JP2018051906A - 積層体、コーティング剤、及び積層体の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】耐擦傷性に優れる層を形成することができるコーティング剤、耐擦傷性に優れる層を有する積層体、及び積層体の製造方法を提供すること。【解決手段】基材２と、該基材上に設けられた樹脂硬化物層５と、を備え、樹脂硬化物層５が、脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格と、水酸基と、を有するポリカーボネート系化合物、及び、ポリイソシアネート系化合物が含まれる組成物の硬化物３、並びに、無機微粒子４を含む層である、積層体１００。【選択図】図１

Description

本発明は、積層体、コーティング剤、及び積層体の製造方法に関する。

電子デバイスの分野では、情報端末への入力装置として、ディスプレイ画面を直接ペンや指等で触れることによってデータを入力するタッチパネルの市場が増大している。タッチパネルの表面には傷などを防ぐための透明保護層等が設けられることがある。

自動車の分野では、石油資源の節約及び二酸化炭素の排出量の削減といった環境対策の観点から、自動車を軽量化し、燃費を向上させようとする気運が高まっている。その方策として、自動車用の窓ガラスや内外装材などを軽量な樹脂材料に置き換えることが考えられている。しかし、現在、自動車の窓に使われている無機ガラスと比較して、その代替に検討されている樹脂材料は、表面が傷付きやすく光沢や透明性が失われやすい、有機溶剤に侵されやすい、また、耐候性（たとえば、紫外線などに対する光安定性）や耐熱性に劣る等々の欠点を有する。そのため、樹脂材料を自動車の窓などの部材に用いる場合には、樹脂材料の表面を被覆するなどして、耐擦傷性などを付与する必要がある。

上述のように、様々な技術分野において、基材上に耐擦傷性などを付与するための被覆膜を設けるという要求がある。

被覆膜を形成する材料として、例えば、特許文献１には、アクリル樹脂フィルム基体の一方の面上に、ポリイソシアネートとアクリルポリオールとからなるウレタンアクリレート系熱硬化性樹脂と、コロイダルシリカと、をそれぞれ特定の割合で含有する硬化性樹脂層が形成されてなる熱成形用ハードコートアクリル樹脂フィルムが開示されている。

また、特許文献２には、脂環式構造を有するジイソシアネートと、脂環式構造を有するポリカーボネートポリオールと、２−ヒドロキシエチルアクリレートとを反応させて得られるウレタンアクリレートを含有するエネルギー線硬化型樹脂組成物が開示されている。

特開２００８−２９６５３９号公報 特開２００９−２２７９１５号公報

しかし、上記特許文献に開示の樹脂組成物から形成される被覆膜は、耐擦傷性が十分とは言えず、特に繰り返し使用したときの耐擦傷性が不十分である。そのため、被覆膜の耐擦傷性をさらに向上させることが望まれている。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、耐擦傷性に優れる層を形成することができるコーティング剤、耐擦傷性に優れる層を有する積層体、及び積層体の製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、無機微粒子と特定の構造を有するポリカーボネート系化合物とポリイソシアネート系化合物とが含まれる粒子含有組成物層を硬化させてなる層が優れた耐擦傷性を示すことを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。

本発明は、基材と、該基材上に設けられた樹脂硬化物層と、を備え、樹脂硬化物層が、脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格と、水酸基と、を有するポリカーボネート系化合物、及び、ポリイソシアネート系化合物が含まれる組成物の硬化物、並びに、無機微粒子を含む層である、積層体を提供する。

本発明の積層体は上記樹脂硬化物層を備えることにより、優れた耐擦傷性を有することができる。

上記ポリカーボネート系化合物は、下記化学式（Ａ−１）で表される２価の有機基を有していてよい。

本発明はまた、脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格と、水酸基と、を有するポリカーボネート系化合物、ポリイソシアネート系化合物、及び、無機微粒子を含む、コーティング剤を提供する。

本発明のコーティング剤によれば、基材上に耐擦傷性に優れる層を形成することができる。

本発明はまた、基材上に、脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格と、水酸基と、を有するポリカーボネート系化合物、ポリイソシアネート系化合物、及び、無機微粒子が含まれる粒子含有組成物層を形成する工程と、粒子含有組成物層を硬化する工程と、を備える、積層体の製造方法を提供する。

本発明の積層体の製造方法によれば、耐擦傷性に優れる積層体を製造することができる。

本発明の積層体の製造方法では、上記基材上に上記ポリカーボネート系化合物と上記ポリイソシアネート系化合物とが含まれる塗工液を塗布して塗膜を形成する工程と、塗膜上に上記無機微粒子を吹き付ける工程と、を経て上記粒子含有組成物層を形成してもよい。

本発明によれば、耐擦傷性に優れる層を形成することができるコーティング剤、耐擦傷性に優れる層を有する積層体、及び積層体の製造方法を提供することが可能となる。

本発明に係る積層体の一実施形態を示す模式断面図である。 本発明に係る積層体の製造方法の一実施形態を模式的に示す工程図である。 本発明に係る積層体の製造方法の別の実施形態を模式的に示す工程図である。 本発明に係る積層体の製造方法の別の実施形態を模式的に示す工程図である。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

（積層体）
図１は、本発明に係る積層体の一実施形態を示す模式断面図である。図１に示される積層体１００は、基材２と、基材２上に設けられた樹脂硬化物層（「保護層」又は「保護膜」という場合もある。）５とを備える。樹脂硬化物層５は、特定の化合物を含む組成物の硬化物３と、無機微粒子４とを含む層である。

基材２を構成する材料は、特に限定されないが、例えば、光学用ハードコートフィルム又は樹脂ウインドウ等の基材として用いられる樹脂であってよい。基材２を構成する材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、脂環式構造含有重合体等のポリオレフィン系樹脂；セロファン、ジアセチルセルロース樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、アセチルセルロースブチレート樹脂等のセルロース樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹脂；ポリエーテルスルホン樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリイミド樹脂；フッ素樹脂；ポリアミド樹脂；エポキシ樹脂；ポリウレタン樹脂等が挙げられる。

上記材料の中でも、タッチパネル又は各種ディスプレイの表面保護用フィルム等の光学用フィルム用途としては、透明性、耐衝撃性及び経済性の観点から、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂及びポリオレフィン系樹脂が好ましい。耐熱性が要求される用途としては、脂環式構造含有ポリオレフィン系樹脂、及びフッ素樹脂が好ましい。車両用窓ガラス用途としては、透明性及び耐衝撃性の観点から、ポリカーボネート系樹脂が好ましい。

硬化物３は、本発明に係るポリカーボネート系化合物（以下、「（Ｉ）成分」ともいう。）と、ポリイソシアネート系化合物（以下、「（ＩＩ）成分」ともいう。）と、が含まれる組成物（以下、「本実施形態の組成物」ともいう。）の硬化物を含むことができる。

以下、（Ｉ）成分、及び（ＩＩ）成分について順に説明する。

（Ｉ）成分は、脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格と、水酸基と、を有するポリカーボネート系化合物である。ここで、「ポリカーボネート」とは、分子内に２つ以上のカーボネート基を有する化合物を意味する。「脂環式骨格」とは、炭素原子が環状に結合した炭素環式構造のうち、芳香環を除いた構造である。

（Ｉ）成分が脂環式骨格を有する場合、脂環式骨格の炭素数は、耐擦傷性の観点から、３〜１８が好ましく、３〜１０がより好ましい。脂環式骨格としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロへキシレン基、シクロデカニレン基等のシクロアルキレン基が挙げられる。

（Ｉ）成分が、脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有する場合、当該骨格の炭素数は、耐擦傷性の観点から、３〜１８が好ましく、３〜６がより好ましい。当該骨格としては、例えば、下記化学式（Ａ−１）で表される２価の有機基が挙げられる。

（Ｉ）成分は、例えば、（Ｉ−１）（Ａ）脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有するポリカーボネートポリオール（以下、「（Ａ）成分」ともいう。）と、必要に応じて（Ｄ）上記（Ａ）成分以外のポリオール（以下、「（Ｄ）成分」ともいう。）と、を含むポリオール成分（以下、「（Ｉ−１）」成分ともいう。）であってよい。

（Ｉ−１）成分の平均水酸基価は、耐擦傷性の観点から、１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。

（Ｉ）成分は、例えば、（Ｉ−２）（Ａ）成分と必要に応じて（Ｄ）成分とを含むポリオール成分と、ポリイソシアネート系化合物（以下、「（Ｂ）成分」ともいう。）及び／又はポリカルボン酸系化合物（以下、「（Ｃ）成分」ともいう。）と、の反応物（以下、「（Ｉ−２）成分ともいう。」）であってもよい。

本願明細書において反応物とは反応により生成した生成物をいう。

（Ｉ−２）成分の平均水酸基価は、耐擦傷性の観点から、１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。

以下、上記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分について順に説明する。

（Ａ）成分は、脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有するポリカーボネートポリオールである。ここで、「ポリカーボネートポリオール」とは、分子内に２つ以上のカーボネート基及び２つ以上の水酸基を有する化合物を意味する。

（Ａ）成分の平均水酸基価は、耐擦傷性の観点から、５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。

（Ａ）成分が脂環式骨格を有する場合、脂環式骨格の炭素数は、耐擦傷性の観点から、３〜１８が好ましく、３〜１０がより好ましい。脂環式骨格としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロへキシレン基、シクロデカニレン基等のシクロアルキレン基が挙げられる。

（Ａ）成分が、脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有する場合、当該骨格の炭素数は、耐擦傷性の観点から、３〜１８が好ましく、３〜６がより好ましい。当該骨格としては、例えば、下記化学式（Ａ−１）で表される２価の有機基が挙げられる。

（Ａ）成分は、例えば、（ａ１）脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有するポリオール（以下、「（ａ１）成分」ともいう。）と、炭酸誘導体との従来公知の反応により得られる化合物であってよい。（Ａ）成分は、（ａ１）成分、及び、（ａ２）上記（ａ１）成分以外のポリオール（以下、「（ａ２）成分」ともいう。）の混合物と、炭酸誘導体との従来公知の反応により得られる化合物であってもよい。

（ａ１）成分は、脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有するポリオールである。ここで、「ポリオール」とは、分子内に２つ以上の水酸基を有する化合物である。

（ａ１）成分が脂環式骨格を有する場合、脂環式骨格の炭素数は、耐擦傷性の観点から、３〜１８が好ましく、３〜１０がより好ましい。脂環式骨格としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロへキシレン基、シクロデカニレン基等のシクロアルキレン基が挙げられる。

（ａ１）成分が、脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有する場合、当該骨格の炭素数は、耐擦傷性の観点から、３〜１８が好ましく、３〜６がより好ましい。当該骨格としては、例えば、下記化学式（Ａ−１）で表される２価の有機基が挙げられる。

（ａ１）成分としては、例えば、イソソルビド、イソマンニド、イソイディッド等の下記化学式（Ａ−２）で表される化合物；シクロヘキサンジメタノール、シクロプロパンジメタノール等のシクロアルカンのジオール化合物；水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ等の水添ビスフェノール化合物；トリシクロデカンジメタノールなどが挙げられる。これらの中でも、耐擦傷性の観点から、下記化学式（Ａ−２）で表される化合物が好ましい。下記化学式（Ａ−２）で表される化合物は、単一の立体異性体であってもよく、異なる立体異性体の混合物であってもよい。（ａ１）成分は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

（ａ２）成分は、上記（ａ１）成分以外のポリオールである。すなわち、（ａ２）成分は、脂環式骨格及び脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有しないポリオールである。

（ａ２）成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールなどの脂肪族ジオール類；ビスフェノールＡなどの芳香族ジオール類；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール類等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

炭酸誘導体としては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジエチレンカーボネート、ホスゲン等が挙げられる。

（Ａ）成分としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、ＢＥＮＥＢｉＯＬ ＨＳ０８４０Ｂ（三菱化学製）、ＢＥＮＥＢｉＯＬ ＨＳ０８５０（三菱化学製）等のイソソルビド系ポリカーボネートジオール、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＭ９０（３／１）（宇部興産製）、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＭ９０（１／１）（宇部興産製）、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＭ９０（１／３）（宇部興産製）、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＣ１００（宇部興産製）等のシクロヘキサンジメタノール系ポリカーボネートジオール等が挙げられる。

（Ｂ）成分は、ポリイソシアネート系化合物である。ここで、「ポリイソシアネート」とは、分子内に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物を意味する。ポリイソシアネート系化合物はポリイソシアネートの誘導体又は変性体であってもよい。（Ｂ）成分は（Ａ）成分の水酸基とウレタン結合してポリウレタンプレポリマーを形成し、そのことにより樹脂の物性等を種々改質することが可能となる。（Ｂ）成分としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等の低分子量ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートのイソシアヌレート体、これらのポリイソシアネートのトリオン体及びこれらのポリイソシアネートの誘導体や変性体等が挙げられる。

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；リジンエステルトリイソシアネート、１，４，８−トリイソシアナトオクタン、１，６，１１−トリイソシアナトウンデカン、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、１，３，６−トリイソシアナトヘキサン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアナト−５−イソシアナトメチルオクタン等の分子内に３つ以上のイソシアネート基を有する脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。

脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：イソホロンジイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、２，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−又は１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等の脂環式ジイソシアネート；１，３，５−トリイソシアナトシクロヘキサン、１，３，５−トリメチルイソシアナトシクロヘキサン、２，５−ビスイソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビスイソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−（３−イソシアナトプロピル）−２，５−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−（３−イソシアナトプロピル）−２，６−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、３−（３−イソシアナトプロピル）−２，５−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、５−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、６−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、５−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、６−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン等の分子内に３つ以上のイソシアネート基を有する脂環式ポリイソシアネートが挙げられる。

芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，４’−又は４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートもしくはその混合物、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物、４，４’−トルイジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、４，４’−ジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネート等の分子内に３つ以上のイソシアネート基を有する芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。

ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、上記のポリイソシアネートのダイマー、ポリイソシアネートのトリマーなどのイソシアヌレート環含有ポリイソシアネート；ビウレット結合を有するポリイソシアネート；アロファネート結合を有するポリイソシアネート；炭酸ガスと上記ポリイソシアネート単量体との反応により得られる２，４，６−オキサジアジントリオン環を有するポリイソシアネート；カルボジイミド結合を有するポリイソシアネート；ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等が挙げられる。

ポリイソシアネートの変性体としては、例えば、上記のポリイソシアネートやポリイソシアネートの誘導体と、ポリオール又はポリアミンとを、ポリイソシアネートのイソシアネート基が、ポリオールのヒドロキシル基又はポリアミンのアミノ基よりも過剰となるような当量比で反応させることによって得られるポリオール変性体やポリアミン変性体；メチルエチルケトンオキシム、ジメチルピラゾール、ジエチルマロネート、カプロラクタム、フェノール等でイソシアネートを封鎖したブロックイソシアネート等が挙げられる。

（Ｂ）成分としては、分子内に２つのイソシアネート基を有するジイソシアネートが好ましい。

光による黄変低減の観点から、脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、及び、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。また、脂環式ポリイソシアネートとしては、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：イソホロンジイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、及び、２，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）が好ましい。

（Ｂ）成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

（Ｃ）成分は、ポリカルボン酸系化合物である。ここで、「ポリカルボン酸」とは、分子内に２つ以上のカルボキシル基を有する化合物である。ポリカルボン酸系化合物は、ポリカルボン酸の誘導体であってもよい。誘導体としては酸無水物及びエステルが挙げられる。（Ｃ）成分としては、例えば、多官能塩基酸又はその無水物、多官能塩基酸エステル化合物などの酸成分が挙げられる。多官能塩基酸又はその無水物としては、例えば、アジピン酸、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸及びこれらの無水物が挙げられる。多官能塩基酸エステル化合物などの酸成分としては、例えば、アジピン酸メチルエステルなどの多官能塩基酸メチルエステル；アジピン酸エチルエステルなどの多官能塩基酸エチルエステル；アジピン酸エチレングリコールエステルなどの多官能塩基酸エチレングリコールエステルが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

（Ｄ）成分は、上記（Ａ）成分以外のポリオールである。すなわち、（Ｄ）成分は、脂環式骨格を有するポリカーボネートポリオール及び脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有するポリカーボネートポリオール以外のポリオールである。（Ｄ）成分としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、並びに、脂環式骨格及び脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有しないポリカーボネートポリオールが挙げられる。

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。

ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量ポリオール及び／又はポリエーテルポリオールと、アジピン酸、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テレフタル酸等の二塩基酸又はその無水物の酸成分と、の反応物が挙げられる。

脂環式骨格及び脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子若しくは、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有しないポリカーボネートポリオールとしては、例えば、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオールなどのポリオールと、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジエチレンカーボネート、ホスゲン等の炭酸誘導体と、の従来公知の反応により得られる化合物が挙げられる。

上記以外の（Ｄ）成分としては、例えば、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、トリシクロデカンジメタノールなどの脂環式構造を有するポリオール、イソソルビド、イソマンニド、イソイディッドなどの脂環式構造の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子で置換された骨格を有するポリオール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールなどのグリコール類；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール類；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなどのビスフェノール類；フェノールノボラック、クレゾールノボラックなどのノボラック類が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

（Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応物は、公知の方法で製造することが可能である。

例えば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、（Ａ）成分の水酸基が（Ｂ）成分のイソシアネート基と反応して残存イソシアネート濃度が０．１質量％以下になるまで、触媒、重合禁止剤の存在下、７０〜９０℃で反応させることにより製造することができる。

（Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応に用いられる触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ一エチルモルホリン、トリエチレンジアミン等のアミン系触媒；トリメチルチンラウレート、ジブチルチンジラウレート等のスズ系触媒；チタン系、亜鉛系、ビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）等のビスマス系化合物等の有機金属塩等に代表される公知のウレタン重合触媒が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

（ＩＩ）成分は、ポリイソシアネート系化合物である。ここで、「ポリイソシアネート」とは、分子内に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物を意味する。ポリイソシアネート系化合物はポリイソシアネートの誘導体又は変性体であってもよい。（ＩＩ）成分は、（Ａ）成分の水酸基とウレタン結合して高分子化し、ポリウレタン硬化物を形成することができる。（ＩＩ）成分としては、例えば、上述した（Ｂ）成分として例示したものが挙げられる。

（ＩＩ）成分としては、耐擦傷性の観点から、分子内に３つ以上のイソシアネート基を有する化合物が好ましい。分子内に３つ以上のイソシアネート基を有する化合物としては、ポリイソシアネートのトリマーなどのイソシアヌレート環含有ポリイソシアネート；ビウレット結合を有するポリイソシアネート；アロファネート結合を有するポリイソシアネートが好ましい。ポリイソシアネートのトリマーなどのイソシアヌレート環含有ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、２，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，３−又は１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、キシリレンジイソシアネート、のトリマーなどのイソシアヌレート環含有ポリイソシアネートが好ましい。

（ＩＩ）成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

本実施形態の組成物は、さらに必要に応じて、溶剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、光安定剤、紫外線吸収剤、触媒、熱重合開始剤、重合禁止剤、シリコーン消泡剤、レベリング剤、増粘剤、垂れ防止剤、有機・無機顔料・染料の各種添加剤、添加助剤等を含むことができる。

溶剤としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ヘプタン、ノナン、オクタン、イソオクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、カルビトール、ブチルカルビトール、ジエチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶剤；ジメチルケトン、エチルメチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート等の炭酸エステル系溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、シクロヘキサノール、ジアセトンアルコール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート等のエステル系溶剤；アセトニトリル等のニトリル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アルコキシ−Ｎ−イソプロピル−プロピオンアミド、ヒドロキシアルキルアミドなどの脂肪族アミド系溶剤；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−ピロリドンなどの脂環式アミド系溶剤；水などが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

本実施形態の組成物は、例えば、（Ｉ−１）成分と（ＩＩ）成分とが含まれる組成物（以下、「組成物（１）」ともいう。）であってよい。

組成物（１）において、（ＩＩ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩと、（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａとの比（Ｍ_ＩＩ）：（Ｍ_Ａ）は、耐擦傷性の観点から、４：１〜０．２５：１が好ましく、２：１〜０．５：１がより好ましい。

組成物（１）において、（Ｉ−１）成分が（Ｄ）成分を含む場合、（ＩＩ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩと、（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｄ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｄの総和との比（Ｍ_ＩＩ）：（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｄ）は、耐擦傷性の観点から、４：１〜０．２５：１が好ましく、２：１〜０．５：１がより好ましい。

組成物（１）において、（Ｉ−１）成分が（Ｄ）成分を含む場合、（Ｄ）成分の配合量は、耐擦傷性の観点から、（Ａ）成分及び（Ｄ）成分の合計質量を基準として、０〜８０質量％が好ましく、０〜５０質量％がより好ましく、０〜１０質量％がさらに好ましい。

本実施形態の組成物は、例えば、（Ｉ−２）成分と（ＩＩ）成分とが含まれる組成物（以下、「組成物（２）」ともいう。）であってもよい。

組成物（２）において、（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａと、（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂ及び（Ｃ）成分のカルボキシル基のモル数Ｍ_Ｃの総和との比（Ｍ_Ａ）：（Ｍ_Ｂ＋Ｍ_Ｃ）は、耐擦傷性の観点から、１．１：１〜３：１が好ましく、１．２：１〜２．５：１がより好ましい。また、（ＩＩ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩと、（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａから（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂ及び（Ｃ）成分のカルボキシル基のモル数Ｍ_Ｃを差し引いた値との比（Ｍ_ＩＩ）：（Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｂ−Ｍ_Ｃ）は、耐擦傷性の観点から、４：１〜０．２５：１が好ましく、２：１〜０．５：１がより好ましい。

組成物（２）において、ポリオール成分が（Ｄ）成分を含む場合、（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｄ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｄの総和と、（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂ及び（Ｃ）成分のカルボキシル基のモル数Ｍ_Ｃの総和との比（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｄ）：（Ｍ_Ｂ＋Ｍ_Ｃ）は、耐擦傷性の観点から、１．１：１〜３：１が好ましく、１．２：１〜２．５：１がより好ましい。また、（ＩＩ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩと、（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｄ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｄの総和から（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂ及び（Ｃ）成分のカルボキシル基のモル数Ｍ_Ｃを差し引いた値との比（Ｍ_ＩＩ）：（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｄ−Ｍ_Ｂ−Ｍ_Ｃ）は、耐擦傷性の観点から、４：１〜０．２５：１が好ましく、２：１〜０．５：１がより好ましい。

組成物（２）において、（Ｉ−２）成分の反応物を得るときの（Ｃ）成分の配合量は、耐擦傷性の観点から、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計質量を基準として、０〜５０質量％が好ましく、０〜３０質量％がより好ましい。

組成物（２）において、ポリオール成分が（Ｄ）成分を含む場合、（Ｉ−２）成分の反応物を得るときの（Ｄ）成分の配合量は、耐擦傷性の観点から、（Ａ）成分及び（Ｄ）成分の合計質量を基準として、０〜８０質量％が好ましく、０〜５０質量％がより好ましく、０〜１０質量％がさらに好ましい。

本実施形態の組成物の硬化物は、（Ｉ）成分と（ＩＩ）成分との反応物であるポリカーボネート系樹脂（以下、「本実施形態のポリカーボネート系樹脂」ともいう。）を含むことができる。

本実施形態のポリカーボネート系樹脂は、ウレタン結合（−（ＮＨ）−（ＣＯ）−Ｏ−）と、脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格と、を有する樹脂である。ここで、「ポリカーボネート」とは、分子内に２つ以上のカーボネート基を有する化合物を意味する。「脂環式骨格」とは、炭素原子が環状に結合した炭素環式構造のうち、芳香環を除いた構造である。

本実施形態のポリカーボネート系樹脂が脂環式骨格を有する場合、脂環式骨格の炭素数は、耐擦傷性の観点から、３〜１８が好ましく、３〜１０がより好ましい。脂環式骨格としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロへキシレン基、シクロデカニレン基等のシクロアルキレン基が挙げられる。

本実施形態のポリカーボネート系樹脂が、脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を有する場合、当該骨格の炭素数は、耐擦傷性の観点から、３〜１８が好ましく、３〜６がより好ましい。当該骨格としては、例えば、下記化学式（Ａ−１）で表される２価の有機基が挙げられる。

本実施形態のポリカーボネート系樹脂は、例えば、（Ｉ−１）成分と（ＩＩ）成分とを反応させて得られた樹脂（以下、「ポリカーボネート系樹脂（α）」ともいう。）であってよい。

ポリカーボネート系樹脂（α）においては、（Ａ）成分の水酸基と（ＩＩ）成分のイソシアネート基との反応によりウレタン結合を２以上組み入れることができ、（Ａ）成分の脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を組み入れることができる。この場合、ポリカーボネート系ウレタン樹脂を得ることができる。

ポリカーボネート系樹脂（α）において、（ＩＩ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩと、（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａとの比（Ｍ_ＩＩ）：（Ｍ_Ａ）は、耐擦傷性の観点から、４：１〜０．２５：１が好ましく、２：１〜０．５：１がより好ましい。

ポリカーボネート系樹脂（α）において、（Ｉ−１）成分が（Ｄ）成分を含む場合、（ＩＩ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩと、（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｄ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｄの総和との比（Ｍ_ＩＩ）：（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｄ）は、耐擦傷性の観点から、４：１〜０．２５：１が好ましく、２：１〜０．５：１がより好ましい。

本実施形態のポリカーボネート系樹脂は、例えば、（Ｉ−２）成分と（ＩＩ）成分とを反応させて得られた樹脂（以下、「ポリカーボネート系樹脂（β）」ともいう。）であってもよい。

ポリカーボネート系樹脂（β）においては、（Ｉ−２）成分がイソシアネートと反応できる基を２以上有している場合、（Ａ）成分の水酸基と（ＩＩ）成分のイソシアネート基との反応、及び（Ａ）成分の水酸基と（Ｂ）成分のイソシアネート基との反応によりウレタン結合を２以上組み入れることができ、（Ａ）成分の脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格を組み入れることができる。この場合、ポリカーボネート系ウレタン樹脂を得ることができる。

ポリカーボネート系樹脂（β）において、（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａと、（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂ及び（Ｃ）成分のカルボキシル基のモル数Ｍ_Ｃの総和との比（Ｍ_Ａ）：（Ｍ_Ｂ＋Ｍ_Ｃ）は、耐擦傷性の観点から、１．１：１〜３：１が好ましく、１．２：１〜２．５：１がより好ましい。また、（ＩＩ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩと、（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａから（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂ及び（Ｃ）成分のカルボキシル基のモル数Ｍ_Ｃを差し引いた値との比（Ｍ_ＩＩ）：（Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｂ−Ｍ_Ｃ）は、耐擦傷性の観点から、４：１〜０．２５：１が好ましく、２：１〜０．５：１がより好ましい。

ポリカーボネート系樹脂（β）において、ポリオール成分が（Ｄ）成分を含む場合、（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｄ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｄの総和と、（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂ及び（Ｃ）成分のカルボキシル基のモル数Ｍ_Ｃの総和との比（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｄ）：（Ｍ_Ｂ＋Ｍ_Ｃ）は、耐擦傷性の観点から、１．１：１〜３：１が好ましく、１．２：１〜２．５：１がより好ましい。また、（ＩＩ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩと、（Ａ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ａ及び（Ｄ）成分の水酸基のモル数Ｍ_Ｄの総和から（Ｂ）成分のイソシアネート基のモル数Ｍ_Ｂ及び（Ｃ）成分のカルボキシル基のモル数Ｍ_Ｃを差し引いた値との比（Ｍ_ＩＩ）：（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｄ−Ｍ_Ｂ−Ｍ_Ｃ）は、耐擦傷性の観点から、４：１〜０．２５：１が好ましく、２：１〜０．５：１がより好ましい。

本実施形態のポリカーボネート系樹脂としては、耐擦傷性の観点から、（Ａ）成分と（ＩＩ）成分とを反応させて得られる樹脂、及び、（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分との反応物に、さらに（ＩＩ）成分を反応させて得られる樹脂が好ましく、（Ａ）成分と（ＩＩ）成分とを反応させて得られる樹脂がより好ましい。

無機微粒子４は、特に限定されない。無機微粒子４としては、例えば、雲母、合成雲母、シリカ、アルミナ、酸化カルシウム、チタニア、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、フッ化マグネシウム、スメクタイト、合成スメクタイト、バーミキュライト、ＩＴＯ（酸化インジウム／酸化錫）、ＡＴＯ（酸化アンチモン／酸化錫）、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン、ダイヤモンド等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、耐擦傷性の観点から、シリカ、アルミナ、酸化カルシウム、チタニア、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、フッ化マグネシウム、ＩＴＯ（酸化インジウム／酸化錫）、ＡＴＯ（酸化アンチモン／酸化錫）、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、及びダイヤモンドが好ましい。

樹脂硬化物層５中の無機微粒子４の含有量は、樹脂硬化物層５の乾燥質量を基準として、０．００１〜７０質量％であるのが好ましく、０．００５〜５０質量％であるのがより好ましい。無機微粒子４の含有量が上記範囲内であると、樹脂硬化物層５がより優れた擦傷防止効果を有することができる。

無機微粒子４の平均粒子径は、一次粒径として、５〜３００ｎｍが好ましく、１０〜２００ｎｍがより好ましい。無機微粒子４の平均粒子径が上記範囲内であると、樹脂硬化物層５がより優れた表面の平滑性とより優れた擦傷防止効果とを有することができる。

樹脂硬化物層５の厚みは、０．１〜５０μｍとすることができ、耐擦傷性の観点から、１〜３０μｍが好ましい。

（コーティング剤）
本実施形態のコーティング剤は、上記本発明に係るポリカーボネート系化合物（（Ｉ）成分）と、上記本発明に係るポリイソシアネート系化合物（（ＩＩ）成分）と、上記無機微粒子と、を含むことができる。コーティング剤は、（Ｉ）成分、（ＩＩ）成分、及び、無機微粒子をすべて含む１剤タイプであっても、（Ｉ）成分と無機微粒子とを含む第１剤と、（ＩＩ）成分を含む第２剤との２剤タイプであっても、（Ｉ）成分を含む第１剤と、（ＩＩ）成分と無機微粒子とを含む第２剤との２剤タイプであってもよい。２剤タイプは、コーティング直前に各々の剤を指定量混合して用いることができる。

本実施形態のコーティング剤における（Ｉ）成分と（ＩＩ）成分との含有量の合計は、コーティング剤全量を基準として、３〜９９．９９９質量％が好ましい。

本実施形態のコーティング剤における（ＩＩ）成分の含有量は、コーティング剤全量を基準として、０．３〜７９．９９９質量％が好ましい。

本実施形態のコーティング剤における無機微粒子の含有量は、コーティング剤全量を基準として、０．０００１〜７０質量％が好ましい。

コーティング剤は、必要に応じて、溶剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、アクリレート化合物、光安定剤、紫外線吸収剤、ウレタン化触媒、熱・光重合開始剤、重合禁止剤、シリコーン消泡剤、レベリング剤、増粘剤、沈殿防止剤、垂れ防止剤、難燃剤、有機・無機顔料・染料の各種添加剤、添加助剤等を含むことができる。

溶剤は、上記本実施形態の組成物に用いられる溶剤と同じものを使用することができる。コーティング剤に用いられる溶剤としては、基材への密着性の観点から、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル等のエステル系溶剤、アセトニトリル等のニトリル系溶剤などが好ましい。

コーティング剤中の溶剤の含有量は、所望する物性により異なるため限定されない。溶剤の含有量は、例えば、コーティング剤中の樹脂成分（固形分を形成する成分）１００質量部に対して、０〜１０００質量部が好ましく、塗装適性の観点から、４０〜３００質量部とすることがより好ましい。

コーティング剤の製造方法は、特に限定されない。コーティング剤中に無機微粒子４を分散させる方法としては、例えば、従来公知の混合、分散方法等が挙げられる。無機微粒子４をより確実に分散させるためには、分散機を用いて分散処理を行うことが好ましい。分散機としては、例えば、二本ロール、三本ロール、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグラインダー、セグバリアトライター、遊星式撹拌機、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ニーダー、ホモジナイザー、超音波分散機等が挙げられる。

本実施形態のコーティング剤は、タッチパネルの保護膜の形成、タッチパネル用保護シートにおける保護膜の形成、自動車用の窓ガラスや内外装材やホイールの保護膜の形成、住宅用の窓ガラス、内外装材、床材、便器及び厨房設備の保護膜の形成、プラスチックレンズや太陽電池モジュール及びＤＶＤ等の光情報媒体の保護膜の形成等の用途に好適に用いることができる。

（積層体の製造方法）
図２は、本発明に係る積層体の製造方法の一実施形態を示す工程図である。図２に示される積層体１００の製造方法は、基材２上に、本発明に係るポリカーボネート系化合物（Ｉ）成分と本発明に係るポリイソシアネート系化合物（（ＩＩ）成分）とを含む組成物１３と、無機微粒子４と、を含んでなる粒子含有組成物層１５を形成する工程（図２（ａ））、及び、粒子含有組成物層１５を硬化する工程（図２（ｂ））を備える。

粒子含有組成物層１５は、例えば、基材２に上記本実施形態のコーティング剤を塗布することによって形成することができる。

コーティング剤の塗布方法は、特に限定されない。塗布方法は、基材２の形状に応じて適宜選択することができる。塗布方法としては、例えば、バーコート法、ディップコート法、フローコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ローラーコート法等が挙げられる。これらの中でも、複雑な形状に対応しやすいディップコート法、フローコート法、及びスプレーコート法が好ましい。

コーティング剤の塗膜の厚みは、乾燥後の粒子含有組成物層の厚みが０．１〜５０μｍとなるように設定することができる。

粒子含有組成物層１５中の組成物１３を高分子化し固化することにより、粒子含有組成物層１５を硬化することができる。粒子含有組成物層１５の硬化は、例えば、室温で放置することによって可能である。また、必要に応じて粒子含有組成物層１５を加熱して粒子含有組成物層１５に含まれる溶剤を除去する工程を行った後、さらに加熱すること等によっても硬化させることができる。加熱温度としては、基板材料の性能を維持可能な温度以下であれば特に限定されるものではないが、２０〜２５０℃が好ましい。加熱時間としては、１〜１０００秒程度が好ましい。なお、さらに加熱して、二次硬化させてもよい。この際の加熱は、３０〜８０℃で、１〜１０時間程度の時間で行うことが好ましい。加熱には、公知の手段を用いてよく、例えば、送風乾燥機等を用いることができる。

本明細書において乾燥及び加熱の温度は、塗膜の表面温度であって、乾燥又は加熱の雰囲気温度にほぼ等しい。

図３及び４は、本発明に係る積層体の製造方法の別の実施形態を示す工程図である。図３は、基材上に粒子含有組成物層を形成する工程を示し、図４は、粒子含有組成物層を硬化する工程を示す。図３及び４に示される積層体１１０の製造方法は、基材２上に、本発明に係るポリカーボネート系化合物（（Ｉ）成分）と本発明に係るポリイソシアネート系化合物（（ＩＩ）成分）とを含む塗工液を塗布して塗膜を形成する工程（図３（ａ））と、塗膜上に無機微粒子４を吹き付けて（図３（ｂ））、粒子含有組成物層１６を形成する工程（図４（ａ））と、粒子含有組成物層１６を硬化する工程（図４（ｂ））と、を備える。

積層体１１０では、無機微粒子４が樹脂硬化物層６の基材２とは反対側に偏在させることができる。これにより、樹脂硬化物層６の耐擦傷性を向上しつつ、樹脂硬化物層６と基材２との密着性を向上することができる。また、図１に示される積層体１００の場合と比べて、用いる無機微粒子４の量を減らすことができ、より経済的であるという利点もある。

本実施形態においては、樹脂硬化物層が、樹脂硬化物層全量を基準として、無機微粒子を０．０００１〜７０質量％の割合で含有することが好ましく、０．０００５〜５０質量％の割合で含有することがより好ましい。

積層体１１０を製造する場合の組成物１３の塗布方法は、上記のコーティング剤の塗布方法と同じであってよい。また、粒子含有組成物層１６を硬化する方法は、上記の粒子含有組成物層１５を硬化する場合と同じであってよい。無機微粒子４を吹き付ける方法は、例えば、無機微粒子４をそのまま噴霧してもよいし、無機微粒子４を溶媒に分散させて噴霧してもよい。溶媒としては、特に限定しないが、水、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。噴霧は、通常の噴霧器等を用いて行うことができる。

塗膜の厚みは、０．１〜５０μｍとすることができる。

本発明に係る積層体の別の製造方法として、基材２を形成する材料と、上記コーティング剤とを共押出しにより積層してもよいし、それぞれを押出成形して単層のシートを形成し、それらをドライラミネーション、熱ラミネーション等により貼り合わせてもよい。

樹脂硬化物層（保護層）５，６の厚さは、応力緩和の観点から、０．１〜５０μｍ程度であることが好ましく、１〜３０μｍであることがより好ましい。

積層体１００、１１０は、基材２上に、無機微粒子４と組成物１３の硬化物３とが含まれる樹脂硬化物層（保護層）５，６の１層のみが形成されているいわゆる１コートタイプと、下層を形成するプライマー層と樹脂硬化物層５，６とから構成されるいわゆる２コートタイプのいずれも選択できる。プライマー層（下層）を形成する樹脂としては、各種ブロックイソシアネート成分及びポリオール成分からなるウレタン樹脂；アクリル樹脂；ポリエステル樹脂；エポキシ樹脂；メラミン樹脂；アミノ樹脂；ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ホスファゼンアクリレート、メラミンアクリレート、アミノアクリレート等の各種多官能アクリレート等を挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、アクリル樹脂及びウレタンアクリレートが好ましい。これらは未反応状態のものを塗布後、所定の反応をさせて硬化樹脂とすること、あるいは反応後の樹脂を直接塗布し硬化樹脂層を形成することのいずれも適用可能である。後者は、通常、樹脂を溶媒に溶解し溶液とした後、塗布され、その後溶媒が除去される。また、前者の場合も溶媒を使用することが一般的である。

本発明に係る積層体は、例えば、保護膜を備えるタッチパネル、タッチパネル用保護シート、保護膜を備える自動車用の窓ガラスや内外装材やホイール、保護膜を備える住宅用の窓ガラス、内外装材、床材、便器及び厨房設備、保護膜を備えるプラスチックレンズや太陽電池モジュール及びＤＶＤ等の光情報媒体として適用することができる。

以下に、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。

＜（Ｉ）ポリカーボネート系化合物＞
ポリカーボネート系化合物の原料として下記の成分を準備した。

（Ａ）成分
・ＰＣＤ１：イソソルビド系ポリカーボネートジオール（商品名：ＢＥＮＥＢｉＯＬ ＨＳ０８４０Ｂ、三菱化学製、水酸基価：１４０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：８００）
・ＰＣＤ２：シクロヘキサンジメタノール系ポリカーボネートジオール（商品名：ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＭ９０（３／１）、宇部興産製、水酸基価：１２４．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：９００）
・ＰＣＤ３：イソソルビド系ポリカーボネートジオール（商品名：ＢＥＮＥＢｉＯＬ ＨＳ０８５０、三菱化学製、水酸基価：１４０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：８００）

（Ｂ）成分
・イソホロンジイソシアネート（分子量：２２２）
・ヘキサメチレンジイソシアネート（分子量：１６８）

（Ｃ）成分
・アジピン酸（分子量：１４６）

（Ｄ）成分
・ＰＣＤ４：ポリヘキサメチレンカーボネートジオール（水酸基価：１１２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：１０００）

＜（ＩＩ）ポリイソシアネート系化合物＞
下記のポリイソシアネート化合物を準備した。
・ＩＩ−１：ヘキサメチレンジイソシアネート系イソシアヌレートタイプ（商品名：デュラネートＴＫＡ−１００、旭化成製、イソシアネート％：２１．７％）
・ＩＩ−２：イソホロンジイソシアネート系イソシアヌレートタイプ（商品名：ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０／１００、ＥＶＯＮＩＫ製、イソシアネート％：１７．３％）

＜無機微粒子＞
下記の無機微粒子を準備した。
・ナノダイヤ：（商品名：Ｖ−ダイヤ、ビジョン開発製、平均粒子径：２００ｎｍ）
・シリカ：（商品名：ＭＥＫ−ＳＴ−ＺＬ、日産化学工業製、平均粒子径：８３ｎｍ、メチルエチルケトン分散タイプ、シリカ分３０質量％）

＜ポリカーボネート系化合物の合成＞

［合成例１］
撹拌機、還流冷却管、温度計、及び、窒素の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコに、ＰＣＤ１を２２６．２ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネートを２３．８ｇ、メチルエチルケトンを６２．５ｇ、ウレタン反応触媒としてビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）を０．０５ｇ加え、８０〜９０℃で２時間反応させた。こうして、遊離イソシアネート基含有量が０．０質量％であり、メチルエチルケトンを２０質量％含む、濃度が８０質量％のポリカーボネート系化合物の溶液を得た。

得られたポリカーボネート系化合物のポリオール中の（Ａ）成分のポリカーボネートポリオールの質量比は１００質量％であり、ポリオールのＯＨ基のモル数：ポリイソシアネートのＮＣＯ基のモル数は、２：１である。ポリカーボネート系化合物の水酸基価は、６３．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

［合成例２］
撹拌機、還流冷却管、温度計、及び、窒素の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコに、ＰＣＤ１を２１１．０ｇ、イソホロンジイソシアネートを３９．０ｇ、メチルエチルケトンを６２．５ｇ、ウレタン反応触媒としてビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）を０．０５ｇ加え、８０〜９０℃で２時間反応させた。こうして、遊離イソシアネート基含有量が０．０質量％であり、メチルエチルケトンを２０質量％含む、濃度が８０質量％のポリカーボネート系化合物の溶液を得た。

得られたポリカーボネート系化合物のポリオール中の（Ａ）成分のポリカーボネートポリオールの質量比は１００質量％であり、ポリオールのＯＨ基のモル数：ポリイソシアネートのＮＣＯ基のモル数は、１．５：１である。ポリカーボネート系化合物の水酸基価は、３９．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

［合成例３］
撹拌機、還流冷却管、温度計、及び、窒素の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコに、ＰＣＤ２を２１４．７ｇ、イソホロンジイソシアネートを３５．３ｇ、メチルエチルケトンを６２．５ｇ、ウレタン反応触媒としてビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）を０．０５ｇ加え、８０〜９０℃で２時間反応させた。こうして、遊離イソシアネート基含有量が０．０質量％であり、メチルエチルケトンを２０質量％含む、濃度が８０質量％のポリカーボネート系化合物の溶液を得た。

得られたポリカーボネート系化合物のポリオール中の（Ａ）成分のポリカーボネートポリオールの質量比は１００質量％であり、ポリオールのＯＨ基のモル数：ポリイソシアネートのＮＣＯ基のモル数は、１．５：１である。ポリカーボネート系化合物の水酸基価は、３５．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

［合成例４］
撹拌機、還流冷却管、温度計、及び、窒素の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコに、ＰＣＤ３を１７７．１ｇ、ＰＣＤ４を３９．１ｇ、イソホロンジイソシアネートを１９．３ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネートを１４．６ｇ、メチルエチルケトンを６２．５ｇ、ウレタン反応触媒としてビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）を０．０５ｇ加え、８０〜９０℃で２時間反応させた。こうして、遊離イソシアネート基含有量が０．０質量％であり、メチルエチルケトンを２０質量％含む、濃度が８０質量％のポリカーボネート系化合物の溶液を得た。

得られたポリカーボネート系化合物のポリオール中の（Ａ）成分のポリカーボネートポリオールの質量比は８１．９質量％であり、ポリオールのＯＨ基のモル数：ポリイソシアネートのＮＣＯ基のモル数は、１．５：１である。ポリカーボネート系化合物の水酸基価は、３９．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

［合成例５］
撹拌機、還流冷却管、温度計、及び、窒素の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコに、ＰＣＤ１を２２９．１ｇ、アジピン酸を２０．９ｇ、エステル化触媒としてパラトルエンスルホン酸を０．２５ｇ仕込み、１８０℃で縮合水を除去しながらエステル化を８時間行った。ポリエステルの酸価が０．５以下になったのを確認した後、６０℃まで冷却し、メチルエチルケトンを６１．２ｇ加えた。こうして、メチルエチルケトンを２０質量％含む、濃度が８０質量％のポリカーボネート系化合物の溶液を得た。

得られたポリカーボネート系化合物のポリオール中の（Ａ）成分のポリカーボネートポリオールの質量比は１００質量％であり、ポリオールのＯＨ基のモル数：二塩基酸のＣＯＯＨ基のモル数は、２：１である。ポリカーボネート系化合物の水酸基価は、６５．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

［合成例６］
撹拌機、還流冷却管、温度計、及び、窒素の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコに、ＰＣＤ４を２３０．６ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネートを１９．４ｇ、メチルエチルケトンを６２．５ｇ、ウレタン反応触媒としてビスマストリス（２−エチルヘキサノアート）を０．０５ｇ加え、８０〜９０℃で２時間反応させた。こうして、遊離イソシアネート基含有量が０．０質量％であり、メチルエチルケトンを２０質量％含む、濃度が８０質量％のポリカーボネート系化合物の溶液を得た。

得られたポリカーボネート系化合物のポリオール中の（Ａ）成分のポリカーボネートポリオールの質量比は０．０質量％であり、ポリオールのＯＨ基のモル数：ポリイソシアネートのＮＣＯ基のモル数は、２：１である。ポリカーボネート系化合物の水酸基価は、５１．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

［合成例７］
撹拌機、還流冷却管、温度計、及び、窒素の吹き込み管を備えた４ツ口フラスコに、ＰＣＤ４を２３３．０ｇ、アジピン酸を１７．０ｇ、エステル化触媒としてパラトルエンスルホン酸を０．２５ｇ仕込み、１８０℃で縮合水を除去しながらエステル化を８時間行った。ポリエステルの酸価が０．５以下になったのを確認した後、６０℃まで冷却し、メチルエチルケトン６１．５ｇを加えた。こうして、メチルエチルケトンを２０質量％含む、濃度が８０質量％のポリカーボネート系化合物の溶液を得た。

得られたポリカーボネート系化合物のポリオール中の（Ａ）成分のポリカーボネートポリオールの質量比は０．０質量％であり、ポリオールのＯＨ基のモル数：二塩基酸のＣＯＯＨ基のモル数は、２：１である。ポリカーボネート系化合物の水酸基価は、５３．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

上記の各合成例で用いた（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分の量を表１及び２に示す。なお、表１及び２中の各成分量の数値の単位は「ｇ」である。

（積層体の作製）
［実施例１］
合成例１の溶液（組成物１）１００ｇをメチルエチルケトンにて希釈し、ＩＩ−１を１７．６ｇ混合して、ポリカーボネート系化合物とポリイソシアネート系化合物との合計量の濃度が４０質量％となるように調整した後、ナノダイヤモンドを１．０ｇ混合して、コーティング剤を得た。コーティング剤を乾燥膜厚が１０μｍになるようにポリカーボネート樹脂板にバーコータで塗布し、７０℃で５分間加熱した。その後、５０℃で５時間熟成して、樹脂硬化物層（保護膜）を形成した。以上の方法により積層体を作製した。合成例１のポリカーボネート系化合物の水酸基のモル数Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｂと、ＩＩ−１のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩの比（Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｂ）：（Ｍ_ＩＩ）は、１：１である。

［実施例２］
実施例１のナノダイヤモンド量を０．１ｇに変更したこと以外は実施例１と同じ方法で積層体を作製した。

［実施例３］
実施例１のナノダイヤモンドをシリカ２９．３ｇに変更したこと以外は実施例１と同じ方法で積層体を作製した。

［実施例４］
合成例１の溶液（組成物１）１００ｇをメチルエチルケトンにて希釈し、ＩＩ−１を１０．６ｇ混合して、ポリカーボネート系化合物とポリイソシアネート系化合物との合計量の濃度が４０質量％となるように調整した後、ナノダイヤモンドを０．９ｇ混合して、コーティング剤を得た。コーティング剤を乾燥膜厚が１０μｍになるようにポリカーボネート樹脂板にバーコータで塗布した。その後、４０℃で２日間熟成して、樹脂硬化物層（保護膜）を形成した。以上の方法により積層体を作製した。合成例１のポリカーボネート系化合物の水酸基のモル数Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｂと、ＩＩ−１のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩの比（Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｂ）：（Ｍ_ＩＩ）は、１：０．６である。

［実施例５］
８０ｇのＰＣＤ−１をメチルエチルケトンにて希釈し、ＩＩ−１を３８．７ｇ混合して、ＰＣＤ−１とポリイソシアネート系化合物との合計量の濃度が４０質量％となるように調整した後、ナノダイヤモンドを１．２ｇ混合して、コーティング剤を得た。コーティング剤を乾燥膜厚が１０μｍになるようにポリカーボネート樹脂板にバーコータで塗布した。その後、４０℃で２日間熟成して、樹脂硬化物層（保護膜）を形成した。以上の方法により積層体を作製した。ＰＣＤ−１の水酸基のモル数Ｍ_Ａと、ＩＩ−１のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩの比（Ｍ_Ａ）：（Ｍ_ＩＩ）は、１：１である。

［実施例６］
実施例１の組成物１を合成例２の溶液（組成物２）に変更し、ナノダイヤモンド量を０．９ｇに変更し、ＩＩ−１を１７．６ｇ混合する代わりにＩＩ−２を１３．６ｇ混合したこと以外は実施例１と同じ方法で積層体を作製した。合成例２のポリカーボネート系化合物の水酸基のモル数Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｂと、ＩＩ−２のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩの比（Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｂ）：（Ｍ_ＩＩ）は、１：１である。

［実施例７］
実施例１の組成物１を合成例３の溶液（組成物３）に変更し、ナノダイヤモンド量を０．９ｇに変更し、ＩＩ−１を１７．６ｇ混合する代わりにＩＩ−２を１２．４ｇ混合したこと以外は実施例１と同じ方法で積層体を作製した。合成例３のポリカーボネート系化合物の水酸基のモル数Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｂと、ＩＩ−２のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩの比（Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｂ）：（Ｍ_ＩＩ）は、１：１である。

［実施例８］
実施例１の組成物１を合成例４の溶液（組成物４）に変更し、ナノダイヤモンド量を０．９ｇに変更し、ＩＩ−１の量を１０．８ｇに変更したこと以外は実施例１と同じ方法で積層体を作製した。合成例４のポリカーボネート系化合物の水酸基のモル数Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｄ−Ｍ_Ｂと、ＩＩ−１のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩの比（Ｍ_Ａ＋Ｍ_Ｄ−Ｍ_Ｂ）：（Ｍ_ＩＩ）は、１：１である。

［実施例９］
実施例１の組成物１を合成例５の溶液（組成物５）に変更し、ＩＩ−１の量を１８．１ｇに変更したこと以外は実施例１と同じ方法で積層体を作製した。合成例５のポリカーボネート系化合物の水酸基のモル数Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｃと、ＩＩ−１のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩの比（Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｃ）：（Ｍ_ＩＩ）は、１：１である。

［実施例１０］
１００ｇの組成物１をメチルエチルケトンにて希釈し、ＩＩ−１を１７．６ｇ混合して、ポリカーボネート系化合物とポリイソシアネート系化合物との合計量の濃度が４０質量％となるように調整して、塗工液を得た。得られた塗工液を乾燥膜厚が１０μｍになるようにポリカーボネート樹脂板にバーコータで塗布した。次に、この塗膜上に、噴霧器を用いて樹脂硬化物層（保護膜）中のナノダイヤモンド濃度が１．０質量％となるように２．０質量％のナノダイヤモンドのメチルエチルケトン分散液を噴霧した。その後、４０℃で２日間熟成して、樹脂硬化物層（保護膜）を形成した。以上の方法により積層体を作製した。合成例１のポリカーボネート系化合物の水酸基のモル数Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｂと、ＩＩ−１のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩの比（Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｂ）：（Ｍ_ＩＩ）は、１：０．６である。

［比較例１］
保護膜を積層せず実施例１の基材のみとした。

［比較例２］
ナノダイヤモンドを加えなかったこと以外は実施例１と同じ方法で積層体を作製した。

［比較例３］
８０ｇのＰＣＤ−４をメチルエチルケトンにて希釈し、ＰＣＤ−４の濃度が４０質量％となるように調整した後、ナノダイヤモンドを１．１ｇ、ＩＩ−１を３１．０ｇ混合し、コーティング剤を得た。コーティング剤を乾燥膜厚が１０μｍになるようにポリカーボネート樹脂板にバーコータで塗布した。その後、４０℃で２日間熟成して、樹脂硬化物層（保護膜）を形成した。以上の方法により積層体を作製した。ＰＣＤ−４の水酸基のモル数Ｍ_Ａと、ＩＩ−１のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩの比（Ｍ_Ａ）：（Ｍ_ＩＩ）は、１：１である。

［比較例４］
実施例１の組成物１を合成例６の溶液（組成物６）に変更し、ナノダイヤモンド量を０．９ｇに変更し、ＩＩ−１の量を１４．３ｇに変更したこと以外は実施例１と同じ方法で積層体を作製した。合成例６のポリカーボネート系化合物の水酸基のモル数Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｂと、ＩＩ−１のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩの比（Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｂ）：（Ｍ_ＩＩ）は、１：１である。

［比較例５］
実施例１の組成物１を合成例７の溶液（組成物７）に変更し、実ＩＩ−１の量を１４．７ｇに変更したこと以外は実施例１と同じ方法で積層体を作製した。合成例７のポリカーボネート系化合物の水酸基のモル数Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｃと、ＩＩ−１のイソシアネート基のモル数Ｍ_ＩＩの比（Ｍ_Ａ−Ｍ_Ｃ）：（Ｍ_ＩＩ）は、１：１である。

上記の各実施例及び比較例で用いた成分の量を表３〜５に示す。なお、表３〜５中、各成分量の単位は「ｇ」である。

得られた積層体について、初期密着性及び耐擦傷性を以下に示す方法で評価した。評価結果を表３〜５に示す。

＜初期密着性＞
作製した積層体の樹脂硬化物層（保護膜）に、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６（１９９９年）に従いカッターナイフで縦横各１１本の１ｍｍ間隔の切り込みを入れて１００マスの碁盤目を形成し、この碁盤目上にニチバン（株）製のセロハンテープを貼り付け、セロハンテープを剥離した。セロハンテープ剥離後の残存膜のマス目の数で密着性を評価し、９５枚以上残存した場合を合格とした。

＜耐擦傷性＞
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−９（２０００年）に従い、テーバー磨耗試験機（東洋精機製作所社製、型式：ＲＯＴＡＲＹ ＡＢＲＡＳＩＯＮ ＴＥＳＴＥＲ）に磨耗輪（製品名：ＣＡＬＩＢＲＡＳＥ（登録商標）ＣＳ−１０Ｆ、ＴＡＢＥＲ社製）を装着し、荷重５００ｇ下での５００回転後のヘーズ（曇価）を測定し、試験後と試験前の曇価差ΔＨ（％）を算出した。ヘーズはＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００年）に従い、ヘーズメーター（スガ試験機株式会社製、型式：ＨＧＭ−２ＤＰ）を用いて測定した。ΔＨ（％）が小さいものほど、耐擦傷性が良好と評価し、５以下を合格とした。

表３〜５に示した結果から明らかなように、本実施形態の積層体は、高い耐擦傷性を有していることが確認された。

本発明によれば、樹脂等の基材に樹脂硬化物層（保護層）を積層することで高い耐擦傷性を付与することが可能となる。したがって、本発明の積層体を、例えば、自動車用の窓ガラスや内外装材などに適用することで、軽量な樹脂材料に置き換えが可能となり、自動車の軽量化等に非常に有用である。

２…基材、３…硬化物、４…無機微粒子、５，６…樹脂硬化物層、１３…組成物、１５，１６…粒子含有組成物層、１００，１１０…積層体。

Claims (5)

1. 基材と、該基材上に設けられた樹脂硬化物層と、を備え、
   前記樹脂硬化物層が、脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格と、水酸基と、を有するポリカーボネート系化合物、及び、ポリイソシアネート系化合物が含まれる組成物の硬化物、並びに、無機微粒子を含む層である、積層体。
2. 前記ポリカーボネート系化合物が、下記化学式（Ａ−１）で表される２価の有機基を有する、請求項１に記載の積層体。
   

   
3. 脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格と、水酸基と、を有するポリカーボネート系化合物、ポリイソシアネート系化合物、及び、無機微粒子を含む、コーティング剤。
4. 基材上に、脂環式骨格又は脂環式骨格の少なくとも１つの炭素原子が酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子で置換された骨格と、水酸基と、を有するポリカーボネート系化合物、ポリイソシアネート系化合物、及び、無機微粒子が含まれる粒子含有組成物層を形成する工程と、
   前記粒子含有組成物層を硬化する工程と、を備える、積層体の製造方法。
5. 前記基材上に前記ポリカーボネート系化合物と前記ポリイソシアネート系化合物とが含まれる塗工液を塗布して塗膜を形成する工程と、前記塗膜上に前記無機微粒子を吹き付ける工程と、を経て前記粒子含有組成物層を形成する、請求項４に記載の積層体の製造方法。

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