JP2003342361A

JP2003342361A - アルコキシレート化合物の製造方法

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Publication number: JP2003342361A
Application number: JP2002140264A
Authority: JP
Inventors: Susumu Inaoka; 享稲岡; Yasuhiko Sato; 康彦佐藤; Yoshiyuki Onda; 義幸恩田; Hiromichi Tanaka; 宏道田中; Takeshi Hirata; 健枚田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2001-05-16
Filing date: 2002-05-15
Publication date: 2003-12-03
Anticipated expiration: 2022-05-15
Also published as: JP4251820B2

Abstract

(57)【要約】【課題】粘度が高い反応液を用いた場合であっても、
効率良くアルキレンオキサイドの活性水素含有化合物へ
の付加を成し得る方法を提供する。【解決手段】活性水素含有化合物にアルキレンオキサ
イドを付加する場合において、反応液の粘度が１０ｍＰ
ａ・ｓ以上の場合に、撹拌反応器内部に垂直方向に連続
的に設けられた羽根の回転により、下記式（１）：【数１】（式中、Ａはアルキレンオキサイドの供給により新たに
浸漬された羽根の長さ（ｍ）であり、ｈ₁はアルキレン
オキサイド供給前の液面高さ（ｍ）であり、ｈ₂はアル
キレンオキサイド供給後の液面高さ（ｍ）である）で表
される数値Ｃが０．５以上となるように撹拌する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアルキレンイ
ミンや不飽和アルコールなどの活性水素含有化合物にア
ルキレンオキサイドを付加する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアルキレンイミンや不飽和アルコー
ルといった活性水素含有化合物のアルキレンオキサイド
付加物（アルコキシレート化合物）は、各種洗剤や化学
品等の原料として広く用いられている。アルキレンオキ
サイドの付加方法としては、活性水素含有化合物とアル
キレンオキサイドとを、酸触媒または塩基触媒の存在下
において反応させることが一般的である。例えば、ＰＣ
Ｔ国際公開公報９７／２３５４６にはポリアミンへのポ
リエチレンオキサイド付加の方法が開示されており、よ
り詳しくはポリアミンに含まれるＮＨ結合１ｍｏｌに対
して約１ｍｏｌのエチレンオキサイドを付加し、触媒を
加えた後、さらに所定量のエチレンオキサイドを付加す
る方法が開示されている。

【０００３】反応液中にアルキレンオキサイドを供給し
た場合、反応液の溶解度以上に供給されたアルキレンオ
キサイドは反応容器の気相中に存在する。気相中のアル
キレンオキサイドは、アルキレンオキサイド付加反応の
進行によって液相中のアルキレンオキサイド濃度が溶解
度以下に下がったとき液相中に吸収され、さらなるアル
キレンオキサイド付加反応に供される。

【０００４】しかしながら、反応液の粘度が高い反応条
件下においては、気相中に存在するアルキレンオキサイ
ドの液相への吸収が遅いため、液相中において充分なア
ルキレンオキサイド量を確保できず、また、反応器の圧
力が下がりにくい。その結果、アルキレンオキサイドの
液相への吸収が律速段階となってしまい、目的であるア
ルキレンオキサイドと活性水素含有化合物との反応速度
が低下する問題があった。反応速度の低下は、生産性を
低めるのみならず、不純物の生成、反応液の着色などの
原因ともなる。

【０００５】一方、アルキレンオキサイド付加反応にお
いては、一旦生成した付加物の分解や、反応系に存在す
る水とアルキレンオキサイドとの反応によって、アルコ
キシレート化合物の特性を低下させる成分が副生する問
題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
とするところは、反応液の粘度が高い場合であっても、
効率良くアルキレンオキサイドを活性水素含有化合物へ
付加させうるアルコキシレート化合物の製造方法を提供
することである。

【０００７】また本発明の目的とするところは、アルコ
キシレート化合物の特性低下の原因となる副生成物の含
有量を抑制しうるアルコキシレート化合物の製造方法を
提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、撹拌反応器に
供給されてなる活性水素含有化合物に、アルキレンオキ
サイドを供給して、アルコキシレート化合物を製造する
方法であって、アルキレンオキサイド付加反応中の反応
液の最高粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であり、前記反応液
は、前記撹拌反応器内部に垂直方向に連続的に設けられ
た羽根の回転により撹拌され、下記式（１）：

【０００９】

【数５】

【００１０】（式中、Ａはアルキレンオキサイドの供給
により新たに浸漬された羽根の長さ（ｍ）であり、ｈ₁
はアルキレンオキサイド供給前の液面高さ（ｍ）であ
り、ｈ₂はアルキレンオキサイド供給後の液面高さ
（ｍ）である）で表される数値Ｃが０．５以上であるこ
とを特徴とするアルコキシレート化合物の製造方法であ
る。

【００１１】アルキレンオキサイドを活性水素含有化合
物に付加する際に、反応液表面近傍を上記条件を満足す
るように撹拌すると、気相中のアルキレンオキサイドの
液相への吸収を促進させることができる。このため、反
応液の粘度が高い場合であっても、効率良くアルキレン
オキサイドを活性水素含有化合物へ付加させることがで
きる。また、反応時間を短縮できるため、副生成物の生
成量を減少させることができる。

【００１２】また本発明は、撹拌反応器に供給されてな
る活性水素含有化合物に、アルキレンオキサイドを供給
して、アルコキシレート化合物を製造する方法であっ
て、反応液は、前記撹拌反応器内部に垂直方向に連続的
に設けられた羽根の回転により撹拌され、アルキレンオ
キサイドを付加した後に、下記式（２）：

【００１３】

【数６】

【００１４】（式中、Ｂは前記反応液の減少により気相
に新たに露出した羽根の長さ（ｍ）であり、ｈ₂はアル
キレンオキサイド供給後の液面高さ（ｍ）であり、ｈ₃
は不純物または溶剤除去処理後の液面高さ（ｍ）であ
る）で表される数値Ｃ’が０．５以上となるように前記
反応液を前記羽根の回転により撹拌しながら、不純物ま
たは溶剤を除去することを特徴とするアルコキシレート
化合物の製造方法である。

【００１５】アルキレンオキサイドを付加した後に、こ
のような条件を満足するように反応液表面近傍を撹拌す
ることによって、副生する不純物や溶剤を効率良く除去
できる。

【００１６】さらに本発明は、触媒存在下、アルケニル
基含有ヒドロキシ化合物にアルキレンオキサイドを供給
して、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が４０モ
ル以上のアルコキシレート化合物を製造する方法であっ
て、アルキレンオキサイド付加反応の際の反応温度
（Ｘ）、反応時間（Ｙ）および触媒濃度（Ｚ）が下記式
（３）：

【００１７】

【数７】

【００１８】（式中、Ｘは反応温度（℃）であり、Ｙは
反応時間（アルキレンオキサイド投入時間（ｈｒ）＋熟
成時間（ｈｒ））であり、Ｚは触媒濃度（仕込み原料か
ら算出されるアルコキシレート化合物理論量に対する触
媒の質量％）である）を満足することを特徴とする、ア
ルコキシレート化合物の製造方法である。

【００１９】アルキレンオキサイド付加反応の際に、反
応温度（Ｘ）と反応時間（Ｙ）と触媒濃度（Ｚ）とが特
定の関係を満足する条件下で付加反応を行うことによ
り、ポリアルキレンオキサイドの副生を抑制することが
できる。

【００２０】アルコキシレートの製造に関する上記発明
を組み合わせて用いてもよく、その場合には、それぞれ
の効果を発現させることができる。

【００２１】

【発明の実施の形態】アルキレンオキサイド付加反応進
行中における、羽根と液面との関係について、図１を参
照しながら説明する。図１は、反応液３を撹拌する羽根
２を備えた撹拌反応器１の概略図である。ｈ₁はアルキ
レンオキサイド供給前の反応液の液面、即ち、活性水素
含有化合物を含む溶液の液面高さ（ｍ）である。なお、
本発明において「液面高さ」とは静置時における反応器
底部からの液面高さをいう。また、「撹拌反応器」と
は、内部に羽根２が備えられ、活性水素含有化合物とア
ルキレンオキサイドとの反応が進行する容器をいい、
「反応液」とは撹拌反応器内部において液相として存在
し、活性水素含有化合物とアルキレンオキサイドとの反
応が進行する液体を指す。

【００２２】撹拌されている反応液３にアルキレンオキ
サイドが供給され、反応液３の液面が上昇する。このと
き、羽根２を用いて気液境界面を撹拌することによっ
て、気相中に存在するアルキレンオキサイドを効果的に
液相中に吸収させることができる。従って、羽根２はア
ルキレンオキサイド供給前の液面よりも気相方向にまで
設けられてなり、反応液３の液面が上昇した場合であっ
ても、気液境界面に羽根が存在し、気液境界面が撹拌さ
れることが好ましい。羽根はアルキレンオキサイド供給
開始時に気液境界面に存在することが好ましいが、ない
場合を排除するものではない。具体的には、アルキレン
オキサイド供給後の液面高さ（アルキレンオキサイドの
供給終了時の液面高さ）をｈ₂（ｍ）としたとき、下記
式（１）：

【００２３】

【数８】

【００２４】で表される数値Ｃが０．５以上であること
が本発明の効果を得るために必要である。なお、式中Ａ
とは、アルキレンオキサイドの供給により新たに反応液
３中に浸漬された羽根の長さ（ｍ）であり、アルキレン
オキサイドの供給により、羽根２が反応液３中に完全に
浸漬する場合には、開始時液面高さｈ₁から羽根２の上
部端辺までの長さとして与えられる数値である。羽根が
間欠的に設けられてなる場合には、Ａの長さは実際に羽
根が設けられてなる部分の合計を指し、例えば０．４ｍ
の羽根が０．１ｍ間隔で垂直方向に間欠的に設けられて
なる撹拌反応器において２ｍの液面高さ上昇があった場
合のＡ値は１．６ｍとなる。本発明の効果をより効果的
に得るためには、数値Ｃは０．６以上であることが好ま
しく、０．７以上であることがより好ましく、０．８以
上であることがさらにより好ましく、０．９以上である
ことが特に好ましく、１であることが最も好ましい。な
お、数値Ｃが１の場合とは、反応中気液境界面に常に羽
根２が存在している撹拌条件である。

【００２５】図２を参照して、アルキレンオキサイド付
加に対する撹拌羽根の影響を説明する。ライン１は気液
境界面が上昇した場合においても常に気液境界面に図７
に示すタイプの羽根が存在するように設計された撹拌反
応器（Ｃ＝１）を用いたケースであり、ライン２は図６
に示す４つの羽根が間欠的に設けられた撹拌反応器（Ｃ
＝０．１１）を用いたケースであり、ライン３は気液境
界面が上昇した場合においても常に気液境界面に図４に
示すタイプの羽根が存在するように設計された撹拌反応
器（Ｃ＝１）を用いたケースである。なお、ライン２の
ケースにおいては羽根と羽根との間隔は充分に広く設け
られている。アルキレンオキサイド付加反応は、撹拌反
応器中の気相の圧力が一定になるように進行させた。す
なわち、気相中のアルキレンオキサイドが溶液中に吸収
され、圧力が低下した場合に、低下した圧力を補うよう
に新たにアルキレンオキサイドを供給する方式とした。
グラフの横軸はアルキレンオキサイド供給開始からの経
過時間であり、縦軸は供給されたアルキレンオキサイド
量を示す。

【００２６】ライン１およびライン３においては、気液
境界面に常に羽根が存在し、充分撹拌されるため、液相
へのアルキレンオキサイドの溶解が一定の速度で進行
し、溶解速度も充分速い。一方、ライン２においては羽
根が存在する場合（グラフ中、「２段目」、「３段
目」、「４段目」と記載した位置近傍）においては、液
相へのアルキレンオキサイドの溶解速度が上昇する。し
かしながら、アルキレンオキサイドの供給とともに気液
境界面が上昇し、気液境界面に羽根が存在しなくなると
溶解速度が低下する。その結果、図２に示すように溶解
に要する時間が長くなり、生産性の低下や不純物・着色
の発生といった弊害を招来する。

【００２７】アルキレンオキサイド付加後の反応液中に
は、未付加の原料、エチレンオキサイド付加モル数の少
ない製品、副生した不純物（２，３−ブタンジオン、ア
セトニトリル、分子量２００以下の低級アミンなど）、
活性水素含有化合物やアルキレンオキサイドを供給する
際に含まれ得る溶媒、触媒を添加する際に用いられる溶
媒などが含まれる。そこで、生成物の純度を高める目的
で不純物や溶剤を除去することが好ましい。このとき羽
根２の撹拌を利用して効率良く純度向上を図ることがで
きる。即ち、アルキレンオキサイドを供給する場合と同
様に、気液境界面を羽根２の作用で撹拌することによっ
て、液相中の不純物および／または溶剤を効率良く気化
させて除去することができる。従って、羽根２は反応液
３の液面が下降した場合であっても、気液境界面に羽根
が存在し、気液境界面が撹拌されることが好ましい。具
体的には、アルキレンオキサイド供給後の液面高さ
（ｍ）をｈ₂、不純物または溶剤除去処理後（処理終了
時の液面高さ（ｍ）をｈ₃としたとき、下記式（２）：

【００２８】

【数９】

【００２９】で表される数値Ｃ’が０．５以上となるよ
うに反応液を羽根の回転により撹拌しながら不純物およ
び／または溶剤を除去することが好ましい。なお、式中
Ｂとは、不純物および／または溶剤の除去を伴う反応液
の減少によって気相に新たに露出した羽根の長さ（ｍ）
であり、撹拌反応器の垂直方向の長さとして与えられる
数値である。活性水素含有化合物および／またはアルキ
レンオキサイドを供給する際に溶媒が用いられない場合
には液面の下降は実際には殆ど生じないが、このような
場合には、不純物および／または溶剤除去の開始時に気
液境界面に羽根が存在するように条件を調整すればよ
い。不純物および／または溶剤の除去は、アルキレンオ
キサイド付加反応に用いた撹拌反応器を用いて行っても
よく、別個に不純物を除去する撹拌反応器を設けてもよ
い。また、上記不純物および／または溶剤の除去は、後
述する不活性ガスによるバブリングと併用することによ
ってより一層の効果が得られる。単蒸留、薄膜蒸留、ス
プレードライヤー処理等を併用することも有用である。
本発明の効果をより効果的に得るためには、数値Ｃ’は
０．６以上であることが好ましく、０．７以上であるこ
とがより好ましく、０．８以上であることがさらにより
好ましく、０．９以上であることが特に好ましく、１で
あることが最も好ましい。なお、数値Ｃ’が１の場合と
は、プロセス中、気液境界面に常に羽根２が存在してい
る撹拌条件である。

【００３０】本発明の方法は、反応液３の粘度に無関係
に適用できるものであるが、高粘度の反応液に適用した
場合に特に有益な効果が得られるものである。この観点
からは、反応液３の最高粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であ
る場合に本発明は有益である。また本発明は、最高粘度
が３０ｍＰａ・ｓ以上となる場合により有益であり、５
０ｍＰａ・ｓ以上となる場合にさらにより有益であり、
１００ｍＰａ・ｓ以上となる場合に特に有益である。最
高粘度の上限は特に限定されるものではないが、一定値
以上に粘度が高くなると反応液を撹拌させることが困難
になるため、好ましくは２００，０００ｍＰａ・ｓ以
下、より好ましくは３０，０００ｍＰａ・ｓ以下、特に
好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下とするとよい。
反応液の粘度はＢ型粘度計を用いて測定することができ
る。

【００３１】次に、撹拌反応器、羽根形状等の本発明に
用いられる装置について詳細に説明する。

【００３２】撹拌反応器の形状は特に限定されるもので
はないが、効率のよい撹拌を達成するためには撹拌反応
器の横方向の断面が円形である撹拌反応器を用いること
が適切である。具体的には円筒形や、図３に示すような
撹拌反応器上部になるほど撹拌反応器直径が段階的に大
きくなる形状などが挙げられる。図３に示すような撹拌
反応器を用いた場合には、初期仕込み量に対する目的物
の仕上がり量の比を大きくすることができ、アルキレン
オキサイドの付加モル倍率を高めることができる。本発
明は、液面高さ変化が大きい場合に特に効果的であり、
具体的にはアルキレンオキサイド供給前の液面高さ
（ｍ）に対するアルキレンオキサイド供給後の液面高さ
（ｍ）の比（ｈ₂／ｈ₁）が１．５以上のときに効果的で
あり、２以上のときにより効果的であり、３以上の時に
特に効果的である。撹拌反応器は、反応液量に対する気
液境界面の面積を考慮すると、撹拌反応器における最大
液面の高さ（ｍ）／撹拌反応器の直径（ｍ）（Ｌ／Ｓ）
がより小さいことが好ましいが、本発明の効果は供給さ
れた液体の縦横比が１以上となるように設計されている
ときに有効であり、１．５以上であるときにより有効で
あり、２以上であるときに特に有効である。従って、装
置の反応液供給部の縦横比が上記値を満足するように設
計されていることが好ましい。縦横比の上限は特に限定
されるものではないが、縦横比が高すぎると装置の設計
上不具合が生じる恐れがあるため５以下であることが実
際的である。段階的に撹拌反応器直径が大きくなる形状
の撹拌反応器を用いる場合には、「撹拌反応器の直径」
とは直径が最大となる部分の直径を意味し、段階的な広
がり度合いは段階的に直径を大きくした効果を高めるた
めには３０〜６０°程度が好適である。しかしながら、
いずれの場合も上記範囲に限定されるものではなく、反
応条件や使用する活性水素含有化合物の種類に応じて適
宜変更することは勿論可能であり、そのような方法を排
除するものではない。

【００３３】撹拌反応器底部および蓋部の形状も特に限
定されるものではなく、平面状、コニカル状、楕円状な
ど各種形状を有することが可能である。撹拌反応器スケ
ールに関しても特に制限はないが、本発明の効果を工業
的に得るためには撹拌反応器内部の体積が１ｍ³以上で
あることが好ましく、５ｍ³以上であることがより好ま
しく、１０ｍ³以上であることが特に好ましい。

【００３４】撹拌反応器内部には反応液を撹拌するため
の羽根２が設けられる。羽根は、上記式（１）で表され
る数値Ｃに関する条件を満足するために、撹拌反応器内
部に垂直方向に連続的に設けられていることが好まし
い。なお、本発明において「垂直方向」とは水平面に対
して垂直な方向を意味する。また「連続的な羽根」と
は、図１に示すような平板タイプ、図４に示すような複
数枚の平板が組み合わさったタイプ（住友重機械工業株
式会社製トルネード翼等）のような垂直方向に切れ目が
ないタイプ、図５に示すような２以上の撹拌羽根が垂直
方向に切れ目なく設けられてなるタイプ（神鋼パンテッ
ク株式会社製フルゾーン翼、綜研化学株式会社製Ｈｉ−
Ｆミキサー等）などの種々の形態を含む概念であり、撹
拌力に問題が無ければ間欠的ではあるが略連続的に羽根
が設けられてなるタイプでもよい。羽根の具体例として
は、上記例示したものの他にも、図６に示すようなパド
ル羽根が間欠的に設けられてなるピッチドパドル型、図
７に示すような撹拌力を増すために羽根に切れ目が入っ
ているタイプ（住友重機械工業株式会社製マックスブレ
ンド等）、スクリュー型、ヘリカルリボン型、広幅パド
ル型、アンカー型、ピッチドパドル型、馬蹄型、ゲート
型、パドル多段翼、シングルリボンスクリュー翼、ダブ
ルリボンスクリュー翼、コーン型、ディスクタービン
型、ファンタービン型、ピッチドタービン型、ハイドロ
フォイル型、湾曲羽根ファンタービン型、矢羽根タービ
ン型、ファドラー型、フルマージン型、プロペラ型、往
復回転式翼などが挙げられ、使用する反応液の粘性や製
造スケールに応じて適宜使いわければよい。また、本発
明の効果が得られる限りにおいては各種改良を加えても
よい。市販の撹拌器を用いてもよく、スーパーミックス
ＨＲ−１００、ＨＲ−３２０、ＨＲ−５００ｉ（いずれ
も佐竹化学機械株式会社製）、サンメラー（三菱重工業
株式会社製）、ＶＣＲ（三菱重工業株式会社製）、ベン
ドリーフ（八光産業株式会社製）、スーパーブレンド
（住友重機械工業株式会社製）、ログボーン（神鋼パン
テック株式会社製）、ねじり格子翼（株式会社日立製作
所製）、ウォールウェッター（関西化学機械製作株式会
社製）などが挙げられる。

【００３５】羽根は、反応液を均一に撹拌するためには
撹拌反応器の中心に回転軸があることが好ましい。羽根
の大きさは羽根の種類や撹拌反応器の大きさ、反応させ
る化合物の種類によって適宜選択すればよく一義的に決
定できないが、羽根の回転半径が撹拌反応器半径の３０
〜９０％程度であることが好適である。羽根の設けられ
る範囲は、各種反応条件に対応するためには、撹拌反応
器底部近傍から蓋部近傍に渡って設けられていることが
好ましいが、実際に反応液が供給される量が一定量なの
であればそれに応じて羽根の設置位置を限定することも
可能である。

【００３６】撹拌反応器および羽根の材質は、ステンレ
スなど各種金属材を用いることができ、グラスライニン
グや電解研磨を利用した表面仕上げなどの改善処理を施
すこともできる。

【００３７】撹拌反応器には反応液に徐々にアルキレン
オキサイドを供給するための供給手段が設けられること
が好ましい。供給手段についても特に限定はないが、ア
ルキレンオキサイドの液相への吸収効率を上げるために
は反応液を撹拌反応器上部からシャワーリングする供給
手段が設けられてなることが好ましい。

【００３８】また、撹拌反応器にはアルキレンオキサイ
ド付加による結果物（アルコキシレート化合物）を、不
活性ガスによって脱臭するためのバブリング手段が設け
られてなることが好ましい。このようなバブリングによ
って反応液中の不純物を効果的に除去することができ、
純度の高く、臭気の少ないアルコキシレート化合物を得
ることができる。活性水素含有化合物としてポリアルキ
レン（Ｃ₂−Ｃ₄）イミンを用いた場合には不純物が生じ
やすいため脱臭工程により除去することが特に求められ
る。バブリングに用いられる不活性ガスとしてはアルゴ
ン、窒素、ヘリウム、二酸化炭素、またはこれらの混合
ガスなどが挙げられ、効果的なバブリング処理を施すた
めには反応液への不活性ガス吹き出し口を２か所以上設
け、不活性ガスを供給することが好ましい。泡の大きさ
は微細であるほど好ましく、具体的にはノズルの径を４
０ｍｍ以下とすることが好ましく、３０ｍｍ以下とする
ことがより好ましい。不活性ガスの供給にあたっては、
撹拌反応器内部に供給手段を設けることが好ましく、例
えばガス吹き出し口が設けられたリング状の不活性ガス
供給手段を反応液中に浸漬するように設けることができ
る。バブリングの代わりに、または併用して、単蒸留、
薄膜蒸留またはスプレードライヤー処理によって反応液
中の不純物を除去してもよい。単蒸留とは精留部分のな
い回分蒸留を意味し、一般的な装置によって実施するこ
とができる。薄膜蒸留は、ヒックマン型蒸留機、流下膜
式蒸留機、ロータートレイ型蒸留機、ブラシ式分子蒸留
機等を用いて行うことができ、圧力０.１ｍｍＨｇ以
下、温度１００〜２００℃の条件で行うことが適切であ
る。スプレードライヤー処理は、上部より目的物を噴霧
し、下部より１００〜２００℃の熱風不活性ガスを吹き
込むことにより実施できる。この場合、目的物を粒状に
して乾燥するため、蒸発表面積が大きく、液滴と熱風と
の接触時間が短くてすみ、目的物の熱負荷による変質を
低減できる。その他の脱臭方法としては活性炭、モレキ
ュラーシーブス、多孔質高分子、ゼオライトなどを挙げ
ることができる。ただし、これらを用いて脱臭した場合
には使用後の後処理が必要となることを留意して使用す
る必要がある。

【００３９】撹拌反応器には、上記構成要素以外の構成
要素を付加してもよい。例えば、撹拌力を高めるために
撹拌反応器側面に沿って邪魔板を設けたり、冷却コイル
を設けることができる。冷却コイルは撹拌力低下の原因
となるが、本発明の方法を用いることによりこの弊害を
解決することができる。

【００４０】続いて本発明のアルコキシレート化合物の
製造条件について詳細に説明する。

【００４１】活性水素含有化合物は、アルキレンオキサ
イドと反応可能な化合物であれば特に限定されるもので
はない。例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基を含有する化合物が挙げられる。本発明を実施する
上で特に有効な化合物としては、ポリアルキレン（Ｃ₂
−Ｃ₄）イミン、ポリアルキレン（Ｃ₂−Ｃ₄）グリコー
ル、不飽和結合を有するアルコール、多価アルコールな
どが挙げられる。ポリアルキレン（Ｃ₂−Ｃ₄）イミンの
具体例としてはポリエチレンイミン、ポリプロピレンイ
ミン、ポリブチレンイミン、ポリイソプロピレンイミ
ン、ポリイソブチレンイミンなどが挙げられるが、製造
コストを考慮するとポリエチレンイミンであることが好
ましい。ポリアルキレン（Ｃ₂−Ｃ₄）グリコールの具体
例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリブチレングリコール、ポリイソプロピ
レングリコール、ポリイソブチレングリコールなどが挙
げられ、同様の理由によりポリエチレングリコールが好
ましい。ポリマーの重量平均分子量は特に制限はない
が、分子量が低すぎると高分子の有する本来の性質が得
られなくなる恐れがあり、高すぎると粘度が上昇し取り
扱いが不便になる恐れがある。この観点から重量平均分
子量は３００以上であることが好ましく、６００以上で
あることが好ましい。上限に関しては、２００００００
以下であることが好ましく、５０００００以下であるこ
とがより好ましく、１００００以下であることがさらに
より好ましく、５０００以下であることが特に好まし
い。また、ポリマーは直鎖状、枝分かれ状のいずれも使
用可能である。不飽和結合を有するアルコールとして
は、アルケニル基含有ヒドロキシ化合物、イソプロパノ
ール、メタリルアルコールなどが挙げられる。アルケニ
ル基含有ヒドロキシ化合物は、特に制限されるものでは
ないが、例えば、アリルアルコール、メタリルアルコー
ル、３−ブテン−１−オール、２−メチル−２−ブテン
−１−オール、２−メチル−３−ブテン−１−オール、
３−メチル−３−ブテン−１−オール、３−メチル−２
−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−２−
オール等の不飽和アルコール等；これら不飽和アルコー
ルに後述するアルキレンオキサイドを１〜２５モル程度
付加させたアルコキシレート化合物；等が挙げられ、こ
れらの１種または２種以上を用いることができる。活性
水素含有化合物へのアルキレンオキサイドの平均付加モ
ル数を４０モル以上とすることを所望する場合には、ア
ルケニル基含有ヒドロキシ化合物として、不飽和アルコ
ールにアルキレンオキサイドを付加させたアルコキシレ
ート化合物を用い、多段階でアルキレンオキサイドを付
加することが好ましい。多価アルコールとしては、ソル
ビトール、グリセリンなどが挙げられる。

【００４２】活性水素含有化合物は、各種公知の方法に
よって調製、精製することができる他、市販の化合物
（例えば、ポリアルキレンイミンとして株式会社日本触
媒製エポミン（登録商標）ＳＰ−０１８、ＳＰ−００６
など）を使用することもできる。

【００４３】これらの活性水素含有化合物は、アルキレ
ンオキサイドが供給される前に撹拌反応器に供給され、
予め撹拌されることが好ましい。撹拌反応器への活性水
素含有化合物の供給方法は特に限定されるものではな
く、化合物一般に通常要求される配慮をすればよい。活
性水素含有化合物の供給量も撹拌反応器の内部体積や使
用する化合物等によって決定されるため一義的に決定で
きないが、撹拌反応器の内部体積の５〜５０体積％程度
供給することが適切である。活性水素含有化合物は単体
で供給してもよく、場合によっては水やアセトンなどの
溶媒と共に供給してもよい。ただし、溶媒と共に加える
場合には溶媒中の活性水素との反応に起因する不純物の
生成に留意する必要がある。また、活性水素含有化合物
を含む溶液は、気相中のアルキレンオキサイドの液相中
への溶解度や分配平衡を考慮すると、供給されるアルキ
レンオキサイドの極性との差が小さいことが好ましい。

【００４４】本発明の製造方法において用いることので
きる前記アルキレンオキサイドは、特に制限されるもの
ではないが、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドが好
ましい。具体的には、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド、イソプロピレンオキ
サイド、イソブチレンオキサイドなどが挙げられるが、
これらの中では反応性、製造コストの観点からエチレン
オキサイドまたはプロピレンオキサイドが好ましく、エ
チレンオキサイドがより好ましい。アルキレンオキサイ
ドは単独で用いても複数のアルキレンオキサイドを併用
してもよく、ランダム付加、ブロック付加、交互付加等
のいずれの形態であってもよい。また、セメント分散剤
用の原料としてアルコキシレート化合物を用いる場合に
は、少なくともエチレンオキサイドが含まれることが望
ましく、このとき、全アルキレンオキサイドに対するエ
チレンオキサイドの割合は５０〜１００モル％とするの
がよい。エチレンオキサイドが５０モル％未満である
と、得られるアルコキシレート化合物を用いてセメント
分散剤用ポリマーを得た場合に減水性能が低下する傾向
がある。全アルキレンオキサイドに対するエチレンオキ
サイドの割合は、好ましくは６０モル％以上、より好ま
しくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以
上、最も好ましくは９０モル％以上である。また、アル
キレンオキサイドの代わりに、グリシドールやエピクロ
ロヒドリン等のエポキシド含有化合物を用いてもよい。

【００４５】アルキレンオキサイドの供給方法として
は、上述したようにシャワーリングする方法や、蓋や内
壁上部に注入口を設ける方法が挙げられる。アルキレン
オキサイドの供給量は、所望する生成物によって異なる
ため一義的に決定することは困難であるが、供給される
アルキレンオキサイド総量（ｍｏｌ）と活性水素含有化
合物中の活性水素基量（ｍｏｌ）との比（アルキレンオ
キサイド／活性水素基）が、０．５〜２００程度となる
ように供給することが一般的である。一般に、付加させ
るアルキレンオキサイドの量が多くなるほど、副生成物
の生成も増す傾向がある。このことを考慮すると、本発
明によって生じる副生成物の生成を効率良く抑制する効
果は、アルキレン付加モル数が多いほど有益である。具
体的には、本発明は、アルキレンオキサイドの平均付加
モル数が４０モル以上である場合に有益であり、４５モ
ル以上である場合により有益であり、６０モル以上であ
る場合にさらに有益であり、９０モル以上である場合に
とりわけ有益であり、１１０モル以上である場合に最も
適している。

【００４６】好ましいアルキレンオキサイドの供給速度
も、反応系や撹拌反応器によって異なるため一義的に定
義することは困難であるが、気相の圧力が一定値を上回
らないように供給するとよい。具体的には圧力が０．５
〜１０ｋｇ／ｃｍ²程度となるように供給することが適
当である。アルキレンオキサイドは単体で供給してもよ
く、場合によっては水やアセトンなどの溶媒と共に供給
してもよい。ただし、溶媒と共に加える場合には溶媒中
の活性水素との反応に起因する不純物の生成に留意する
必要がある。

【００４７】アルキレンオキサイド付加反応を行う際に
は、触媒として、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、およびこれらの水酸化物等の１種または２種以上
を用いるとよい。具体的には、例えば、ナトリウム、ナ
トリウムアマルガム、ナトリウムハライド、ナトリウム
メトキサイド、カリウム、カリウムアマルガム、カリウ
ムハライド、カリウムメトキサイド、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等が挙げられる。

【００４８】本発明の方法によって得られるアルコキシ
レート化合物としては、ポリアルキレンイミンにアルキ
レンオキサイドが付加したポリアミンポリエーテルポリ
オール重合体、イソプレノールのエチレンオキサイド付
加物、ポリエチレングリコールのアルキレンオキサイド
付加物、アルケニル基含有ヒドロキシ化合物のアルキレ
ンオキサイド付加物などが挙げられる。アルコキシレー
ト化合物は、付加したアルキレンオキサイドの末端が水
素であってもよいし、その後アルキル化を行うことによ
り炭化水素基に変換されていてもよい。炭化水素基とし
ては、炭素数１〜３０のものが好ましく、例えば、脂肪
族または脂環族アルキル基；フェニル基、アルキルフェ
ニル基、フェニルアルキル基、（アルキル）フェニル基
で置換されたフェニル基、ナフチル基等のベンゼン環を
有する芳香族基；等が挙げられる。

【００４９】反応中の羽根の撹拌動力についても、羽根
の種類、付加するアルキレンオキサイド、活性水素含有
化合物の種類によって適宜選択すべき数値であるため一
義的には規定できないが、一般的には撹拌不良による不
均一反応の発生や反応速度の低下を抑制する観点から、
撹拌動力が０．２〜３ｋＷ／ｍ³が適当であり、０．５
〜２．５ｋＷ／ｍ³がより適当である。撹拌動力は一定
に保つ必要は無く、反応条件に応じて撹拌動力を変化さ
せてもよい。

【００５０】反応温度、反応圧力、反応方法などについ
ては、所望する最終生成物や求める純度、収率などに応
じて適宜選択すればよいが、反応温度については温度が
高いほど反応液におけるアルキレンオキサイドの溶解度
が低下する傾向がある。このため、本発明は、反応液温
度を１００℃以上にする必要がある場合に有益であり、
１２０℃以上にする必要がある場合により有益であり、
１４０℃以上にする必要がある場合に特に有益である。
ただし、反応温度が低い条件に本発明を適用することを
除外するものではない。また、反応中の撹拌反応器中の
雰囲気は、減圧してアルキレンオキサイドを供給して、
雰囲気ガスの大部分をアルキレンオキサイドガスとして
もよく、アルキレンオキサイドの爆発性を低下させるた
めに窒素やアルゴン等の不活性ガスで置換してからアル
キレンオキサイドの供給を開始してもよい。

【００５１】また、アルキレンオキサイドが付加される
活性水素含有化合物がアルケニル基含有ヒドロキシ化合
物である場合には、下記式（３）：

【００５２】

【数１０】

【００５３】を満足する条件でアルキレンオキサイド付
加反応を進行させることが好ましい。このような条件で
アルキレンオキサイド付加反応を進行させることによっ
て、アルコキシレート化合物製造に伴い生成する副生物
の量を抑制することができる。この効果は、前述のよう
にアルキレンオキサイドの平均付加モル数が４０モル以
上である場合に有益であり、４５モル以上である場合に
より有益であり、６０モル以上である場合にさらに有益
であり、９０モル以上である場合にとりわけ有益であ
り、１１０モル以上である場合に最も適している。な
お、式中、Ｘは反応温度（℃）であり、Ｙは反応時間
（アルキレンオキサイド投入時間（ｈｒ）＋熟成時間
（ｈｒ））であり、Ｚは触媒濃度（仕込み原料から算出
されるアルコキシレート化合物理論量に対する触媒の質
量％）である。

【００５４】反応温度（Ｘ）は、アルキレンオキサイド
付加反応の反応温度を表し、反応液の温度を測定するこ
とによって求め得る。また、反応温度がアルキレンオキ
サイド付加反応中に変化する場合には平均温度を、前記
式（３）における反応温度として用いる。例えば、一分
毎に温度を測定して平均温度を算出する。反応温度
（Ｘ）は、前記式（３）を満足するように設定すればよ
いのであるが、好ましくは８０〜１５５℃の範囲内、よ
り好ましくは９０〜１４０℃の範囲内、さらに好ましく
は１００〜１３０℃の範囲内である。反応温度（Ｘ）が
高過ぎると、ポリアルキレンオキサイドの副生が増える
傾向があり、例えば、得られたアルコキシレート化合物
を用いてセメント分散剤用ポリマーを得た場合、減水性
能等が低下する傾向がある。一方、反応温度（Ｘ）が低
過ぎると、付加速度が遅くなり、生産性が低下する原因
となる。

【００５５】反応時間（Ｙ）は、アルキレンオキサイド
投入時間と熟成時間との合計時間を表す。例えば、アル
ケニル基含有ヒドロキシ化合物および触媒中に、前記ア
ルキレンオキサイドを連続的に投入して付加反応を行う
場合には、アルキレンオキサイドを投入している時間お
よび反応を完結させるために熟成させる時間の合計時間
となる。反応時間（Ｙ）は、前記式（３）を満たすよう
反応時間（Ｙ）をコントロールすればよいのであるが、
好ましくは５０時間以内、より好ましくは４０時間以
内、さらに好ましくは３０時間以内である。反応時間
（Ｙ）が長すぎると、副生成物の生成量が増える傾向が
ある。

【００５６】触媒濃度（Ｚ）は、仕込み原料から算出さ
れるアルコキシレート化合物理論量に対する触媒の質量
比を表す。前記式（３）を満足するように設定すればよ
いのであるが、好ましくは１００００ｐｐｍ以下、より
好ましくは８０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５０
００ｐｐｍ以下、最も好ましくは３０００ｐｐｍ以下で
ある。触媒濃度が高すぎると、副生成物が多量に発生す
る傾向がある。

【００５７】前記式（３）を満足する条件でアルコキシ
レート化合物を調製することによって、副生成物の生成
を効果的に抑制することが可能である。好ましくは、ア
ルキレンオキサイド付加反応で副生するポリアルキレン
オキサイドの生成量が、該付加反応で生成する全生成物
中１５質量％以下、より好ましくは１３質量％以下、さ
らに好ましくは１０質量％以下となる。副生するポリア
ルキレンオキサイドの生成量が前記割合より多いと、ア
ルコキシレート化合物の特性が低下する恐れがある。例
えば、得られたアルコキシレート化合物を用いてセメン
ト分散剤用ポリマーを得た場合、減水性能等の性能が低
下する傾向がある。なお、ポリアルキレンオキサイドの
生成量は、通常の方法で測定することができ、例えば、
ポリエチレングリコールであれば、実施例で後述する測
定方法によって測定することができる。

【００５８】また、アルキレンオキサイド付加反応にお
いては、副生成物としてイソプレンが生成することがあ
るが、本発明の製造方法によれば、イソプレンの生成量
を抑制することも可能である。好ましくは、該付加反応
で生成する全生成物中、好ましくは１０００ｐｐｍ以
下、より好ましくは９００ｐｐｍ以下、さらに好ましく
は８００ｐｐｍ以下、とりわけ好ましくは７００ｐｐｍ
以下となる。なお、イソプレンの生成量は、例えば、実
施例で後述する測定方法によって測定することができ
る。

【００５９】以下には、活性水素含有化合物としてポリ
エチレンイミンを用いてポリアミンポリエーテルポリオ
ール重合体を得る際の反応について、本発明に係る一実
施形態として説明する。

【００６０】まず、撹拌反応器にポリエチレンイミンを
供給する。これにポリエチレンイミンに含まれるＮＨ結
合１モルに対して０．８５〜１．０５モル等量のエチレ
ンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドをそ
のまま、あるいは必要に応じて溶剤により希釈して、本
発明の方法に従って反応させる。エチレンオキサイドお
よび／またはプロピレンオキサイド付加は溶媒存在下に
おいて付加しても、無溶媒中で付加してもよい。反応時
の圧力は２．０〜４．２ｋｇ／ｃｍ²程度が好適であ
る。

【００６１】次に、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮａＯＣＨ₃等
の触媒を系中に添加する。触媒はそのまま添加しても、
水やメタノール等に溶解して添加してもよい。このとき
触媒添加量が少なすぎると反応速度が遅くなり、多すぎ
ると不純物の生成量が増加する恐れがある。また、不純
物の生成を抑制する観点からは、触媒としてＫＯＨを用
いることが最も好ましい。

【００６２】溶媒を用いて触媒を添加した場合には、触
媒を脱気および／または加熱により揮発させた後、エチ
レンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドを
そのまま、あるいは必要に応じて溶剤により希釈して、
１００〜２００℃の温度下、好ましくは１５０〜１７５
℃温度下で本発明の方法に従って反応させる。反応時の
圧力は２．５〜８ｋｇ／ｃｍ²程度が好適である。この
ようなアルキレンオキサイドの付加を二段階に分けて行
うことによって、不純物の生成や着色を好適に防止する
ことができる。

【００６３】アルキレンオキサイド付加完了後、１００
〜１７０℃程度の温度で０〜３時間熟成させ、触媒を中
和するために炭素数２〜６個のカルボン酸（ＣＨ₃ＣＯ
ＯＨ、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＯＯＨ、（ＣＨ₃）₂ＣＨＣＯＯＨ、
ＣＨ₃ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨなど）、リン酸、塩酸、硫
酸等を用いて４０〜６０℃程度で処理する。

【００６４】続いて、窒素、アルゴン等の不活性ガスを
通気することによって結果物を脱臭する。必要に応じ
て、水やエタノール等の揮発性溶媒をポリアミンポリエ
ーテルポリオール重合体質量に対して１〜１０質量％加
え、１００〜１７０℃において０〜０．０１ＭＰａに減
圧することによって脱臭してもよい。これらは併用して
もよく、例えば窒素を通気しながら、水を用いて０〜
０．００５ＭＰａに減圧して脱臭することができる。脱
臭時間は、１〜８時間が好適であり、３〜５時間がより
好適である。

【００６５】ポリアミンポリエーテルポリオール重合体
は、１〜３級アミノ基、水酸基を利用して、反応性置換
基をもつ単量体もしくはポリマーにより、さらに変性も
しくは架橋することもできる。例えば、エポキシ基やイ
ソシアネート基、無水カルボン酸、アジリジン基、エピ
クロロヒドリン、アルキルクロライド等による４級化、
カルボン酸とのエステル化もしくはアミド化、不飽和性
単量体によるマイケル付加等が挙げられる。使用されう
る化合物の例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン
酸等のカルボン酸基含有単量体、炭素数１〜２０の（メ
タ）アクリル酸エステル、炭素数１〜２０のアルキルア
リルエーテル等の不飽和結合を持つ単量体、（メタ）ア
クリル酸クロリド、グリシジル（メタ）アクリレート、
メチレンクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、トル
イレンジイソシアネート等のイソシアネート等が挙げら
れる。

【００６６】得られるポリアミンポリエーテルポリオー
ル重合体の用途については特に制限がないが、例として
は潤滑剤、切削油剤、粘度指数向上剤、流動化剤、滑
剤、水性及び油性塗料、紙薬、カーボンブラック、シリ
カ等の無機及び有機分散剤、乳化剤、乳化重合用活性
剤、ゲル化剤、粘度調整剤、液体・ゲル状もしくは固体
洗剤用組成物（分散剤、ビルダー）、凝集剤、水性また
は油性インク組成物、インクジェットプリンター用イン
ク組成物、帯電防止剤、固体電解質、ブリーディング防
止剤、染料等が挙げられる。

【００６７】また、活性水素含有化合物としてアルケニ
ル基含有ヒドロキシ化合物を用いる場合には、得られた
アルコキシレート化合物は、セメント添加剤用ポリカル
ボン酸を得るのに好適に用いることができる。その際に
は、不飽和ジカルボン酸類もしくはこれらのエステル
類、不飽和スルホン酸類、不飽和アミド類、ビニルエス
テル類、または芳香族ビニル類とアルコキシレート化合
物とを共重合させる。本発明の方法によって製造された
アルコキシレート化合物は不純物含有量が少ないため、
得られるセメント添加材用ポリカルボン酸は減水性能等
の性能に優れた効果を発揮するものとなる。以下、アル
コキシレート化合物をセメント添加剤用ポリカルボン酸
原料として用いる場合の一例について説明する。しかし
ながら、以下の用途に限定されるものではない。

【００６８】セメント添加剤用ポリカルボン酸は、アル
ケニル基含有ヒドロキシ化合物から合成されたアルコキ
シレート化合物（Ａ）と、不飽和カルボン酸類（Ｂ）
と、必要に応じて，これら（Ａ）または（Ｂ）と共重合
可能な他の単量体（Ｃ）とを共重合することにより得ら
れる。

【００６９】不飽和カルボン酸類（Ｂ）としては、例え
ば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、およびこれらの一価金属塩（リチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）、二価金属塩
（カルシウム塩、マグネシウム塩等）、アンモニウム
塩、有機アミン塩（エタノールアミン塩、ジエタノール
アミン塩、トリエチルアミン塩等）；マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸等と炭素数１〜２２のアルコールとの
ハーフエステル；炭素数２〜４のグリコールのハーフエ
ステルと炭素数１〜２２のアミンとのハーフアミド；等
が挙げられる。

【００７０】他の単量体（Ｃ）としては、例えば、スチ
レン、ブロモスチレン、クロロスチレン、メチルスチレ
ン等のスチレン類；１，３−ブタジエン、イソプレン、
イソブチレン等のジエン類；（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブ
チル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル
酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アク
リル酸ラウリル等の（メタ）アクリル酸エステル類；炭
素数１〜３０のアルコールに炭素数２〜１８のアルキレ
ンオキサイドを１〜５００モル付加させたアルコキシ
（ポリ）アルキレングリコールと、（メタ）アクリル酸
等の不飽和モノカルボン酸類とのエステル類；（ポリ）
エチレングリコールモノメタクリレート、（ポリ）プロ
ピレングリコールモノメタクリレート、（ポリ）ブチレ
ングリコールモノメタクリレート等の不飽和モノカルボ
ン酸類に炭素数２〜１８のアルキレンオキサイドを１〜
５００モル付加させた付加物類；ヘキセン、ヘプテン、
デセン等のα−オレフィン類；メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のアル
キルビニルエーテル類；酢酸ビニル等のビニルエステル
類；酢酸アリル等のアリルエステル類；ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリレート等の二官能（メタ）アクリレ
ート類、およびこれらの一価金属塩、二価金属塩、アン
モニウム塩、有機アミン塩；ビニルスルホネート、（メ
タ）アリルスルホネート、スチレンスルホン酸等の不飽
和スルホン酸類、およびこれらの一価金属塩、二価金属
塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；（メタ）アクリル
アミド等の不飽和アミド類；アリルアルコール等のアリ
ル類；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の
不飽和アミノ化合物類；メトキシポリエチレングリコー
ルモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノビ
ニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールモノ
（メタ）アリルエーテル、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アリルエーテル等のビニルエーテル類またはア
リルエーテル類；等が挙げられる。

【００７１】アルコキシレート化合物（Ａ）／前記不飽
和カルボン酸類（Ｂ）／前記他の単量体（Ｃ）の割合
は、１〜９９／１〜９９／０〜９０（質量比）とするこ
とが好ましく、５〜９９／２〜８０／０〜５０（質量
比）とすることがより好ましく、１０〜９５／２〜５０
／０〜２５（質量比）とすることがさらに好ましい。

【００７２】前記（Ａ）、（Ｂ）および必要に応じて
（Ｃ）を共重合する際の重合方法については、特に制限
はなく、重合開始剤を用いて、例えば、溶液重合や塊状
重合等の公知の方法で行なえばよい。また、前記共重合
は、回分式で行なってもよいし、連続式で行なってもよ
い。

【００７３】前記重合開始剤としては、特に制限はない
が、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等
の過硫酸塩；過酸化水素；アゾビス−２−メチルプロピ
オンアミジン塩酸塩、アゾイソブチロニトリル等のアゾ
化合物；ベンゾイルパーオキサイド等のパーオキサイド
等を用いることができる。また、前記重合開始剤ととも
に促進剤を併用してもよく、促進剤としては、例えば、
亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、モール塩、
アスコルビン酸等の還元剤を用いることができる。さら
に、共重合の際には、必要に応じて、例えば、メルカプ
トプロピオン酸、ドデシルメルカプタン、デカンチオー
ル等の連鎖移動剤を用いることもできる。なお、これら
重合開始剤、促進剤および連鎖移動剤は、それぞれ単独
で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００７４】また、前記共重合の際には、必要に応じ
て、溶媒を用いてもよい。使用できる溶媒としては、特
に制限はなく、例えば、水；メチルアルコール、エチル
アルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール
類；ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、
ｎ−ヘプタン等の芳香族または脂肪族炭化水素類；酢酸
エチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類；等の１種または２種以上を用いることが
できる。

【００７５】このようにして得られたセメント添加剤用
ポリカルボン酸は、重量平均分子量が３，０００〜２０
０，０００、好ましくは５，０００〜１００，０００、
より好ましくは１０，０００〜８０，０００であるのが
よい。

【００７６】アルコキシレート化合物を用いて得られた
ポリカルボン酸は、例えば、セメント分散剤等の無機物
分散剤や増粘剤等の有効成分として用いられるが、特に
セメント分散剤として好適に用いられる。このとき、前
記ポリカルボン酸は、単独または混合物の形態や、水溶
液の形態でそのままセメント分散剤として使用すること
ができる。また、前記ポリカルボン酸を他の公知のセメ
ント添加剤と組み合わせて使用してもよく、このような
公知のセメント添加剤としては、例えば、従来のセメン
ト分散剤、空気連行剤、セメント湿潤剤、膨張剤、防水
剤、遅延剤、急結剤、水溶性高分子物質、増粘剤、凝集
剤、乾燥収縮低減剤、強度増進剤、硬化促進剤、および
消泡剤等を挙げることができる。

【００７７】前記ポリカルボン酸を必須とするセメント
分散剤は、ポルトランドセメント、アルミナセメント、
ビーライト高含有セメントや各種混合セメント等の水硬
セメント、または、石膏等のセメント以外の水硬材料等
に用いることができる。また、セメント組成物に配合し
得る細骨材および粗骨材についても、特に制限されるも
のではなく、現在使用されている数多くの種類の細骨材
および粗骨材から適宜選択して使用することができる。
また、セメント組成物中への細骨材および粗骨材の配合
量等についても、特に制限されるものではなく、使用す
る材料等に応じて、適宜決定すればよい。

【００７８】前記セメント分散剤を用いてなるセメント
組成物、すなわち、少なくともセメント、水および前記
セメント分散剤を含有する組成物における前記セメント
分散剤の配合割合は、セメント固形分に対して、０．０
１〜１．０質量％、好ましくは０．０２〜０．５質量％
である。セメント分散剤が上記範囲を満たすように配合
されて調製されたセメント組成物では、例えば、スラン
プ保持時間がはるかに向上するほか、単位水量の低減、
コンクリート強度の増大、およびモルタルまたはコンク
リートの耐久性の向上等の各種好ましい諸効果がもたら
される。

【００７９】

【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。なお、ポリエチレングリコール、イソプレンおよび
２，３−ブタンジオンの生成量、ならびにポリカルボン
酸の重量平均分子量などについては、以下の条件で測定
した。

【００８０】（ポリエチレングリコールの生成量）カラム：ｓｈｏｄｅｘ製、ＬＣカラム「ＧＦ−３１０
（長さ４００ｍｍ）」溶離液：水流速：１ｍｌ／分標準物質：ポリエチレングリコール（重量平均分子量
１，０００）検出器：ＲＩ（イソプレン、２，３−ブタンジオンの生成量）ヘッドスペース（ＴＥＫＭＥＲ製）で８０℃１０分間加
熱処理後、ＧＬサイエンス社製「ＧＣ３５３」で定量カラム：Ｊ＆ＷＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製「ＤＢ−１
（長さ３００ｍｍ）」検出器：ＦＩＤ（ポリカルボン酸の重量平均分子量）カラム：東ソー社製「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＳ
ＷＸＬ」＋「ＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＳＷＸＬ」＋「Ｔ
ＳＫｇｅｌＧ３０００ＳＷＸＬ」＋「ＴＳＫｇｅｌＧ２
０００ＳＷＸＬ」溶離液：水１０９９９ｇとアセトニトリル６００１ｇと
の混合溶媒に酢酸ナトリウム三水和物１１５．６ｇを溶
解させ、さらに３０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ
６．０に調整した溶液流速：０．８ｍｌ／秒カラム温度：３５℃ 標準物質：ポリエチレングリコール（重量平均分子量２
７２，５００、２１９，３００、８５，０００、４６，
０００、２４，０００、１２，６００、７，１００、
４，２５０、１，４７０）検出器：日本Ｗａｔｅｒｓ社製、示差屈折検出器解析ソフト：日本Ｗａｔｅｒｓ社製「ＭＩＬＬＥＮＮＩ
ＵＭｖｅｒ２．１８」＜実施例１＞活性水素含有化合物（３−メチル−３−ブ
テン−１−オール）に平均１０モルのエチレンオキサイ
ドが付加した不飽和アルコール（以下、「ＩＰＮ−１
０」とも記載）：粘度１５ｍＰａ・ｓ（１２０℃））を
図４に示すトルネードタイプの羽根が備えられた撹拌反
応器（住友重機器工業株式会社製「マックスブレン
ド」）に２．３ｍ³供給した。触媒として水酸化ナトリ
ウム（５．４ｋｇ）を仕込み、撹拌しながら反応容器内
部を窒素置換し、窒素雰囲気下で１２０℃に加熱した。
仕込み原料から算出されるアルコキシレート化合物理論
量に対する触媒濃度は、０．０５質量％であった。気相
部の濃度が４５体積％に保たれるようにエチレンオキサ
イドを供給し、１５時間かけて７．５ｍ³供給した。な
お、反応温度は１２０℃であり、得られたイソプレノー
ルに平均５０モルのエチレンオキサイドが付加した不飽
和アルコール（以下、「ＩＰＮ−５０」とも記載）を含
む反応液の粘度は５６ｍＰａ・ｓ（１２０℃）であっ
た。反応中の撹拌動力は１ｋＷ／ｍ ³とした。本実施例
においては、製造中常に気液境界面に羽根が存在してい
た。即ち、上記式（１）のＣの値は１であった。また、
上記式（３）のＪ値は６９３であった。条件および結果
を表１に示す。着色はＡＰＨＡおよびガードナーで比較
した（以下同じ）。

【００８１】＜実施例２＞撹拌反応器として図７に示す
マックスブレンド翼が備えられた撹拌反応器を用いた以
外は、実施例１と同様にしてエチレンオキサイド付加を
行った。製造に要した時間は７時間であった。製造中
は、常に気液境界面に羽根が存在しており、上記式
（１）のＣの値は１であった。また、上記式（３）のＪ
値は６９３であった。条件および結果を表１に示す。

【００８２】＜比較例１＞撹拌反応器として５つの４５
°傾斜パドル翼が備えられた撹拌反応器を用いた以外
は、実施例１と同様にしてエチレンオキサイド付加を行
った。製造に要した時間は７０時間であった。製造前後
の液面高さから上記式（１）のＣの値を算出したとこ
ろ、０．１１であった。また、上記式（３）のＪ値は２
０７９であった。条件および結果を表１に示す。

【００８３】＜実施例３＞撹拌反応器として図５に示す
フルゾーン翼が備えられた撹拌反応器を用い、実施例１
と同様の手順により、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）に対するエチレンオキサイド付加を行った。反応液
粘度、付加温度等の条件は表１に示す通りである。製造
中は、常に気液境界面に羽根が存在しており、上記式
（１）のＣの値は１であった。また、製造に要した時間
は８時間であった。結果を表１に示す。

【００８４】＜比較例２＞撹拌反応器として５つの傾斜
パドル翼（傾斜角：最下部４５°，その他９０°）が設
けられた撹拌反応器を用いた以外は、実施例３と同様に
してポリエチレングリコール（ＰＥＧ）に対するエチレ
ンオキサイド付加を行った。反応液粘度、付加温度等の
条件は表１に示す通りである。製造前後の液面高さから
上記式（１）のＣの値を算出したところ、０．２５７で
あった。また、製造に要した時間は１２時間であった。
結果を表１に示す。

【００８５】＜実施例４＞撹拌反応器として図７に示す
マックスブレンド翼が備えられた撹拌反応器を用い、実
施例１と同様の手順により、ポリエチレンイミン（株式
会社日本触媒製ＳＰ−００６；以下「ＰＥＩ−６」とも
記載）に対するエチレンオキサイド付加を行った。反応
液粘度、付加温度等の条件は表１に示す通りである。製
造中は、常に気液境界面に羽根が存在しており、上記式
（１）のＣの値は１であった。また、製造に要した時間
は８時間であった。結果を表１に示す。

【００８６】＜比較例３＞撹拌反応器として５つの４５
°傾斜パドル翼が備えられた撹拌反応器を用いた以外
は、実施例４と同様にしてポリエチレンイミンに対する
エチレンオキサイド付加を行った。反応液粘度、付加温
度等の条件は表１に示す通りである。製造前後の液面高
さから上記式（１）のＣの値を算出したところ、０．４
２であった。また、製造に要した時間は１５時間であっ
た。結果を表１に示す。

【００８７】＜実施例５＞撹拌反応器として図７に示す
マックスブレンド翼が備えられた撹拌反応器を用い、実
施例１と同様の手順により、ポリエチレンイミン（株式
会社日本触媒製ＳＰ−０１８；以下「ＰＥＩ−１８」と
も記載）に対するエチレンオキサイド付加を行った。反
応液粘度、付加温度等の条件は表１に示す通りである。
製造中は、常に気液境界面に羽根が存在しており、上記
式（１）のＣの値は１であった。また、製造に要した時
間は１２時間であった。結果を表１に示す。

【００８８】＜比較例４＞撹拌反応器として５つの４５
°傾斜パドル翼が備えられた撹拌反応器を用いた以外
は、実施例５と同様にしてポリエチレンイミンに対する
エチレンオキサイド付加を行った。反応を継続したが、
実施例５と同量のエチレンオキサイドを付加することが
できず、途中で中止した。反応液粘度、付加温度等の条
件は表１に示す通りである。なお、反応中止時を終了時
として上記式（１）のＣの値を算出したところ、０．４
５であった。

【００８９】

【表１】

【００９０】表１に示すように、本発明の方法を適用す
ることにより、アルキレンオキサイドの付加反応を促進
させることができ、生産性が向上することが示された。
また、副生する不純物量を低減させることができること
が示された。

【００９１】続いて、前記式（３）で定義されるＪ値と
不純物生成量との関係について、以下の実施例を用いて
説明する。

【００９２】＜実施例６＞図４に示すトルネードタイプ
の羽根が備えられた撹拌反応器（住友重機器工業株式会
社製「マックスブレンド」；スケール２ｋｇ）に、ＩＰ
Ｎ−１０を４６０ｇ、水酸化ナトリウム１ｇ（仕込み原
料から算出されるアルコキシレート化合物理論量に対し
て０．０５質量％）を仕込み、撹拌下に反応容器内を窒
素置換し、窒素雰囲気下で１２０℃まで加熱した。そし
て、気相部のエチレンオキサイド濃度が５０体積％以下
になるように１２０℃を保持したままエチレンオキサイ
ド１５４０ｇを２６時間かけて反応器内に導入し、その
後２時間その温度を保持し、反応時間２８時間で付加反
応を完結させ、ＩＰＮ−５０を得た。上記付加反応で副
生したポリエチレングリコールの生成量は全生成物中
８．７質量％であり、イソプレンの生成量は７４０ｐｐ
ｍであった。上記付加反応におけるＪ値は１０２１であ
った。なお、上記付加反応において、撹拌反応器におけ
る最大液面の高さ（ｍ）／撹拌反応器の直径（ｍ）（Ｌ
／Ｓ）の値は１．１であった。結果を表２に示す。

【００９３】＜実施例７＞温度計、窒素・酸素導入管、
および攪拌翼（神鋼バンテック（株）製「フルゾーン
翼」；Ｃ値１．０）を備えたステンレス製撹拌反応器を
用い、反応温度を１００℃とした以外は、実施例６と同
様にしてＩＰＮ−５０を得た。上記付加反応で副生した
ポリエチレングリコールの生成量は全生成物中３．１質
量％であり、イソプレンの生成量は２２０ｐｐｍであっ
た。上記付加反応におけるＪ値は５７５であった。な
お、上記付加反応において、撹拌反応器における最大液
面の高さ（ｍ）／撹拌反応器の直径（ｍ）（Ｌ／Ｓ）の
値は１．１であった。結果を表２に示す。

【００９４】＜実施例８＞実施例６と同様のタイプのス
テンレス製高圧反応器に、ＩＰＮ−１０を４６０ｇ、水
酸化カリウム４ｇ（仕込み原料から算出されるアルコキ
シレート化合物理論量に対して０．２０質量％）を仕込
み、撹拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で
１００℃まで加熱した。そして、気相部のエチレンオキ
サイド濃度が５０体積％以下になるように１００℃を保
持したままエチレンオキサイド１５４０ｇを５．５時間
かけて反応器内に導入し、その後２時間その温度を保持
し、反応時間７．５時間で付加反応を完結させ、ＩＰＮ
−５０を得た。上記付加反応で副生したポリエチレング
リコールの生成量は全生成物中３．３質量％であり、イ
ソプレンの生成量は１４０ｐｐｍであった。上記付加反
応におけるＪ値は４３５であった。なお、上記付加反応
において、撹拌反応器における最大液面の高さ（ｍ）／
撹拌反応器の直径（ｍ）（Ｌ／Ｓ）の値は１．１であっ
た。結果を表２に示す。

【００９５】＜実施例９＞反応時間を３８時間とした以
外は実施例８と同様にしてＩＰＮ−５０を得た。上記付
加反応で副生したポリエチレングリコールの生成量は全
生成物中６．０質量％であり、イソプレンの生成量は５
９０ｐｐｍであった。上記付加反応におけるＪ値は７６
０であった。なお、上記付加反応において、撹拌反応器
における最大液面の高さ（ｍ）／撹拌反応器の直径
（ｍ）（Ｌ／Ｓ）の値は１．１であった。結果を表２に
示す。

【００９６】＜実施例１０＞実施例６と同様のタイプの
ステンレス製高圧反応器に、３−メチル−３−ブテン−
１−オール３３０ｇ、水酸化ナトリウム４．４ｇ（仕込
み原料から算出されるアルコキシレート化合物理論量に
対して０．２２質量％）を仕込み、撹拌下に反応容器内
を窒素置換し、窒素雰囲気下で１００℃まで加熱した。
そして、気相部のエチレンオキサイド濃度が５０％以下
になるように１００℃を保持したままエチレンオキサイ
ド１６７０ｇを８時間かけて反応器内に導入し、その後
２時間その温度を保持し、反応時間１０時間で付加反応
を完結させ、ＩＰＮ−１０を得た。

【００９７】続いて、反応器を５０℃まで冷却した後、
生成物を１５４０ｇ抜き出し、窒素雰囲気下で１２０℃
まで加熱した。そして、気相部のエチレンオキサイド濃
度が５０体積％以下になるように１２０℃を保持したま
まエチレンオキサイド１５４０ｇを１３時間かけて反応
器内に導入し、その後２時間その温度を保持し、反応時
間１５時間で付加反応を完結させＩＰＮ−５０を得た。
上記付加反応で副生したポリエチレングリコールの生成
量は全生成物中６．２質量％であり、イソプレンの生成
量は６１０ｐｐｍであった。また、上記付加反応におけ
るＪ値は１１５９であった。なお、上記付加反応におけ
る触媒は、先に行なったＩＰＮ−１０の合成時に使用し
た水酸化ナトリウムの残存分とし、その量は、仕込み原
料から算出されるアルコキシレート化合物理論量に対し
て０．０５質量％であった。なお、上記付加反応におい
て、撹拌反応器における最大液面の高さ（ｍ）／撹拌反
応器の直径（ｍ）（Ｌ／Ｓ）の値は１．１であった。結
果を表２に示す。

【００９８】＜実施例１１＞実施例６と同様のタイプの
ステンレス製高圧反応器に、３−ブテン−１−オール２
８０ｇ、水酸化ナトリウム４．４ｇ（仕込み原料から算
出されるアルコキシレート化合物理論量に対して０．２
２質量％）を仕込み、撹拌下に反応容器内を窒素置換
し、窒素雰囲気下で１００℃まで加熱した。そして、気
相部のエチレンオキサイド濃度が５０体積％以下になる
ように１００℃を保持したままエチレンオキサイド１７
２０ｇを８時間かけて反応器内に導入し、その後２時間
その温度を保持し、反応時間１０時間で付加反応を完結
させ、３−ブテン−１−オールに平均１０モルのエチレ
ンオキサイドを付加したアルコキシレート化合物（ＢＰ
Ｎ−１０）を得た。

【００９９】続いて、反応器を５０℃まで冷却した後、
生成物を１５５０ｇ抜き出し、窒素雰囲気下で１２０℃
まで加熱した。そして、気相部のエチレンオキサイド濃
度が５０体積％以下になるように１２０℃を保持したま
まエチレンオキサイド１５５０ｇを１３時間かけて反応
器内に導入し、その後２時間その温度を保持し、反応時
間１５時間で付加反応を完結させ、３−ブテン−１−オ
ールに平均５０モルのエチレンオキサイドを付加したア
ルコキシレート化合物（ＢＰＮ−５０）を得た。上記付
加反応で副生したポリエチレングリコールの生成量は全
生成物中６．３質量％であり、イソプレンの生成量は６
４０ｐｐｍであった。また、上記付加反応におけるＪ値
は１１５９であった。なお、上記付加反応における触媒
は、先に行なったＢＰＮ−１０の合成時に使用した水酸
化ナトリウムの残存分とし、その量は、仕込み原料から
算出されるアルコキシレート化合物理論量に対して０．
０５質量％であった。なお、上記付加反応において、撹
拌反応器における最大液面の高さ（ｍ）／撹拌反応器の
直径（ｍ）（Ｌ／Ｓ）の値は１．１であった。結果を表
２に示す。

【０１００】＜比較例５＞温度計、窒素・酸素導入管、
および攪拌翼（「プロペラ型翼」；Ｃ値０（アルキレン
オキサイド供給前から羽根が全て浸かっている状態であ
った））を備えたステンレス製高圧反応器に、ＩＰＮ−
１０を４６０ｇ、水酸化ナトリウム１ｇ（仕込み原料か
ら算出されるアルコキシレート化合物理論量に対して
０．０５質量％）を仕込み、撹拌下に反応容器内を窒素
置換し、窒素雰囲気下で１４０℃まで加熱した。そし
て、気相部のエチレンオキサイド濃度が５０体積％以下
になるように１４０℃を保持したままエチレンオキサイ
ド１５４０ｇを２４時間かけて反応器内に導入し、その
後２時間その温度を保持し、反応時間２６時間で付加反
応を完結させＩＰＮ−５０を得た。なお、上記付加反応
で副生したポリエチレングリコールの生成量は全生成物
中２０．０質量％であり、イソプレンの生成量は１２８
０ｐｐｍであった。また、上記付加反応におけるＪ値は
２０５２であった。なお、上記付加反応において、撹拌
反応器における最大液面の高さ（ｍ）／撹拌反応器の直
径（ｍ）（Ｌ／Ｓ）の値は１．１であった。

【０１０１】

【表２】

【０１０２】表２に示すように、Ｊ値を用いて反応条件
を制御することによって、生成する不純物量を効果的に
抑制できることが示された。

【０１０３】＜参考例１（セメント分散剤用ポリカルボ
ン酸の製造）＞温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入
管および還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、実施
例１で製造したＩＰＮ−５０を８００ｇ、マレイン酸を
８３ｇ、およびイオン交換水を５４６ｇ仕込み、撹拌下
で６５℃まで加熱した後に、３０％過酸化水素水２．４
ｇを混合した。そして、イオン交換水３９．１ｇにアス
コルビン酸０．９ｇを溶解させた溶液を１時間で滴下
し、その後、１時間その温度を保持して共重合反応を完
結させ、３０％水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨ
７．０まで中和し、重量平均分子量２７，３００のセメ
ント分散剤用ポリカルボン酸を得た。

【０１０４】＜参考例２および３（セメント分散剤用ポ
リカルボン酸の製造）＞実施例１で製造したＩＰＮ−５
０の代わりに、参考例２では実施例６で製造したＩＰＮ
−５０を用い、参考例３では比較例１で製造したＩＰＮ
−５０を用いたこと以外は、それぞれ参考例１と同様に
して、セメント分散剤用ポリカルボン酸を得た。参考例
２で得られたポリカルボン酸の重量平均分子量は２３，
９００であり、参考例３で得られたポリカルボン酸の重
量平均分子量は２０，４００であった。

【０１０５】以上の参考例１〜３で得られたセメント分
散剤用ポリカルボン酸を用いて、以下の方法でモルタル
フロー値を評価した。

【０１０６】すなわち、太平洋セメント普通ポルトラン
ドセメント４００ｇ、豊浦標準砂８００ｇ、およびセメ
ント分散剤用ポリカルボン酸を含むイオン交換水２６０
ｇ（セメントに対して固形分が０．１４質量％）を、室
温でモルタルミキサーを用いて３分間機械練りし、モル
タルを調製した。このモルタルを、ステンレス板上に載
置した直径５５ｍｍ、高さ５５ｍｍの中空円筒に詰め、
この円筒を垂直に持ち上げたときにステンレス板上に広
がったモルタルの直径を２方向について測定し、その平
均値をモルタルフロー値とした。結果は以下に示す通り
であった。

【０１０７】参考例１（実施例１で製造したＩＰＮ−５
０を使用）：１１０ｍｍ参考例２（実施例２で製造したＩＰＮ−５０を使用）：
１０５ｍｍ参考例３（比較例１で製造したＩＰＮ−５０を使用）：
６８ｍｍ上記結果から、本発明の製造方法を用いて製造されたア
ルコキシレート化合物から得られるポリカルボン酸は、
セメント分散剤として高いモルタルフロー値を発現しう
ることがわかる。

【０１０８】

【発明の効果】本発明の方法を用いることによって、効
率良くアルキレンオキサイドを活性水素含有化合物へ付
加させることができる。また、アルコキシレート化合物
の特性低下の原因となる副生成物の含有量を抑制するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】平板タイプの羽根が設けられた撹拌反応器に
おける撹拌状況を示す概略図である。

【図２】アルキレンオキサイド付加に対する撹拌羽根
の影響を説明するグラフである。

【図３】上部になるほど直径が段階的に大きくなる形
状を有する撹拌反応器の概略図である。

【図４】複数枚の平板が組み合わさったタイプ（トル
ネードタイプ）の羽根の概略図である。

【図５】２つの撹拌羽根が垂直方向に切れ目なく設け
られてなるタイプ（フルゾーンタイプ）の羽根の概略図
である。

【図６】パドル羽根が間欠的に設けられてなるタイプ
の羽根の概略図である。

【図７】穴を設けることによって撹拌力を向上させた
タイプ（マックスブレンドタイプ）の羽根の概略図であ
る。

【符号の説明】

１撹拌反応器２羽根３反応液

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者恩田義幸神奈川県川崎市川崎区千鳥町14番１号株式会社日本触媒内 (72)発明者田中宏道大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内 (72)発明者枚田健大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内Ｆターム(参考） 4J005 AA11 AA12 AA14 BB01 BB02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】撹拌反応器に供給されてなる活性水素含
有化合物に、アルキレンオキサイドを供給して、アルコ
キシレート化合物を製造する方法であって、アルキレンオキサイド付加反応中の反応液の最高粘度が
１０ｍＰａ・ｓ以上であり、前記反応液は、前記撹拌反応器内部に垂直方向に連続的
に設けられた羽根の回転により撹拌され、下記式（１）：【数１】（式中、Ａはアルキレンオキサイドの供給により新たに
浸漬された羽根の長さ（ｍ）であり、ｈ₁はアルキレン
オキサイド供給前の液面高さ（ｍ）であり、ｈ₂はアル
キレンオキサイド供給後の液面高さ（ｍ）である）で表
される数値Ｃが０．５以上であることを特徴とするアル
コキシレート化合物の製造方法。
【請求項２】前記活性水素含有化合物は、ポリアルキ
レン（Ｃ₂−Ｃ₄）イミンであることを特徴とする請求項
１に記載のアルコキシレート化合物の製造方法。
【請求項３】前記数値Ｃが０．７以上であることを特
徴とする請求項１または２に記載のアルコキシレート化
合物の製造方法。
【請求項４】撹拌反応器に供給されてなる活性水素含
有化合物に、アルキレンオキサイドを供給して、アルコ
キシレート化合物を製造する方法であって、反応液は、前記撹拌反応器内部に垂直方向に連続的に設
けられた羽根の回転により撹拌され、アルキレンオキサイドを付加した後に、下記式（２）：【数２】（式中、Ｂは前記反応液の減少により気相に新たに露出
した羽根の長さ（ｍ）であり、ｈ₂はアルキレンオキサ
イド供給後の液面高さ（ｍ）であり、ｈ₃は不純物また
は溶剤除去処理後の液面高さ（ｍ）である）で表される
数値Ｃ’が０．５以上となるように前記反応液を前記羽
根の回転により撹拌しながら、不純物または溶剤を除去
することを特徴とするアルコキシレート化合物の製造方
法。
【請求項５】アルキレンオキサイドを付加した後に、
２か所以上の吹き出し口から供給された不活性気体で、
前記反応液をバブリングすることを特徴とする請求項１
〜４のいずれか１項に記載のアルコキシレート化合物の
製造方法。
【請求項６】前記活性水素含有化合物はアルケニル基
含有ヒドロキシ化合物であり、アルキレンオキサイド付
加反応の際の反応温度（Ｘ）、反応時間（Ｙ）および触
媒濃度（Ｚ）が下記式（３）：【数３】（式中、Ｘは反応温度（℃）であり、Ｙは反応時間（ア
ルキレンオキサイド投入時間（ｈｒ）＋熟成時間（ｈ
ｒ））であり、Ｚは触媒濃度（仕込み原料から算出され
るアルコキシレート化合物理論量に対する触媒の質量
％）である）を満足することを特徴とする請求項１〜５
のいずれか１項に記載のアルコキシレート化合物の製造
方法。
【請求項７】前記アルケニル基含有ヒドロキシ化合物
に付加されるアルキレンオキサイドの平均付加モル数が
４０モル以上であることを特徴とする請求項６に記載の
アルコキシレート化合物の製造方法。
【請求項８】前記アルキレンオキサイド付加反応で副
生するポリアルキレンオキサイドの生成量が、前記アル
キレンオキサイド付加反応で生成する全生成物に対して
１５質量％以下である、請求項６または７に記載のアル
コキシレートの製造方法。
【請求項９】触媒存在下、アルケニル基含有ヒドロキ
シ化合物にアルキレンオキサイドを供給して、アルキレ
ンオキサイドの平均付加モル数が４０モル以上のアルコ
キシレート化合物を製造する方法であって、アルキレン
オキサイド付加反応の際の反応温度（Ｘ）、反応時間
（Ｙ）および触媒濃度（Ｚ）が下記式（３）：【数４】（式中、Ｘは反応温度（℃）であり、Ｙは反応時間（ア
ルキレンオキサイド投入時間（ｈｒ）＋熟成時間（ｈ
ｒ））であり、Ｚは触媒濃度（仕込み原料から算出され
るアルコキシレート化合物理論量に対する触媒の質量
％）である）を満足することを特徴とする、アルコキシ
レート化合物の製造方法。