖類がデキストロースの１水和物である、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 前記含水糖類が高デキストロースシロップである、請求項１に記載の方法。
4. 【請求項４】 溶媒の適切な前記第１部が、溶媒の前記第１部及び第２部総量に対する重量比
   で５０％以下である、請求項１に記載の方法。
5. 【請求項５】 適切な前記第１溶媒が脂肪アルコールである、請求項１に記載の方法。
6. 【請求項６】 適切な前記第２溶媒が脂肪アルコールである、請求項１に記載の方法。
7. 【請求項７】 前記脂肪アルコールが７〜２２の炭素原子を有するアルコールである、請求項
   ５に記載の方法。
8. 【請求項８】 前記脂肪アルコールが７〜２２の炭素原子を有するアルコールである、請求項
   ６に記載の方法。
9. 【請求項９】 前記工程ｆ）及びｇ）が持続性反応として行われる、請求項１に記載の方法。
10. 【請求項１０】 含水量を低減中に不活性ガス掃引が結晶化分散上で維持される、請求項１に記
    載の方法。
11. 【請求項１１】 適切な溶媒の前記第１部は、前記第１部及び第２部の総量に対して約１０％〜
    約２０％である、請求項１に記載の方法。
12. 【請求項１２】 前記含水量が圧力を１００ｍｍＨｇ〜１ｍｍＨｇまで低下することにより低減
    される、請求項１に記載の方法。
13. 【請求項１３】 ａ）含水糖類を適切な溶媒の適切な第１部と混合して混合物を形成し； ｂ）適切な第２溶媒の第２部を前記混合物に合わせて分散を形成し； ｃ）前記分散が固体粒子を形成するために十分である適切な期間放置し； ｄ）前記粒子のサイズを低減し； ｅ）前記固体粒子の形成に伴って前記分散の含水量を低下すること、 を含む、糖類と適切な溶媒との実質的乾燥混合物を生成する方法。
14. 【請求項１４】 前記含水糖類がデキストロース１水和物である、請求項１３に記載の方法。
15. 【請求項１５】 前記含水糖類が高デキストロースシロップである、請求項１３に記載の方法。
16. 【請求項１６】 溶媒の適切な前記第１部が溶媒の前記第１及び第２部の総量に対する重量比で
    ５０％以下である、請求項１３に記載の方法。
17. 【請求項１７】 適切な前記第１溶媒が脂肪アルコールである、請求項１３に記載の方法。
18. 【請求項１８】 適切な前記第２溶媒が脂肪アルコールである、請求項１３に記載の方法。
19. 【請求項１９】 前記脂肪アルコールが７〜２２の炭素原子を有するアルコールである、請求項
    １７に記載の方法。
20. 【請求項２０】 前記脂肪アルコールが７〜２２の炭素原子を有するアルコールである、請求項
    １８に記載の方法。
21. 【請求項２１】 適切な溶媒の前記第１部が適切な溶媒の前記第１及び第２部の総量の５％〜５
    ０％である、請求項１３に記載の方法。
22. 【請求項２２】 適切な溶媒の前記第１部が適切な溶媒の前記第１及び第２部の総量の１０％〜
    ２０％である、請求項１３に記載の方法。
23. 【請求項２３】 前記含水量が圧力を１００ｍｍＨｇ〜１ｍｍＨｇまで低下することにより低減
    される、請求項１３に記載の方法。
24. 【請求項２４】 ａ）デキストロースシロップを、７〜２２の炭素原子を有する脂肪アルコール
    の第１部と混合して混合物を形成し； ｂ）７〜２２の炭素原子を有する適切な第２脂肪アルコールの第２部を前記混
    合物と合わせて分散を形成し； ｃ）前記分散を固体粒子を形成するために十分である適切な期間放置し； ｄ）前記粒子のサイズを低減し； ｅ）圧力を１００ｍｍＨｇ〜１ｍｍＨｇに低下し、温度の低限を脂肪アルコー
    ルが液相であるように選択して１４０℃と設定し固体粒子の形成に伴い分散の含
    水量を低減し； ｆ）固体粒子を含む含水量を低減した前記分散を有効量の酸性触媒と接触させ
    ； ｇ）８０℃〜１４０℃の温度，減圧条件下にて前記溶媒を前記糖類と反応させ
    、前記アルキルグリコシドを含む反応混合物を形成し； ｈ）アルキルポリグリコシドを回収する、 工程を含む、アルキルポリグリコシドの製造方法。
25. 【請求項２５】 脂肪アルコールの前記第１部が８〜１８の炭素原子を有し、第２の適切な脂肪
    アルコールの前記第２部が８〜１８の炭素原子を有する、請求項２４に記載の方
    法。
26. 【請求項２６】 脂肪アルコールの適切な前記第１部が脂肪アルコールの前記第１部及び第２部
    の総量に対して重量比で５０％以下である、請求項２４に記載の方法。
27. 【請求項２７】 前記含水量を低減したデキストロースのモル数に対する脂肪アルコールの前記
    第１部に脂肪アルコールの前記第２部を加えたモル比が２：１〜１５：１である
    、請求項２４に記載の方法。
28. 【請求項２８】 前記含水量が圧力を７０ｍｍＨｇ〜５ｍｍＨｇまで低下することにより低減さ
    れる、請求項２４に記載の方法。
29. 【請求項２９】 糖類と適切な溶媒の実質的な乾燥混合物を生成する方法であり、 ａ）デキストロースシロップと７〜２２の炭素原子を有する脂肪アルコールの
    適切な第１部とを混合して混合物を形成し； ｂ）７〜２２の炭素原子を有する適切な第２脂肪アルコールの第２部を前記混
    合物と合わせて分散を形成し； ｃ）前記分散を固体粒子を形成するために十分である適切な期間放置し； ｄ）前記粒子のサイズを低減し； ｅ）圧力を１００ｍｍＨｇ〜１ｍｍＨｇに低下し、温度の低限を脂肪アルコー
    ルが液相であるように選択して１００℃と設定して、固体粒子の形成に伴い分散
    の含水量を低減する、 工程を含む方法。
30. 【請求項３０】 脂肪アルコールの前記第１部が８〜１８の炭素原子を有し、第２の適切な脂肪
    アルコールの前記第２部が８〜１８の炭素原子を有する、請求項２６に記載の方
    法。
31. 【請求項３１】 脂肪アルコールの適切な前記第１部が脂肪アルコールの第１部及び第２部の総
    量に対する重量比で５０％以下である、請求項２９に記載の方法。
32. 【請求項３２】 含水量を低減したデキストロースの前記モル数に対する脂肪アルコールの前記
    第１部に脂肪アルコールの前記第２部を加えたモル比が２：１〜１５：１である
    、請求項２９に記載の方法。