JP2003326653A - 積層フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の目的は、良好な酸素バリア性と塗膜と
樹脂基材との密着性を有し、かつ白色隠蔽性、クッショ
ン性、印刷適性に優れた積層フイルムを提供することで
ある。 【解決手段】クッション率６％以上、白色度５０％以上
の白色発泡性二軸配向樹脂フィルムからなる樹脂基材
に、少なくとも平板状無機結晶体と水溶性ポリマーを含
有する塗膜を設けてなる積層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は積層フイルムに関す
るものであり、さらに詳しくは酸素、水蒸気などのガス
バリア性及び白色隠蔽性、クッション性、印刷適性に優
れた積層フイルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニリデン、ポリビニールアルコー
ルなどのガスバリア性の塗膜層を有するガスバリア性樹
脂フィルムは広く包装材料に使用されている。

【０００３】しかし、近年、焼却時にダイオキシンの発
生が少なく、かつ高湿度下でも優れた酸素ガスバリア性
を有するバリアコートフィルムとして、平板結晶をポリ
ビニールアルコールまたはこの変性体に分散したハイブ
リッドコートした２軸延伸フィルムが注目されている。

【０００４】これらに関する特許出願、特許として、特
開平6-93133号公報、特開平7-251487号公報、特許第213
7197号、特開平10-7824号公報および特開平9-150484号
公報などがある。

【０００５】また、包装用フィルムとしては、高級菓子
や化粧品の個装などに、紙とのラミネ−ト品や紙代替用
白色フィルムが使用されている。ここで、紙代替用白色
フィルムとしては、例えば、”トレファン”ＢＯ Ｙ
Ｐ、Ｅ６０（東レ（株）製）、”ユポ”（王子油化
（株）製）、”クリスパ−”、”トヨパ−ル”（東洋紡
（株）製）、”ピーチコ−ト”（日清紡（株）製）、”
ダイヤホイル”Ｗ９００（三菱ダイヤホイル（株）製）
などが公用されている。これらのフィルムは酸素ガスバ
リア性に乏しいため、ガスバリア包装用途には、ガスバ
リア性を有する透明蒸着フィルム、アルミ蒸着フィル
ム、アルミ箔などとラミネートして使用されている。

【０００６】かかる状況において、包装材料の軽量化の
観点から、上記蒸着フィルム等を積層しなくても良好な
ガスバリア性を有し、かつ白色隠蔽性、印刷性、ソフト
な手触り感に優れた高級感のある包装用フィルムの開発
が望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な酸素ガスバリア性とソフトタッチで白色隠蔽性と印刷
適性を両立した複合機能を有するハイバリア包装材料用
積層フィルムを提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、平板状
無機結晶体と水溶性ポリマーを含有する塗膜を低密度で
クッション性と白色隠蔽性を有する樹脂基材上に、積層
することによって達成される。

【０００９】すなわち、本発明は、クッション率６％以
上、白色度５０％以上の白色発泡性二軸配向樹脂フィル
ムからなる樹脂基材に、少なくとも平板状無機結晶体と
水溶性ポリマーを含有する塗膜を設けてなる積層フィル
ムをその骨子とする。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明に用いる樹脂基材は、白色
・隠蔽性とソフトな手触り感を有することを特徴とする
積層フィルムである。具体的には、クッション率６％以
上、白色度５０％以上の白色発泡性二軸配向樹脂フィル
ムからなる樹脂基材である必要がある。 ここで、クッ
ション率は、樹脂フィルムにダイヤルゲ−ジを用いて、
荷重５０ｇをかけたときの厚さをＡμｍ、荷重５００ｇ
をかけたときの厚さをＢμｍとした時、クッション率＝
｛（Ａ−Ｂ）／Ａ｝×１００で計算される値を言う。

【００１１】また、白色度は、ＪＩＳ−Ｌ−１０１５に
準じて、波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける反射率
をそれぞれＢ％、Ｇ％とした時、白色度＝４Ｂ−３Ｇで
計算される値を言う。

【００１２】このような特性を有する樹脂基材として
は、例えば、単層発泡性二軸配向樹脂フィルムもしくは
一軸配向と二軸配向の複層低密度樹脂フィルムを挙げる
ことができ、好ましく使用される。これらの樹脂フィル
ムに使用される樹脂しては、例えば、ポリエチレン、ポ
リプロピレンなどのポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ート等のポリエステルが挙げられる。積層体の場合に
は、特開2000-25173号公報に見られるように層間に接着
剤層を用いることが好ましい。

【００１３】製膜性、ガスバリア性等の観点から、ポリ
エチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィンがより好ましい。水蒸気バ
リア性が優れ、かつコーティング時の加工性が良好なこ
とから、ポリプロピレンが特に好ましい。

【００１４】樹脂基材として、より好ましくは、白色発
泡性二軸配向ポリプロピレンフィルムもしくは白色発泡
性二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムが使用
される。

【００１５】本発明に使用する樹脂基材が、一軸配向ポ
リオレフィンフィルムと白色発泡性二軸配向ポリオレフ
ィンフィルムの積層体、もしくは一軸配向ポリエステル
フィルムと白色発泡性二軸配向ポリエステルフィルムの
積層体であることが、ガスバリア層である塗膜の塗布工
程時の加工で変形、シワ、たるみが発生しにくいこと、
加工後の製品の印刷、製袋工程での耐久性、安定性が良
好であることから、さらに好ましい。ここで、一軸配向
ポリオレフィンフィルムまたは一軸配向ポリエステルフ
ィルムは、発泡されているのがより好ましい。

【００１６】中でも、水蒸気ガスに対するバリア効果が
高く設計できることから、樹脂基材が一軸配向ポリオレ
フィンフィルムと白色発泡性二軸配向樹脂ポリオレフィ
ンフィルムの積層体であることが特に好ましい。この場
合には、塗膜の水蒸気に対するバリア効果に基材のポリ
オレフィンフィルムのバリア効果が加算され高い水蒸気
バリア性と酸素バリア性を両立させることができる。こ
こで、一軸配向ポリオレフィンフィルムは、発泡されて
いるのがより好ましい。

【００１７】樹脂基材として、上記した積層フィルムを
使用する場合、クッション率と白色度は積層フィルムを
測定した値として規定される。

【００１８】本発明において、樹脂基材にクッション性
を付与し、かつ白色化する方法は特に限定されないが、
例えば、フィルム内部に微細な気泡を含有させ、該気泡
で光を散乱させることにより達成される。

【００１９】この微細な気泡の形成は、例えば、フィル
ム母材中に、高融点の非相溶性ポリマ−もしくは無機粒
子を細かく分散させ、それを延伸（たとえば二軸延伸）
することにより達成することができる。延伸に際して、
非相溶性ポリマ−粒子もしくは無機粒子周りにボイド
（気泡）が形成され、これが光に散乱作用を発揮するた
め、白色化され、高反射率、低密度を得ることが可能と
なる。さらに、延伸条件を選択することにより、クッシ
ョン率６％以上のフィルムとすることができる。

【００２０】高融点の非相溶性ポリマ−としては、前記
フィルム母材に使用する樹脂種により異なるが、例え
ば、ポリ−３−メチルブテン−１，ポリ−４−メチルペ
ンテン−１、ポリビニル−ｔ−ブタン、ポリエチレンテ
レフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリカ−
ボネ−ト、１，４−トランス−ポリ−２，３−ジメチル
ブタジエン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリスチレ
ン、ポリメチルスチレン、ポリジメチルスチレン、ポリ
フルオロスチレン、ポリ−２−メチル−４−フルオロス
チレン、ポリビニル−ｔ−ブチルエ−テル、セルロ−ス
トリアセテ−ト、セルロ−ストリプロピオネ−ト、ポリ
ビニルフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン
などから選ばれ、適宜使用される。好ましくは、融点２
００℃以上のポリマ−である。

【００２１】また、無機粒子としては、例えば、タル
ク、カオリナイト、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化
珪素、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、アルミナ、
硫酸バリウム、ジルコニア、マイカ、リン酸カルシウム
などがある。

【００２２】ここで、無機粒子の平均粒子径としては、
好ましくは０．００１〜１０μｍ、さらに好ましくは
０．００３〜５μｍである。

【００２３】また、フィルム中に微分散した非相溶性ポ
リマーのフィルム延伸前の分散径も、好ましくは０．０
０１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．００３〜５μｍ
である。 なお、平均粒子径は透過型電子顕微鏡などを
用いて１００００〜１０００００倍の写真を撮影し、数
平均により求めた粒子径である。

【００２４】本発明に使用する樹脂基材は、白色不透明
であることが好ましく、白色度は５０％以上が好まし
く、７０％以上がさらに好ましい。

【００２５】また、樹脂基材の厚さは、特に限定されな
いが２〜１０００μｍが好ましい。

【００２６】また、樹脂基材の光学濃度は０．３以上で
あることが好ましく、０．４以上がより好ましい。光学
濃度が０．３に満たないと包装材として用いた時に、印
刷フィルムの鮮明性が出難くなることがある。

【００２７】塗膜層形成前に、樹脂基材は、コロナ放電
処理、火炎処理、あるいはプラズマ処理などの表面処理
を施すことがより好ましい。

【００２８】本発明において、樹脂基材の少なくとも片
面に金属および／または金属酸化物からなる層をさらに
形成することも可能である。

【００２９】本発明に用いられる平板状無機結晶体とし
ては、水、アルコール類などの溶媒に膨潤・へき開する
無機層状化合物が好ましく用いられる。これらの中でも
膨潤性を持つ粘土鉱物が好ましく、カオリナイト族、ア
ンチゴライト族、スメクタイト族、バーミキュライト
族、マイカ族等を挙げることができる。より具体的に
は、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイ
サイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィラ
イト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テトラシリリ
ックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガ
ライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフ
ィライト、緑泥石等をあげることができる。

【００３０】特にモンモリロナイトは、膨潤性が良好
で、アスペクト比が高く、塗膜のガスバリア性を改善す
る効果が高いことから好ましい。モンモリロナイトの平
均粒子径は、好ましくは０．２μｍ以下、より好ましく
は０．１μｍ以下、特に好ましくは０．０５μｍ以下で
あれば密着性が向上する。また、平均粒子径が好ましく
は０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、特に好
ましくは５μｍ以上であればガスバリア性が向上する。
密着性とガスバリア性のバランスから、適宜、好適な平
均粒子径を有するモンモリロナイトを選択するのが好ま
しい。

【００３１】さらに、交換性カチオンが通常のＮａイオ
ンではなく、Ｋイオンを主成分とするモンモリロナイト
を使用すると塗膜の高湿度下に置ける強度が改善され、
包装材を構成した場合のラミネート強度が高くできるこ
とから好ましい。モンモリロナイト中のＫ−モンモリロ
ナイト（交換性カチオンがＫイオンであるモンモリロナ
イトを言う）含有量は１０〜１００重量％が好ましく、
９０〜１００重量％がより好ましい。

【００３２】本発明の積層フイルムにおいて、塗膜中の
カリウム元素含有量を０．１〜５重量％とすることによ
り、高湿度下での酸素ガスバリア性および塗膜と基材と
の密着性を高くすることができる。また、塗膜中のナト
リウム元素含有量が、０．２重量％以下とすることが、
同様の理由から好ましい。塗膜中のカリウム量、ナトリ
ウム量は、例えば、使用するモンモリロナイトの種類や
量で制御することができる。ここで、組成分析の方法と
しては原子吸光法、ＩＣＰ法などの公知の組成分析手法
を用いることができる。

【００３３】本発明に用いる水溶性ポリマーは水に溶解
可能なポリマーである。具体的には、ポリビニルアルコ
ール系重合体またはその誘導体、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース
誘導体、酸化でんぷん、エーテル化でんぷん、デキスト
リンなどのでんぷん類、ポリビニルピロリドン、スルホ
イソフタル酸等の極性基を含有する共重合ポリエステ
ル、ポリヒドロキシエチルメタクリレートまたはその共
重合体などのビニル系重合体、アクリル系高分子、ウレ
タン系高分子、エーテル系高分子あるいはこれらの各種
重合体のカルボキシル基、アミノ基、メチロール基など
官能基変性重合体などが好ましく挙げられる。

【００３４】中でも、ポリビニルアルコール系重合体ま
たはその誘導体がより好ましく、けん化度８０モル％以
上のポリビニルアルコール、ビニルアルコール単位が６
０モル％以上の共重合ポリビニルアルコールが特に好ま
しい。ポリビニルアルコール系重合体の誘導体として
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の鹸化物が高湿度化
のガスバリア特性が顕著に改善できることから好まし
い。

【００３５】ポリビニルアルコール系重合体またはその
誘導体の重合度は特に限定されないが、１００〜５００
０が好ましく、２００〜２５００がさらに好ましく，４
００〜１８００が特に好ましい。重合度が１００未満で
あれば塗膜としての強度が不足する場合があり、５００
０を越えると塗膜を形成するときの塗剤粘度が高くなり
すぎて均一な塗膜が形成できなくなる場合がある。

【００３６】特に、高湿度下での酸素ガスバリア性と、
密着性を高められることから、平均重合度が２００〜８
００の範囲の低重合度の水溶性ポリマーと、平均重合度
が１０００〜２０００の範囲の高重合度の水溶性ポリマ
ーの少なくとも２種類の混合体であることが好ましい。
低重合度の水溶性ポリマーは、平均重合度が３００〜７
００の範囲のものがより好ましい。また、高重合度の水
溶性ポリマーは、１３００〜１７００の範囲のものがよ
り好ましい。ここで、２種類以上の水溶性ポリマーを使
用する場合、混合体の平均重合度が２００未満では塗膜
としての強度が不足し、高湿度下での酸素ガスバリア性
および基材との密着性が低下する場合がある。また、混
合体の平均重合度が２０００を超えると平板状無機結晶
体の分散性が低下し、塗膜を形成するときの塗剤粘度が
高くなりすぎて均一な塗膜が形成できなくなったり、ゲ
ル状物が発生して酸素ガスバリア性が低下する場合があ
る。

【００３７】本発明に使用する平板状無機結晶体と水溶
性ポリマの好ましい組み合わせは、上記したように、平
板状無機結晶体がモンモリロナイトからなり、かつ、水
溶性ポリマーがポリビニルアルコールまたはその誘導体
からなる組み合わせである。

【００３８】本発明における塗膜中の平板状無機結晶体
の混合比率は、重量比で１〜６０％が好ましく、１０〜
５０％がより好ましい。平板状無機結晶体の混合比率が
この範囲であると、ガスバリア性と密着性の両方を高く
することができる。

【００３９】本発明における塗膜の厚さは、ガスバリア
性の観点から、０．０１〜１０μｍが好ましい。また、
金属および／または金属酸化物からなる層をさらに形成
することもでき、その場合は、該塗膜の厚さは、０．０
５〜３μｍが好ましい。

【００４０】本発明に使用する塗膜には、ガスバリア性
および塗膜密着性を損なわない範囲内であれば、各種の
添加剤が重量比で３０％以下含まれていても良い。該各
種の添加剤としては、公知の酸化防止剤、耐候剤、熱安
定剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤等などが
使用できる。また、塗膜密着性およびガスバリア性を損
なわない程度であれば、無機または有機の粒子が重量比
で２０％以下含まれていても良い。例えば、炭酸カルシ
ウム、酸化チタン、酸化珪素、フッ化カルシウム、フッ
化リチウム、アルミナ、硫酸バリウム、ジルコニア、リ
ン酸カルシウム、架橋ポリスチレン系粒子などである。

【００４１】また、塗膜層の密着性が向上することか
ら、樹脂基材上にウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、アクリル系樹脂などのアンカー処理剤を
用いてアンカーコート層を形成し、該アンカーコート層
上に塗膜を形成することがより好ましい。該アンカーコ
ート層の厚みは特に限定されないが、０．１〜１．０μ
ｍが好ましい。

【００４２】本発明の積層フイルムを包装材料として用
いる場合は、該積層フイルム単独で使用しても良いし、
他素材と積層されていても良い。他素材としては一般に
使用されている素材であれば特に限定されず、紙、アル
ミニウム、ケイ素等の金属またはその酸化物、不織布、
樹脂フイルム等があげられる。ここで、樹脂フイルムと
しては、無延伸または２軸延伸フイルム、共押出フイル
ム、コーティングフイルム、蒸着フイルム、溶融押出レ
ジン等が用いられ、その原料としてはポリエチレン、ポ
リプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−２，６−ナフタレート等のポリエステル、ナイロン
６、ナイロン１２などのポリアミド、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニルまたはそのけん化
物、エチレン酢酸ビニル共重合体またはそのけん化物、
ポリスチレン、芳香族ポリアミド、アイオノマー樹脂、
ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキ
サイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリイミド、ポ
リアミドイミド、セルロース、酢酸セルロース、ポリア
クリロニトリルなど、およびこれらの共重合体などがあ
げられる。 また、積層構成も特に限定されず、本発明
のフイルムと他素材との間に印刷層、接着剤層、アンカ
ー層等があってもかまわない。

【００４３】次に、本発明の積層フイルムの代表的製造
方法について述べるが、下記に限定されるものではな
い。

【００４４】樹脂基材上に塗膜を形成する方法は特に限
定されないが、高速で薄膜コートする事が可能である点
で、塗膜の構成成分を各種溶媒に分散させた溶液をグラ
ビアコート、リバースコート、スプレーコート、キッス
コート、コンマコート、ダイコート、ナイフコート、エ
アーナイフコートあるいはメタリングバーコートするの
が好適である。

【００４５】樹脂基材は塗布前に接着促進処理、例えば
空気中、窒素ガス中、窒素／炭酸ガスの混合ガス、その
他の雰囲気下でのコロナ放電処理、減圧下でのプラズマ
処理、火炎処理、紫外線処理等を施すことがより好まし
い。さらに、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、アクリル系樹脂などのアンカー処理剤を用い
てアンカー処理を施すことがより好ましい。。

【００４６】塗膜の乾燥方法は、熱ロール接触法、熱媒
（空気、オイル等）接触法、赤外線加熱法、マイクロ波
加熱法等が利用できる。塗膜の乾燥は、ガスバリア性の
観点から、オフラインコートの場合には６０℃〜１８０
℃、インラインコートの場合には８０〜２５０℃の範囲
内で行われることが好ましく、乾燥の時間としては１〜
６０秒、好ましくは３〜３０秒である。

【００４７】塗膜の構成成分を含んだ塗剤は、溶媒にモ
ンモリロナイトなどの粒子が均一に分散もしくは膨潤
し、かつ水溶性ポリマーが均一に溶解した溶液が好まし
い。溶媒としては、水または水／低級アルコール混合溶
液が用いられるが、水／低級アルコール混合溶液を用い
ることが、塗液のヌレ性、抑泡性等からより好ましい。

【００４８】塗剤の固形分濃度は、塗剤の粘度、乾燥効
率等の生産性の観点から、２．５％以上で行うことが好
ましい。２．５％未満の低濃度塗剤を用いる場合は、塗
剤の溶媒に水と親和性のある揮発性の高い低沸点溶媒を
加える方法、塗膜の乾燥を水の沸点以上の温度で行う方
法等が用いられる。

【００４９】樹脂基材への塗布性を向上させるために、
分散溶液の安定性が維持される範囲内であれば、混合溶
媒中に第３成分として他の水溶性有機化合物が含まれて
いても良い。上記水溶性有機化合物としては、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール等のグリコール類、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ等のグリ
コール誘導体、グリセリン、ワックス類等の多価アルコ
ール類、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル等のエ
ステル類、メチルエチルケトン等のケトン類が挙げられ
る。また、分散溶液のｐＨは、溶液の安定性の面から２
〜１０が好ましい。

【００５０】該塗剤の調整方法は特に限定されないが、
例えば、モンモリロナイトを溶媒に均一に分散させた後
に、水溶性ポリマーを溶媒に均一に溶解させた溶液と混
合する方法等が一般的に用いられる。塗剤中で水溶性ポ
リマーとモンモリロナイトが極めて均一に分散している
ことが好ましい。特に、モンモリロナイトは、分散液液
中で二次凝集している可能性があるために、モンモリロ
ナイトを溶媒に分散させた後に、せん断力、ずり応力の
かかるホモミキサー、ジェットアジター、ボールミル、
ニーダー、サンドミル、３本ロール等の装置を用いて機
械的な強制分散処理を行なう方法が好ましく用いられ
る。例えば、モンモリロナイトを数重量％の濃度で水に
均一に分散させた後に、ホモミキサー等を用いて分散処
理を行ない、数重量％の濃度に水に均一に分散させた水
溶性ポリマー水溶液と混合した後に再度分散処理を行
い、低級アルコールおよび水を加えて濃度を調整する方
法等が好ましく用いられる。さらに、この塗剤に架橋
剤、粒子等を含有させてもよい。

【００５１】本発明の積層フィルムは、酸素を初めとす
る各種ガス、水蒸気、有機溶剤蒸気、香気等のバリア機
能を有する包装材料等に好適に用いられる。

【００５２】

【実施例】＜特性の評価方法＞本発明にて用いた特性の
評価方法は以下の通りである。

【００５３】（１）ガスバリア性 ＡＳＴＭ Ｄ−３９８５に従って、酸素透過率測定装置
（ＭＯＣＯＮ社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０）を用いて
酸素透過率を測定した。測定条件は温度２３℃、相対湿
度８０％ＲＨである。

【００５４】（２）塗膜と基材の密着性（耐湿剥離強
度） まず、本発明のフイルムの塗膜形成面と未延伸ポリプロ
ピレンフイルム（ＣＰＰ、東レ合成フイルム（株）製Ｔ
３５０１、５０μｍ）をポリウレタン系接着剤（大日本
インキ（株）製 ”ディックドライ” ＬＸ−４０１
Ａ、ＳＰ−６０、配合比 ＬＸ−４０１Ａ：ＳＰ−６０
＝１０：１、希釈溶剤 酢酸エチル）を用いてドライラ
ミネート（乾燥温度 ７０℃、乾燥時間 ３０秒、塗布
量 塗剤有効成分で２．０ｇ／ｍ²ドライ）し、４０℃
で４８時間エージングする。次に、フイルム幅（ＴＤ）
方向に幅１５ｍｍ、長手（ＭＤ）方向に長さ１０ｃｍに
サンプリングし、恒温恒湿槽にて４０℃、９０％ＲＨで
４８時間加湿エージングする。そして、エージング完了
直後に引張試験器（島津製作所製オートグラフＩＭ−１
００型）にて、ＣＰＰと本発明のフイルムのＴ型剥離抵
抗を測定した。

【００５５】（３）ヘイズ スガ試験機（株）製直読ヘイズコンピューターＨＧＭ−
２ＤＰを用いて、塗膜形成面から光を当て濁度を測定し
た。

【００５６】（４）モンモリロナイトのカチオン交換容
量 粘土ハンドブック第２版（日本粘土学会編）６８１〜６
８４頁 「II分析・試験編 ６．土壌粘土鉱物の分析法
６．９イオン交換容量測定」に記載の方法により測定
した。

【００５７】（５）モンモリロナイトの交換性カチオン
含有量 粘土ハンドブック第２版（日本粘土学会編）３７１〜３
７２頁 「II分析・試験編１．粘土鉱物分析法 ｇ．イ
オンクロマトグラフィー」に記載の方法によってカチオ
ン浸出量を測定し、乾燥したモンモリロナイト１００ｇ
に対して含まれるＮａイオン、Ｋイオン、他各種カチオ
ンを当量として算出した。

【００５８】（６）塗膜中のカリウム、ナトリウム元素
含有量 積層フイルムから測定に必要な量を切り出し、測定サン
プルとする。該測定サンプルの重量を測定した後、１０
０℃の水に浸漬して塗膜を基材から剥離し、原子吸光分
析を用いてカリウム元素の量を測定した。前記の塗膜を
剥離した基材を乾燥して重量を測定し、塗膜剥離前の重
量から引いたものを測定サンプル中の塗膜の重量とし、
塗膜中のカリウム元素の含有量を算出した。

【００５９】（７）光学濃度 光学濃度計（ＴＲ９２７、マクベス社製）を用いて透過
濃度を測定した。

【００６０】（８）白色度 ＪＩＳ−Ｌ−１０１５に準じて、日本電色工業（株）製
色差計ＮＤ−Ｋ６Ｂ型を用いて波長４５０ｎｍ及び５５
０ｎｍにおける反射率をそれぞれＢ％、Ｇ％とした時、
白色度＝４Ｂ−３Ｇで表した。

【００６１】（９）クッション率 ダイヤルゲ−ジ（ミツトヨ製）を用いて、荷重５０ｇを
かけたときの厚さをＡμｍ、荷重５００ｇをかけたとき
の厚さをＢμｍとした時、 クッション率＝｛（Ａ−Ｂ）／Ａ｝×１００で表した。

【００６２】（実施例１）平均粒子径１．０μｍのカリ
ウム型モンモリロナイト（クニミネ工業製、”クニピ
ア”−ＰＸ（商品名）浸出カリウムイオン量１００ｍｅ
ｑ／１００ｇ）のケ−キ状物（固形分濃度３５重量％）
を、ケン化度９８．０モル％、重合度５００のポリビニ
ルアルコ−ルの４．２％、７５℃加熱水溶液中に、ツイ
ンミキサ−を用いて攪拌しながら加えた。常温まで温度
が下がってから、溶媒としてイソプロパノ−ルを作製塗
剤に対して２０重量％を、少しづつ加え約１時間混合攪
拌し、モンモリロナイトとポリビニルアルコ−ルの固形
分比率が３０／７０％となる濃度４．５％の塗剤（以下
ＴＣ剤と略称する）を作製した。

【００６３】樹脂基材として、コロナ放電処理した白色
発泡性二軸配向ポリプロピレンフィルム（東レ製 トレ
ファン（登録商標）ＹＰ２２、厚さ３５μｍ、比重０．
６１）を用い、酢酸エチル／トルエン（５０／５０重量
％）にて希釈したウレタン系接着剤（武田薬品（株）製
主剤“タケラック”Ａ３１０と硬化剤“タケネ−ト”
Ａ３の固形分比率が８９／１１％となる濃度５．８％の
塗剤）（以下ＡＣ剤と略称する）をグラビアコ−タ（塗
工速度１５０ｍ／分）にて乾燥後の膜厚みが０．２μｍ
になる塗工条件にて塗布した後、熱風乾燥式ドライヤ−
内に導き、低張力下で１００℃、３秒間乾燥し、アンカ
−コ−ト層を塗設した。その後、該アンカ−コ−ト層上
に、上記ＴＣ剤を乾燥後の膜厚みが０．５μｍになる塗
工条件にて塗布し、熱風乾燥式ドライヤ−内に導き低張
力下で１００℃、５秒間乾燥し積層フィルムを作成し
た。得られた積層フィルムの特性を表１に示す。表１に
示したような優れた白色性、隠蔽性、クッション性、ガ
スバリア性が得られた。

【００６４】（実施例２）平均粒子径１．０μｍのカリ
ウム型モンモリロナイト（クニミネ工業製、”クニピ
ア”−ＰＸ浸出カリウムイオン量１００ｍｅｑ／１０
０）のケ−キ状物（固形分濃度３５重量％）を、ケン化
度９８．０モル％、重合度５００のポリビニルアルコ−
ルの４．２％、７５℃加熱水溶液中に、ツインミキサ−
を用いて攪拌しながら加えた。常温まで温度が下がって
から、溶媒としてイソプロパノ−ルを作製塗剤に対して
２０重量％を、少しづつ加え約１時間混合攪拌し、モン
モリロナイトとポリビニルアルコ−ルの固形分比率が３
０／７０％となる濃度４．５％のＴＣ剤を作製した。

【００６５】樹脂基材としてコロナ放電処理した発泡性
白色二軸配向ポリエステルフィルム（東レ製 ルミラ−
（登録商標）Ｅ６３、厚さ５０μｍ、比重０．８）を用
い、酢酸エチル／トルエン（５０／５０重量％）にて希
釈したウレタン系接着剤（武田薬品（株）製 主剤“タ
ケラック”Ａ３１０と硬化剤“タケネ−ト”Ａ３の固形
分比率が８９／１１％となる濃度５．８％のＡＣ剤をグ
ラビアコ−タ（塗工速度１５０ｍ／分）にて乾燥後の膜
厚みが０．２μｍになる塗工条件にて塗布した後、熱風
乾燥式ドライヤ−内に導き、低張力下で１００℃、３秒
間乾燥し、アンカ−コ−ト層を塗設した。その後、該樹
脂基材のアンカ−コ−ト層上に、上記ＴＣ剤を乾燥後の
膜厚みが０．５μｍになる塗工条件にて塗布し、熱風乾
燥式ドライヤ−内に導き、低張力下で１１０℃、５秒間
乾燥し積層フィルムを作成した。得られた積層フィルム
の特性を表１に示す。表１に示したような優れた白色
性、隠蔽性、クッション性、ガスバリア性が得られた。

【００６６】（比較例１）平均粒子径１．０μｍのカリ
ウム型モンモリロナイト（クニミネ工業製、”クニピ
ア”−ＰＸ（商品名）浸出カリウムイオン量１００ｍｅ
ｑ／１００ｇ）のケ−キ状物（固形分濃度３５重量％）
を、ケン化度９８．０モル％、重合度５００のポリビニ
ルアルコ−ルの４．２％、７５℃加熱水溶液中に、ツイ
ンミキサ−を用いて攪拌しながら加えた。常温まで温度
が下がってから、溶媒としてイソプロパノ−ルを作製塗
剤に対して２０重量％を、少しづつ加え約１時間混合攪
拌し、モンモリロナイトとポリビニルアルコ−ルの固形
分比率が３０／７０％となる濃度４．５％の塗剤（以下
ＴＣ剤と略称する）を作製した。

【００６７】樹脂基材として、コロナ放電処理した帯電
防止性二軸配向ポリプロピレンフィルム（東レ製 トレ
ファン（登録商標）２５３５、厚さ２５μｍ、）を用
い、酢酸エチル／トルエン（５０／５０重量％）にて希
釈したウレタン系接着剤（武田薬品（株）製 主剤“タ
ケラック”Ａ３１０と硬化剤“タケネ−ト”Ａ３の固形
分比率が８９／１１％となる濃度５．８％の塗剤）（以
下ＡＣ剤と略称する）をグラビアコ−タ（塗工速度１５
０ｍ／分）にて乾燥後の膜厚みが０．２μｍになる塗工
条件にて塗布した後、熱風乾燥式ドライヤ−内に導き、
低張力下で１００℃、３秒間乾燥し、アンカ−コ−ト層
を塗設した。その後、該樹脂基材のアンカ−コ−ト層上
に、上記ＴＣ剤を乾燥後の膜厚みが０．５μｍになる塗
工条件にて塗布し、熱風乾燥式ドライヤ−内に導き低張
力下で１００℃、５秒間乾燥し積層フィルムを作成し
た。得られた積層フィルムの特性を表１に示す。表１に
示したようにガスバリア性は得られたが、白色性、隠蔽
性、クッション性は不十分であった。

【００６８】（比較例２）平均粒子径１．０μｍのカリ
ウム型モンモリロナイト（クニミネ工業製、”クニピ
ア”−ＰＸ（商品名）浸出カリウムイオン量１００ｍｅ
ｑ／１００ｇ）のケ−キ状物（固形分濃度３５重量％）
を、ケン化度９８．０モル％、重合度５００のポリビニ
ルアルコ−ルの４．２％、７５℃加熱水溶液中に、ツイ
ンミキサ−を用いて攪拌しながら加えた。常温まで温度
が下がってから、溶媒としてイソプロパノ−ルを作製塗
剤に対して２０重量％を、少しづつ加え約１時間混合攪
拌し、モンモリロナイトとポリビニルアルコ−ルの固形
分比率が３０／７０％となる濃度４．５％の塗剤（以下
ＴＣ剤と略称する）を作製した。

【００６９】樹脂基材として、コロナ放電処理した２軸
配向ポリエステルフィルム（東レ製ルミラ−（登録商
標）Ｐ６０、厚さ１２μｍ）を用い、酢酸エチル／トル
エン（５０／５０重量％）にて希釈したウレタン系接着
剤（武田薬品（株）製 主剤“タケラック”Ａ３１０と
硬化剤“タケネ−ト”Ａ３の固形分比率が８９／１１％
となる濃度５．８％の塗剤）（以下ＡＣ剤と略称する）
をグラビアコ−タ（塗工速度１５０ｍ／分）にて乾燥後
の膜厚みが０．２μｍになる塗工条件にて塗布した後、
熱風乾燥式ドライヤ−内に導き、低張力下で１００℃、
３秒間乾燥し、アンカ−コ−ト層を塗設した。その後、
該樹脂基材のアンカ−コ−ト層上に、上記ＴＣ剤を乾燥
後の膜厚みが０．５μｍになる塗工条件にて塗布し、熱
風乾燥式ドライヤ−内に導き、低張力下で１００℃、５
秒間乾燥し積層フィルムを作製した。得られた積層フィ
ルムの特性を表１に示す。表１に示したようにガスバリ
ア性は得られたが、白色性、隠蔽性、クッション性は不
十分であった。

【００７０】（比較例３）樹脂基材として、コロナ放電
処理した白色発泡性二軸配向ポリプロピレンフィルム
（東レ製 トレファン（登録商標）ＹＰ２２、厚さ３５
μｍ、比重０．６１）単独のフィルムの特性を表１に示
す。表１に示したように白色性、隠蔽性、クッション性
は得られたが、ガスバリア性は不十分であった。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【発明の効果】本発明の積層フイルムは、高いガスバリ
ア性、塗膜と基材との密着性を有するとともに、白色
性、隠蔽性、クッション性に優れていることから、特に
高度な印刷適性が要求される包装材料として多くの用途
に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 129/04 Ｃ０９Ｄ 129/04 201/00 201/00 // Ｃ０８Ｌ 23:10 Ｃ０８Ｌ 23:10 Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AA35 AB20 AB54 BA05 CA07 DA04 EA06 4F100 AA00B AA00H AC03B AC03H AC03K AK01A AK01B AK07A AK21B AK42A BA02 CA23B DE02B DE02H DJ01A EJ38A EJ65 GB15 HB31 JA11B JA11H JA20A JB09B JD03 JD04 JK11 JL10A JN02 YY00A 4J038 CE021 CG001 DB001 DD001 DG001 HA556 KA08 KA20 MA08 MA10 MA14 NA08 NA12 PC08

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】クッション率６％以上、白色度５０％以上
   の白色発泡性二軸配向樹脂フィルムからなる樹脂基材
   に、少なくとも平板状無機結晶体と水溶性ポリマーを含
   有する塗膜を設けてなる積層フィルム。
2. 【請求項２】平板状無機結晶体がモンモリロナイトから
   なり、および／または、水溶性ポリマーがポリビニルア
   ルコールまたはその誘導体からなることを特徴とする請
   求項１に記載の積層フィルム。
3. 【請求項３】モンモリロナイトの交換性カチオンが、カ
   リウムイオンを主成分とすることを特徴とする請求項２
   に記載の積層フィルム。
4. 【請求項４】樹脂基材がポリオレフィン系もしくはポリ
   エステル系の白色発泡性二軸配向樹脂フィルムであるこ
   とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層フ
   ィルム。
5. 【請求項５】樹脂基材が白色発泡性二軸配向ポリプロピ
   レンフィルムもしくは白色発泡性二軸配向ポリエチレン
   テレフタレートフィルムであることを特徴とする請求項
   ４に記載の積層フィルム。
6. 【請求項６】樹脂基材が一軸配向ポリオレフィンフィル
   ムと白色発泡性二軸配向ポリオレフィンフィルムの積層
   体、もしくは一軸配向ポリエステルフィルムと白色発泡
   性二軸配向ポリエステルフィルムの積層体であることを
   特徴とする請求項４に記載の積層フィルム。
7. 【請求項７】該樹脂基材の光学濃度が０．３以上である
   ことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の積層
   フィルム。
8. 【請求項８】樹脂基材と塗膜の層間にアンカーコート層
   を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記
   載の積層フィルム。