JP2601701B2 - 長鎖アルキル多糖類の製造方法 - Google Patents
長鎖アルキル多糖類の製造方法Info
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- JP2601701B2 JP2601701B2 JP63256398A JP25639888A JP2601701B2 JP 2601701 B2 JP2601701 B2 JP 2601701B2 JP 63256398 A JP63256398 A JP 63256398A JP 25639888 A JP25639888 A JP 25639888A JP 2601701 B2 JP2601701 B2 JP 2601701B2
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- alkyl polysaccharide
- higher alcohol
- chain alkyl
- extraction
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
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- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、界面活性作用をもつ長鎖アルキル多糖類の
製造方法に関する。さらに詳しくは、長鎖アルキル多糖
類を目的物とし、高級アルコールを不純物として含むア
ルキル多糖類粗製物から、高級アルコールを選択的に分
離除去して、長鎖アルキル多糖類を製造する方法に関す
る。
製造方法に関する。さらに詳しくは、長鎖アルキル多糖
類を目的物とし、高級アルコールを不純物として含むア
ルキル多糖類粗製物から、高級アルコールを選択的に分
離除去して、長鎖アルキル多糖類を製造する方法に関す
る。
なお、以下の説明で、組成量を示す単位は、特にこと
わらない限り、重量単位とする。
わらない限り、重量単位とする。
＜従来の技術＞ 従来、高級アルコールを不純物として含むアルキル多
糖類粗製物から高級アルコール除去する方法として、ア
セトン／ヘキサン混合溶媒を主体に用いたいわゆる溶媒
抽出法や、薄膜蒸発器を用いて高温高真空の条件下で高
級アルコールを蒸発させる方法などが知られている（特
開昭58−194902号公報等参照）。
糖類粗製物から高級アルコール除去する方法として、ア
セトン／ヘキサン混合溶媒を主体に用いたいわゆる溶媒
抽出法や、薄膜蒸発器を用いて高温高真空の条件下で高
級アルコールを蒸発させる方法などが知られている（特
開昭58−194902号公報等参照）。
＜発明が解決しようとする課題＞ しかし、上記溶媒抽出法は、常温で行なうことができ
るので高温時に不安定な物質に対しては有効であるが、
アルキル多糖類粗製物から高級アルコールのみを選択的
に抽出することは困難で、また、抽出に用いた溶媒を回
収して再度循環使用する場合には、回収操作が極めて煩
雑になりすぎるという欠点がある。
るので高温時に不安定な物質に対しては有効であるが、
アルキル多糖類粗製物から高級アルコールのみを選択的
に抽出することは困難で、また、抽出に用いた溶媒を回
収して再度循環使用する場合には、回収操作が極めて煩
雑になりすぎるという欠点がある。
他方、上記アルキル多糖類粗製物を薄膜蒸発器に供給
して、高級アルコールを蒸発させて蒸発しにくいアルキ
ル多糖類と分離する方法は、反応混合物から高級アルコ
ールのみを殆んど選択的に蒸発させることができるの
で、条件を選べば、アルキル多糖類中に残存する高級ア
ルコールの量をほとんどなくすることができるという利
点がある。
して、高級アルコールを蒸発させて蒸発しにくいアルキ
ル多糖類と分離する方法は、反応混合物から高級アルコ
ールのみを殆んど選択的に蒸発させることができるの
で、条件を選べば、アルキル多糖類中に残存する高級ア
ルコールの量をほとんどなくすることができるという利
点がある。
しかし、使用される高級アルコールはいずれも沸点が
高く（例えば、１−オクタノールで195℃）、かつ高級
アルコールが蒸発するにつれて反応混合物の粘度が指数
関数的に上昇して高級アルコールが蒸発しにくくなるの
で、高級アルコールの薄膜蒸発器内での蒸発には、少な
くとも温度150℃以上、真空度1mmHg以下のかなり苛酷な
条件が必要である。このような方法で製造する長鎖アル
キル多糖類は、熱劣化のおそれがあり、かつ、カラメル
色の焼け（着色）が発生しやすかつた。特に、この焼け
は、長鎖アルキル多糖類を家庭用液状洗剤等で淡色製品
等に適用しようとする場合、脱色工程を経て使用する必
要があり望ましくなかつた。
高く（例えば、１−オクタノールで195℃）、かつ高級
アルコールが蒸発するにつれて反応混合物の粘度が指数
関数的に上昇して高級アルコールが蒸発しにくくなるの
で、高級アルコールの薄膜蒸発器内での蒸発には、少な
くとも温度150℃以上、真空度1mmHg以下のかなり苛酷な
条件が必要である。このような方法で製造する長鎖アル
キル多糖類は、熱劣化のおそれがあり、かつ、カラメル
色の焼け（着色）が発生しやすかつた。特に、この焼け
は、長鎖アルキル多糖類を家庭用液状洗剤等で淡色製品
等に適用しようとする場合、脱色工程を経て使用する必
要があり望ましくなかつた。
本発明は、上記にかんがみて、アルキル多糖類粗製物
からの高級アルコールの除去を略完全にでき、しかも、
その際、熱劣化や焼けも発生することのない長鎖アルキ
ル多糖類の製造方法を提供することを目的とする。
からの高級アルコールの除去を略完全にでき、しかも、
その際、熱劣化や焼けも発生することのない長鎖アルキ
ル多糖類の製造方法を提供することを目的とする。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは、研究を重ねた結果、長鎖アルキル多糖
類を目的物とし、高級アルコールを不純物として含有す
るアルキル多糖類粗製物を、超臨界ガスと接触させるこ
とにより、前記の反応混合物から高級アルコールが選択
的に抽出されることを見出し本発明を完成するにいたつ
た。
類を目的物とし、高級アルコールを不純物として含有す
るアルキル多糖類粗製物を、超臨界ガスと接触させるこ
とにより、前記の反応混合物から高級アルコールが選択
的に抽出されることを見出し本発明を完成するにいたつ
た。
ここで長鎖アルキル多糖類は、特に限定されないが、
界面活性作用の見地から、通常、下記一般式で示される
ものが望ましい。
界面活性作用の見地から、通常、下記一般式で示される
ものが望ましい。
RO−［C6H10O5］ｎ−Ｈ 〔式中、Ｒは炭素数８〜18のアルキル基を、ｎは１〜20
の整数を表わす。〕 従つて、高級アルコールは、通常、上記長鎖アルキル
多糖類に対応して、炭素数８〜18のアルコールとなる。
の整数を表わす。〕 従つて、高級アルコールは、通常、上記長鎖アルキル
多糖類に対応して、炭素数８〜18のアルコールとなる。
本発明の方法において使用するアルキル多糖類粗製物
は、慣用の方法により調製する。例えば、特公昭48−10
716号公報の第２頁下段に記載されているものと類似の
方法を挙げることができる。
は、慣用の方法により調製する。例えば、特公昭48−10
716号公報の第２頁下段に記載されているものと類似の
方法を挙げることができる。
即ち、糖類とブタノールとを酸触媒とともに還流法に
より反応させて得られた反応混合物に高級アルコーを加
えて、減圧蒸留でブタノールを除去し、さらに真空下で
反応させて調製する。このアルキル多糖類粗製物には、
通常、未反応の高級アルコールが多量に残存している
（通常20〜80％）。
より反応させて得られた反応混合物に高級アルコーを加
えて、減圧蒸留でブタノールを除去し、さらに真空下で
反応させて調製する。このアルキル多糖類粗製物には、
通常、未反応の高級アルコールが多量に残存している
（通常20〜80％）。
上記糖類としては、基本的には澱粉から誘導される単
糖類はもちろん二糖類，三糖類，四糖類などから一種又
は二種以上選択して使用できるが、グルコース及びその
誘導体が入手性及び低コストの見地から望ましい。糖類
1molに対して通常１〜5mol程度の高級アルコールを使用
する。
糖類はもちろん二糖類，三糖類，四糖類などから一種又
は二種以上選択して使用できるが、グルコース及びその
誘導体が入手性及び低コストの見地から望ましい。糖類
1molに対して通常１〜5mol程度の高級アルコールを使用
する。
超臨界ガスとは、臨界温度及び臨界圧力を超える状態
にあるガスのことで、本発明では、超臨界状態の炭酸ガ
ス、エチレン等を使用できる。無毒性、安価等の見地か
ら、炭酸ガス（臨界圧72.3atm、臨界温度31℃）が望ま
しい。
にあるガスのことで、本発明では、超臨界状態の炭酸ガ
ス、エチレン等を使用できる。無毒性、安価等の見地か
ら、炭酸ガス（臨界圧72.3atm、臨界温度31℃）が望ま
しい。
本発明におけるアルキル多糖類粗製物からの高級アル
コールの除去方法は、下記方法により行なう。
コールの除去方法は、下記方法により行なう。
超臨界状態にある炭酸ガスを上記アルキル多糖類粗製
物に十分に接触させて、高級アルコールを抽出した炭酸
ガス相を系外へ抜き出し、該炭酸ガス相を減圧させるこ
とにより、炭酸ガス相に含まれている高級アルコールを
分離回収する。一方、長鎖アルキル多糖類は、抽出残と
して回収する。また、高級アルコールと分離した炭酸ガ
スは、加温、加圧して超臨界状態にもどして再び循環使
用できる。
物に十分に接触させて、高級アルコールを抽出した炭酸
ガス相を系外へ抜き出し、該炭酸ガス相を減圧させるこ
とにより、炭酸ガス相に含まれている高級アルコールを
分離回収する。一方、長鎖アルキル多糖類は、抽出残と
して回収する。また、高級アルコールと分離した炭酸ガ
スは、加温、加圧して超臨界状態にもどして再び循環使
用できる。
このとき、アルキル多糖類粗製物に対する溶解性およ
び高級アルコール抽出選択性を改善するために、エント
レーナ（補助溶媒）として水及び低級アルコール（炭素
数１〜４）の内の一種または二種以上を添加することが
望ましい。特に、水を使用するときには、アルキル多糖
類粗製物の粘度の調節が容易になるとともに、抽出残の
アルキル多糖類を水溶液状態で回収できるので、連続処
理ができ、さらには、そのまま製品化でき、生産性の見
地から望ましい。
び高級アルコール抽出選択性を改善するために、エント
レーナ（補助溶媒）として水及び低級アルコール（炭素
数１〜４）の内の一種または二種以上を添加することが
望ましい。特に、水を使用するときには、アルキル多糖
類粗製物の粘度の調節が容易になるとともに、抽出残の
アルキル多糖類を水溶液状態で回収できるので、連続処
理ができ、さらには、そのまま製品化でき、生産性の見
地から望ましい。
また、上記同様、アルキル多糖類粗製物に対する溶解
性、および高級アルコール抽出選択性を改善する目的か
ら炭酸ガス相に対して必要に応じて、たとえば、エチレ
ン、プロパン又はプロピレンなども添加することができ
る。
性、および高級アルコール抽出選択性を改善する目的か
ら炭酸ガス相に対して必要に応じて、たとえば、エチレ
ン、プロパン又はプロピレンなども添加することができ
る。
実際の抽出操作には、従来から溶剤抽出のために使用
されているたとえば、ミキサーセトラー、棚段塔、充填
塔などの公知の溶剤抽出装置を使用することができる。
この場合、超臨界炭酸ガスを使用する以外は、従来から
行なわれている溶剤による抽出操作と同様に行なうこと
ができる。
されているたとえば、ミキサーセトラー、棚段塔、充填
塔などの公知の溶剤抽出装置を使用することができる。
この場合、超臨界炭酸ガスを使用する以外は、従来から
行なわれている溶剤による抽出操作と同様に行なうこと
ができる。
抽出条件としては、前記アルキル多糖類粗製物の内
容、すはわち、含まれている高級アルコールの種類、濃
度や使用されるエントレーナなどにより異なり、通常、
圧力75〜300atm好ましくは100〜250atm、温度31〜100℃
好ましくは40〜80℃の範囲から選ぶことができる。
容、すはわち、含まれている高級アルコールの種類、濃
度や使用されるエントレーナなどにより異なり、通常、
圧力75〜300atm好ましくは100〜250atm、温度31〜100℃
好ましくは40〜80℃の範囲から選ぶことができる。
＜発明の効果＞ 本発明の方法によれば、超臨界炭酸ガス抽出は、比較
的低温で行なわれるので熱劣化がなく、従来の薄膜蒸発
器を使用する分離方法で製造した場合に比して焼け（着
色）の少ない長鎖アルキル多糖類を製造できる。即ち製
造時における熱劣化や着色などの品質上の問題がなくな
るため、本発明の方法によつて製造された長鎖アルキル
多糖類は洗剤、界面活性剤等として幅広い用途が期待で
きる。
的低温で行なわれるので熱劣化がなく、従来の薄膜蒸発
器を使用する分離方法で製造した場合に比して焼け（着
色）の少ない長鎖アルキル多糖類を製造できる。即ち製
造時における熱劣化や着色などの品質上の問題がなくな
るため、本発明の方法によつて製造された長鎖アルキル
多糖類は洗剤、界面活性剤等として幅広い用途が期待で
きる。
＜実施例＞ 以下、本発明の実施例について説明をする。各実施例
で得られた抽出残について、高速液体クロマトグラフイ
ーで分析した結果を第１表に示す。高級アルコールがほ
とんど残存せず、かつ、ほとんどが、長鎖アルキル多糖
類であることがわかる。
で得られた抽出残について、高速液体クロマトグラフイ
ーで分析した結果を第１表に示す。高級アルコールがほ
とんど残存せず、かつ、ほとんどが、長鎖アルキル多糖
類であることがわかる。
実施例−１ グルコース1.0mol、ブタノール6.0mol、硫酸0.02mol
混合物を撹拌しながらグルコースが溶解するまで還流さ
せた。次に、１−オクタノール1.0molおよび１−デカノ
ール1.0molを加えたのちブタノールを減圧蒸留にて除
き、さらに真空下、100℃で２時間反応させてアルキル
多糖類粗製物を調製した。
混合物を撹拌しながらグルコースが溶解するまで還流さ
せた。次に、１−オクタノール1.0molおよび１−デカノ
ール1.0molを加えたのちブタノールを減圧蒸留にて除
き、さらに真空下、100℃で２時間反応させてアルキル
多糖類粗製物を調製した。
該アルキル多糖類粗製物100gを2000mlの抽出槽に仕込
み撹拌しながら、温度45℃、圧力200kgf/cm2の炭酸ガス
を通じて120分間接触させて超臨界ガス抽出を行なつ
た。順次、抽出槽から抜き出した炭酸ガス相を別の槽に
移し大気圧にもどし炭酸ガスを蒸発させて、約45gの油
状物を得た。この油状物は、前記高級アルコールの混合
物であつた。また、このときの抽出残は、約50gであつ
た。
み撹拌しながら、温度45℃、圧力200kgf/cm2の炭酸ガス
を通じて120分間接触させて超臨界ガス抽出を行なつ
た。順次、抽出槽から抜き出した炭酸ガス相を別の槽に
移し大気圧にもどし炭酸ガスを蒸発させて、約45gの油
状物を得た。この油状物は、前記高級アルコールの混合
物であつた。また、このときの抽出残は、約50gであつ
た。
実施例−２ アルキル多糖類粗製物の調製において、グルコース1.
0molに対して１−ドテカノール1.5molおよび１−テトラ
デカノール1.0molとを反応させた点、超臨界ガス抽出に
おいて、アルキル多糖類粗製物100gにプロパノール（エ
ントレーナ）50gを添加した点以外は、実施例１と同様
にして行なつた。炭酸ガスを蒸発させて、約100gの油状
物を得た。この油状物は、前記の高級アルコールとプロ
パノールの混合物であつた。このときの抽出残は、約45
gであつた。
0molに対して１−ドテカノール1.5molおよび１−テトラ
デカノール1.0molとを反応させた点、超臨界ガス抽出に
おいて、アルキル多糖類粗製物100gにプロパノール（エ
ントレーナ）50gを添加した点以外は、実施例１と同様
にして行なつた。炭酸ガスを蒸発させて、約100gの油状
物を得た。この油状物は、前記の高級アルコールとプロ
パノールの混合物であつた。このときの抽出残は、約45
gであつた。
実施例−３ 塔径100mm、高さ1300mmの充填塔（充填物：マクマホ
ン10mm）の塔頂部へ実施例１で使用したのと同様組成の
アルキル多糖類粗製物100部と水（エントレーナ）100部
との混合物を8kg/hrで供給し、塔下部から温度45℃、圧
力150kgf/cm2の炭酸ガスを100kg/hrで供給した。
ン10mm）の塔頂部へ実施例１で使用したのと同様組成の
アルキル多糖類粗製物100部と水（エントレーナ）100部
との混合物を8kg/hrで供給し、塔下部から温度45℃、圧
力150kgf/cm2の炭酸ガスを100kg/hrで供給した。
塔頂からの炭酸ガス中の炭酸ガス以外の成分は、１−
オクタノール、１−デカノール及び微量の水であつた。
また、塔底からは粘稠な溶液状の抽出残が得られた。
オクタノール、１−デカノール及び微量の水であつた。
また、塔底からは粘稠な溶液状の抽出残が得られた。
Claims (3)
- 【請求項１】炭素数８〜18のアルキル基を含有する長鎖
アルキル多糖類が目的物であり、炭素数８〜18の高級ア
ルコールを不純物として含むアルキル多糖類粗製物か
ら、前記高級アルコールを除去して長鎖アルキル多糖類
を製造する方法において、前記高級アルコールの除去
を、アルキル多糖類粗製物に超臨界ガスを接触させる超
臨界ガス抽出により行なうことを特徴とする長鎖アルキ
ル多糖類の製造方法。 - 【請求項２】前記超臨界ガス抽出において、超臨界ガス
に、エントレーナとして水及び低級アルコールの内の一
種又は二種以上を添加することを特徴とする請求項１記
載の長鎖アルキル多糖類の製造方法。 - 【請求項３】前記超臨界ガス抽出における超臨界ガスが
炭酸ガスであり、エントレーナーが水であること を特徴とする請求項２記載のアルキル多糖類の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63256398A JP2601701B2 (ja) | 1988-10-12 | 1988-10-12 | 長鎖アルキル多糖類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63256398A JP2601701B2 (ja) | 1988-10-12 | 1988-10-12 | 長鎖アルキル多糖類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02103202A JPH02103202A (ja) | 1990-04-16 |
| JP2601701B2 true JP2601701B2 (ja) | 1997-04-16 |
Family
ID=17292123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63256398A Expired - Lifetime JP2601701B2 (ja) | 1988-10-12 | 1988-10-12 | 長鎖アルキル多糖類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2601701B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5266690A (en) * | 1991-12-19 | 1993-11-30 | Henkel Corporation | Preparation of alkylpolyglycosides |
| DE4328008A1 (de) * | 1993-08-20 | 1995-02-23 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Abtrennung von höheren Alkoholen |
| DE19535031A1 (de) * | 1995-09-21 | 1997-03-27 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Auftrennung von Alkylglycosiden |
| US5977348A (en) * | 1997-07-25 | 1999-11-02 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polysaccharide modification in densified fluid |
| DE10132366A1 (de) * | 2001-07-04 | 2003-01-30 | Degussa | Verfahren zur physikalischen Behandlung von Stärke(-Derivaten) |
-
1988
- 1988-10-12 JP JP63256398A patent/JP2601701B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02103202A (ja) | 1990-04-16 |
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