JP2003342045A - 合わせガラス中間層用樹脂組成物、合わせガラスおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 合わせガラス用に優れた透明性、耐衝撃性お
よび耐光性等を有する中間層を形成し、かつ中間層材料
の作業性が簡便で、ガラスとの貼り合わせ工程が簡略化
されうる中間層用樹脂組成物、合わせガラスおよびその
製造方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 イソシアネート基を有するウレタンプレ
ポリマー（Ａ）又は該イソシアネート基がブロックされ
たウレタンプレポリマー（Ｂ）と、活性水素を２個以上
有するポリアミン化合物（Ｃ）又は該アミン化合物と活
性水素を２個以上有するポリオール化合物（Ｄ）の混合
物とを含有し、且つ溶剤を含有しない合わせガラス中間
層用液状樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、合わせガラスの中間層
として耐衝撃性、透明性および耐光性に優れる無溶剤ポ
リウレタン液状樹脂組成物及びそれを用いてなる合わせ
ガラスに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、２枚の透明ガラス板の間に、可塑
化ポリビニルブチラール樹脂に代表される樹脂膜（以
下、中間膜という）を積層接着して得られる合わせガラ
スが、破損時にガラスの破片が飛散せず安全性に優れて
いるので、自動車用、航空機用、建築用等の窓ガラスと
して広く使用されてきた。

【０００３】このような合わせガラスは、可塑化ポリビ
ニルブチラール樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂あるい
はエチレン−酢酸ビニル樹脂等の中間膜を２枚の透明ガ
ラス板の間にはさみ、得られた積層体を予備圧着して層
間に残存する空気等の気体を脱気した後、本圧着し積層
体を完全に密着させて作製される。

【０００４】その中間膜に要求される特性としては、透
明性、ガラスとの接着性、耐衝撃性即ち耐貫通性、耐光
性などがあげられる。

【０００５】しかしながら、従来の前記中間膜は、上記
の特性を有しているものの、一般に長尺シートを巻重し
て保存されるために、例えば、可塑化ポリビニルブチラ
ール樹脂シートの保存中に中間膜同士がくっついてしま
う、いわゆるブロッキング現象が生じるという問題点を
有している。

【０００６】このブロッキングを防止するために、重曹
のようなブロッキング防止剤を散布し、使用にあたって
はこれを水洗除去、乾燥といった煩雑な工程が必要とな
り、また、中間膜シートの表面にエンボス加工を施しブ
ロッキングを防止する工程を加えるなど、いずれも作業
工程が複雑である欠点を有している。

【０００７】また、前記中間膜シートの吸湿によりガラ
スとの接着性が低下し、白濁不透明化といった現象もみ
られ、その対策として予備圧着工程で十分脱気した後、
オートクレーブによる強制的な加圧圧着を行うといった
複雑な工程が必要である欠点も有している。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の問題
点を解決するために、合わせガラス用に優れた透明性、
耐衝撃性および耐光性等を有する中間層を形成し、かつ
中間層材料の作業性が簡便で、ガラスとの貼り合わせ工
程が簡略化されうる中間層用樹脂組成物、合わせガラス
およびその製造方法を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、上記中間層をシート状の中間膜として一対の
ガラス板の間に挿入するのではなく、液状樹脂組成物を
ガラス板の間に挿入し、該組成物を反応させることによ
って中間膜を形成させ、同時に合わせガラスを製造する
という製造工程・コストの面で有利な方法を見いだし本
発明に至った。

【００１０】即ち、本発明は、イソシアネート基を有す
るウレタンポリマー（Ａ）又は該イソシアネート基がブ
ロック化剤によってブロックされたウレタンポリマー
（Ｂ）と、ポリアミン化合物（Ｃ）又は該ポリアミン化
合物と活性水素を２個以上有するポリオール化合物
（Ｄ）の混合物を含有し、かつ溶剤を含有しない合わせ
ガラス中間層用液状樹脂組成物、該組成物を含む合わせ
ガラス及びその製造方法に関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明では、合わせガラスの中間
層材料が液状樹脂組成物であるため、容易に１枚のガラ
ス板に塗布でき、これにもう１枚のガラス板を重ね合わ
せ加熱し、上記樹脂組成物を反応硬化させて合わせガラ
スが得られることから、従来方法に比べ合わせガラス製
造工程が大幅に簡略化できる利点があるのに加え、該合
わせガラスの全光線透過率が８０％以上で透明性に優
れ、かつガラスとの接着性がよく耐貫通性に優れた合わ
せガラスを供給することができる。

【００１２】本発明における液状樹脂組成物の反応によ
って得られる高分子量ポリウレタン樹脂は、イソシアネ
ート基を有するウレタンポリマー（Ａ）〔以下、単にウ
レタンポリマー（Ａ）と称す〕又は該イソシアネート基
がブロック化剤によってブロックされたウレタンポリマ
ー（Ｂ）〔以下、単にウレタンポリマー（Ｂ）と称す〕
からなる通常Ａ液と称される液状のウレタンプレポリマ
ーと、通常Ｂ液と称されるポリアミン化合物又は該ポリ
アミン化合物とポリオール化合物の混合物とを、室温又
は加温して混合、脱泡した後、加熱してウレタン・ウレ
ア結合に基づく鎖伸長反応、およびアロファネート・ビ
ューレット結合に基づく架橋反応により得られる。

【００１３】本発明で用いられるウレタンプレポリマー
（Ａ）又は（Ｂ）を構成するポリオール（Ｅ）は、種々
のポリオールを挙げることができるが、最終的に得られ
るウレタン樹脂の耐光性を考慮して脂肪族又は脂環族の
ポリオールが好ましい。特にポリアルキレンエーテルジ
オール（Ｇ）、ポリエステルジオール（Ｈ）、ポリカー
ボネートジオール（Ｉ）及びこれらのジオールにラクト
ンモノマー（Ｊ）を開環付加重合反応させて得られるラ
クトン変性ジオール（Ｋ）から選ばれた一種または二種
以上のポリオールが注型品に柔軟性、弾力性、低温屈曲
性、等の特性を付与することができることから好まし
い。

【００１４】本発明で用いることができるポリアルキレ
ンエーテルジオール（Ｇ）としては、通常、エチレンオ
キサイド、１，２−及び１，３−プロピレンオキサイ
ド、１，２−、２，３−及び１，４−ブチレンオキサイ
ド、アルキルテトラヒドロフラン等の分子内環状エーテ
ル化合物の単独重合又は２種類以上のランダム共重合、
ブロック共重合等で得られるものが挙げられる。特に
１，４−ブチレンオキサイド（テトラヒドロフラン）単
独又はそれを含む２種以上のアルキレンオキサイドの開
環重合物及び付加重合物が好ましい。

【００１５】ポリエステルジオール（Ｈ）としては、二
価アルコ−ルと二塩基性カルボン酸との反応生成物が挙
げられる。遊離ジカルボン酸の代わりに、対応の無水物
又は低級アルコ−ルのジエステル或いはその混合物もポ
リエステルの製造に使用することができる。

【００１６】上記二価アルコ−ルとしては、特に限定は
しないが、脂肪族又は脂環族のものが好ましく、例えば
エチレングリコ−ル、１，３−及び１，２−プロピレン
グリコ−ル、１，４−及び１，３−及び２，３−ブチレ
ングリコ−ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサングリコ−ル、１，８−オクタンジオ−ル、１，９
−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、ネオペ
ンチルグリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル、１，
４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２
−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、２，２，４−ト
リメチル−１，３−ペンタンジオ−ル、ジエチレングリ
コ−ル、ジプロピレングリコ−ル、トリエチレングリコ
−ル、トリプロピレングリコ−ル、ジブチレングリコ−
ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−
ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等が挙げられる。

【００１７】上記二塩基性カルボン酸としては、脂肪
族、脂環族、芳香族及び／又は複素環式とすることがで
き、不飽和であっても或いは例えばハロゲン原子で置換
されても良い。これらカルボン酸としては、限定はしな
いが、例えばコハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、トリメチン酸、無水フタル酸、無水テトラヒ
ドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラ
ヒドロイソフタル酸、無水ヘキサヒドロイソフタル酸、
無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水グルタ
ル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、ダイマ
−脂肪酸、例えばオレイン酸、ジメチルテレフタレ−ト
及び混合テレフタレ−トが挙げられる。特に、脂肪族及
び脂環族の二塩基性カルボン酸が好ましい。

【００１８】これらの中で特に、炭素数が２〜１０のア
ルキレングリコールとアジピン酸からのポリエステルジ
オールが好ましい。

【００１９】ポリカーボネートジオール（Ｉ）として
は、エチレングリコ−ル、１，３−及び１，２−プロピ
レングリコ−ル、１，４−及び１，３−及び２，３−ブ
チレングリコ−ル、１，６−ヘキサングリコ−ル、１，
８−オクタンジオ−ル、１，９−ノナンジオール、１，
１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコ−ル、シク
ロヘキサンジメタノ−ル、１，４−ビス−（ヒドロキシ
メチル）−シクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロ
パンジオ−ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペン
タンジオ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレング
リコ−ル、トリエチレングリコ−ル、トリプロピレング
リコ−ル、ジブチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ
−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレン
グリコ−ル等の様なジオ−ルとホスゲン、ジアリルカ−
ボネ−ト、ジアルキルカーボネートもしくは環式カ−ボ
ネ−ト（例えばエチレンカ−ボネ−ト）との反応生成物
が挙げられる。中でも炭素数が４〜１０のアルキレング
リコールのポリカーボネートジオールが好ましい。

【００２０】また、ラクトン変性ジオール（Ｋ）に使用
されるラクトンモノマーとしては、バレロラクトン、メ
チルバレロラクトン、ε−カプロラクトン、トリメチル
カプロラクトン等の１種又は２種以上を用いることが可
能である。特にε−カプロラクトンが、好ましく用いら
れる。ラクトンの変性量については特に限定はないが、
ポリオール（Ｅ）１００重量部にラクトンモノマー
（Ｊ）１０〜１００重量部を開環付加重合反応させるの
が最も好適である。

【００２１】ラクトン変性方法としては特に限定はない
が、一般に無溶媒下、テトライソプロピルチタネ−ト、
テトラブチルチタネ−ト、オクチル酸第１スズ、亜鉛ア
セチルアセトネート等の触媒存在下に、ポリオール
（Ｅ）と前述した様な各種ラクトンモノマ−（Ｊ）と
を、１１０℃〜２２０℃で反応させることにより得る事
ができる。

【００２２】本発明で用いられるポリオール（Ｅ）とし
ては、上記するように、ポリアルキレンエーテルジオー
ル（Ｇ）、ポリエステルジオール（Ｈ）、ポリカーボネ
ートジオール（Ｉ）及びこれらのジオールにラクトンモ
ノマー（Ｊ）を開環付加重合させて得られるラクトン変
性ジオール（Ｋ）が好ましいが、上記二価アルコールを
それらと併用するか、場合によって単独で用いることも
できる。

【００２３】本発明で用いられる多官能イソシアネート
（Ｆ）としては、特に限定はしないが、テトラメチレン
ジイソシアネ−ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシア
ネ−ト、ドデカメチレンジイソシアネ−ト等の脂肪族イ
ソシアネート類、シクロヘキサン−１，３−及び１，４
−ジイソシアネ−ト、１−イソシアナト−３−イソシア
ナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン
（＝イソホロンジイソシアネ−ト）、ビス−（４−イソ
シアナトシクロヘキシル）メタン（＝水添ＭＤＩ）、２
−及び４−イソシアナトシクロヘキシル−２´−イソシ
アナトシクロヘキシルメタン、１，３−及び１，４−ビ
ス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、ビス−
（４−イソシアナト−３−メチルシクロヘキシル）メタ
ン等の脂環族イソシアネート類、１，３−及び１，４−
テトラメチルキシリデンジイソシアネ−ト、２，４−及
び／または２，６−ジイソシアナトトルエン、２，２´
−、２，４´−及び／または４，４´−ジイソシアナト
ジフェニルメタン、１，５−ナフタレンジイソシアネ−
ト、ｐ−及びｍ−フェニレンジイソシアネ−ト、キシリ
レンジイソシアネ−ト、ジフェニル−４，４´−ジイソ
シネ−ト、カルボジイミド変性液状ＭＤＩ、ポリメリッ
クＭＤＩ等の芳香族イソシアネート類がある。中でも耐
光性の良好な脂肪族又は脂環族イソシアネートが好まし
い。

【００２４】本発明におけるウレタンプレポリマー
（Ａ）又は（Ｂ）の製造方法は特に限定はないが、例え
ばポリオール（Ｅ）に、多官能イソシアネート（Ｆ）を
多官能イソシアネート成分とポリオール成分とのＮＣＯ
基／ＯＨ基のモル比率を５．０／１．０〜１．３／１．
０の範囲で、２０〜１２０℃の温度で、触媒なしで或い
は公知のウレタン化触媒を用いるか或いは反応遅延剤を
添加して、撹拌反応させてウレタンプレポリマーとする
方法が一般的である。

【００２５】本発明に使用するブロック化剤としては、
ケトオキシム類、ラクタム類、フェノール類、ピラゾー
ル類、活性メチレン化合物類等、通常使用される公知の
イソシアネートブロック化剤が用いられる。中でも、ブ
ロック化反応が容易に進行し、又、解離温度も１２０〜
１８０℃と比較的マイルドな加熱条件で脱ブロック化が
可能という観点からケトオキシム類およびラクタム類が
好適である。中でも臭気が少ないという点でシクロヘキ
サノンオキシム、アセトキシム、ε−カプロラクタムが
特に本発明に於いて好ましいブロック化剤である。

【００２６】ウレタンプレポリマーとブロック化剤を反
応させるブロック化反応条件はブロック化剤成分とウレ
タンプレポリマー成分とのＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比率
を１．２／１．０〜１．０／１．０の範囲で、２０〜１
２０℃の温度で攪拌反応させる。

【００２７】本発明におけるウレタンプレポリマー
（Ａ）又は（Ｂ）は、反応時に鎖伸長剤として活性水素
を２個以上有するポリアミン化合物（Ｃ）が単独で使用
されるか、又は該ポリアミン化合物と活性水素を２個以
上有するポリオール化合物（Ｄ）の混合物が使用され
る。

【００２８】活性水素を２個以上有するポリアミン化合
物の中でも特にジアミンが好適である。代表的なジアミ
ン化合物としては、１，２−ジアミノエタン、１，２−
ないしは１，３−ジアミノプロパン、１，２−ないしは
１，３−ないしは１，４−ジアミノブタン、１，５−ジ
アミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−アミノエチル）ピペラジ
ン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリ
メチル−シクロヘキサン（＝イソホロンジアミン）、ビ
ス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス−（４
−アミノ−３−ブチルシクロヘキシル）メタン、１，２
−、１，３−ないしは１，４−ジアミノシクロヘキサン
または１，３−ジアミノプロパン、ノルボルネンジアミ
ン、４，４’−メチレン−ビス−２−メチルシクロヘキ
シルアミン等が使用できる。

【００２９】本発明のウレタンプレポリマー（Ａ）又は
（Ｂ）とポリアミン化合物（Ｃ）との使用比率は、本発
明のウレタンプレポリマー成分とポリアミン成分のＮＣ
Ｏ基／ＮＨ２基のモル比率が１．３５／１．０〜１．０
／１．０の範囲になるような比率で使用される。

【００３０】また、鎖伸長剤として上記ポリアミン化合
物と併用されうる活性水素を２個以上有するポリオール
化合物としては、特に限定はしないが、数平均分子量３
０００以下のポリオールが好ましい。かかるポリオール
としては、エチレングリコ−ル、１，３−及び１，２−
プロピレングリコ−ル、１，４−及び１，３−及び２，
３−ブチレングリコ−ル、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサングリコ−ル、１，８−オクタンジオ−
ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオー
ル、ネオペンチルグリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ
−ル、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘ
キサン、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−ル、ジエ
チレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、トリエチ
レングリコ−ル、トリプロピレングリコ−ル、ジブチレ
ングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレ
ングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等のジオ
ール化合物が好ましく、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等のトリオール化合物も使用することができる。

【００３１】尚、ウレタンプレポリマー（Ａ）又は
（Ｂ）と、ポリアミン化合物（Ｃ）及びポリオール化合
物（Ｄ）との使用比率は、（Ａ）又は（Ｂ）のＮＣＯ基
／（Ｃ）及び（Ｄ）の反応基のモル比率が１．３５／
１．０〜１．０／１．０の範囲が好ましい。

【００３２】また、本発明のイソシアネート基を有する
ウレタンプレポリマー（Ａ）または（Ｂ）、又は活性水
素を２個以上有するポリアミン化合物（Ｃ）及びそれと
ポリオール化合物（Ｄ）の混合物には、必要に応じて、
ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系等の紫外線
吸収剤の他、酸化防止剤、光安定剤、滑剤、顔料着色
剤、接着性改良剤、界面活性剤、充填剤、帯電防止剤、
可塑剤、発泡剤その他の添加剤を加えることができる。

【００３３】本発明で使用されるイソシアネート基を有
するウレタンプレポリマー（Ａ）または（Ｂ）、又は活
性水素を２個以上有するポリアミン化合物（Ｃ）及びそ
れとポリオール化合物（Ｄ）との混合物は、実質的に溶
剤を含有しないものであり、常温で液状のものである。
該液状樹脂組成物の粘度は、２５℃で１００ｍＰａ・ｓ
〜１０００Ｐａ・ｓが好ましく、実用的には１００〜３
０００ｄＰａ・ｓであることがより好ましい。該粘度が
かかる範囲であると、ガラス板への塗布が容易であり、
均一な厚みの中間層が得られ易い。

【００３４】本発明で使用される該液状樹脂組成物は、
ガラス板に塗布し加熱反応させるまでの間、適当なポッ
トライフ、即ち例えば、ＪＩＳ Ｋ−７３０１による８
０℃での樹脂組成物の粘度が５００ｄＰａ・ｓに達する
までの時間が１０分以上であることが好ましい。このポ
ットライフが１０分以上であれば、ガラス板に塗布して
いる間の液状組成物の粘度が上がりすぎず、流動性を保
持して均質な中間層を容易に得る。

【００３５】また、本発明での中間層の厚みは、特に限
定されるものではないが、合わせガラスとして要求され
る透明性、耐衝撃性や耐貫通性等の特性を保持するため
には、０．０５〜１．６ｍｍ程度が好ましく、実用的に
は０．２〜１．２ｍｍ程度であることがより好ましい。

【００３６】本発明で得られる合わせガラスは、少なく
とも一対のガラス及び／又は合成樹脂層を本発明の液状
樹脂組成物で接着することにより作製される。

【００３７】上記ガラスの種類としては、特に限定され
るものではなく、フロート板ガラス、磨き板ガラス、平
板ガラス、曲板ガラス、並板ガラス、型板ガラス、金網
入り型板ガラス、着色されたガラス等の各種無機ガラ
ス、及び透明性がよく適度な剛性及び耐衝撃性を有する
ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹
脂、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂などの板状素材
である有機ガラスが挙げられ、これらの１種もしくは２
種以上が適用される。また上記ガラスの厚みは、用途・
目的に応じて選択されればよく、特に限定されるもので
はない。

【００３８】上記合わせガラスの構成は、特に限定され
るものではなく、例えば、無機ガラス／本発明の中間層
／無機ガラスのガラス２枚からなる構成、あるいは無機
ガラス／該中間層／有機ガラス、有機ガラス／該中間層
／有機ガラス等の３層構成であってもよく、また無機ガ
ラス／該中間層／無機ガラス／有機ガラス／無機ガラス
等のガラス３枚以上からなる多層構成であってもよい。

【００３９】また、上記の合わせガラスの構成におい
て、更に中間に、又は／及び表裏面の少なくとも１面に
合成樹脂層を貼り合わせることもできる。この合成樹脂
層の種類としては、特に限定されるものではなく、例え
ば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテ
レフタレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂等の透明
性に優れた合成樹脂の板状体、フィルムもしくはシート
等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に
用いられる。また、上記合成樹脂層の厚みは、用途・目
的に応じて選択されればよく、特に限定されるものでは
ない。

【００４０】本発明の合わせガラスの製造方法は、概略
以下の通りである。第一工程として、本発明のイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ）または該
イソシアネート基がブロックされたウレタンプレポリマ
ー（Ｂ）と、活性水素を２個以上有するポリアミン化合
物（Ｃ）、又は（Ｃ）とポリオール化合物（Ｄ）の混合
物をミキサーで混合し、この液状組成物を４０〜１２０
℃にて加温脱泡する。第二工程として、中間層が適当な
厚みになるようスペーサーもしくはクオーターを用いて
該組成物を１枚のガラス板に塗布し、次いでもう１枚の
ガラスを貼り合わせ方法、あるいは２枚のガラス板の間
に該組成物を流し込む方法によって２枚のガラス板の間
に中間層を形成する。第三工程として、これを７０〜１
００℃程度の温度で減圧下で吸引脱気した後、プレスを
用いて２〜３ｋｇ／ｃｍ２程度の圧力で固定し、２０〜
２３０℃で１０〜６０分加熱反応し該組成物を硬化させ
ることによって所望の合わせガラスを得ることができ
る。この加熱温度が２０℃未満であれば、硬化反応が十
分に進行せず所望の性能を有する中間層が得られず、ま
た２３０℃を越えると、副反応により樹脂が分解し均質
な中間層が得られないことがある。

【００４１】

【実施例】次に、本発明の実施態様を具体的な実施例で
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。尚、実施例中の部及び％は断りのない限り重量
に関するものである。又、分子量とは水酸基価から計算
した数平均分子量を指すものとする。

【００４２】［合成例１］液状のＰＴＭＧ（ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール）（保土谷化学製ＰＴＧＬ
−２０００ 分子量２０００） ５００部に、テトラメ
チルキシリレンジイソシアナート（ＴＭＸＤＩ）１２２
部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を激しく攪拌しながら投入
し、その後、ウレタン化触媒としてオクチル酸スズを
０．０６ｇ添加し、１００℃で５時間反応させてウレタ
ンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却し、これにブロ
ック化剤としてシクロヘキサノンオキシムを５７部投入
し７０℃にて２時間攪拌反応させた。その後減圧脱泡し
て得られたプレポリマーは液状で２５℃での粘度は９５
８ｄＰａ・ｓであった。

【００４３】［合成例２］液状のポリエステルジオール
（大日本インキ製 ポリライト ＯＤＸ−２４２０ 分
子量２０００） ５００部に、テトラメチルキシリレン
ジイソシアナート（ＴＭＸＤＩ）１２２部（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ＝２．０）を激しく攪拌しながら投入し、その後、ウ
レタン化触媒としてオクチル酸スズを０．０６ｇ添加
し、１００℃で５時間反応させてウレタンプレポリマー
を得た。６０℃まで冷却し、これにブロック化剤として
シクロヘキサノンオキシムを５７部投入し７０℃にて２
時間攪拌反応させた。その後減圧脱泡して得られたプレ
ポリマーは液状で２５℃での粘度は２８７０ｄＰａ・ｓ
であった。

【００４４】［合成例３］液状のポリエステルジオール
（クラレ製 クラレポリオール Ｐ−１０１０分子量１
０００）に同重量のカプロラクトンを付加した、ラクト
ン変性ジオール５００部に、２，４−ジイソシアナトト
ルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を激しく攪拌
しながら投入し、１００℃で４時間反応させてウレタン
プレポリマーを得た。６０℃まで冷却し、これにブロッ
ク化剤としてε−カプロラクタムを５７部 投入し７０
℃にて５時間攪拌反応させた。その後減圧脱泡して得ら
れたプレポリマーは液状で２５℃での粘度は１７５６ｄ
Ｐａ・ｓであった。

【００４５】［合成例４］液状のＰＴＭＧ（ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール）（保土谷化学製ＰＴＧＬ
−２０００ 分子量２０００） ５００部に、２，４−
ジイソシアナトトルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．
０）を激しく攪拌しながら投入し、１００℃で４時間反
応させてウレタンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却
し、これにブロック化剤としてＭＥＫオキシム（メチル
エチルケトンオキシム）を４４部投入し７０℃にて２時
間攪拌反応させた。得られたプレポリマーは液状で２５
℃での粘度は４７９ｄＰａ・ｓであった。

【００４６】［合成例５］液状のＰＴＭＧ（ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール）（保土谷化学製ＰＴＧＬ
−２０００ 分子量２０００） ５００部に、４，４’
−メチレンビスシクロヘキシルイソシアナト １３１部
（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を激しく攪拌しながら投入
し、その後、ウレタン化触媒としてオクチル酸スズを
０．０６ｇ添加し、１００℃で４時間反応させて、その
後減圧脱泡し、ウレタンプレポリマーを得た。得られた
プレポリマーは液状で２５℃での粘度は１８５０ｄＰａ
・ｓであった。

【００４７】［実施例１］合成例１で得られたプレポリ
マー１００部を６０℃に加温して、脱泡し、注型配合機
で約６０℃に加温した鎖伸長剤４，４’−メチレン−ビ
ス−２−メチルシクロヘキシルアミンを８．７部と混合
し、この混合液を１枚目のフロートガラス板(縦３０ｃ
ｍｘ横３０ｃｍｘ厚さ３．０ｍｍ)の上に塗布し、次い
でスペーサーを用い２枚のガラス板の間隔を０．３２ｍ
ｍに設定し、２枚目の上記フロートガラス板を重ね合わ
せ上辺以外の周辺縁をシールした。この状態で２０ｔｏ
ｒｒの真空度で５分脱気した後、プレスを用い２ｋｇ／
ｃｍ２の圧力で固定したまま１６０℃で１５分間加熱処
理を行い、中間層を反応硬化させ合わせガラスを作製し
た。

【００４８】得られた合わせガラスについて、透明性、
耐貫通性及び耐光性を以下に示す方法で試験した。

【００４９】１．透明性：得られた合わせガラスから試
験片を作成し、その光線透過率（％）をＪＩＳ Ｋ−７
１０５「プラスチックの光学的特性試験方法」に準拠し
て測定した。

【００５０】２．耐貫通性：作製した合わせガラス試験
片についてＪＩＳ Ｒ−３２０５に準拠して試験した。
試験片の端部を支持枠に固定して水平に保持した状態
で、その上から重さ２．２６ｋｇの鋼球を試験片の中央
部に自由落下させえる装置を用い、鋼球の落下高さを変
化させて繰り返し落下試験を行い、試験片数の５０％が
鋼球の貫通を防止できる落球高さの最高値（ｍ）を測定
した。この最高値が大きいほど耐貫通性が優れているこ
とを示す。

【００５１】３．耐光性：得られた合わせガラスから試
験片を作成し、これを７５０±５０Ｗの石英ガラス水銀
燈を光源として、４５±５℃に保持された「高促進耐光
性試験装置」内の光源から２３０ｍｍの距離にある位置
に設置し、１００時間経過後の光線透過率（％）をＪＩ
Ｓ Ｋ−７１０５に準拠して測定した。

【００５２】[実施例２〜５]各々合成例２〜５で得られ
たプレポリマー１００部を６０℃に加温して、脱泡した
後、注型配合機で約６０℃に加温した表１に示す鎖伸長
剤を表１に示す量だけ混合した以外は、実施例１と同様
にして液状樹脂組成物を挟み込んだ合わせガラスを調製
し、次いで表１に示す反応条件で加熱処理を行い、中間
層を反応硬化させ合わせガラスを作製した。

【００５３】[比較例１]市販のポリビニルブチラール樹
脂（重合度１７００、残存酢酸基９９モル％、ブチラー
ル化度６６モル％）１００重量部と、可塑剤トリエチレ
ングリコールー２−エチルブチレート５０重量部とをミ
キシングロールで十分に溶融混練した後、プレス成形
し、厚みが０．３２ｍｍのシートを作製した。これを実
施例１で用いた２枚のフロートガラス板に挟み込み積層
し、２０ｔｏｒｒの真空度で２０分間脱気した後、その
まま９０℃で３０分保持し、真空プレスした。この積層
体をオートクレーブで１３０℃、圧力１５ｋｇ／ｃｍ２
の条件で２０分間加圧圧着し、合わせガラスを作製し
た。

【００５４】[比較例２]市販のポリウレタン系樹脂
（４，４−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタンと
分子量１０００のポリテトラメチレングリコール及び
１，４ーブタンジオールの共重合体）１００重量部をミ
キシングロールで十分に溶融混練した後、プレス成形
し、厚みが０．３２ｍｍのシートを作製した。これを比
較例１と同様にして合わせガラスを作製した。

【００５５】実施例１〜５及び比較例１〜２で得られた
合わせガラスの性能を前述の方法で評価した結果は表１
に示すとおりであった。

【００５６】

【表１】

【００５７】上記表中に於ける鎖伸長剤は次の通りであ
る。 (注)１ 鎖伸長剤Ａ：４，４’−メチレン−ビス−２−
メチルシクロヘキシルアミン (注)２ 鎖伸長剤Ｂ：イソホロンジアミン (注)３ 鎖伸長剤Ｃ：１，４−ＢＧとトリメチロールプ
ロパンのラクトン付加物（分子量５００）の１／１等量
の混合物

【００５８】実施例１〜５のいずれにおいても、ガラス
板に塗布した液状樹脂組成物のポットライフは十分長
く、該組成物が硬化することなく容易に塗布することが
できた。

【００５９】また、実施例１，２及び５で得られた合わ
せガラスの性能は、比較例１及び２のポリビニルブチラ
ール樹脂やポリウレタン系樹脂の中間膜を用いて得られ
た合わせガラスに比べ、同等の透明性及び耐光性、並び
に優れた耐貫通性を示しただけでなく、ガラス板への貼
り合わせ工程から合わせガラス作製完了までの工程が短
時間で大幅に工程簡略化できた。

【００６０】

【発明の効果】本発明の無溶剤液状ウレタン樹脂組成物
は、ガラス板の間に挿入し、その組成物を反応硬化させ
ることによって透明性、耐貫通性等の合わせガラスとし
ての要求特性を兼備した合わせガラス中間層を得ること
ができる。また、かかる樹脂組成物を用いた本発明の合
わせガラスの製造法は、貼り合わせ工程で別途調製した
フィルム又はシート形状の中間膜を使用する必要がな
く、中間層の製造工程が簡素化されたものであるため、
従来の合わせガラス製造方法に比べ大幅に工程簡略化さ
れた生産性に優れるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G061 AA04 AA20 BA01 BA02 CA02 CB03 CB04 CB16 CD02 CD18 DA23 DA46

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イソシアネート基を有するウレタンプレ
   ポリマー（Ａ）又は該イソシアネート基がブロックされ
   たウレタンプレポリマー（Ｂ）と、活性水素を２個以上
   有するポリアミン化合物（Ｃ）又は該アミン化合物と活
   性水素を２個以上有するポリオール化合物（Ｄ）の混合
   物とを含有し、且つ溶剤を含有しない合わせガラス中間
   層用液状樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ウレタンプレポリマー（Ａ）及び（Ｂ）
   が、ポリオール（Ｅ）と多官能イソシアネート化合物
   （Ｆ）とから得られるもので、常温で液状である請求項
   １記載の合わせガラス中間層用液状樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリオール（Ｅ）が脂肪族又は脂環族の
   ものであり、また多官能イソシアネート化合物（Ｆ）が
   脂肪族又は脂環族のものである請求項２記載の合わせガ
   ラス中間層用液状樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ウレタンプレポリマー（Ｂ）がそのイソ
   シアネート基をケトオキシム化合物及び／又はラクタム
   化合物のブロック化剤でブロックされている請求項１〜
   ３のいずれかに記載の合わせガラス中間層用液状樹脂組
   成物。
5. 【請求項５】 樹脂組成物の粘度が１００ｍＰａ・ｓ〜
   １０００Ｐａ・ｓ（２５℃）である請求項１〜４のいず
   れかに記載の合わせガラス中間層用液状樹脂組成物。
6. 【請求項６】 樹脂組成物のポットライフが８０℃で１
   ０分以上である請求項１〜５のいずれかに記載の合わせ
   ガラス中間層用液状樹脂組成物。
7. 【請求項７】 複数のガラス板（Ｘ）とその板の間の樹
   脂中間層（Ｙ）とからなり、該脂中間層が請求項１〜６
   のいずれかの液状樹脂組成物から得られるポリウレタン
   樹脂である合わせガラス。
8. 【請求項８】 樹脂中間層（Ｙ）の厚さが０．０５〜
   １．６ｍｍである請求項７記載の合わせガラス。
9. 【請求項９】 ガラス板（Ｘ）上に請求項１〜６のいず
   れかの液状樹脂組成物を塗布し、次いでその上に他のガ
   ラス板（Ｘ）を積層し、加熱して該樹脂組成物を反応す
   ることからなる合わせガラスの製造法。
10. 【請求項１０】 加熱温度が２０〜２３０℃である請求
    項９記載の合わせガラスの製造法。