JP2003340976A - 粘着ラベル用剥離紙並びに粘着ラベル - Google Patents

粘着ラベル用剥離紙並びに粘着ラベル

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JP2003340976A
JP2003340976A JP2002371091A JP2002371091A JP2003340976A JP 2003340976 A JP2003340976 A JP 2003340976A JP 2002371091 A JP2002371091 A JP 2002371091A JP 2002371091 A JP2002371091 A JP 2002371091A JP 2003340976 A JP2003340976 A JP 2003340976A
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昌弘 佐藤
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 剥離紙を粘着ラベルに使用した場合、透過式
の位置検出機(光電管センサー)を有するラベルプリン
ターでのラベル位置検出が問題ない光透過性を有して、
且つ単独で普通紙への再生が可能な離解性を有し、剥離
紙表面への印刷性が良好な剥離紙を提供する。 【解決手段】 フリーネス350〜500mlCSFの
木材パルプを原料とした普通紙の表面に、透明化剤を含
有する塗被層及び剥離剤層を順次設け、裏面に顔料と樹
脂から構成されるバック層を設けた粘着ラベル用剥離
紙。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は粘着ラベル用剥離紙
並びに粘着ラベルに関する。
【0002】
【従来の技術】基紙及び剥離層からなる粘着ラベル用剥
離紙は、ラベル、シール、ステッカー、ワッペン等の形
態で、工業用、商業用、家庭用に広く使用されている
が、この粘着ラベル用剥離紙の基紙としては、上質紙、
片艶紙又はクラフト紙等の普通紙とグラシン紙が使用さ
れている。
【0003】上質紙、片艶紙又はクラフト紙等の普通紙
を基紙とした粘着ラベル用剥離紙は、光透過方式のラベ
ル検知を行うプリンターで使用する場合、グラシン紙を
基紙とした粘着ラベル用剥離紙に比べてセンサーに対す
る光透過性が劣る為に、光透過性を向上する為には秤量
を薄くしなくてはならない。しかし、秤量の薄い紙を基
紙とする粘着ラベル用剥離紙においては、グラシン紙を
基紙とした粘着ラベル用剥離紙に比べて粘着加工後のラ
ベル打抜き時の打抜き不良や打抜き後、ラベルを剥離紙
から剥離する際に生じる剥離不良が問題となる。又、本
普通紙を基紙とした粘着ラベル用剥離紙の裏面へ印刷す
る場合、グラシン紙を基紙とした粘着ラベル用剥離紙に
比べて裏面への印刷インキが浸込み易い為に、印刷濃度
が劣る。又、同等の印刷濃度を得る為にインキをUPす
ると、印刷の精細性が低下する。
【0004】一方、グラシン紙を基紙とした粘着ラベル
用剥離紙においては、プリンターのセンシング性・裏面
への印刷性においては問題ないが、高叩解のフリーネス
の低いパルプを使用している為に、リサイクル性(離解
性)が劣る問題がある。プリンターのセンシング性とリ
サイクル性(離解性)との両立化の為のアンダー層手段
及びカール性や寸法安定化の為のバック層手段として下
記公開公報等の技術が提案されている。
【0005】プリンターのセンシング性とリサイクル性
(離解性)との両立のためのアンダー層手段としては下
記のものが挙げられる。特開平9−31898号公報
(特許文献1)には、フリーネスが130〜240ml
CSFのパルプで抄造された紙を10〜50kg/cm
のニップで2本ロールを通過させた後、PVA系樹脂水
溶液を塗布してから得られるグラシン紙を使用した剥離
紙が示されている。特開平9−41286号公報(特許
文献2)には、上記のPVAを限定(重合度:1500
〜2700、ケン化度:80〜90モル%)したアンダ
ー液をオンマシーンコーティングして得られるグラシン
紙を使用した剥離紙が示されている。特開平10−20
4795号公報(特許文献3)には、粒子径0.4μm
以下の顔料と水溶性高分子からなる下塗り層を設けたグ
ラシン紙を使用した剥離紙が示されている。特開平11
−1897号公報(特許文献4)には、カンキードライ
ヤー処理により片艶を出した紙を多段キャレンダーで圧
縮処理して得られた片艶紙に水系塗料を塗布して、コブ
サイズ度10〜40g/m2、ベック平滑度300〜1
000秒とし、基体に剥離剤層を設けた剥離紙が示され
ている。
【0006】又、カール性や寸法安定化のためのバック
層手段に工夫をしたものには下記のものが挙げられる。
特公昭58−12919号公報(特許文献5)には、多
価アルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコールの少なくとも1種を剥離紙裏面に塗布又は
含浸して得られる剥離紙を使用した粘着ラベルが示され
ている。特公平6−43576号公報(特許文献6)に
は、剥離紙裏面に雲母を含有した樹脂層が設けられてい
る剥離紙が示されている。
【0007】
【特許文献1】特開平9−31898号公報
【特許文献2】特開平9−41286号公報
【特許文献3】特開平10−204795号公報
【特許文献4】特開平11−1897号公報
【特許文献5】特公昭58−12919号公報
【特許文献6】特公平6−43576号公報
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来は
プリンターのグラシン性・離解性及び表面印刷性を満足
すべきレベルに達していないのが現状である。
【0009】本発明は、表面基材、粘着剤、及び剥離紙
から構成される粘着ラベルとして使用した場合、透過式
の位置検出機(光電管センサー)を有するラベルプリン
ターでのラベル位置検出が問題ない光透過性を有して、
且つ単独で普通紙への再生が可能な離解性を有し、剥離
紙裏面への印刷性が良好な剥離紙及び粘着ラベルについ
ての発明である。
【0010】光透過性については、透過式の位置検出機
を有しているラベルプリンターでのラベル位置検出を正
常に行う為には、剥離紙の940〜960nmでの光透
過率が低い場合、ラベルプリンターでのラベル位置検出
ができなくなる可能性がある。一般的な上質紙、片艶紙
及びクラフト紙等のフリーネスが400mlCSFの木
材パルプを使用している普通紙を使用して剥離紙を製造
する場合に940〜960nmでの光透過率が低いため
には、本発明の如く透明化剤による加工が必要となる。
【0011】再生性については、透過式の位置検出機を
有するラベルプリンターでの、ラベル位置検出機能を有
する剥離紙は高い光透過性を得る為には、一般的には高
叩解で抄造する原紙空隙率の低いグラシン紙(フリーネ
ス:300mlCSF以下、原紙空隙率:約20〜30
%)を使用する。しかし、高高叩解、低空隙率のグラシ
ン紙は一般的な上質紙、片艶紙及びクラフト紙等の普通
紙に比べると再生時の離解性が劣り、再生し難い状況で
ある。
【0012】前記従来技術では、再生時の離解性と透過
式の位置検出機を有するラベルプリンターでのラベル位
置検出機能との両立の為に、中叩解のパルプを使用する
方法が提示されているが、この場合高叩解で空隙率の低
い本グラシン紙に比べると再生時の離解性は向上する
が、普通紙の離解性に比べると劣り、必ずしも十分なも
のとはなっていない。
【0013】裏面印刷性については、記録紙、感圧粘着
剤及び剥離紙が順次積層されて構成される粘着ラベル
は、その用途によっては、剥離紙裏面へ印刷を行うこと
が要求される。例えば、透過式及び反射式の両方の位置
検出機を有するラベルプリンターにおいては、剥離紙裏
面にセンシングマークを印刷したラベルを使用する場合
もある。これらの点について改善しようとするのが本発
明の課題である。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、以下に
示す剥離紙及び粘着ラベルが提供される。
【0015】(1)フリーネス350〜500mlCS
Fの木材パルプを原料とした普通紙の表面に、透明化剤
を含有する塗被層及び剥離剤層を順次設け、裏面に顔料
と樹脂から構成されるバック層を設けたことを特徴とす
る粘着ラベル用剥離紙。
【0016】(2)剥離剤層の剥離剤が無溶剤型の付加
反応型シリコーンである(1)記載の粘着ラベル用剥離
紙。
【0017】(3)バック層の王研式平滑度が100秒
以上である(1)又は(2)記載の粘着用剥離紙。
【0018】(4)バック層の顔料と樹脂の比率が1/
9から9/1であり、その付着量が0.5g/m2以上
である(1)ないし(3)のいずれかに記載の粘着用剥
離紙。
【0019】(5)塗被層と剥離剤層との間にバリアー
剤を含有するバリアー層を設けてなる(1)ないし
(4)のいずれかに記載の粘着用剥離紙。又、本発明
は、下記(6)、(7)の構成よりなる粘着ラベルであ
る。
【0020】(6)(1)ないし(5)のいずれかに記
載の粘着用剥離紙の表面に感圧性粘着剤及びラベル基体
を積層してなることを特徴とする粘着ラベル。
【0021】(7)ラベル基体が感熱記録紙である
(6)記載の粘着ラベル。
【0022】剥離紙の基体となる原紙は、フリーネス3
50〜500mlCSFの木材パルプを原料とした普通
紙で、再生時の離解性が良好な原紙であればより、他に
特に限定されるものではない。
【0023】塗被層に含有する透明化剤はシート内での
光の吸収、屈折を防止し、紙を透明にする薬品であり、
グラシン紙等の様に抄造方法で透明にするのではなく、
繊維を透明化するものが透明化剤である。透明化剤は、
繊維構造の空隙に充分浸透して空気を駆逐しうることが
必要だが、合わせてセルロース繊維の屈折率(約1.4
9)にできるだけ近い屈折率をもつことが好ましい。透
明化剤の例としては、クュクロースアセテートイソブチ
レート、ポリオレフィンワックスエマルジョン、ポリプ
ロピレングリコールのグリセリルエーテル、ポリエステ
ル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、アミノ樹
脂、ウレタン樹脂、水素化石油樹脂などがある。必ずし
もこれらに限定されるものではない。又、本透明化層に
は剥離剤層を均一に薄層に形成させる為に、バリアー剤
を含有することができる。バリアー剤としては、剥離剤
の浸透を防ぎ剥離剤層を均一に薄層に形成させる機能を
有するものであれば良く、一般的にはPVA、デンプ
ン、CMC等の水溶性高分子及びSBR、アクリル系エ
マルジョン等の水不溶性樹脂が使用できるが、必ずしも
これらに限定されるものではない。又、光透過性を著し
く低下させない範囲で、クレー、シリカ等の顔料を使用
しても良い。又、普通紙に塗布する透明化剤の付着量と
しては、塗工後のヒートロール条件及びキャレンダー条
件により異なるが、好ましくは普通紙重量(坪量)の5
〜30%、更に好ましくは5〜20%である。透明化剤
の付着量が30%を超えると、再生時の離解性が低下
し、又5%より低いと、ラベルプリンターでのラベル位
置検出機能を満足する透明化の効果が得られない。
【0024】本発明では、剥離紙裏面への印刷性を得る
為に、顔料と樹脂からなるバック層を設ける。本発明の
バック層に用いられる顔料としては、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化
亜鉛、アルミナ、酸化マグネシウム、シリカ、ペントナ
イト、ゼオライト、セリサイト等の鉱物質顔料やポリス
チレン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、及びアクリル樹
脂等の有機顔料が挙げられ、品質に応じて2種以上を併
用することも勿論可能である。
【0025】又、本バック層に用いられる樹脂として
は、水溶性或いは水分散性の高分子化合物が用いられ、
例えばカチオン性デンプン、エステル化デンプン、両性
デンプン、酸化デンプン、酵素変性デンプン、エーテル
化デンプン等のデンプン類、CMC、HEC等のセルロ
ース誘導体、ゼラチン、カゼイン、天然ゴム等の天然或
いは半合成高分子、PVA、イソプレン、ネオプレン、
ポリブタジエン等のポリジエン類、ポリブデン、ポリシ
ソブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリア
ルケン類、ビニルハライド、酢酸ビニル、スチレン、
(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、
(メタ)アクリルアミド、メチルビニルエーテル等のビ
ニル系重合体や共重合体類、SBR、メチルメタクリレ
ート−ブタジエン系等の合成ゴムラテックス、ポリウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、オレフ
ィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、EVA、E
EA等の合成高分子化合物が例示できる。そして、これ
らの中から品質目標に応じて1種或いは2種以上が適宜
選択して使用される。又、本バック層に用いられる樹脂
として好ましいものはPVAやデンプン類の水溶性樹脂
アクリル系樹脂やSBR等の水分散性樹脂、又、特に好
ましいのはPVA及びSBRである。
【0026】又、本発明のバック層の顔料と樹脂の比率
は、好ましくは1/9〜9/1、更に好ましくは2/8
〜8/2である。1/9より顔料の比率が少ない場合
は、印刷濃度が減少する傾向であり、9/1より顔料の
比率が多い場合は、層の結着性が低下する傾向である。
又、バック層の付着量としては、好ましくは0.5g/
2以上、更に好ましくは1.0〜10.0g/m2以上
である。0.5g/m2未満では、印刷性への効果が少
ない。又、本バック層の平滑度は王研式平滑度で100
秒以上が好ましく、100秒未満の場合は、印刷性への
効果が少なく、更に好ましくは150秒以上である。バ
ック層の平滑度を100秒以上とする為には、キャレン
ダー等の手段があるが、100秒以上にできる手段であ
れば良く、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【0027】本発明では、剥離剤層を均一に薄層に形成
させる為に、バリアー剤を使用することが好ましい。バ
リアー剤は、透明化剤層の上にバリアー層として設ける
場合と透明化剤を含有する塗被層の中に混合して使用で
きる。バリアー剤としては、剥離剤の浸透を防ぎ剥離剤
層を均一に薄層に形成させる機能を有するものであれば
良く、一般的にはPVA、デンプン、CMC等の水溶性
高分子及びSBR、アクリル系エマルジョン等の水不溶
性樹脂が使用できるが、必ずしもこれらに限定されるも
のではない。又、バリアー層及び透明化剤を含有する塗
被層にバリアー剤を使用する場合、光透過性を著しく低
下させない範囲で、クレー、シリカ等の顔料を使用して
も良い。
【0028】本発明で使用される剥離剤としては、シリ
コーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエ
ステル樹脂等があり、エマルジョン型・溶剤型・無溶剤
型として使用することができる。剥離力、安全性及び公
害面、コスト等から、無溶剤型の付加反応型シリコーン
が好ましいが、必ずしも限定されるものではない。シリ
コーンのタイプとしては、その硬化機構により付加反応
型、縮合反応型及びUV・EB硬化型があるが、縮合反
応型シリコーンは高温度での硬化が必要となり、残留接
着率・耐ブロッキング性で劣る。又、UV・EB硬化型
シリコーンは、UV・EB照射装置が必要となり、又剥
離グレードについても多くのバリエーションを得ること
ができない。
【0029】本発明では、光透過性及び表面の平滑性向
上の為に剥離剤塗布の前にキャレンダー加工を行うこと
ができる。キャレンダーはマシーン及び/又はスーパー
キャレンダー、オンマシーン及び/又はオフマシーンの
いずれの方法でも良い。条件については、目標とする紙
厚及び光透過性等の水準に応じて変更する。
【0030】本発明の剥離紙は一般的な粘着ラベルに使
用でき、そのラベル基体としては印刷用紙、TTR・電
子写真・昇華・インクジェット等の受容紙及び感熱記録
紙等があるが、これらに限定されるものではない。又、
本発明で使用されるラベル基体のベースとしては、紙、
布、フィルム、合成紙の他、透明なものとしては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等のPETフィルム、セルロース誘導体フィルム、ポリ
オレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム又は、これ
らを貼り合わせた透明フィルム等の支持体が使用できる
が、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【0031】本発明の感熱記録層において用いるロイコ
染料(発色剤)は単独又は2種以上混合して適用される
が、このようなロイコ染料としては、この種の感熱記録
材料に適用されている下記のようなものが任意に使用さ
れるが、これだけに隈定されるものではない。
【0032】例えば、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スビロビラン
系、インドリノフクリド系等の染料のロイコ化合物が好
ましく用いられる。このようなロイコ決料の具体例とし
ては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
【0033】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−6−ジメチルアミンフタリド(別名:クリス
タルバイオレットラクトン)、3,3−ビス(p−ジメ
チルアミノフェニル)−6−ジエチルアミノフタリド、
3,3−3−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−6
−クロルフタリド、3,3−ビス(p−ジブチルアミノ
フェニル)フタリド、3−シクロへキシルアミノ−6−
クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,7−ジメ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフル
オラン、3−ジメチルアミノ−7−メチルフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン、
3−(N−P−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、2−〔N−(3’−ト
リフルオルメチルフェニル)アミノ〕−6−ジエチルア
ミノフルオラン、2−〔3,6−ビス(ジエチルアミ
ン)−9−(o−クロルアニリノ)キサンチル安息青酸
ラクタム〕、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
(m−トリクロロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラ
ン、3−ジ−n−ブチルアミノ−7−(o−クロルアニ
リノ)フルオラン、3−N−メチル−N−n−アミルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−
メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N,N−ジエチルア
ミノ)−5−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミ
ノ)フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、
6’−クロロ−8’−メトキシ−ベンゾインドリノース
ピロピラン、6’−ブロモ−3’−メトキシ−ベンゾイ
ンドリノースピロピラン、3−(2’−ヒドロキシ−
4’−ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−メトキ
シ−5’−クロルフェニル)フタリド、3−(2’−ヒ
ドロキシ−4’−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2’−メトキシ−5’−ニトロフェニル)フタリド、
3−(2’−メトキシ−4’−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−ヒドロキシ−4’−クロル−5’−
メチルフェニル)フタリド、3−(N−エチル−N−テ
トラヒドロフルフリル)アミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−N−エチル−N−(2−エトキシ
プロピル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−N−メチル−N−イソブチル−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−モルホリノ−7−(N−プ
ロピル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3
−ピロリジノ−7−m−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N
−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラ
ン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)
メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−ク
ロル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、
3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(o−メトキシカルボニルフェニルアミノ)フルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フ
ェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−ピペリジノフルオラン、2−クロロ−3−(N−
メチルトルイジノ)−7−(p−n−ブチルアニリノ)
フルオラン、3−(N−メチル−N−イソプロピルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ−
n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオランスピロ
(9,3’)−6’−ジメチルアミノフタリド、3−
(N−ベンジル−N−シクロへキシルアミノ)−5,6
−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4’−ブロモフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
メシチジノ−4’、5’−ベンゾフルオラン、3−N−
メチル−N−イソプロピル−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−N−エチル−N−イソアミル−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7−(2’,4’−ジメチルアニリノ)フ
ルオラン等。
【0034】また、本発明の感熱記録層で用いる顕色剤
としては前記ロイコ染料を熱、溶媒下等で接触させ発色
させる電子受容性の種々の化合物、又は酸化剤等が適用
される。
【0035】このようなものは従来公知であり、その具
体例としては以下に示すようなものが挙げられるが、こ
れだけに限定されるものではない。4,4’−イソプロ
ピリデンジフェノール、4,4’−イソプロピリデンビ
ス(o−メチルフェノール)、4,4’−セカンダリー
ブチリデンビスフェノール、4,4’−イソプロピリデ
ンビス(2−ターシャリーブチルフェノール)、P−ニ
トロ安息香酸亜鉛、1,3,5−トリス(4−ターシャ
リーブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジ
ル)イソシアヌル酸、2,2−(3,4’−ヒドロキシ
ジフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシ−3−メ
チルフェニル)スルフィド、4−〔β−(p−メトキシ
フェノキシ)エトキシ〕サリチル酸1,7−ビス(4−
ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジオキサヘプタ
ン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−5
−オキサペンタン、フタル酸モノベンジルエステルモノ
カルシウム酸、4,4’−シクロへキシリデンジフェノ
ール、4,4’−イソプロピリデンビス(2,−クロロ
フェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−
6−ターシャリーブチルフェノール)、4,4’−ブチ
リデンビス(6−ターシャリーブチル−2−メチル)フ
ェノール、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒド
ロキシ−5一ターシャリーブチルフェニル)ブタン、
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4’−チオビ
ス(6−ターシャリーブチル−2−メチル)フェノー
ル、4,4’−ジフェノールスルホン、4−イソプロポ
キシ−4’−ヒドロキシフェニルスルホン、4−ベンジ
ロキシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン、4,
4’−ジフェノールスルホキシド、p−ヒドロキシ安息
香酸イソプロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
プロトカテキュ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食
子酸ラウリル、没食子酸オクチル、1,3−ビス(4−
ヒドロキシフェニルチオ)−プロパン、N,N’−ジフ
ェニルチオ尿素、N,N’−ジ(m−クロロフェニル)
チオ尿素、サリチルアニリド、ビス−(4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸メチル、ビス−(4−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸べンジル、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)酢酸ベンジル、1,3−ビス(4−ヒドロキシク
ミル)ベンゼン、1,4−(4−ヒドロクミル)ベンゼ
ン、2,4’−ジフェノールスルホン、2,2’−ジア
リル−4,4’−ジフェノールスルホン、3,4−ジヒ
ドロキシフェニル−4’−メチルジフェニルスルホン、
1−アセチルオキシ−2−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチ
ルオキシ−1−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ−
3−ナフトエ酸亜鉛、α,α−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)−α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のア
ンチピリン錯体、テトラブロモビスフェノールA、テト
ラブロモビスフェノールS、4,4’−チオビス(2−
メチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−クロロ
フェノール)等。
【0036】本発明の感熱記録層において顕色剤は、発
色剤1重量部に対して1〜20重量郎、好ましくは2〜
10重量部である。これら発色剤、顕色剤はともに単独
もしくは2種以上混合して使用することができる。
【0037】感熱記録層に用いるバインダー樹脂として
好ましいものは分子内に水酸基又はカルボキシル基を有
する樹脂である。このような樹脂には、例えばポリビニ
ルブチラール、ポリビニルアセトアセタール等のポリビ
ニルアセタール類、エチルセルロース、セルロースアセ
テート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、エポ
キシ樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。また、これらバインダー樹脂は単独又は2種以
上混合して適用される。
【0038】本発明の感熱記録層には必要に応じて補助
添加成分として、熱可融性物質を単独又は2種以上併用
することができる。熱可融性物質としては、例えば高級
脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、
各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合
物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、
3,4−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、
高級ケトン、その他の熱可溶性有機化合物等の50〜2
00℃程度の融点を持つものが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。
【0039】なお、本発明における感熱記録層を得る場
合には、ロイコ染料、顕色剤、バインダー樹脂とともに
必要に応じこの種の感熱記録媒体に慣用される添加成
分、例えば填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等
を感熱記録層の透明性を損なわない範囲で併用すること
ができる。
【0040】この場合、填料として例えば炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、タ
ルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微
粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリ
ル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹
脂などの有機系の微粉末を挙げることができる。滑剤と
しては高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミド、
高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性又は石油
系の各種ワックス類などが挙げられる。
【0041】感熱記録層は発色剤、顕色剤、バインダー
樹脂をともに溶剤中に均一に分散もしくは溶解し、これ
を上質紙やフィルム等からなる支持体上に塗布、乾燥し
て作成するが、塗工方式は特に限定されない。
【0042】感熱記録層塗布液の分散粒径は10μm以
下が好ましく、5μm以下がより好ましく、1μm以下
が更に好ましい。感熱記録層の膜厚は感熱記録層の組成
や熱粘着性ラベルの用途にもよるが1〜50μm程度、
好ましくは3〜20μm程度である。
【0043】本発明では感熱記録層上に保護層を設ける
こともできる。本発明で使用する保護層は感熱記録層の
透明性、耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、耐光性及びサー
マルヘッドに対する耐久性、耐腐蝕性、滑性等のいわゆ
るヘッドマッチング性の向上のため本発明の構成要素と
して重要である。この保護層には水溶性樹脂や疎水性樹
脂を主体として形成された成膜や、紫外線硬化樹脂また
は電子線硬化樹脂を主体として形成された成膜等が包含
される。
【0044】このような樹脂としては水溶性樹脂の他、
水性エマルジョン、疎水性樹脂及び紫外線硬化樹脂、さ
らに電子線硬化樹脂が包含される。
【0045】水溶性樹脂の具体例としては、例えば、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、セル
ロース誘導体(メチルセルロース、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシセルロース等)、カゼイン、ゼラチン、
ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ
アクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、メチルビニ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体、カルボキシ変性
ポリエチレン、ポリビニルアルコール/アクリルアミド
ブロック共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、
尿素−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
【0046】水性エマルジョン用の樹脂または疎水性樹
脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/ブタジエン
/アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル
酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブ
チルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、メチルセルロース、エチルセルロース、
エチレン/酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
【0047】また、これらの樹脂とシリコンセグメント
との共重合体も好ましく用いられる。これらは単独もし
くは混合して使用され、更に必要に応じて硬化剤を添加
して樹脂を硬化させても良い。
【0048】紫外線硬化樹脂は紫外線照射によって重合
反応を起こし、硬化して樹脂となるモノマー、オリゴマ
ーあるいはプレポリマーであればその種類は特に限定さ
れず、公知の種々のものが使用できる。
【0049】電子線硬化型樹脂も特に種類は限定されな
いが、特に好ましい電子線硬化樹脂としては、ポリエス
テルを骨格とする5官能以上の分枝状分子構造を有する
電子線硬化樹脂及びシリコン変性電子線硬化樹脂を主成
分としたものである。
【0050】保護層にはヘッドマッチングの向上のため
に無機及び/又は有機フィラーや滑剤を表面の平滑性を
落とさない範囲で添加することができる。フィラーの粒
径としては0.3μm以下が好ましい。また、この場合
のフィラーとしては給油量30ml/100g以上、好
ましくは80ml/100g以上のものが選択される。
【0051】これらの無機及び/又は有機フィラーとし
ては、この種の感熱記録媒体に使用される顔料中の1種
又は2種以上を選択することができる。その具体例とし
ては炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無
機顔料の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタク
リル酸共重合体、ポリスチレン樹脂などの有機顔料を挙
げることができる。また、滑剤としては感熱記録層の説
明で挙げたものが使用できる。
【0052】保護層の塗工方式は特に制限はなく、従来
公知の方法で塗工することができる。好ましい保護層の
厚さは0.1〜20μm、より好ましくは0.5〜10
μmである。保護層の厚さが薄すぎると、熱粘着性ラベ
ルの保存性やヘッドマッチング等の保護層としての機能
が不充分であり、厚すぎると感熱記録層の熱感度が低下
するし、コスト的にも不利である。
【0053】本発明においては必要に応じて、支持体と
感圧粘着剤層との間、及び/又は、支持体と感熱記録層
との間に断熱層(アンダー層)が設けられる。この断熱
層を設けることによって、サーマルヘッドの熱のエネル
ギーの効率を向上させ、もって熱活性化温度を下げるこ
とができる。さらに、感圧粘着剤層の熱活性化時、反対
面の感熱記録層の発色をブロックすることができる。
【0054】断熱層は微小中空粒子及びバインダーと共
に必要とあれば顔料、またこの種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、熱可溶性物質、フィラ
ー、界面活性剤等を併用することができる。この場合、
熱可溶性物質の具体例としては、感熱記録層の説明にお
いて述ベた熱可溶性物質と同様のものが用いられる。
【0055】本発明における非発泡性断熱層で用いる樹
脂としては、以下のような化合物が例示されるが必ずし
もこれらに限定されるものではない。SBR、MBR、
NBR等のラテックス及びポリビニルアルコール、セル
ロース誘導体、澱粉及びその誘導体、カルボキシル基変
性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸及びその誘導
体、スチレン/アクリル酸共重合体及びその誘導体、ポ
リ(メタ)アクリルアミド及びそれらの誘導体、スチレ
ン/アクリル酸/アクリルアミド共重合体、アミノ基変
性ポリビニルアルコール、エポキシ変性ポリビニルアル
コール、ポリエチレンイミン、イソブチレン/無水マレ
イン酸共重合体及びその誘導体等の水溶性高分子樹脂。
【0056】また、フィラーとしては、例えば、炭酸カ
ルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タル
ク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉
末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙
げることができる。
【0057】本発明における断熱層としては熱可塑性樹
脂を殻としてなる中空度30%以上の微小中空粒子又は
ポーラスな顔料を用いた非発泡性断熱層及び発泡性フィ
ラーを用いた発泡性断熱層があげられるが、好ましくは
非発泡性断熱層である。
【0058】本発明の断熱層に用いられる熱可塑性樹脂
を殻としてなる中空度30%以上の微小中空粒子は、内
部に空気その他の気体を含有するもので、既に発泡状態
になっている微小中空粒子であり、この個数平均粒子は
2.0〜20μmのものが使用できるが、3〜10μm
のものがより好ましい。この個数平均粒子径(粒子外
径)が2.0μmよりも小さいものは、任意の中空度に
するのが難しい等の生産上の問題があって、コストの面
で問題があり、逆に20μmより大きいものは、塗布乾
燥後の表面の平滑性が低下するため、サーマルヘッドと
の密着性が低下し、ドット再現性が悪くなるとともに感
度向上効果が低下する。従って、このような粒子分布は
粒子径が前記範囲にあると同じに、バラツキの少ない分
布スペクトラムの均一なものが望ましい。
【0059】さらに、本発明において用いるプラスチッ
ク球状中空粒子は中空度が30%以上のものが使用でき
るが、50%以上がより好ましい.この中空度が30%
未満のものは断熱性が不十分なため、サーマルヘッドか
らの熱エネルギーが支持体を通じて熱粘着性ラベルの外
へ放出され、発色感度向上がなされず、また、光照射に
よる熱変換の熱エネルギーの断熱効果が少なく、感圧粘
着剤の活性化の効果が劣り、粘者性の発現が弱まる。
【0060】なお、ここでいう中空度とは、中空粒子の
外径と内径の比であり、下記式で表示されるものであ
る。
【数1】
【0061】本発明で用いる微小中空粒子は、前記した
ように熱可塑性樹脂を殻とするものであるが、この熱可
塑性樹脂としては、特に塩化ビニリデンとアクリロニト
リルを主体とする共重合体樹脂が好ましい。また、本発
明の断熱層に用いられる他のポーラスな顔料としては、
尿素ホルムアルデヒド樹脂等の有機顔料やシラス土等の
無機顔料等があるが、必ずしもこれらに限定されるもの
ではない。
【0062】支持体と感熱記録層との間及び/又は支持
体と感圧粘着剤層との間に非発泡性断熱層を設けるに
は、前記の微小中空粒子を公知の水溶性高分子、水性高
分子エマルジョンなどのバインダーと共に水と分散し、
これを支持体表面に塗布し、乾燥することによって得ら
れる。この場合、微小中空粒子の塗布量は、支持体1m
2当たり少なくとも1g、好ましくは2〜15g程度で
あり、またバインダー樹脂の塗布量は、非発泡性断熱層
を支持体に強く結合させるような量でよく、通常は該微
小中空粒子とバインダー樹脂との合計量に対して2〜5
0重量%である。
【0063】本発明において、前記非発泡性断熱層を形
成する際に使用されるバインダーとしては、従来公知の
水溶性高分子及び/又は水性高分子エマルジョンから適
宜選択される。その具体例としては、水溶性高分子とし
て、例えば、ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導
体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/ア
クリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル
酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、
アルイン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等が挙げられ
る。
【0064】また、水性高分子エマルジョンとしては、
スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/ブタジエン
共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重合体
等のラテックスや酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル/アクリ
ル酸共重合体、スチレン/アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂等のエ
マルジョン等が挙げられる。
【0065】
【発明の実施の形態】次に本発明を実施例により、更に
詳細に説明する。尚、以下に示す部及び%はいずれも重
量基準である。
【0066】実施例1 フリーネス400mlCFSの木材パルプを原料とした
普通紙(上質紙、坪量:47g/m2、厚み:60μ
m、バック面平滑度30秒)に下記バリアー剤を含有す
る透明化剤の塗被層を乾燥後重量が7g/m2となる様
に塗工して、透明化剤塗被層の裏面に下記バック層を乾
燥後重量が2g/m2となる様に塗工した後、キャレン
ダー加工(透明化層面がチルド面、圧:25kg/cm
2、速度:15m/min→バック層王研式平滑度:2
00秒)後に、その上に下記剥離剤層を乾燥後重量が1
g/m2となる様に塗工して実施例1の剥離紙を得た。 〔剥離剤層〕 無溶剤型付加反応型シリコーン樹脂 100重量部 硬化触媒 1.5重量部 〔バリアー剤を含有する透明化剤の塗被層〕 水素化石油樹脂(エマルジョン、SC=40%) 30重量部 10%ポリビニルアルコール水溶液 30重量部 水 40重量部 〔バック層〕 水酸化アルミ水分散液(SC=20%) 50重量部 SBR(エマルジョン、SC=40%) 15重量部 水 35重量部 上記得られた剥離紙に、アクリル系感圧粘着剤(日本エ
ヌエスシー製;SC=54%)を乾燥後付着量が18g
/m2となるように塗布乾燥した後、感熱記録紙(リコ
ー製;130LAB−1)を貼り合わせて、実施例1の
感熱記録用粘着ラベルを得た。
【0067】実施例2 実施例1の水酸化アルミ水分散液50重量部の替りにス
チレン−アクリル樹脂フィラー(エマルジョン、SC=
40.0%)25重量部に変更し、水の量を35重量部
に変更した以外は実施例1と同じ様にして実施例2の感
熱記録用粘着ラベルを得た。
【0068】実施例3 実施例1のSBR15重量部の替りにポリビニルアルコ
ール水溶液(SC=15.0%)40重量部に変更し、
水の量を35重量部に変更した以外は実施例1と同じ様
にして実施例3の感熱記録用粘着ラベルを得た。
【0069】実施例4 実施例1のバック層の乾燥後付着量5g/m2とした以
外は実施例1と同じ様にして実施例4の感熱記録用粘着
ラベルを得た。
【0070】実施例5 実施例1のバック層の乾燥後付着量0.6g/m2とし
た以外は実施例1と同じ様にして実施例5の感熱記録用
粘着ラベルを得た。
【0071】実施例6 実施例1のバック層の王研式平滑度を下記の方法で80
秒とした以外は実施例1と同じ様にして実施例6の感熱
記録用粘着ラベルを得た。バック層を設ける前にキャレ
ンダー加工を5kg/cmで1回行い、その後バック
層を設けた。バック層を設けた後はキャレンダー加工は
行われなかった。
【0072】実施例7 実施例1の水酸化アルミ水分散液(50重量部)、SB
R(15重量部)を各々20重量部、40重量部とした
以外は実施例1と同じ様にして実施例7の感熱記録用粘
着ラベルを得た。
【0073】実施例8 実施例1の水酸化アルミ水分散液(50重量部)、SB
R(15重量部)を各々60重量部、8重量部とし、水
の量を35重量部とした以外は実施例1と同じ様にして
実施例8の感熱記録用粘着ラベルを得た。
【0074】実施例9 実施例1の水素化石油樹脂系透明化剤の替わりにアクリ
ル系透明化剤(エマルジョン、SC=40%)にした以
外は実施例1と同じ様にして実施例9の感熱記録用粘着
ラベルを得た。
【0075】実施例10 実施例1の〔バリアー剤を含有する透明化剤の塗被層〕
のPVAを取り除いて、該塗被層の上にPVAのバリア
ー層を乾燥後重量が2g/m2となる様に塗工した後、
実施例1と同様にキャレンダー加工、剥離剤塗布を行っ
て得られた剥離紙を使用して実施例10の感熱記録用粘
着ラベルを得た。
【0076】実施例11 普通紙をフリーネス360mlCSFの木材パルプを原
料とした普通紙に変えた以外は、実施例1と同様にして
粘着ラベルを得た。
【0077】実施例12 普通紙をフリーネス480mlCSFの木材パルプを原
料とした普通紙に変えた以外は、実施例1と同様にして
粘着ラベルを得た。
【0078】比較例1 実施例1の〔バック層〕を取り除いた以外は、実施例1
と同じ様にして比較例1の感熱記録用粘着ラベルを得
た。
【0079】比較例2 実施例1の〔バリアー剤を含有する透明化剤の塗被層〕
の透明化剤を取り除いた以外は、実施例1と同じ様にし
て比較例2の感熱記録用粘着ラベルを得た。
【0080】比較例3 実施例1で得られたキャレンダー加工後の剥離紙用原紙
の替りに、フリーネス270mlCSFの木材パルプを
原料とした940〜960nmの光透過率12%のグラ
シン紙を使用した以外は実施例1と同じ様にして比較例
3の感熱記録用粘着ラベルを得た。
【0081】比較例4 普通紙をフリーネス330mlCSFの木材パルプを原
料とした普通紙に変えた以外は、実施例1と同様にして
粘着ラベルを得た。
【0082】比較例5 普通紙をフリーネス550mlCSFの木材パルプを原
料とした普通紙に変えた以外は、実施例1と同様にして
粘着ラベルを得た。
【0083】上記、実施例1〜12、比較例1〜5の剥
離紙、及び感熱記録用粘着ラベルについて、以下の評価
を行った。 光透過率 測定器:分光光度計
【0084】センシング性 上記、粘着紙にラベル打ち抜き加工を施し、感熱記録用
粘着ラベルを作成しラベルプリンター<寺岡精工製・3
600XT>を用いて、ラベル発行時のセンシング性を
調べた。
【0085】剥離紙の離解性 上記剥離紙をJIS P8209に規定される標準離解
機による離解処理に供し試料成分の分散状態を観察し
て、その離解性を評価した。
【0086】剥離性 上記感熱記録用粘着ラベルを4×6cmにカットして、
粘着ラベルを剥離紙から手剥しで剥離した時の、剥離性
を評価した。
【0087】裏面印刷性 明製作所製RIテスターを使用して、剥離紙裏面へUV
印刷(インキ:Gman ULPO22 Blue,イ
ンキ量:0.3ml)を行った時の印刷濃度と印刷均一
性を評価した。
【0088】結果を表1に示す。
【表1】
【0089】
【発明の効果】本発明は、粘着ラベルとして使用した場
合、透過式の位置検出機(光電管センサー)を有するラ
ベルプリンターでのラベル位置検出が問題ない光透過性
を有して、且つ剥離紙単独で普通紙への再生が可能な離
解性を有し、剥離紙表面への印刷性が良好な剥離紙及び
粘着ラベルを提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G09F 3/10 G09F 3/10 H (72)発明者 秋本 猛 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 Fターム(参考) 4F100 AA19 AK01D AK02 AK12 AK25 AK52C AK73 AL01 AN02 AR00E AT00E BA04 BA05 BA07 BA10C BA10D CA13D CB05E DG02A DG10A DG10E EH46 GB90 HB31 JD01E JK15D JL13E JL14C JL16 JM01 JN01 JN01B YY00A YY00D

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 フリーネス350〜500mlCSFの
    木材パルプを原料とした普通紙の表面に、透明化剤を含
    有する塗被層及び剥離剤層を順次設け、裏面に顔料と樹
    脂から構成されるバック層を設けたことを特徴とする粘
    着ラベル用剥離紙。
  2. 【請求項2】 剥離剤層の剥離剤が無溶剤型の付加反応
    型シリコーンである請求項1記載の粘着ラベル用剥離
    紙。
  3. 【請求項3】 バック層の王研式平滑度が100秒以上
    である請求項1又は2に記載の粘着用剥離紙。
  4. 【請求項4】 バック層の顔料と樹脂の比率が1/9か
    ら9/1であり、その付着量が0.5g/m2以上であ
    る請求項1ないし3のいずれかに記載の粘着用剥離紙。
  5. 【請求項5】 塗被層と剥離剤層との間にバリアー剤を
    含有するバリアー層を設けてなる請求項1ないし4のい
    ずれかに記載の粘着用剥離紙。
  6. 【請求項6】 請求項1ないし5のいずれかに記載の粘
    着用剥離紙の表面に感圧性粘着剤及びラベル基体を積層
    してなることを特徴とする粘着ラベル。
  7. 【請求項7】 ラベル基体が感熱記録紙である請求項6
    記載の粘着ラベル。
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