JP2003326651A

JP2003326651A - マット調ガスバリア性積層フイルム

Info

Publication number: JP2003326651A
Application number: JP2002139741A
Authority: JP
Inventors: Naoshi Minamiguchi; 尚士南口; Tadao Yokoi; 忠夫横井; Kusato Hirota; 草人廣田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2002-05-15
Filing date: 2002-05-15
Publication date: 2003-11-19

Abstract

(57)【要約】【課題】良好なガスバリア性を有し、渋みのある落ち着
いた表面効果が得られ、高級感を醸し出すことのできる
マット調ガスバリア性積層フィルムを提供すること。【解決手段】樹脂基材層（Ａ層）の片面に、表面粗さ
（Ｒｔ）が１〜１０μｍのマット層（Ｂ層）が積層さ
れ、Ａ層の他方の面に、少なくとも平板状無機結晶体と
水溶性ポリマーを含有する塗膜層（Ｃ層）が積層された
ことを特徴とするマット調ガスバリア性積層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はマット調ガスバリア
性積層フイルムに関するものであり、さらに詳しくは、
酸素、水蒸気などのガスバリア性に優れ、かつマット化
効果（艶消し効果ともいう）を有することにより、渋み
のある落ち着いた表面効果が得られ、高級感を醸し出す
ことのできる積層フイルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニリデン、ポリビニールアルコー
ルなどのガスバリア性の塗膜層を有するガスバリア性樹
脂フィルムは、広く包装材料に使用されている。しか
し、近年、焼却時にダイオキシンの発生が少なく、かつ
高湿度下でも優れたガスバリア性を有するバリアコート
フィルムとして、平板結晶をポリビニールアルコールま
たはこの変性体に分散したハイブリッドコートフィルム
が注目されている。

【０００３】これらに関する特許出願、特許として、特
開平6-93133号公報、特開平7-251487号公報、特許第213
7197号、特開平10-7824号公報および特開平9-150484号
公報などがある。

【０００４】包装用フィルムにおいて、和菓子や洋菓
子、キャンディ等の個装フィルムに対し、渋みのある落
ち着いた表面効果が得られ、高級感を醸し出すことので
きるフィルムとして、マット調フィルム（艶消しタイプ
フィルムともいう）の使用例が増えてきている。これら
のフィルムの製品例としては、”トレファン”ＢＯＹ
Ｍ１１（東レ（株）製）、”トーセロ” ＯＰマット
（東セロ（株）製）、”太閤”ＦＯＲ−Ｍ（二村化学工
業（株）製）などが公用されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来、これらのマット
調フィルムは酸素ガスバリア性に乏しいため、ガスバリ
ア包装用途には、酸素ガスバリア性を有する透明蒸着フ
ィルム、アルミ蒸着フィルム、アルミ箔などとラミネー
トして使用されており、包装材料の軽量化の観点から、
良好なガスバリア性、マット化効果を有するフィルム開
発が望まれていた。

【０００６】すなわち本発明の目的は、良好なガスバリ
ア性を有し、渋みのある落ち着いた表面効果が得られ、
高級感を醸し出すことのできるマット調ガスバリア性積
層フィルムを提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題を解
決するために、主として次の構成を有する。すなわち、
本発明は、樹脂基材層（Ａ層）の片面に、表面粗さ（Ｒ
ｔ）が１〜１０μｍのマット層（Ｂ層）が積層され、Ａ
層の他方の面に、少なくとも平板状無機結晶体と水溶性
ポリマーを含有する塗膜層（Ｃ層）が積層されたことを
特徴とするマット調ガスバリア性積層フィルムをその骨
子とする。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のマット調ガスバリア性積
層フィルムの構成の一例を図１、図２に示す。

【０００９】本発明における樹脂基材層（Ａ層）に使用
する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどのポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２，６−ナフタレート等のポリエステル樹脂、ナイロン
６、ナイロン１２などのポリアミド樹脂、エチレン酢酸
ビニル共重合体またはそのけん化物、ポリフェニレンサ
ルファイド樹脂、およびこれらの共重合体などが挙げら
れるが、特に水蒸気バリア性が優れ、かつコーティング
時の加工性が良好なことから、ポリプロピレン樹脂（以
下ＰＰと略称することがある）が好ましい。

【００１０】ここで、好適に用いられるポリプロピレン
樹脂は、メソペンタッド分率が９２％以上のポリプロピ
レン樹脂単体、もしくは本発明のフィルムを製造するこ
とにおいて生じた屑を樹脂基材層に自己回収するため
に、メソペンタッド分率が９２％以上のポリプロピレン
樹脂とマット層樹脂および低立体規則性ＰＰの混合樹脂
層である。したがって、Ａ層を構成する樹脂が、メソペ
ンタッド分率が９２％以上のＰＰを含むことが好まし
く、より好ましくはメソペンタッド分率９４％以上のＰ
Ｐを含むことである。特に好ましくは、Ａ層を構成する
樹脂が、自己回収品も含めてメソペンタッド分率が９２
％以上のポリプロピレン樹脂からなることである。ＰＰ
のメソペンタッド分率を９２％以上とすることで、フィ
ルムのヤング率が高くなり、熱寸法安定性も良好とな
り、スリット、蒸着、コーティング、印刷、ラミネート
加工などの二次加工性に優れたものとなる。

【００１１】本発明におけるポリプロピレン樹脂のメソ
ペンタッド分率とは、ポリプロピレンの立体規則性を反
映するものである。具体的には、後述の方法でメソペン
タッド分率を測定した。補足すれば、ポリプロピレンフ
ィルムの立体規則性は¹³Ｃ-ＮＭＲにより測定したメチ
ル基の吸収によるペンタッド分率により評価することが
できる。一般にポリプロピレン分子鎖における５個の繰
り返し単位（ペンタッド）の立体配座は、ｍｍｍｍ、ｍ
ｍｍｒ、ｒｍｍｒ、ｍｍｒｒ、ｍｍｒｍ、ｒｍｒｒ、ｒ
ｍｒｍ、ｒｒｒｒ、ｍｒｒｒ、ｍｒｒｍ、といったもの
がある。ここで、ｍはメソ（ｍｅｓｏ）、ｒはラセモ
（ｒａｓｅｍｏ）の立体配座を示す。ポリプロピレンフ
ィルムのペンタッド分率は、例えばＴ．ＨＡＹＡＳＨＩ
らの報告［ＰＯＬＹＭＥＲ、Ｖｏｌ．２９、１３８−１
４３（１９８８）］等にあるように、上記各立体配座を
有するセグメントの比率を¹³Ｃ-ＮＭＲから求めること
ができる。これらの内、全メチル基の吸収強度に対する
ｍｍｍｍの立体配座の割合、すなわちアイソタクチック
ペンタッド分率（以下ｍｍｍｍと省略する場合がある）
は、ｍ（ｍｍｍｍ）ｍ、ｍ（ｍｍｍｍ）ｒ、ｒ（ｍｍｍ
ｍ）ｒの３つのヘプタッド分率の和として定義され、こ
の値がメソペンタッド分率である。

【００１２】ここで高立体規則性とは、メソペンタッド
分率（ｍｍｍｍ）が９８％以上のものをいい、また低立
体規則性とは、９０％以下のものをいう。

【００１３】樹脂基材層（Ａ層）に使用するポリプロピ
レン樹脂のアイソタクチックインデックス（以下ＩＩと
略称する）は、好ましくは９４％以上、さらに好ましく
は９６％以上である。また２３０℃のメルトフローイン
デックス（以下ＭＦＩと略称する）は１〜１５ｇ／１０
分の範囲にあることが望ましい。このようなポリプロピ
レン樹脂を用いることにより、Ａ層の結晶化度が高くな
り、力学特性や熱寸法安定性が向上して二次加工性が向
上する。

【００１４】Ａ層には、本発明の効果を損なわない範囲
で、公知の添加剤等を添加することができる。

【００１５】Ａ層は、上記した樹脂をフィルム形状と
し、好ましく使用される。Ａ層の厚みは特に限定されな
いが、好ましくは６〜６０μｍの範囲である。

【００１６】次に本発明において、該樹脂基材層（Ａ
層）に積層されるマット層（Ｂ層）を構成する材料は、
プロピレンと他の樹脂原料とのブロック共重合体を含む
ことが好ましい。他の樹脂原料として、例えば、エチレ
ン、ブテン-１、４-メチル-ペンテン-１、プロピレン・
エチレンゴム、プロピレン-エチレン-ジエン三元共重合
ゴム、ポリブタジエン、スチレンなどである。これらの
中ではエチレンが均一な表面粗さのマット調が得られる
点で好ましい。

【００１７】プロピレンと他の樹脂原料との共重合割合
は、９５：５〜６５：３５（重量％）の範囲が好まし
い。なお、プロピレン-エチレンブロック共重合体を使
用する場合、ブロック共重合体とランダム共重合体を見
分けるには、７２０ｃｍ^-1、７３１ｃｍ^-1の赤外吸収ス
ペクトルの有無で調べることができる。７２０ｃｍ^-1の
吸収はエチレンに起因するもの、７３１ｃｍ^-1の吸収は
プロピレン連鎖に起因するものであるが、実際には両方
の吸収が現れる。

【００１８】そして、本発明により適したブロック共重
合体は、７２０ｃｍ^-1の吸光度Ａと７３１ｃｍ^-1の吸光
度Ｂの比Ａ／Ｂが０．４〜３．０の範囲のものであり、
より好ましくは０．６〜２．０の範囲のものである。
０．４〜３．０の範囲とすることで、マット化効果が優
れたものとなる。

【００１９】Ｂ層を構成する材料としては、上記のブロ
ック重合体単体が好ましく用いられるが、さらにその他
の重合体や無機粒子を添加してもよい。無機粒子として
は例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マ
グネシウム、アルミナ、シリカ、珪酸アルミニウム、カ
オリン、カオリナイト、タルク、クレイ、珪藻土、モン
モリロナイト、酸化チタン、ゼオライトなどが挙げられ
る。これらの無機粒子の平均粒径は０．１〜５μｍが好
ましく、より好ましくは０．２〜２μｍである。また、
添加量はＢ層中に１〜２０重量％が好ましく、より好ま
しくは５〜１５重量％の範囲である。

【００２０】マット層（Ｂ層）の表面粗さ（Ｒｔ）は、
触針法で測定した最大突起高さ（以下Ｒｔと略称する）
であり、Ｒｔが１〜１０μｍの範囲であることが必要で
ある。Ｒｔが１μｍ未満では光沢度が高くなって、マッ
ト化効果が悪化し美観を失い、またＲｔが１０μｍを超
えると、製膜中や二次加工中に突起が削れて白粉を生じ
たり、フィルムをスリットして長尺に巻き取るときに巻
きずれを生じるので好ましくない。

【００２１】ここで、Ｒｔが規定されるのは、積層した
ときに外側に現れる面である。積層面は特に規定されな
い。

【００２２】マット層表面の光沢度は５０％以下である
ことが好ましく、より好ましくは４０％以下である。光
沢度が５０％を超えると渋みのある落ち着いた表面効果
が得られにくくなり、マット調フィルムとしての見栄え
が悪くなって商品価値が低下することがある。

【００２３】マット層（Ｂ層）の積層厚みは０．５μｍ
以上であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以上
であり、全積層フィルム厚みの１／３未満であることが
好ましい。Ｂ層の積層厚みを０．５μｍ以上とすること
で、均一なマット層が得られ、紙のような風合いがで
る。また、全積層フィルム厚みの１／３未満とすること
で、フィルムのヤング率低下や二次加工性の低下を防ぐ
ことができる。

【００２４】本発明のマット調ガスバリア性積層フィル
ムは、前記した２層構成の積層フィルムの樹脂基材層
（Ａ層）面に、少なくとも平板状無機結晶体と水溶性ポ
リマーを含有する塗膜層（Ｃ層）を積層することで得ら
れるが、前記した樹脂基材層（Ａ層）と塗膜層（Ｃ層）
の間にさらに熱可塑性樹脂層（Ｄ層）を積層した３層構
成の積層フィルムの熱可塑性樹脂層（Ｄ層）面に、該塗
膜層（Ｃ層）を積層することでも得ることができる。

【００２５】熱可塑性樹脂層（Ｄ層）は、製膜性の観点
から樹脂基材層（Ａ層）と同じ、あるいは類似の材質で
あることが好ましい。特に、樹脂基材層にＰＰを使用す
る場合は、Ｄ層には低立体規則性ＰＰが好ましく用いら
れる。この場合の低立体規則性ＰＰ樹脂のメソペンタッ
ド分率は７０〜９０％の範囲であることが好ましく、よ
り好ましくは７５〜８８％の範囲である。この範囲とす
ることで、押出や製膜工程での帯電防止剤や滑剤の蒸散
を抑制し、また表層部の結晶性が抑制されて製膜後のコ
ロナ放電処理によって帯電防止剤の発現性が良好とな
る。

【００２６】Ｄ層に使用する低立体規則性ＰＰ樹脂のメ
ソペンタッド分率が７０％未満では滑り性が低下し、例
えば、製膜中や二次加工時の金属ロールとの滑り性が悪
くて擦り傷ができやすくなることがある。また、メソペ
ンタッド分率が９０％を超えると、樹脂基材層（Ａ層）
に添加した帯電防止剤や滑剤の表層への移行が少なく、
コロナ放電処理による帯電防止剤のブリードアウト促進
効果が低下して帯電防止性が悪化することがある。

【００２７】メソペンタッド分率が７０〜９０％の低立
体規則性ＰＰは、メソペンタッド分率が異なる２種類以
上のＰＰの混合樹脂であることが好ましい。該低立体規
則性ＰＰには、本発明の効果を損なわない範囲で、プロ
ピレン以外の成分を少量共重合したり、あるいは他の樹
脂を少量添加してもかまわない。

【００２８】さらに、該低立体規則性ＰＰの融点（以下
Ｔｍと略称する）が１５５℃以上で、結晶化温度（以下
Ｔｍｃと略称する）が１００℃以上であることが好まし
い。Ｔｍが１５５℃未満ではブロッキング剪断力が高く
なり、ロール状に巻き取ったフィルムを高速で巻き出す
時にフィルム破れが起こる場合がある。また、Ｔｍｃが
１００℃未満では、製膜速度が１５０ｍ／分以上の高速
製膜時に、横延伸後のテンター出口からワインダー間で
フィルム表面が完全に結晶化せずに、ワインダーの金属
ロールへの粘着が起こりやすい。

【００２９】熱可塑性樹脂層（Ｄ層）の積層厚みは０．
２μｍ以上が好ましく、より好ましくは０．５μｍ以上
であり、全積層フィルム厚みの１／３未満であることが
好ましい。積層厚みを０．２μｍ以上とすることで、例
えば、押出や製膜工程において樹脂基材層（Ａ層）に添
加された帯電防止剤や滑剤の蒸散を十分抑制することが
できる。またＤ層の積層厚みを全積層フィルム厚みの１
／３未満とすることで、例えば、Ａ層に添加した帯電防
止剤および滑剤の表層への移行がスムーズとなり、帯電
防止性および滑り性を良好とするのに好ましく、また、
ヤング率の低下や二次加工性の低下を防ぐことができ
る。

【００３０】Ａ層、Ｂ層、Ｄ層には帯電防止剤を含有さ
せるのが好ましい。帯電防止剤としては特に限定されな
いが、例えば、ベタイン誘導体のエチレンオキサイド付
加物、第４級アミン系化合物、アルキルジエタノールア
ミン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ステ
アリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリドな
ど、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。

【００３１】また、Ａ層、Ｂ層、Ｄ層には滑剤を含有さ
せるのが好ましい。滑剤とはＪＩＳ用語で表現されてい
る熱可塑性樹脂の加熱成形時の流動性、離型性をよくす
るために添加されるもので、加工機械とフィルム表面、
またはフィルム同士の間の摩擦力を調節するために添加
されるものである。例えば、ステアリン酸アミド、エル
シン酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド等の
アミド系化合物など、もしくはこれらの混合物が挙げら
れる。

【００３２】本発明の積層フィルム中の帯電防止剤と滑
剤の含有量は、合計で０．３〜２．０重量％が好まし
く、より好ましくは０．５〜１．０重量％である。この
範囲にあることが帯電防止性と滑り性の点で優れてい
る。

【００３３】本発明において、Ｃ層を除く層を、順次積
層して作製することは可能であるが、製造コストの点か
ら、共押出しして同時に積層したものであることが好ま
しい。Ｃ層を塗布前の積層フィルムは、無延伸フィル
ム、１軸延伸フィルム、２軸延伸フィルムのいずれであ
ってもかまわないが、フィルム強度や２次加工での寸法
安定性の点から、２軸延伸されたフィルムであることが
好ましい。

【００３４】さらに、Ｃ層を塗布前の積層フィルムの艶
消し程度を表すヘイズが５０〜９０％であることが好ま
しく、より好ましくは６０〜８０％である。

【００３５】また、Ａ層、Ｂ層およびＤ層の少なくとも
１層の表面に、Ｃ層形成前にコロナ放電処理、火炎処
理、あるいはプラズマ処理などの表面処理を施し、フィ
ルム表面の濡れ張力を３５ｍＮ以上にすることが、この
後の塗膜層（Ｃ層）形成のための塗工性、接着性の向上
や帯電防止剤および滑剤のブリードアウト性を向上させ
るために好ましく採用される。特にコロナ放電処理を両
面に施すことが好ましく、処理時の雰囲気ガスとして
は、酸素、空気、炭酸ガス、あるいは窒素／炭酸ガス混
合系などが好ましく用いられ、特に経済性の点から空気
中でのコロナ処理が好適である。

【００３６】また、塗膜層（Ｃ層）の接着性を向上させ
るために、前記した表面処理を施した樹脂基材層（Ａ
層）もしくは熱可塑性樹脂層（Ｄ層）上に、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエチレンイミンなどのアンカー
処理剤を用いてアンカーコート層（Ｅ層）を形成し、該
アンカーコート層（Ｅ層）上に塗膜層（Ｃ層）を形成す
ることがより好ましい。該アンカーコート層（Ｅ層）の
厚みは特に限定されないが、好ましくは０．１〜１．０
μｍ、より好ましくは０．１５〜０．５μｍである。

【００３７】次に、本発明に使用する塗膜層（Ｃ層）に
ついて詳細に説明する。

【００３８】本発明に用いられる平板状無機結晶体とし
ては、水、アルコール類などの溶媒に膨潤・へき開する
無機層状化合物が好ましく用いられる。これらの中で
も、膨潤性を持つ粘土鉱物が好ましく、カオリナイト
族、アンチゴライト族、スメクタイト族、バーミキュラ
イト族、マイカ族等を挙げることができる。より具体的
には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロ
イサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィ
ライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テトラシリ
リックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マー
ガライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソ
フィライト、緑泥石等をあげることができる。特にこ
れらの中でもモンモリロナイトは、膨潤性が良好で、ア
スペクト比が高く、塗膜のガスバリア性を改善する効果
が高いことから好ましく用いられる。

【００３９】モンモリロナイトの平均粒径は、好ましく
は５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下、特に好まし
くは１μｍ以下であるものを使用することにより、密着
性が良好となる。また、平均粒径が好ましくは０．０５
μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上、特に好まし
くは０．５μｍ以上であるものを使用することによりガ
スバリア性を向上させることができる。

【００４０】かかるモンモリロナイトの平均粒径は、モ
ンモリロナイトを蒸留水で固形分濃度３ｗｔ％に調整
し、１時間攪拌後、さらに超音波分散機にて、２時間分
散処理した分散液を、レーザー回折式粒度分布測定器、
またはレーザードップラー式の粒度分布測定器にて、粒
度分布の測定を行い、そのｄ５０％径の値を平均粒径と
して求めたものである。

【００４１】粒度分布測定に用いられる測定装置として
は、市販の装置を用いることができる。具体的には、例
えば、コールター社製レーザー回折・光散乱法粒度測定
装置ＬＳ２３０、同ＬＳ２００、同ＬＳ１００；島津製
作所製レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ２００
０、同ＳＡＬＤ２０００Ａ、同ＳＡＬＤ３０００；堀場
製作所製レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置ＬＡ９
１０、同ＬＡ７００、同ＬＡ５００；日機装製マイクロ
トラックＳＰＡ、同マイクロトラックＦＲＡ等が使用さ
れる。

【００４２】また、モンモリロナイトのアスペクト比
は、好ましくは５０〜５，０００、より好ましくは１０
０〜３，０００の範囲内にあるものが用いられる。かか
るアスペクト比が５０未満であれば、ガスバリア性が低
下傾向となり、５，０００より大きいものでは、技術的
に塗膜層の形成が難しく、経済的にも高価なものとな
る。

【００４３】かかるアスペクト比（アスペクト比
（Ｚ））とは、Ｚ＝Ｌ／ａで示される関係式から求めら
れる比である。上記モンモリロナイトのアスペクト比
は、例えば、純水に分散させた１００ｍｇ／ｌのモンモ
リロナイトの分散液を、マイカの新鮮な劈開面に滴下し
て、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）写真を撮影し、モンモリ
ロナイトの厚さａと層面方向の大きさＬを測定すること
で求めることができる。

【００４４】平板状無機結晶体として、交換性カチオン
が通常のＮａイオンではなく、Ｋイオンを主成分とする
モンモリロナイトを使用すると、塗膜の高湿度下に置け
る密着性が改善され、包装材を構成した場合の耐湿剥離
強度が高くできることから好ましい。Ｋイオンの含有量
は、モンモリロナイト１００ｇ当たり好ましくは１０ミ
リ当量以上、より好ましくは４０ミリ当量以上であるも
のがよい。Ｋイオンの含有量が１０（ミリ当量／１００
ｇ）未満のモンモリロナイトでは、耐湿剥離強度が低く
なる傾向となる。また、同様の理由から、モンモリロナ
イト中のＮａイオンの含有量は、好ましくは５０（ミリ
等量／１００ｇ）以下、より好ましくは３０ミリ等量以
下〜０ミリ等量の範囲であるのがよい。

【００４５】ここで交換性カチオンの含有量は、日本ベ
ントナイト工業会標準試験方法（ＪＢＡＳ−１０６−７
７）に記載されているベントナイトの陽イオン交換容量
（ＣＥＣ）の測定方法に基づいて、モンモリロナイトに
含有されるカチオンを陽イオン交換容量測定装置（例え
ば（株）藤原製作所製）を用いて、１Ｎ酢酸アンモニウ
ム溶液に２４時間かけて浸出させ、浸出液中のカチオン
浸出量をイオンクロマトグラフィー、または原子吸光分
析により測定し、乾燥したモンモリロナイト１００ｇに
対して含まれるＮａイオン、Ｋイオンを当量として算出
したものである。

【００４６】本発明の積層フィルムにおいては、平板状
無機結晶体として、交換性カチオンの異なるモンモリロ
ナイトを２種類以上混合して用いても良い。たとえば、
Ｎａイオン型モンモリロナイトとＫイオン型モンモリロ
ナイトを使用する場合、モンモリロナイト中のＫイオン
型モンモリロナイトの含有量が、好ましくは１０〜１０
０重量％、より好ましくは９０〜１００重量％であるよ
うに調整して使用するのがよい。

【００４７】また、本発明の積層フイルムにおいて、Ｃ
層中のカリウム元素含有量を０．１〜５重量％とするこ
とにより、高湿度下での酸素ガスバリア性およびＣ層と
基材との密着性を高くすることができる。また、Ｃ層中
のナトリウム元素含有量を０．２重量％以下とすること
が、同様の理由により好ましい。塗膜中のカリウム量、
ナトリウム量は、例えば、使用するモンモリロナイトの
種類や量で制御することができる。ここで、組成分析の
方法としては原子吸光法、ＩＣＰ法などの公知の組成分
析手法を用いることができる。

【００４８】本発明に用いる水溶性ポリマーは水に溶解
可能なポリマーである。具体的には、ポリビニルアルコ
ール系重合体またはその誘導体、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース
誘導体、酸化でんぷん、エーテル化でんぷん、デキスト
リンなどのでんぷん類、ポリビニルピロリドン、スルホ
イソフタル酸等の極性基を含有する共重合ポリエステ
ル、ポリヒドロキシエチルメタクリレートまたはその共
重合体などのビニル系重合体、アクリル系高分子、ウレ
タン系高分子、エーテル系高分子あるいはこれらの各種
重合体のカルボキシル基、アミノ基、メチロール基など
官能基変性重合体などが挙げられる。

【００４９】中でもポリビニルアルコール系重合体およ
び／またはその誘導体がより好ましく、けん化度８０モ
ル％以上のポリビニルアルコール、ビニルアルコール単
位が６０モル％以上の共重合ポリビニルアルコールが特
に好ましい。ポリビニルアルコール系重合体の誘導体と
しては、エチレン−酢酸ビニル共重合体の鹸化物が高湿
度化のガスバリア特性が顕著に改善できることから好ま
しい。

【００５０】ポリビニルアルコール系重合体またはその
誘導体の重合度は特に限定されないが、１００〜５００
０が好ましく、２００〜２５００がさらに好ましく、４
００〜１８００が特に好ましい。重合度が１００未満で
あれば塗膜としての強度が不足する場合があり、５００
０を越えると塗膜を形成するときの塗剤粘度が高くなり
すぎて均一な塗膜が形成できなくなる場合がある。

【００５１】特に、高湿度下での酸素ガスバリア性と、
密着性を高められることから、平均重合度が２００〜８
００の範囲の低重合度の水溶性ポリマーと、平均重合度
が１０００〜２０００の範囲の高重合度の水溶性ポリマ
ーの少なくとも２種類の混合体であることが好ましい。
低重合度の水溶性ポリマーは、平均重合度が３００〜７
００の範囲のものがより好ましい。また、高重合度の水
溶性ポリマーは、１３００〜１７００の範囲のものがよ
り好ましい。

【００５２】２種類以上の水溶性ポリマーを使用する場
合、混合ポリマーの平均重合度が２００〜２０００の範
囲であるのが好ましい。平均重合度が２００未満では塗
膜としての強度が不足し、高湿度下での酸素ガスバリア
性および基材との密着性が低下する場合がある。また、
平均重合度が２０００を超えると、平板状無機結晶体の
分散性が悪化し、塗膜を形成するときの塗剤粘度が高く
なりすぎて均一な塗膜が形成できなくなる場合があり、
またゲル状物が発生して酸素ガスバリア性が低下する場
合がある。

【００５３】本発明における塗膜層（Ｃ層）中の平板状
無機結晶体の混合比率は、重量比で１〜６０％が好まし
く、１０〜５０％がより好ましい。平板状無機結晶体の
混合比率がこの範囲であると、ガスバリア性と密着性の
両方を高くすることができる。

【００５４】Ｃ層には、ガスバリア性を損なわない範囲
内であれば、各種の添加剤が重量比で３０％以下含まれ
ていても良い。該各種の添加剤としては、公知の酸化防
止剤、耐候剤、熱安定剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収
剤、着色剤、レベリング剤、消泡剤等などが使用でき
る。また、ガスバリア性を損なわない範囲で、無機また
は有機の粒子が重量比で２０％以下含まれていても良
い。例えば、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、
フッ化カルシウム、フッ化リチウム、アルミナ、硫酸バ
リウム、ジルコニア、リン酸カルシウム、架橋ポリスチ
レン系粒子などである。

【００５５】本発明における塗膜層（Ｃ層）の厚さは、
厚ければ厚いほどガスバリア性は高くなるが、製造コス
トが上昇し、経済性が悪くなることから、０．１〜１０
μｍが好ましく、特に０．２〜３μｍであることがガス
バリア性と経済性が両立でき、好ましい。

【００５６】本発明の積層フイルムを包装材料として用
いる場合は、該積層フイルム単独で使用しても良いし、
他素材と積層されていても良い。他素材としては一般に
使用されている素材であれば特に限定されず、紙、アル
ミニウム、ケイ素またはその酸化物、金属またはその酸
化物、不織布、樹脂フイルム等があげられる。ここで、
樹脂フイルムとしては、無延伸または２軸延伸フイル
ム、共押出フイルム、コーティングフイルム、蒸着フイ
ルム、溶融押出レジン等が用いられ、その原料としては
ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエ
ステル、ナイロン６、ナイロン１２などのポリアミド、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル
またはそのけん化物、エチレン酢酸ビニル共重合体また
はそのけん化物、ポリスチレン、芳香族ポリアミド、ア
イオノマー樹脂、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポ
リフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリイミド、ポリアミドイミド、セルロース、酢酸
セルロース、ポリアクリロニトリル、およびこれらの共
重合体などがあげられる。また積層構成も特に限定され
ず、本発明のフイルムと他素材との間に印刷層、接着剤
層、アンカーコート層などがあってもかまわない。

【００５７】次に、本発明の積層フイルムの代表的製造
方法について述べるが、本発明が下記に限定されるもの
ではないことはもちろんである。

【００５８】まず、樹脂基材層（Ａ層）を構成する樹脂
として、メソペンタッド分率が９２％以上のポリプロピ
レン樹脂に本発明のフィルムの製造において発生した自
己回収フレークの混合樹脂と帯電防止剤、滑剤を添加し
て押出機に供給し、２８０℃の温度で溶融混合させ、同
時に、マット層（Ｂ層）を構成する樹脂として、エチレ
ン成分３％のプロピレン-エチレンブロック共重合体に
密度が０．９３以上の高密度ポリエチレンを１０〜３０
重量％添加混合したものを、別の押出機に供給して２７
０℃の温度で溶融混合させ、また、Ｄ層を構成する樹脂
として、メソペンタッド分率が７０〜９０％で、融点が
１５５℃以上、結晶化温度が１００℃以上のＰＰをさら
に別の押出機に供給して２６０℃の温度で溶融混合さ
せ、それぞれ瀘過フイルターを経た後、スリット状の三
層積層口金でＢ層／Ａ層／Ｄ層に共押出積層してフィル
ム状に成形し、該フィルムを３０〜７０℃に保った金属
ドラムに巻き付けて冷却固化せしめ無延伸積層フィルム
を得る。ここでＢ層／Ａ層の２層積層フィルムを得る場
合には、Ｄ層は必要ない。

【００５９】次いで、該無延伸積層フィルムを１１０〜
１４０℃に保たれたロールに通して予熱し、引き続き該
積層フィルムを１２０〜１５０℃に保ち、周速差を設け
たロール間に通し、長手方向に４〜７倍に延伸してただ
ちに室温に冷却する。引き続き該延伸フィルムをテンタ
ーに導いて、１６０℃以上の温度で予熱し、引き続き１
６０℃以上の温度で幅方向に５倍以上に延伸し、次いで
幅方向に２％以上の弛緩を与えつつ、１６０℃以上の温
度で熱固定をして二軸延伸積層フィルムを得る。ここ
で、横延伸時の予熱および延伸温度は、均一なマット調
とするため１６０℃以上であることが好ましい。

【００６０】次に、該二軸延伸積層フィルムを３０℃以
上に保たれたロールに通し、１５Ｗ・分／ｍ²以上で、
該Ｂ層およびＤ層（もしくはＡ層）の表面にコロナ放電
処理を施して巻き取る。

【００６１】次に、上記方法で作製した積層フィルムの
Ｄ層（もしくはＡ層）の表面に塗膜層（Ｃ層）を形成す
る。Ｃ層の形成方法は特に限定されないが、高速で薄膜
コートする事が可能である点で、塗膜の構成成分を各種
溶媒に分散させた溶液をグラビアコート、リバースコー
ト、スプレーコート、キッスコート、コンマコート、ダ
イコート、ナイフコート、エアーナイフコートあるいは
メタリングバーコートするのが好適である。

【００６２】尚、積層フィルムのＤ層（もしくはＡ層）
の表面は、塗布前に接着促進処理として、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエチレンイミンなどのアンカー
処理剤を用いてアンカーコート層を設け、その上に塗膜
を形成することがより好ましい。すなわち、Ａ層とＣ層
の間、または、Ｄ層とＣ層の間に、アンカーコート層
（Ｅ層を設けるのが好ましいのである。

【００６３】塗膜の乾燥方法は、熱ロール接触法、熱媒
（空気、オイル等）接触法、赤外線加熱法、マイクロ波
加熱法等が利用できる。塗膜の乾燥は、ガスバリア性の
観点から、オフラインコートの場合には６０℃〜１８０
℃、インラインコートの場合には８０〜２５０℃の範囲
内で行われることが好ましく、乾燥の時間としては好ま
しくは１〜６０秒、より好ましくは３〜３０秒である。

【００６４】塗膜層（Ｃ層）の構成成分を含んだ塗剤
は、溶媒にモンモリロナイトなどの粒子が均一に分散も
しくは膨潤し、かつ水溶性ポリマーが均一に溶解した溶
液が好ましい。溶媒としては、水または水／低級アルコ
ール混合溶液が好ましく用いられるが、水／低級アルコ
ール混合溶液を用いることがより好ましい。

【００６５】ここで、塗剤の固形分濃度は、塗剤の粘
度、乾燥効率等の生産性の観点から２．５％以上で行う
ことが好ましい。２．５％未満の低濃度塗剤を用いる場
合は、塗剤の溶媒に、水との親和性のある揮発性の高い
低沸点溶媒を加える方法、塗膜の乾燥を水の沸点以上の
温度で行う方法等が好ましく用いられる。

【００６６】Ｃ層の構成成分を含む塗剤には、塗布性を
向上させるために、分散溶液の安定性が維持される範囲
内であれば、混合溶媒中に第３成分として他の水溶性有
機化合物が含まれていても良い。上記水溶性有機化合物
としては例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソプロパノール等のアルコール類、エチレン
グリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ−ブチルセロ
ソルブ等のグリコール誘導体、グリセリン、ワックス類
等の多価アルコール類、ジオキサン等のエーテル類、酢
酸エチル等のエステル類、メチルエチルケトン等のケト
ン類、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、
カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ
る。また、分散溶液のｐＨは、溶液の安定性の面から２
〜１１が好ましい。

【００６７】該塗剤の調整方法は特に限定されないが、
例えば、モンモリロナイトなどを溶媒に均一に分散させ
た後に、水溶性ポリマーを溶媒に均一に溶解させた溶液
と混合する方法等が有効に用いられる。塗剤中で水溶性
ポリマーとモンモリロナイトなどが極めて均一に分散し
ていることが好ましい。特にモンモリロナイトなどは、
分散液液中で二次凝集している可能性があるために、モ
ンモリロナイトを溶媒に分散させた後に、せん断力、ず
り応力のかかるホモミキサー、ジェットアジター、ボー
ルミル、ニーダー、サンドミル、３本ロール等の装置を
用いて機械的な強制分散処理を行う方法が好ましく用い
られる。例えば、モンモリロナイトなどを数重量％の濃
度で水に均一に分散させた後に、ホモミキサー等を用い
て分散処理を行い、数重量％の濃度に水に均一に分散さ
せた水溶性ポリマー水溶液と混合した後に再度分散処理
を行い、低級アルコールおよび水を加えて濃度を調整す
る方法等が好ましく用いられる。さらに、この塗剤に架
橋剤、粒子等を含有させてもよい。

【００６８】

【実施例】＜特性の評価方法＞本発明にて用いた特性の
評価方法は以下の通りである。

【００６９】（１）表面粗さ（Ｒｔ）ＪＩＳＢ０６０１−１９７６に準じて、３次元微細形
状測定器（小坂製作所製、ＥＴ−３０ＨＫ）により、触
針法で最大突起高さＲｔを測定した。

【００７０】（２）光沢度ＡＳＴＭＤ−２４５７に準じて、デジタル変角光沢計
（スガ試験機社製、ＵＧＶ−５Ｄ）により、入射角６０
度、受光角６０度で測定した。

【００７１】（３）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）試料をｏ-ジクロロベンゼンに溶解し、ＪＥＯＬ製ＪＮ
Ｍ−ＧＸ２７０装置を用い、共鳴周波数６７．９３ＭＨ
ｚで¹³Ｃ-ＮＭＲを測定した。得られたスペクトルの帰
属およびペンタッド分率の計算については、Ｔ．Ｈａｙ
ａｓｈｉらが行った方法［Ｐｏｌｙｍｅｒ，２９，１３
８−１４３（１９８８）］に基づき、メチル基由来のス
ペクトルについて、ｍｍｍｍピークを２１．８５５ｐｐ
ｍとして、各ピークの帰属を行い、ピーク面積を求め
て、メチル基由来全ピーク面積に対する比率を百分率で
表示した。詳細な測定条件は以下のとおりである。測定溶媒：ｏ-ジクロロベンゼン（９０ｗｔ％）／ベン
ゼン-Ｄ6（１０ｗｔ％）、試料濃度：１５〜２０ｗｔ
％、測定温度：１２０〜１３０℃、共鳴周波数：６７．
９３ＭＨｚ、パルス幅：１０μｓｅｃ（４５゜パル
ス）、パルス繰り返し時間：７．０９１ｓｅｃ、データ
ポイント：３２Ｋ、積算回数：８１６８、測定モード：
ノイズデカップリング。なお積層フィルムについては、表層を剥離するか、また
は削りとり、上記と同じ方法にて測定した。

【００７２】（４）ガスバリア性ＡＳＴＭＤ−３９８５に従って、酸素透過率測定装置
（ＭＯＣＯＮ社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０）を用いて
酸素透過率を測定した。測定条件は温度２０℃、相対湿
度８０％ＲＨである。

【００７３】（５）塗膜と樹脂基材の密着性（耐湿剥離
強度）まず、本発明の積層フイルム（ＯＰＰと言う）の塗膜形
成面と未延伸ポリプロピレンフイルム（ＣＰＰ、東レ合
成フイルム（株）製Ｔ３５０１、５０μｍ）をポリウレ
タン系接着剤（大日本インキ（株）製 ”ディックドラ
イ” ＬＸ−４０１Ａ、ＳＰ−６０、配合比ＬＸ−４
０１Ａ：ＳＰ−６０＝１０：１、希釈溶剤酢酸エチ
ル）を用いてドライラミネート（乾燥温度７０℃、乾
燥時間３０秒、塗布量塗剤有効成分で２．０ｇ／ｍ
２ドライ）し、４０℃で４８時間エージングする。次に
フイルム幅（ＴＤ）方向に幅１５ｍｍ、長手（ＭＤ）方
向に長さ１０ｃｍにサンプリングし、恒温恒湿槽にて４
０℃、９０％ＲＨで４８時間に加湿エージングする。そ
して、エージング完了直後に引張試験器（島津製作所製
オートグラフＩＭ−１００型）にて、ＣＰＰとＯＰＰの
剥離強度を測定した。

【００７４】（６）モンモリロナイトの交換性カチオン
含有量日本ベントナイト工業会標準試験方法（ＪＢＡＳ−１０
６−７７）に記載されているベントナイトの陽イオン交
換容量（ＣＥＣ）の測定方法に基づいて、モンモリロナ
イトに含有されるカチオンを陽イオン交換容量測定装置
（例えば（株）藤原製作所製）を用いて、１Ｎ酢酸アン
モニウム溶液に４〜２４時間かけて浸出させ、浸出液中
のカチオン浸出量をイオンクロマトグラフィーにより測
定し、乾燥したモンモリロナイト１００ｇに対して含ま
れるＮａイオン、Ｋイオンを当量として算出した。

【００７５】（７）塗膜中のカリウム、ナトリウム元素
含有量積層フイルムから測定に必要な量を切り出し、測定サン
プルとする。該測定サンプルの重量を測定した後、１０
０℃の水に浸漬して塗膜を基材から剥離し、原子吸光分
析を用いてカリウム元素の量を測定した。前記の塗膜を
剥離した基材を乾燥して重量を測定し、塗膜剥離前の重
量から引いたものを測定サンプル中の塗膜の重量とし、
塗膜中のカリウム元素の含有量を算出した。

【００７６】実施例１本発明の樹脂基材層（Ａ層）樹脂としてメソペンタッド
分率が９７％（ＩＩ＝９６．５％、ＭＦＩ＝２．０ｇ／
１０分）のポリプロピレン樹脂と本発明のフィルムの製
造において発生した自己回収フレークの混合樹脂に、帯
電防止剤としてグリセリン脂肪酸エステルとアルキルジ
エタノールアミン脂肪酸エステルを１：１の割合に混合
したものを０．８重量％添加して、押出機に供給し、２
８０℃の温度で溶融混合させ、次にマット層（Ｂ層）樹
脂として、エチレン成分１３重量％のプロピレン−エチ
レンブロック共重合体に、密度が０．９３２の高密度ポ
リエチレンを２０重量％添加混合して、別の押出機に供
給し、２７０℃の温度で溶融混合させ、また熱可塑性樹
脂層（Ｄ層）樹脂として、メソペンタッド分率が７４％
で、融点が１６１℃、結晶化温度が１１０℃の低立体規
則性ポリプロピレン樹脂（ＩＩ＝８８％，ＭＦＩ＝３．
２ｇ／１０分）に、粒径１μｍのポリメタクリル酸系重
合体の架橋粒子（架橋ＰＭＭＡ）を０．１５重量％添加
したものを、３台目の押出機に供給して、２６０℃の温
度で溶融混合させ、それぞれ瀘過フイルターを経た後、
スリット状の三層積層口金で厚み構成がＢ層／Ａ層／Ｄ
層＝１／８．５／０．５の比で共押出積層してフィルム
状に成形し、該フィルムを６０℃に保った金属ドラムに
巻き付けて冷却固化せしめ、厚さ９５０μｍの無延伸積
層フィルムを得た。

【００７７】次いで、該無延伸積層フィルムを１３０℃
に保たれたロールに通して予熱し、引き続き該積層フィ
ルムを１４０℃に保ち周速差を設けたロール間に通し、
長手方向に４．７５倍に延伸してただちに室温に冷却す
る。引き続き該延伸フィルムをテンターに導いて、１７
０℃の温度で予熱し、引き続き１６０℃の温度で幅方向
に１０倍延伸し、次いで幅方向に８％以上の弛緩を与え
つつ、１６０℃の温度で熱固定をして厚さ２０μｍの二
軸延伸積層フィルムを得た。次に該二軸延伸積層フィル
ムを４０℃に保たれたロールに通し、空気中で１５Ｗ・
分／ｍ²で両面にコロナ放電処理を施して巻き取った。
このときのフィルム構成を表１に示し、フィルム特性を
表２に示した。

【００７８】次に、モンモリロナイトとして平均粒子径
１．０μｍのモンモリロナイト（クニミネ工業製、”ク
ニピア”−Ｆ、Ｎａイオン含有量１００ｍｅｑ／１００
ｇ、Ｋイオン含有量２．３ｍｅｑ／１００ｇ）を水に分
散させ、固形分濃度３重量％のＡ１液を作った。Ａ１液
に対しカリウム量がモンモリロナイトの陽イオン交換容
量の１倍となる塩化カリウムを加えて、層間にあるＮａ
イオンの一部をＫイオンに交換した後、Ｋイオンに置き
換えられ水溶液中に排出されたＮａイオンを取り除くた
め、濾紙を用いて濾過した。濾紙上残留物をモンモリロ
ナイト固形分５ｇに対し１リットルの精製水で洗浄し、
Ｋ−モンモリロナイトＭ１を作製した。

【００７９】Ｋ−モンモリロナイトＭ１を水を用い、固
形分濃度４重量％になるように再分散させＡ２液を作製
した。ここでＡ２液中のモンモリロナイトのＫイオン含
有量Ｎａイオン含有量を測定したところ、それぞれ９
１．１ｍｅｑ／１００ｇ、１２．５ｍｅｑ／１００ｇで
あった。

【００８０】次に、Ａ２液をさらに粒子の凝集物が無く
なるように、ホモミキサー（回転数３５００ｒｐｍ）に
より機械的な分散処理を行いＡ３液を作製した。

【００８１】水溶性ポリマーとしてけん化度９８．０モ
ル％、重合度５００のポリビニルアルコール（以下ＰＶ
ＯＨと略す）、溶媒として水を用い、固形分濃度６．７
重量％のＢ１液を作製した。Ｂ１液を再度ホモミキサー
により分散処理を行いＢ２液を作製した。

【００８２】Ａ３液とＢ２液を重量比でＡ３液：Ｂ２液
＝４２：５８で混合し、ホモミキサーにより分散処理
し、さらにイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡ）を全
溶媒に対して２０重量％混合し、固形分濃度が４．５重
量％になるように塗剤を調製した。

【００８３】前記した２軸延伸ポリプロピレンフイルム
の光沢面に、グラビアコーター（塗工速度１５０ｍ／
分）にて、ウレタン系接着剤（武田薬品（株）製、主剤
”タケラック” Ａ３２１０、硬化剤 ”タケネー
ト” Ａ３０７０）を酢酸エチルにて希釈したものを、
乾燥後の膜厚０．２μｍになるように塗布し、熱風乾燥
式ドライヤー内に導き、低張力下で７０℃、５秒間乾燥
し、アンカーコート層（以下ＡＣ層）を設けた。その
後、該ＡＣ層表面に、前記塗剤を乾燥後の膜厚０．５μ
ｍになるように塗布し、熱風乾燥式ドライヤー内に導
き、低張力下で１２０℃、１０秒間乾燥し積層フイルム
を作製した。得られた積層フイルムの構成を表１に、フ
ィルム特性を表２に示した。

【００８４】Ｂ層の表面粗さ（Ｒｔ）は、３．７μｍで
あった。また、表２に示すように、積層フイルムはガス
バリア性、耐湿密着性に優れていた。また、最外層であ
るマット層表面の光沢度が低く、渋みのある落ち着いた
表面効果が得られ、高級感を醸し出すことのできるマッ
ト調フィルムが得られた。さらに、このフィルムは滑り
性も良好でスリットや印刷、ラミネート等の２次加工も
問題なく行うことができた。

【００８５】実施例２実施例１において、熱可塑性樹脂層（Ｄ層）を積層せず
に樹脂基材層（Ａ層）とマット層（Ｂ層）の２層構成
（Ｂ層／Ａ層）のフィルムとした以外は、実施例１と同
様にして、塗膜層（Ｃ層）を形成し、積層フイルムを作
製した。得られた積層フイルムの構成を表１に、フィル
ム特性を表２に示した。表２に示すように、積層フイル
ムはガスバリア性、耐湿密着性に優れ、またマット層表
面の光沢度が低く、渋みのある落ち着いた表面効果が得
られ、高級感を醸し出すことのできるマット調フィルム
が得られた。

【００８６】実施例３モンモリロナイトの層間イオンをＫイオンに置換しない
こと以外は実施例１と同様にして積層フイルムを作成し
た。得られた積層フイルムの特性は、表２に示すように
良好なガスバリア性を有していた。

【００８７】実施例４モンモリロナイトとして平均粒子径１．０μｍの高精製
Ｎａ−モンモリロナイト（クニミネ工業製）の層間にあ
るＮａイオンの一部をＫイオンに交換した、固形分率３
７％の水含有ケーキ状カリウム置換モンモリナイトＭ１
ｂを用意した。該モンモリロナイトＭ１ｂを水を用い、
固形分濃度４重量％になるように再分散させＡ２ｂ液を
作製した。ここでＡ２ｂ液中のモンモリロナイトのＫイ
オン含有量を測定したところ９５．３ｍｅｑ／１００ｇ
であり、Ｎａイオン含有量を測定したところ４．７ｍｅ
ｑ／１００ｇであった。次に、Ａ２ｂ液をさらに粒子の
凝集物が無くなるようにツインミキサー（回転数２４ｒ
ｐｍ及び１１００ｒｐｍ）により機械的な分散処理を行
いＡ３ｂ液を作製した。

【００８８】水溶性ポリマーとしてエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体鹸化物（クラレ製、商品名：エクセバールＡ
Ｑ４１０５）を、９０℃に熱した水を溶媒として用い、
固形分濃度６．７重量％のＢ１ｂ液を作製した。さら
に、Ｂ１ｂ液をツインミキサーにより分散処理を行いＢ
２ｂ液を作製した。

【００８９】Ａ３ｂ液とＢ２ｂ液を重量比でＡ３液：Ｂ
２液＝４２：５８で混合し、ツインミキサーにより分散
処理し、さらにイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡ）
を全溶媒に対して２０重量％混合し、固形分濃度が４．
５重量％になるように塗剤を調製した。

【００９０】次に実施例１と同様に、２軸延伸ポリプロ
ピレンフイルムの光沢面に、グラビアコーター（塗工速
度１５０ｍ／分）にて、ウレタン系接着剤（武田薬品
（株）製、主剤 ”タケラック” Ａ３２１０、硬化剤
”タケネート” Ａ３０７０）を酢酸エチルにて希釈
したものを、乾燥後の膜厚０．２μｍになるように塗布
し、熱風乾燥式ドライヤー内に導き、低張力下で７０
℃、５秒間乾燥し、アンカーコート層（以下ＡＣ層）を
設けた。その後、該ＡＣ層表面に、前記塗剤を乾燥後の
膜厚０．５μｍになるように塗布し、熱風乾燥式ドライ
ヤー内に導き、低張力下で１２０℃、１０秒間乾燥し積
層フイルムを作製した。得られた積層フイルムの構成を
表１に、フィルム特性を表２に示した。表２に示すよう
に、積層フイルムはガスバリア性、耐湿密着性に優れ、
またマット層表面の光沢度が低く、渋みのある落ち着い
た表面効果が得られ、高級感を醸し出すことのできるマ
ット調フィルムが得られた。さらに、このフィルムは滑
り性も良好でスリットや印刷、ラミネート等の２次加工
も問題なく行うことができた。

【００９１】実施例５市販のマット調フィルム（東レ（株）製、”トレファ
ン”ＢＯＹＭ１１、両面コロナ処理品、厚み２０μ
ｍ）の光沢面に、グラビアコーター（塗工速度１５０ｍ
／分）にてウレタン系接着剤（武田薬品（株）製、主剤
”タケラック”Ａ３２１０、硬化剤 ”タケネート”
Ａ３０７０）を酢酸エチルにて希釈したものを、乾燥
後の膜厚０．２μｍになるように塗布し、熱風乾燥式ド
ライヤー内に導き、低張力下で７０℃、５秒間乾燥しア
ンカーコート層（以下ＡＣ層）を設けた。その後、該Ａ
Ｃ層表面に、実施例４で作製した塗剤を乾燥後の膜厚
０．５μｍになるように塗布し、熱風乾燥式ドライヤー
内に導き、低張力下で１２０℃、１０秒間乾燥し積層フ
イルムを作製した。得られた積層フイルムの構成を表１
に、フィルム特性を表２に示した。Ｂ層の表面粗さ（Ｒ
ｔ）は、４．５μｍであった。また、表２に示すよう
に、積層フイルムはガスバリア性、耐湿密着性に優れ、
またマット層表面の光沢度が低く、渋みのある落ち着い
た表面効果が得られ、高級感を醸し出すことのできるマ
ット調フィルムが得られた。さらに、このフィルムは滑
り性も良好でスリットや印刷、ラミネート等の２次加工
も問題なく行うことができた。

【００９２】比較例１実施例１において、マット層（Ｂ層）樹脂として、エチ
レン成分３．７％のプロピレン−エチレンランダム共重
合体に粒径２μｍの酸化珪素を０．１重量％添加した樹
脂組成とした以外は実施例１と同様にして二軸延伸フィ
ルムを得た。またコロナ放電処理も実施例１と同様に行
い、その後、ＡＣ層形成、塗膜層（Ｃ層）形成も実施例
１と同様に実施して積層フィルムを得た。得られた積層
フイルムの構成を表１に、フィルム特性を表２に示し
た。Ｂ層の表面粗さ（Ｒｔ）は、０．５μｍであった。
得られたフィルムは、ガスバリア性に優れているもの
の、マット層（Ｂ層）の表面粗さ（Ｒｔ）が小さく、光
沢度も高くてマット化効果が低く、高級感を醸し出すこ
とのできるフィルムとはならなかった。

【００９３】比較例２実施例１において、マット層（Ｂ層）樹脂としてエチレ
ン成分１３％のプロピレン−エチレンブロック共重合体
に、平均粒径４μｍの炭酸カルシウム３０重量％添加混
合した樹脂組成とした以外は実施例１と同様にして２軸
延伸フィルムを得た。またコロナ放電処理も実施例１と
同様に行い、その後、ＡＣ層形成、塗膜層（Ｃ層）形成
も実施例１と同様に実施して積層フィルムを得た。得ら
れた積層フイルムの構成を表１に、フィルム特性を表２
に示した。Ｂ層の表面粗さ（Ｒｔ）は、１１．０μｍで
あった。得られたフィルムは、マット層（Ｂ層）の表面
粗さ（Ｒｔ）が大きくなり過ぎて、フィルムをスリット
して長尺に巻き取るときに巻きずれを生じ、また２次加
工（塗工）中に突起が削れて白粉を生じ、それが異物と
なって塗膜層（Ｃ層）の外観を悪化させた。

【００９４】比較例３〜４実施例１および３において、２軸延伸ポリプロピレンフ
ィルムへのＡＣ層、塗膜層（Ｃ層）の形成を行わなかっ
た。これらのフィルムの酸素バリア性は表２に示すよう
に非常に悪いものであった。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】

【発明の効果】本発明で得られた積層フイルムは、酸
素、水蒸気などのガスバリア性に優れるだけでなく、マ
ット化効果（艶消し効果ともいう）を有することにより
渋みのある落ち着いた表面効果が得られ、高級感を醸し
出すことができる包装材料を樹脂材料だけを使用した積
層フィルムで実現できるため、包装材料が軽量化でき、
環境対応性が改善される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のマット調ガスバリア性積層フィルムの
構成の一例を示す概略図である。

【図２】本発明のマット調ガスバリア性積層フィルムの
構成の一例を示す概略図である。

【符号の説明】

１：樹脂基材層（Ａ層）２：マット層（Ｂ層）３：塗膜層（Ｃ層）４：熱可塑性樹脂層（Ｄ層）５：アンカーコート層（Ｅ層）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F100 AA00C AA00H AC03C AK01A AK01B AK01C AK07A AK07B AK07J AK21C AK69C AL02B BA03 BA07 BA10B BA10C BA15 CC00C DE10C DE10H EJ65 GB15 JA11A JB16C JD02 JL03 JN26B YY00A

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂基材層（Ａ層）の片面に、表面粗さ
（Ｒｔ）が１〜１０μｍのマット層（Ｂ層）が積層さ
れ、Ａ層の他方の面に、少なくとも平板状無機結晶体と
水溶性ポリマーを含有する塗膜層（Ｃ層）が積層された
ことを特徴とするマット調ガスバリア性積層フィルム。
【請求項２】平板状無機結晶体がモンモリロナイトであ
る請求項１に記載のマット調ガスバリア性積層フィル
ム。
【請求項３】モンモリロナイトが、カリウムイオンを１
０（ミリ当量／１００ｇ）以上含有するものであること
を特徴とする請求項２に記載のマット調ガスバリア性積
層フィルム。
【請求項４】水溶性ポリマーがポリビニルアルコールお
よび／またはその誘導体である請求項１〜３のいずれか
に記載のマット調ガスバリア性積層フィルム。
【請求項５】樹脂基材層（Ａ層）を構成する樹脂が、メ
ソペンタッド分率が９２％以上のポリプロピレンを含む
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のマッ
ト調ガスバリア性積層フィルム。
【請求項６】マット層（Ｂ層）を構成する材料が、プロ
ピレンと他の樹脂原料とのブロック共重合体を含むこと
を特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のマット調
ガスバリア性積層フィルム。
【請求項７】マット層（Ｂ層）の表面光沢度が５０％以
下である請求項１〜６のいずれかに記載のマット調ガス
バリア性積層フィルム。
【請求項８】樹脂基材層（Ａ層）と塗膜層（Ｃ層）の間
に熱可塑性樹脂層（Ｄ層）を設けたことを特徴とする請
求項１〜７のいずれかに記載のマット調ガスバリア性積
層フィルム。
【請求項９】熱可塑性樹脂層（Ｄ層）を構成する樹脂
が、メソペンタッド分率が７０〜９０％の低立体規則性
ポリプロピレンを含むことを特徴とする請求項８に記載
のマット調ガスバリア性積層フィルム。
【請求項１０】樹脂基材層（Ａ層）と塗膜層（Ｃ層）の
間、または、熱可塑性樹脂層（Ｄ層）と塗膜層（Ｃ層）
の間に、アンカーコート層（Ｅ層）を設けたことを特徴
とする請求項１〜９のいずれかに記載のマット調ガスバ
リア性積層フィルム。