JPH02103202A

JPH02103202A - 長鎖アルキル多糖類の製造方法

Info

Publication number: JPH02103202A
Application number: JP63256398A
Authority: JP
Inventors: Makoto Kato; 誠加藤
Original assignee: Nihon Cornstarch Corp
Current assignee: Nihon Cornstarch Corp
Priority date: 1988-10-12
Filing date: 1988-10-12
Publication date: 1990-04-16
Anticipated expiration: 2012-04-16
Also published as: JP2601701B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、界面活性作用をもっ長鎖アルキル多糖類の製
造方法に関する。さらに詳しくは、長鎖アルキル多糖類
を目的物とし、高級アルコールを不純物として含むアル
キル多糖類粗製物から、高級アルコールを選択的に分離
除去して、長鎖アルキル多糖類を製造する方法に関する
。

なお、以下の説明で、組成量を示す単位は、特にことわ
らない限り、重量単位とする。

〈従来の技術〉従来、高級アルコールを不純物として含むアルキル多糖
類粗製物から高級アルコール除去する方法として、アセ
トン／ヘキサン混合溶媒を主体に用いたいわゆる溶媒抽
出法や、薄膜蒸発器を用いて高温高真空の条件下で高級
アルコールを蒸発させる方法などが知られている（特開
昭５８−１９４９０２号公報等参照）。

〈発明が解決しようとする課題〉しかし、上記溶媒抽出法は、常温で行なうことができる
ので高温時に不安定な物質に対しては有効であるが、ア
ルキル多糖類粗製物から高級アルコールのみを選択的に
抽出することは困難で、また、抽出に用いた溶媒を回収
して再度循環使用する場合には、回収操作が極めて煩雑
になりすぎるという欠点がある。

他方、上記アルキル多糖類粗製物を薄膜蒸発器に供給し
て、高級アルコールを蒸発させて蒸発しにくいアルキル
多糖類と分離する方法は、反応混合物から高級アルコー
ルのみを殆んど選択的に蒸発させることができるので、
条件を選べば、アルキル多糖類中に残存する高級アルコ
ールの量をほとんどなくすることができるという利点が
ある。

しかし、使用される高級アルコールはいずれも沸点が高
く（例えば、１−オクタノールで１９５℃）、かつ高級
アルコールが蒸発するにつれて反応混合物の粘度が指数
関数的に上昇して高級アルコールが蒸発しにくくなるの
で、高級アルコールの薄膜蒸発器内での蒸発には、少な
くとも温度１５０℃以上、真空度１　ｍｓ）１ｇ以下の
かなり苛酷な条件が必要である。このような方法で製造
する長鎖アルキル多糖類は、熱劣化のおそれがあり、か
つカラメル色の焼け（着色）が発生しやすかった、特に
、この焼けは、長鎖アルキル多糖類を家庭用液状洗剤等
で淡色製品等に通用しようとする場合、脱色工程を経て
使用する必要があり望ましくなかった。

本発明は、上記にかんがみて、アルキル多糖類粗製物か
らの高級アルコールの除去を略完全にでき、しかも、そ
の際、熱劣化や焼けも発生することのない長鎖アルキル
多糖類の製造方法を提供することを目的とする。

く課題を解決するための手段〉本発明者らは、研究を重ねた結果、長鎖アルキル多糖類
を目的物とし、高級アルコールを不純物として含有する
アルキル多糖類粗製物を、超臨界ガスと接触させること
により、前記の反応混合物から高級アルコールが選択的
に抽出されることを見出し本発明を完成するにいたった
。

ここで長鎖アルキル多糖類は、特に限定されないが、界
面活性作用の見地から、通常、下記一般式で示されるも
のが望ましい。

ＲＯ−［Ｃａ　Ｈ，ｏｓ　］　、−Ｈｃ式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基を、ｎは１〜
２０の整数を表わす、）従って、高級アルコールは、通常、上記長鎖アルキル多
糖類に対応して、炭素数８〜１８のアルコールとなる。

本発明の方法において使用するアルキル多糖類粗製物は
、慣用の方法により調製する０例えば、特公昭４８−１
０７１６号公報の第２頁下段に記載されているものと類
似の方法を挙げることができる。

即ち、糖類とブタノールとを酸触媒とともに還流法によ
り反応させて得られた反応混合物に高級アルコ−を加え
て、減圧蒸留でブタノールを除去し、さらに真空下で反
応させて調製する。このアルキル多糖類粗製物には、通
常、未反応の高級アルコールが多量に残存している（ｉ
ＦＬＪ２０〜８０％）。

上記糖類としては、基本的には澱粉から屈導される単糖
類はもちろん二糖類、三糖類、四糖類などから一種又は
二種以上選択して使用できるが、グルコース及びその誘
導体が入手性及び低コストの見地から望ましい、糖類１
　　ｓｏｌに対して通常１〜５　會ｏ１程度の高級アル
コールを使用する。

超臨界ガスとは、臨界温度及び臨界圧力を超える状態に
あるガスのことで、本発明では、超臨界状態の炭酸ガス
、エチレン等を使用できる。無毒性、安価等の見地から
、炭酸ガス（臨界圧７２．３ａｔ鵬、臨界温度３１℃）
が望ましい。

本発明におけるアルキル多糖類粗製物からの高級アルコ
ールの除去方法は、下記方法により行なう。

超臨界状態にある炭酸ガスを上記アルキル多糖類粗製物
に十分に接触させて、高級アルコールを抽出した炭酸ガ
ス相を系外へ抜き出し、該炭酸ガス相を減圧させること
により、炭酸ガス相に含まれている高級アルコールを分
離回収する。一方、長鎖アルキル多糖類は、抽出残とし
て回収する。

また、高級アルコールと分離した炭酸ガスは、加温、加
圧して超臨界状態にもどして再び循環使用できる。

このとき、アルキル多糖類粗製物に対する溶解性および
高級アルコール抽出選択性を改善するために、エントレ
ーナ（補助溶媒）として水及び低級アルコール（炭素数
１〜４）の内の一種または二種以上を添加することが望
ましい、特に、水を使用するときには、アルキル多糖類
粗製物の粘度の調節が容易になるとともに、抽出残のア
ルキル多糖類を水溶液状態で回収できるので、連続処理
ができ、さらには、そのまま製品化でき、生産性の見地
から望ましい。

また、上記同様、アルキル多糖類粗製物に対する溶解性
、および高級アルコール抽出選択性を改善する目的から
炭酸ガス相に対して必要に応じて、たとえば、エチレン
、プロパン又はプロピレンなとも添加することができる
。

実際の抽出操作には、従来から溶剤抽出のために使用さ
れているたとえば、ミキサーセトラー、棚段塔、充填塔
などの公知の溶剤抽出装置を使用することができる。こ
の場合、超臨界炭酸ガスを使用する以外は、従来から行
なわれている溶剤による抽出操作と同様に行なうことが
できる。

抽出条件としては、前記アルキル多糖類粗製物の内容、
すなわち、含まれている高級アルコールの種類、濃度や
使用されるエントレーナなどにより異なり、通常、圧カ
フ５〜３００　ａｔｍ好ましくは１００〜２５０ａｔｍ
、温度３１〜１００℃好ましくは４０〜８０℃の範囲か
ら選ぶことができる〈発明の効果〉本発明の方法によれば、超臨界炭酸ガス抽出は、比較的
低温で行なわれるので熱劣化がなく、従来の薄膜蒸発器
を使用する分離方法で製造した場合に比して焼け（着色
）の少ない長鎖アルキル多糖類を製造できる。即ち製造
時における熱劣化や着色などの品質上の問題がなくなる
ため、本発明の方法によって製造された長鎖アルキル多
糖類は洗剤、界面活性剤等として幅広い用途が期待でき
る。

〈実施例〉以下、本発明の実施例について説明をする。各実施例で
得られた抽出残について、高速液体クロマトグラフィー
で分析した結果を第１表に示す。

高級アルコールがほとんど残存せず、かつ、はとんどが
、長鎖アルキル多糖類であることがわかる実施例−１グルコース　１．０　ｍｏｌ、ブタノール８．０　ｍｏ
ｌ　、硫酸０．０２園ｏｆの混合物を攪拌しながらグル
コースが溶解するまで還流させた０次に、ｌ−オクタツ
ール　１．０■ｏｌおよび１−デカノール　１．０■ｏ
ｆを加えたのちブタノールを減圧蒸留にて除き、さらに
真空下、１００℃で２時間反応させてアルキル多糖類粗
製物を調製した。

該アルキル多糖類粗製物１００ｇを２０００ｍ１の抽出
槽に仕込み攪拌しながら、温度４５℃、圧力２００　ｋ
ｇｆ／ｃｍ’の炭酸ガスを通じて１２０分間接触させて
超臨界ガス抽出を行なった。順次、抽出槽から抜き出し
た炭酸ガス相を別の槽に穆し大気圧にもどし炭酸ガスを
蒸発させて、約４５ｇの油状物を得た。この油状物は、
前記高級アルコールの混合物であった。また、このとき
の抽出残は、約５０ｇであった。

実施例−２アルキル多糖類粗製物の調製において、グルコース　１
．Ｏｍｏｌに対して１−ドテカノール　１．５　ｍｏｌ
および１−テトラデカノール　１．０　ｍｏｌとを反応
させた点、超臨界ガス抽出において、アルキル多糖類粗
製物１００ｇにプロパツール（エントレーナ）５０ｇを
添加した点以外は、実施例１と同様にして行なった。炭
酸ガスを蒸発させて、約１ｏ。

ｇの油状物を得た。この油状物は、前記の高級アルコー
ルとプロパツールの混合物であった。このときの抽出残
は、約４５ｇであった。

実施例−３塔径１００■、高さ１３００ｒ＋ａの充填塔（充填物：
マクマホン１０騰鵬）の塔頂部へ実施例１で使用したの
と同様組成のアルキル多糖類粗製物１００部と水（エン
トレーナ）１００部との混合物を８　ｋｇ／ｈｒで供給
し、塔下部から温度４５℃、圧力１２ｉ　Ｏｋｇｆ／ａ
ｍ”の炭酸ガスを１００　ｋｇ／ｈｒで供給した。

塔頂からの炭酸ガス中の炭酸ガス以外の成分は、１−オ
クタノール、１−デカノール及び微量の水であった。ま
た、塔底からは粘稠な溶液状の抽出残が得られた。

第　　１　　表

Claims

【特許請求の範囲】

（１）炭素数８〜１８のアルキル基を含有する長鎖アル
キル多糖類が目的物であり、炭素数８〜１８の高級アル
コールを不純物として含むアルキル多糖類粗製物から、
前記高級アルコールを除去して長鎖アルキル多糖類を製
造する方法において、前記高級アルコールの除去を、ア
ルキル多糖類粗製物に超臨界ガスに接触させる超臨界ガ
ス抽出により行なうことを特徴とする長鎖アルキル多糖
類の製造方法。
（２）前記超臨界ガス抽出において、超臨界ガスに、エ
ントレーナとして水及び低級アルコールの内の一種又は
二種以上を添加することを特徴とする請求項１記載の長
鎖アルキル多糖類の製造方法
（３）前記超臨界ガス抽出における超臨界ガスが炭酸ガ
スであり、エントレーナーが水であることを特徴とする
請求項２記載のアルキル多糖類の製造方法。