JP2003316061A - 画像形成方法及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、トナーの転写性、クリーニ
ング性を改善し、更に画像ボケや環境メモリの発生を防
止した画像形成方法、画像形成装置を提供することであ
る。 【解決手段】 有機感光体上に形成された静電潜像を、
現像工程で顕像化したトナー像を記録紙に転写し、該有
機感光体上に残留したトナーを除去する画像形成方法に
おいて、前記有機感光体が３０℃８０％ＲＨ環境下で調
湿し、４０〜２００℃の範囲で測定した示差走査熱量分
析の吸熱エネルギー変化量ΔＨが０．１〜２０Ｊ／ｇ
で、且つ表面層に数平均一次粒子径１ｎｍ以上、１００
ｎｍ未満の無機粒子を含有した有機感光体であり、前記
現像工程で用いるトナーの３０℃８０％ＲＨ環境下にお
ける飽和水分量が０．１〜２．０質量％であることを特
徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機やプリンタ
ーの分野において用いられる画像形成方法、画像形成装
置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真感光体は有機光導電物質
を含有する有機感光体が最も広く用いられている。有機
感光体（以下、単に感光体ともいう）は可視光から赤外
光まで各種露光光源に対応した材料を開発しやすいこ
と、環境汚染のない材料を選択できること、製造コスト
が安いことなどが他の感光体に対して有利な点である
が、同じ有機物から構成されているトナーとの付着力が
高く、トナーのクリーニング性が低下しやすく、又多数
枚の複写やプリント時に感光体表面の劣化や傷が発生し
やすい。

【０００３】また、有機感光体を用いた近年の画像形成
方法では、パソコンのプリンターとしての用途や、また
通常の複写機においても画像処理の容易さや複合機への
展開の容易さからデジタル方式の画像形成方式が急激に
主流となりつつある。デジタル方式の画像形成では、コ
ピーのみならず、オリジナル画像を作成する使用法が多
くなり、デジタル方式の電子写真画像形成はより高画質
が要求される傾向にある。

【０００４】上記高画質化技術の１つが微粒子トナーを
画像形成方法であるが、１０μｍ未満の微粒子トナーは
有機感光体への付着力が大きくなり、トナーの感光体か
ら記録紙への転写性の低下や、クリーニング性が低下す
るという問題が発生しやすい。トナーの転写性やクリー
ニング性が低下すると単に画像濃度が低下するだけでな
く、文字画像等が識別不能の画像ボケや鮮鋭性の低下が
発生しやすい。

【０００５】上記のような課題に対して、有機感光体上
の残留トナーのクリーニング性及び有機感光体の耐摩耗
性を改良する方法として、特開昭５６−１１７２４５
号、同６３−９１６６６号及び特開平１−２０５１７１
号の各公報には感光体の最表面層に疎水性シリカを含有
せしめ、感光体表面の機械的強度を大とし、耐久性を向
上せしめることができることが記載されている。更に又
特開昭５７−１７６０５７号、同６１−１１７５５８号
又は特開平３−１５５５５８号等の各公報には前記疎水
性シリカをシランカップリング剤等で処理して成る疎水
性シリカ粒子を感光体の最表面層に含有せしめ、感光体
の機械的強度を大ならしめると共に潤滑性を付与してよ
り高耐久性の感光体が得られることが記載されている。

【０００６】又、上記の疎水化シリカ粒子の疎水化の不
十分さを改良する方法として、焼結シリカを感光体表面
層に適用する技術が特願平７−９９５７号に記載されて
いる。即ち、３０℃８０％ＲＨの環境下で調湿した場合
の示差走査熱量分析において４０℃以上２００℃以下の
範囲の吸熱エネルギー変化量ΔＨが０〜２０ジュール／
ｇであり、且つ体積平均粒径０．０５μｍ以上２μｍ以
下である疎水性シリカを含有する感光体が記載されてお
り、該感光体に用いる疎水性シリカ粒子として焼結性シ
リカが用いられている。

【０００７】しかしながら、近年のデジタル化の中で要
求される高解像化に対しては、上記疎水化シリカを用い
た感光体では、従来問題にならなかった微小な感光体の
電位変動やバラツキを忠実に画像に再現することにな
り、新たな画像不良として認識されることとなった。即
ち、有機感光体の表面層に前記のような疎水性シリカを
含有させると、感光体の摩耗性や、クリーニング不良は
改善されるが、高温高湿条件下で画像ボケが発生しやす
いとか、急激な湿度の変化が起こり、高湿から低湿に環
境が変化した場合には、反転現像で黒帯状の画像欠陥を
発生させるメモリー現象（以後、環境メモリという）を
引き起こすし易い。本発明者等はこの現象を検討した結
果、現像剤中のトナーが感光体や周辺部材に比べての環
境への順応が遅いため、感光体の現像部やクリーニング
部などトナーが滞留する部位と他の部位との間に湿度差
が生じ、この湿度差が原因となって、画像ボケや環境メ
モリを発生させていることを見いだした。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点を解決するために成されたものである。即
ち、本発明の目的は、有機感光体を用いた画像形成方法
において、トナーの転写性、クリーニング性を改善し、
更に画像ボケや環境メモリの発生を防止した画像形成方
法を提供することである。又、本発明の目的は、有機感
光体を用いた画像形成装置において、トナーの転写性、
クリーニング性を改善し、更に画像ボケや環境メモリの
発生を防止した画像形成装置を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討し
た結果、本発明の目的は、下記構成の何れかを採ること
により達成されることがわかった。

【００１０】１．有機感光体上に形成された静電潜像
を、現像工程で顕像化したトナー像を記録紙に転写し、
該有機感光体上に残留したトナーを除去する画像形成方
法において、前記有機感光体が３０℃８０％ＲＨ環境下
で調湿し、４０〜２００℃の範囲で測定した示差走査熱
量分析の吸熱エネルギー変化量ΔＨが０．１〜２０Ｊ／
ｇで、且つ表面層に数平均一次粒子径１ｎｍ以上、１０
０ｎｍ未満の無機粒子を含有した有機感光体であり、前
記現像工程で用いるトナーの３０℃８０％ＲＨ環境下に
おける飽和水分量が０．１〜２．０質量％であることを
特徴とする画像形成方法。

【００１１】２．前記無機粒子が疎水性シリカであり、
該疎水性シリカの疎水化度が５０％以上であることを特
徴とする前記１に記載の画像形成方法。

【００１２】３．前記有機感光体が電荷発生物質とし
て、Ｘ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２
°）で、２７．２°に主ピークを有するチタニルフタロ
シアニン顔料を含有することを特徴とする前記１又は２
に記載の画像形成方法。

【００１３】４．有機感光体上に形成された静電潜像
を、現像手段で顕像化したトナー像を記録紙に転写した
後、該有機感光体上に残留したトナーを除去するクリー
ニング手段を有する画像形成装置において、前記有機感
光体が３０℃８０％ＲＨ環境下で調湿し、４０〜２００
℃の範囲で測定した示差走査熱量分析の吸熱エネルギー
変化量ΔＨが０．１〜２０Ｊ／ｇで、且つ表面層に数平
均一次粒子径１ｎｍ以上、１００ｎｍ未満の無機粒子を
含有した有機感光体であり、前記現像手段で用いるトナ
ーの３０℃８０％ＲＨ環境における飽和水分量が０．１
〜２．０質量％であることを特徴とする画像形成装置。

【００１４】５．前記無機粒子が疎水性シリカであり、
該疎水性シリカの疎水化度が５０％以上であることを特
徴とする前記４に記載の画像形成装置。

【００１５】６．前記有機感光体が電荷発生物質とし
て、Ｘ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２
°）で、２７．２°に主ピークを有するチタニルフタロ
シアニン顔料を含有することを特徴とする前記４又は５
に記載の画像形成装置。

【００１６】７．前記クリーニング手段がクリーニング
ブレードを有することを特徴とする前記４〜６のいずれ
か１項に記載の画像形成装置。

【００１７】本発明の画像形成方法及び画像形成装置
は、上記構成を有することにより、トナーの転写性、ク
リーニング性を改善し、更に画像ボケや環境メモリの発
生を防止した良好な電子写真画像を提供することができ
る。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１９】本発明の有機感光体は３０℃８０％ＲＨ環
境下で調湿し、４０〜２００℃の範囲で測定した示差走
査熱量分析の吸熱エネルギー変化量ΔＨが０．１〜２０
Ｊ／ｇで、且つ表面層に数平均一次粒子径１ｎｍ以上、
１００ｎｍ未満の無機粒子を含有した有機感光体であ
る。そして、３０℃８０％ＲＨ環境における飽和水分量
が０．１〜２．０質量％であるトナーを用いて該有機感
光体上にトナー像を形成することにより、優れたトナー
の転写性を示し、画像ボケや、環境メモリ等の画像欠陥
を生じない電子写真画像を得ることができる。

【００２０】《本発明に使用される有機感光体》本発明
有機感光体の表面層に含有される無機粒子の数平均一次
粒子径は１ｎｍ以上、１００ｎｍ未満であるが、好まし
くは１０ｎｍ以上、９０ｎｍ以下、最も好ましくは１０
ｎｍ以上、５０ｎｍ未満である。表面層に含有される無
機粒子の数平均一次粒子径が１ｎｍ未満では感光体表面
に微細な凹凸が形成されず、上記トナーの転写性、クリ
ーニング性の改善効果が小さく、１００ｎｍ以上の無機
粒子では、４０〜２００℃の範囲で測定した示差走査熱
量分析の吸熱エネルギー変化量ΔＨが、１０Ｊ／ｇより
大きくなりやすい。このことは水分子等のキャリアトラ
ップの原因となる物質が多くなり、その結果、環境メモ
リを発生しやすくなる。又ブレードの摩耗も増大し、ク
リーニング不良も発生しやすくなる。本発明の吸熱エネ
ルギー変化量ΔＨは０〜１０Ｊ／ｇであるが、より好ま
しくは０〜８．０Ｊ／ｇである。

【００２１】本発明に用いられる１ｎｍ以上、１００ｎ
ｍ未満の無機粒子としては、シリカ、酸化亜鉛、酸化チ
タン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸
化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチ
モンやタンタルをドープした酸化スズ、酸化ジルコニウ
ム等の微粒子を好ましく用いることができる。これらの
中でもコスト、粒径の調整や表面処理の容易さ等からシ
リカ、特に表面を疎水化した疎水性シリカが好ましい。

【００２２】本発明の無機粒子の数平均一次粒径は、透
過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ラ
ンダムに３００個の粒子を一次粒子として観察し、画像
解析によりフェレ径の数平均径として測定値を算出す
る。

【００２３】上記疎水性シリカの疎水化度は、メタノー
ルに対する濡れ性の尺度（メタノールウェッタビリテ
ィ）で示される疎水化度で５０％以上のものが好まし
い。疎水化度が５０％未満であると前記吸熱エネルギー
変化量ΔＨが、１０Ｊ／ｇより大きくなりやすく、その
結果、環境メモリを発生しやすい。より好ましい疎水化
度は６５％以上、最も好ましい疎水化度は７０％以上で
ある。

【００２４】疎水化度を表すメタノールウェッタビリテ
ィとは、メタノールに対するシリカ微粉末の濡れ性を評
価するものである。濡れ性の測定は以下の方法で行う。
内容量２５０ｍＬのビーカーに入れた蒸留水５０ｍＬ
に、測定対象のシリカ微粉末を０．２ｇ添加して撹拌す
る。次にメタノールを先端が液体中に浸漬されているビ
ュレットからゆっくり撹拌した状態でシリカ微粉末の全
体が濡れるまでゆっくり滴下する。このシリカ微粉末を
完全に濡らすために必要なメタノールの量をａ（ｍＬ）
とした時、下記式（１）により疎水化度を算出する。

【００２５】 式（１） 疎水化度＝ａ／（ａ＋５０）×１００ 上記疎水性シリカは、公知の湿式法もしくは乾式法で生
成されたシリカ粉末をを疎水化することにより得られ
る。特に乾式法（ケイ素化ハロゲン化合物の蒸気相酸
化）により生成されたいわゆるヒュームドシリカと称さ
れるものを疎水化剤で処理したものが、水分吸着サイト
が少なく好ましい。これは従来公知の技術によって製造
されるものである。例えば四塩化ケイ素ガスの酸水素焔
中における熱分解酸化反応を利用するもので、基礎とな
る反応式は次のようなものである。

【００２６】 ＳｉＣｌ₄＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４ＨＣｌ 又、この製造工程において例えば、塩化アルミニウム又
は、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハ
ロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の金
属酸化物の複合微粉体を得ることも可能である。

【００２７】シリカ粉末の疎水化処理は、シリカ微粉末
を撹拌等によりクラウド状に分散させたものに、アルコ
ール等で溶解した疎水化処理剤溶液を噴霧するか或いは
気化した疎水化処理剤を接触させて付着させる乾式処
理、又は、シリカ粉末を溶液中に分散させ、その中に疎
水化処理剤を滴下して付着させる湿式処理等の従来公知
の方法で行うことが出来る。

【００２８】疎水化処理剤としては、公知の化合物を用
いることが出来、具体例を下記に挙げる。又、これらの
化合物は組み合わせて使用しても良い。

【００２９】チタンカップリング剤としてはテトラブチ
ルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソプロピ
ルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ
デシルベンゼンスルフォニルチタネート及びビス（ジオ
クチルパイロフォスフェート）オキシアセテートチタネ
ート等が挙げられる。

【００３０】シランカップリング剤としてはγ−（２−
アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−β−ビニルベンジルアミノエチル−Ｎ−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチ
ルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリ
メトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキ
シルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラ
ン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシ
シラン、フェニルトリメトキシシラン、ｏ−メチルフェ
ニルトリメトキシシラン及びｐ−メチルフェニルトリメ
トキシシラン等が挙げられる。

【００３１】シリコーンオイルとしてはジメチルシリコ
ーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル及びアミ
ノ変性シリコーンオイル等が挙げられる。

【００３２】これらの疎水化処理剤は、シリカ粉末に対
して１〜４０質量％添加して被覆することが好ましく、
３〜３０質量％がより好ましい。

【００３３】又、上記表面疎水化剤としてハイドロジェ
ンポリシロキサン化合物を用いてもよい。該ハイドロジ
ェンポリシロキサン化合物の分子量は１０００〜２００
００のものが一般に入手しやすく、又、黒ポチ発生防止
機能も良好である。特にメチルハイドロジェンポリシロ
キサンを最後の表面処理に用いると良好な効果が得られ
る。

【００３４】本発明では上記疎水化処理された疎水性シ
リカを有機感光体の表面層にバインダーと共に含有させ
るが表面層の疎水性シリカの割合はバインダーに対して
１〜２０質量％、好ましくは２〜１５質量％、最も好ま
しくは２〜１０質量％で使用されるのがよい。２０質量
％を超えると、感光体の吸熱エネルギー変化量ΔＨを１
０Ｊ／ｇ以下にするのが難しくなり、環境メモリやトナ
ーの転写性を低下させ、クリーニング不良も起こしやす
い。一方、１質量％未満だと感光体の耐摩耗性の低下を
起こしやすい。

【００３５】本発明の感光体の吸熱エネルギー変化量Δ
Ｈを１０Ｊ／ｇ以下にするには、感光体表面層に含有さ
れる疎水性シリカに数平均一次粒径が１ｎｍ以上、１０
０ｎｍ未満の粒子を用いると共に、感光体を構成する各
層に用いられているバインダー樹脂の吸水性を小さくす
ることが必要である。特に表面層、中間層の吸水率を小
さくするようなバインダー樹脂の選択が必要である。即
ち、高温高湿下では水分子は表面や導電性支持体を伝っ
て、感光層中に進入しやすいく、これを防ぐためには表
面層と中間層の吸水性を小さくすることが重要であり、
又、感光層の中で最も占有容積が大きい電荷輸送層のバ
インダー樹脂の吸水性を小さくすることも重要である。

【００３６】本発明は表面層の無機微粒子を疎水化する
と同時に、これら表面層のバインダー樹脂の吸水率を小
さくすることにより、感光体の吸熱エネルギー変化量Δ
Ｈを１０Ｊ／ｇ以下にすることが可能となる。

【００３７】即ち、表面層に用いられるバインダー樹脂
を吸水率を０．５％以下、好ましくは０．３％以下の実
質的に吸湿性を持たないバインダー樹脂から選択するこ
とが好ましい。このようなバインダー樹脂としてはポリ
カーボネート、ポリエステル、ポリアリレート等の樹脂
が好ましく、特に良好な電子写真特性を有するポリカー
ボネートが好ましい。

【００３８】表面層のバインダー樹脂の吸水率とは、表
面層に含まれている膜形成可能な全てのバインダー樹脂
の吸水率の質量平均を意味し、該膜形成の可能なバイン
ダー樹脂が２種類以上含有されている場合の吸水率は、
各バインダー樹脂の吸水率の質量平均が１．０％以下、
好ましくは０．５％以下になるように樹脂を選択するこ
とが好ましい。例えば表面層のバインダー樹脂に吸水率
１．５％の樹脂Ａを５ｇ、吸水率０．５％の樹脂Ｂを１
０ｇの割合の混合樹脂を用いた場合は、表面層のバイン
ダー樹脂の吸水率は（１．５×５＋０．５×１０）／
（５＋１０）＝０．８３％の吸水率とする。

【００３９】中間層のバインダー樹脂の吸水率の定義も
上記表面層のバインダー樹脂で定義したものと同じであ
る。

【００４０】吸水率の測定条件 予め十分に乾燥した測定試料の質量を精密に秤量する。
次に、２０℃に維持したイオン交換水に試料を投入し、
一定時間経過後に引き上げ試料表面の水を清潔な布で拭
き取り、質量を測定する。以上の操作を質量増が飽和す
るまで繰り返し、その結果得られた試料の増加質量（増
加分）を初期の質量で除した値を吸水率とした。

【００４１】一方、中間層のバインダー樹脂としては導
電性支持体との接着性や電荷発生層との接着性、或いは
導電性支持体からのフリーキャリアのブロッキング特性
等を満たす特性を求められることから、体積抵抗が１０
⁹〜１０¹³Ωｃｍの極性基を有する樹脂が好ましい。こ
のような抵抗特性を有し、溶解溶媒性を改良した樹脂と
して、ポリアミド樹脂が好ましく用いられる。吸水率は
５％以下、好ましくは３．０％以下が好ましく、中間層
のバインダーの吸水率が５％より大きいと中間層を通し
て感光層中の吸湿性が上昇し、環境メモリ等を増大させ
る。このような特性を満たすポリアミド樹脂としては以
下のような化学構造を有する樹脂が挙げられる。

【００４２】

【化１】

【００４３】

【化２】

【００４４】次に本発明の有機感光体の層構成について
説明する。本発明において、有機感光体とは電子写真感
光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機
能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成
された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物
質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発
生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等
公知の有機電子写真感光体を全て含有する。

【００４５】上記有機感光体の層構成は、特に限定はな
いが、基本的には電荷発生層、電荷輸送層、或いは電荷
発生・電荷輸送層（電荷発生と電荷輸送の機能を同一層
に有する層）等の感光層から構成されるが、その上に表
面層を塗設した構成でもよい。又、表面層は保護層の機
能と電荷輸送の機能を有していることが好ましい。

【００４６】以下に本発明に用いられる具体的な感光体
の構成について記載する。導電性支持体本発明の感光体
に用いられる導電性支持体としてはシート状或いは円筒
状の導電性支持体が用いられる。

【００４７】本発明の円筒状の導電性支持体とは回転す
ることによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円
筒状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ
０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好まし
い。この真直度及び振れの範囲を超えると、良好な画像
形成が困難になる。

【００４８】導電性支持体の材料としてはアルミニウ
ム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸
化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックド
ラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラ
ムを使用することができる。導電性支持体としては常温
で比抵抗１０³Ωｃｍ以下が好ましい。

【００４９】本発明で用いられる導電性支持体は、その
表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを
用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム
酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等
の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最
も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場
合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／ｌ、アルミニウムイ
オン濃度は１〜１０ｇ／ｌ、液温は２０℃前後、印加電
圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定される
ものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２
０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。

【００５０】中間層 本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤ
ー機能を備えた前記した中間層を設ける。

【００５１】本発明の中間層には前記した吸水率が小さ
いバインダー樹脂中に酸化チタンを含有させることが好
ましい。該酸化チタン粒子の平均粒径は、数平均一次粒
径で１０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲が良く、１５ｎ
ｍ〜２００ｎｍが好ましい。１０ｎｍ未満では中間層に
よるモアレ発生の防止効果が小さい。一方、４００ｎｍ
より大きいと、中間層塗布液の酸化チタン粒子の沈降が
発生しやすく、その結果中間層中の酸化チタン粒子の均
一分散性が悪く、又黒ポチも増加しやすい。数平均一次
粒径が前記範囲の酸化チタン粒子を用いた中間層塗布液
は分散安定性が良好で、且つこのような塗布液から形成
された中間層は黒ポチ発生防止機能の他、環境特性が良
好で、且つ耐クラッキング性を有する。

【００５２】本発明に用いられる酸化チタン粒子の形状
は、樹枝状、針状および粒状等の形状があり、このよう
な形状の酸化チタン粒子は、例えば酸化チタン粒子で
は、結晶型としては、アナターゼ型、ルチル型及びアモ
ルファス型等があるが、いずれの結晶型のものを用いて
もよく、また２種以上の結晶型を混合して用いてもよ
い。その中でもルチル型で且つ粒状のものが最も良い。

【００５３】本発明の酸化チタン粒子は表面処理されて
いることが好ましく、表面処理の１つは、複数回の表面
処理を行い、かつ該複数回の表面処理の中で、最後の表
面処理が反応性有機ケイ素化合物を用いた表面処理を行
うものである。また、該複数回の表面処理の中で、少な
くとも１回の表面処理がアルミナ、シリカ、及びジルコ
ニアから選ばれる少なくとも１種類以上の表面処理を行
い、最後に反応性有機ケイ素化合物を用いた表面処理を
行うことが好ましい。

【００５４】尚、アルミナ処理、シリカ処理、ジルコニ
ア処理とは酸化チタン粒子表面にアルミナ、シリカ、或
いはジルコニアを析出させる処理を云い、これらの表面
に析出したアルミナ、シリカ、ジルコニアにはアルミ
ナ、シリカ、ジルコニアの水和物も含まれる。又、反応
性有機ケイ素化合物の表面処理とは、処理液に反応性有
機ケイ素化合物を用いることを意味する。

【００５５】この様に、酸化チタン粒子の様な酸化チタ
ン粒子の表面処理を少なくとも２回以上行うことによ
り、酸化チタン粒子表面が均一に表面被覆（処理）さ
れ、該表面処理された酸化チタン粒子を中間層に用いる
と、中間層内における酸化チタン粒子等の酸化チタン粒
子の分散性が良好で、かつ黒ポチ等の画像欠陥を発生さ
せない良好な感光体を得ることができるのである。

【００５６】上記反応性有機ケイ素化合物としては下記
一般式（１）で表される化合物が挙げられるが、酸化チ
タン表面の水酸基等の反応性基と縮合反応をする化合物
であれば、下記化合物に限定されない。

【００５７】一般式（１） （Ｒ）_n−Ｓｉ−（Ｘ）_4-n （式中、Ｓｉはケイ素原子、Ｒは該ケイ素原子に炭素が
直接結合した形の有機基を表し、Ｘは加水分解性基を表
し、ｎは０〜３の整数を表す。）一般式（１）で表され
る有機ケイ素化合物において、Ｒで示されるケイ素に炭
素が直接結合した形の有機基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、ドデシル等のアルキル基、フェニル、トリル、ナフ
チル、ビフェニル等のアリール基、γ−グリシドキシプ
ロピル、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ル等の含エポキシ基、γ−アクリロキシプロピル、γ−
メタアクリロキシプロピルの含（メタ）アクリロイル
基、γ−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプ
ロピルオキシプロピル等の含水酸基、ビニル、プロペニ
ル等の含ビニル基、γ−メルカプトプロピル等の含メル
カプト基、γ−アミノプロピル、Ｎ−β（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピル等の含アミノ基、γ−クロロ
プロピル、１，１，１−トリフロオロプロピル、ノナフ
ルオロヘキシル、パーフルオロオクチルエチル等の含ハ
ロゲン基、その他ニトロ、シアノ置換アルキル基を挙げ
られる。また、Ｘの加水分解性基としてはメトキシ、エ
トキシ等のアルコキシ基、ハロゲン基、アシルオキシ基
が挙げられる。

【００５８】また、一般式（１）で表される有機ケイ素
化合物は、単独でも良いし、２種以上組み合わせて使用
しても良い。

【００５９】また、一般式（１）で表される有機ケイ素
化合物の具体的化合物で、ｎが２以上の場合、複数のＲ
は同一でも異なっていても良い。同様に、ｎが２以下の
場合、複数のＸは同一でも異なっていても良い。又、一
般式（１）で表される有機ケイ素化合物を２種以上を用
いるとき、Ｒ及びＸはそれぞれの化合物間で同一でも良
く、異なっていても良い。

【００６０】又、表面処理に用いる好ましい反応性有機
ケイ素化合物としてはポリシロキサン化合物が挙げられ
る。該ポリシロキサン化合物の分子量は１０００〜２０
０００のものが一般に入手しやすく、又、黒ポチ発生防
止機能も良好である。

【００６１】特にメチルハイドロジェンポリシロキサン
を最後の表面処理に用いると良好な効果が得られる。

【００６２】感光層 本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生
機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造の感
光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電
荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した
構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることに
より繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御で
き、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやす
い。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（Ｃ
ＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成を取るこ
とが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成の順が
負帯電用感光体の場合の逆となる。本発明の最も好まし
い感光層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体
構成である。

【００６３】以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成
について説明する。 電荷発生層 電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。そ
の他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他
添加剤を含有しても良い。

【００６４】本発明の有機感光体には、電荷発生物質と
して、例えば、他のフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペ
リレン顔料、アズレニウム顔料などを単独で或いは併用
して用いることができる。

【００６５】電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバイン
ダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用
いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマ
ール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコー
ン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられ
る。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バイン
ダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ま
しい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用
に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の
膜厚は０．１μｍ〜２μｍが好ましい。

【００６６】電荷輸送層 電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分
散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質
としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても
良い。

【００６７】電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電
荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばト
リフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル
化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用
いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当な
バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これら
の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくで
きるＣＴＭは高移動度で、且つ組み合わされるＣＧＭと
のイオン化ポテンシャル差が０．５（ｅＶ）以下の特性
を有するものであり、好ましくは０．３０（ｅＶ）以下
である。

【００６８】ＣＧＭ、ＣＴＭのイオン化ポテンシャルは
表面分析装置ＡＣ−１（理研計器社製）で測定される。

【００６９】電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられるバイン
ダー樹脂としては熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂いずれの
樹脂かを問わない。例えばポリスチレン、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、
メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造
のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁
性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子
有機半導体が挙げられる。これらの中で吸水率が小さ
く、ＣＴＭの分散性、電子写真特性が良好なポリカーボ
ネート樹脂が最も好ましい。

【００７０】バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合
は、バインダー樹脂１００質量部に対し１０〜２００質
量部が好ましい。又、電荷輸送層の膜厚は１０〜４０μ
ｍが好ましい。

【００７１】表面層 本発明の表面層としては、前記した無機粒子を含有した
表面層を用いる。又、該表面層には電荷輸送物質を含有
させ、電荷輸送性を付与することが好ましい。即ち、電
荷輸送層を複数層としその最上層を本発明の表面層とす
る構成が最も好ましい。

【００７２】以上、本発明の最も好ましい感光体の層構
成を例示したが、本発明では上記以外の感光体層構成で
も良い。

【００７３】感光層、保護層等の層形成に用いられる溶
媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルア
ミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、ト
リエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロ
メタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプ
ロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−
トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロ
エタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサ
ン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパ
ノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシ
ド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれら
に限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２
−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用
いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の
混合溶媒として用いることもできる。

【００７４】次に有機感光体を製造するための塗布加工
方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型
塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光層の上層側の
塗布加工は下層の膜を極力溶解させないため、又、均一
塗布加工を達成するためスプレー塗布又は円形量規制型
（円形スライドホッパ型がその代表例）塗布等の塗布加
工方法を用いるのが好ましい。なお保護層は前記円形量
規制型塗布加工方法を用いるのが最も好ましい。前記円
形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０
６１号公報に詳細に記載されている。

【００７５】《本発明に使用されるトナー》本発明に用
いられるトナーは３０℃８０ＲＨ％環境における飽和水
分量が０．１以上２．０質量％以下である。本発明に用
いられる有機感光体の表面層は無機粒子を含有してお
り、摩耗しにくい特徴を有する反面、表面が比較的親水
性になるため、トナーが吸湿性の特性を有していると感
光体表面の残留トナーのクリーニング性が低下し、トナ
ーフィルミングが発生し、画像ボケや画像欠陥の原因と
なる。即ち、本発明に用いられるトナーは３０℃８０Ｒ
Ｈ％環境における飽和水分量が０．１以上２．０質量％
以下の範囲を外れると、特に２．０質量％を越えると感
光体と残留トナーの付着力が増大し、クリーニング性が
低下し、トナーフィルミングの発生が多くなり、前記し
た画像ボケの発生や、環境メモリ等の画像欠陥を発生さ
せやすく、電子写真画像の画像品質を保てなくなる。一
方飽和水分量が０．１未満にするためにはトナーに用い
るすべての素材に吸湿性を抑止する材料を必要とし、ト
ナー自体のコストが高くなり過ぎ製品価格を実現しえな
くなる。

【００７６】本発明において、トナーの３０℃８０％Ｒ
Ｈ環境における飽和水分量が０．１〜２．０質量％に抑
える必要があるが、具体的な水分量調整方法としては、
例えば次のようなものがある。

【００７７】第一にはトナー特にそのバインダー樹脂の
疎水成分を増量する。バインダー樹脂の構成成分中、疎
水性の強いスチレン成分を全モノマー中５０質量％以上
占めるようにする。特に好ましくは６０％以上、さらに
好ましくは７０％以上がよい。

【００７８】或いはトナーの外添剤の含水率を下げる。
それには後記するように外添剤の疎水化度を高くするの
が効果的である。外添剤の疎水化度が６０以上のものを
使用するのが望ましい。

【００７９】又、表面に存在する非極性の離型剤量を多
くするのも有効な方法である。それには特にポリオレフ
ィン系ワックスを使用すると好適であり、表面に存在す
るポリオレフィンの量を増加させるためには、機械式粉
砕機を使用し、破砕時に摩擦熱を付与しトナー表面にブ
リードアウトさせる方法がある。

【００８０】本発明に使用されるトナーの製造方法は、
最も一般的に用いられている粉砕法、即ちバインダー樹
脂と着色剤、その他必要により添加される種種の添加剤
を混練粉砕後分級して作製しても良いし、離型剤、着色
剤を含有したトナー樹脂粒子を媒体中で合成作製して製
造してもよい。

【００８１】前記トナー樹脂粒子を媒体中で合成作製に
関しては水系媒体中で融着させる方法として、例えば特
開昭６３−１８６２５３号公報、同６３−２８２７４９
号公報、特開平７−１４６５８３号公報等に記載されて
いる方法や、樹脂粒子を塩析／融着させて形成する方法
等をあげることができる。ここで用いられる樹脂粒子は
重量平均粒径５０〜２０００ｎｍが好ましく、これらの
樹脂粒子は乳化重合、懸濁重合、シード重合等のいずれ
の造粒重合法によっても良いが、好ましく用いられるの
は乳化重合法である。

【００８２】以下、樹脂の製造に用いられる単量体につ
いて記述する。前記混練粉砕後分級によるトナーの製造
方法においても、トナー樹脂粒子を媒体中で合成作製す
る方法においても、いずれの場合も従来公知の重合性単
量体を用いることができる。また、要求される特性を満
たすように、１種または２種以上のものを組み合わせて
用いることができる。バインダー樹脂としては特に限定
されるものではなく、スチレン系樹脂、アクリル系樹
脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチ
レン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂等、一般的に知ら
れているバインダー樹脂を使用することができる。

【００８３】スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレ
ン−アクリル樹脂を構成する単量体としては、スチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレ
ン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、
ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、
ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの
様なスチレンあるいはスチレン誘導体、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、
メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、
メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステア
リル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、
メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導体、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプ
ロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル、アクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノ
エチル等のアクリル酸エステル誘導体等が挙げられ、こ
れらは単独あるいは組み合わせて使用することができ
る。

【００８４】その他のビニル系重合体に用いられる単量
体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン等の
オレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニ
ル、弗化ビニル、弗化ビニリデン等のハロゲン系ビニル
類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニ
ル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチル
ケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等
のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニ
ルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化
合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化
合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメ
タクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド等の
アクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体がある。これら
ビニル系単量体は単独あるいは組み合わせて使用するこ
とができる。

【００８５】さらに、スチレン−アクリル系樹脂（ビニ
ル系樹脂）で含カルボン酸重合体を得るための単量体例
としては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアク
リル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮
酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオ
クチルエステル、ケイ皮酸無水物、アルケニルコハク酸
メチルハーフエステル等が挙げられる。

【００８６】さらに、ジビニルベンゼン、エチレングル
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート等の架橋剤を添加してもよい。

【００８７】また、ポリエステル樹脂としては、２価以
上のカルボン酸と２価以上のアルコール成分を縮合重合
させて得られる樹脂である。２価のカルボン酸の例とし
てはマレイン酸、フマール酸、シトラコ酸、イタコン
酸、グルタコ酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、マロン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニル
コハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハ
ク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸
等が挙げられ、これらの酸無水物も使用することができ
る。

【００８８】また、ポリエステル樹脂を構成する２価の
アルコール成分の例としては、ポリオキシプロピレン
（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシ
エチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−
ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン等のエーテル化ビスフェノール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，４，ブテンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタング
リコール、１，６−ヘキサングリコール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＺ、水素添加ビスフェノールＡ等をあげるこ
とができる。

【００８９】また、ポリエステル樹脂として架橋構造を
有するものとしては、下記３価のカルボン酸、例えば
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナ
フタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリ
カルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，
２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキ
シル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、
１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ
（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オ
クタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール
三量体酸等があげられ、これらの酸無水物、あるいは多
価アルコール成分、具体的にはソルビトール、１，２，
３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペ
ンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、
１，２，５−ペンタトリオール、グリセロール、２−メ
チルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブ
タントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼ
ン等を添加することで架橋ポリエステル樹脂とすること
もできる。

【００９０】着色剤としては無機顔料、有機顔料を挙げ
ることができる。無機顔料としては、従来公知のものを
用いることができる。具体的な無機顔料を以下に例示す
る。

【００９１】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。

【００９２】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは
３〜１５質量％が選択される。

【００９３】磁性トナーとして使用する際には、前述の
マグネタイトを添加することができる。この場合には所
定の磁気特性を付与する観点から、トナー中に２０〜６
０質量％添加することが好ましい。

【００９４】有機顔料としても従来公知のものを用いる
ことができる。具体的な有機顔料を以下に例示する。

【００９５】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げら
れる。

【００９６】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。

【００９７】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００９８】これらの有機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは
３〜１５質量％が選択される。

【００９９】着色剤は表面改質して使用することもでき
る。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用す
ることができ、具体的にはシランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好
ましく用いることができる。

【０１００】本発明で得られたトナーには、流動性の改
良やクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添
剤を添加して使用することができる。これら外添剤とし
ては特に限定されるものでは無く、種々の無機微粒子、
有機微粒子及び滑剤を使用することができる。

【０１０１】無機微粒子としては、従来公知のものを使
用することができる。具体的には、シリカ、チタン、ア
ルミナ微粒子等が好ましく用いることができる。これら
無機微粒子としては疎水性のものが好ましい。具体的に
は、シリカ微粒子として、例えば日本アエロジル社製の
市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７
２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−
２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−
７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−
５等が挙げられる。

【０１０２】チタン微粒子としては、例えば、日本アエ
ロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社
製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５
００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−
１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−
５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５
１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、
ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。

【０１０３】アルミナ微粒子としては、例えば、日本ア
エロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産
業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。

【０１０４】また、有機微粒子としては数平均一次粒子
径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を使用
することができる。このものとしては、スチレンやメチ
ルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体
を使用することができる。

【０１０５】滑剤には、例えばステアリン酸の亜鉛、ア
ルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オ
レイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の
塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウ
ム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシ
ノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の
金属塩が挙げられる。

【０１０６】これら外添剤の添加量は、トナーに対して
０．１〜５質量％程度が好ましい。トナー化工程は上記
で得られたトナー粒子を、例えば流動性、帯電性、クリ
ーニング性の改良を行うことを目的として、前述の外添
剤を添加してもよい。外添剤の添加方法としては、ター
ビュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキ
サー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を使用す
ることができる。

【０１０７】トナーは、バインダー樹脂、着色剤以外に
トナー用添加剤として種々の機能を付与することのでき
る材料を加えてもよい。具体的には離型剤、荷電制御剤
等が挙げられる。

【０１０８】尚、離型剤としては、種々の公知のもの
で、具体的には、ポリプロピレン、ポリエチレン等のオ
レフィン系ワックスや、これらの変性物、カルナウバワ
ックスやライスワックス等の天然ワックス、脂肪酸ビス
アミドなどのアミド系ワックスなどをあげることができ
る。これらは離型剤粒子として加えられ、樹脂や着色剤
と共に塩析／融着させることが好ましいことはすでに述
べた。

【０１０９】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。

【０１１０】《現像剤》本発明に用いられるトナーは、
一成分現像剤でも二成分現像剤として用いてもよいが、
好ましくは二成分現像剤としてである。

【０１１１】一成分現像剤として用いる場合は、非磁性
一成分現像剤として前記トナーをそのまま用いる方法も
あるが、通常はトナー粒子中に０．１〜５μｍ程度の磁
気粒子を含有させ磁性一成分現像剤として用いる。その
含有方法としては、着色剤と同様にして非球形粒子中に
含有させるのが普通である。

【０１１２】又、キャリアと混合して二成分現像剤とし
て用いることができる。この場合は、キャリアの磁気粒
子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、そ
れらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従
来から公知の材料を用いる。特にフェライト粒子が好ま
しい。上記磁気粒子は、その体積平均粒径としては１５
〜１００μｍ、より好ましくは２５〜６０μｍのものが
よい。

【０１１３】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰ
ＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。

【０１１４】キャリアは、磁気粒子が更に樹脂により被
覆されているもの、あるいは樹脂中に磁気粒子を分散さ
せたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティ
ング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例え
ば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ア
クリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或い
はフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂
分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限
定されず公知のものを使用することができ、例えば、ス
チレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹
脂、フェノール樹脂等を使用することができる。

【０１１５】本発明においては一成分現像剤及び二成分
現像剤のいずれを用いても感光体上の静電潜像を現像す
ることができる。

【０１１６】一成分現像剤は、少なくとも磁性粉末及び
バインダー樹脂よりなる磁性トナーからなり、これらに
は着色剤を含むこともできる。

【０１１７】二成分現像剤はトナー粒子（トナー）とキ
ャリア粒子（キャリア）とで構成される。現像は現像剤
搬送体としての現像スリーブと感光体ドラムとの間にト
ナーと同極性、或いは逆極性の直流電圧と該直流電圧に
交流電圧とが重畳された現像バイアスが印加され、接触
或いは非接触のにて行われる。

【０１１８】現像剤に用いられるトナー粒子（トナー）
について説明する。トナーの平均粒径が大きくなると、
画像の荒れが目立つようになる。通常、１０本／ｍｍ程
度のピッチで並んだ細線の解像力がある現像には、平均
粒径２０μｍ程度のトナーでも問題ないが、しかし、平
均粒径２〜９μｍの微粒子化したトナーを用いると、解
像力は格段に向上して、濃淡差も忠実に再現した鮮明な
高画質画像を与えるようになる。

【０１１９】上記の如きトナーは、従来の球形や不定形
の非磁性又は磁性のトナーを用いることができる。トナ
ーには、必要に応じて粒子の流動滑りを良くするための
流動化剤や感光体面の清浄化に役立つクリーニング助剤
等が混合される。流動化剤としては、コロイダルシリ
カ、シリコーンワニス、金属石鹸あるいは非イオン表面
活性剤等を用いることができ、クリーニング助剤として
は、脂肪酸金属塩、有機基置換シリコーンあるいはフッ
素等表面活性剤等を用いることができる。

【０１２０】次に、本発明の有機感光体を用いた画像形
成装置について説明する。図１は本発明の画像形成方法
の１例としての画像形成装置の断面構成図である。

【０１２１】図１に於いて５０は像担持体である感光体
ドラム（感光体）で、有機感光層をドラム上に塗布し、
その上に本発明の樹脂層を塗設した感光体で、接地され
て時計方向に駆動回転される。５２はスコロトロンの帯
電器（帯電手段）で、感光体ドラム５０周面に対し一様
な帯電をコロナ放電によって与えられる。この帯電器５
２による帯電に先だって、前画像形成での感光体の履歴
をなくすために発光ダイオード等を用いた帯電前露光部
５１による露光を行って感光体周面の除電をしてもよ
い。

【０１２２】感光体への一様帯電の後、像露光手段とし
ての像露光器５３により画像信号に基づいた像露光が行
われる。この図の像露光器５３は図示しないレーザダイ
オードを露光光源とする。回転するポリゴンミラー５３
１、ｆθレンズ等を経て反射ミラー５３２により光路を
曲げられた光により感光体ドラム上の走査がなされ、静
電潜像が形成される。

【０１２３】ここで本発明の反転現像プロセスとは帯電
器５２により、感光体表面を一様に帯電し、像露光が行
われた領域、即ち感光体の露光部電位（露光部領域）を
現像工程（手段）により、顕像化する画像形成方法であ
る。一方未露光部電位は現像スリーブ５４１に印加され
る現像バイアス電位により現像されない。

【０１２４】その静電潜像は次いで現像手段としての現
像器５４で現像される。感光体ドラム５０周縁にはトナ
ーとキャリアとから成る現像剤を内蔵した現像器５４が
設けられていて、マグネットを内蔵し現像剤を保持して
回転する現像スリーブ５４１によって現像が行われる。
現像器５４内部は現像剤攪拌搬送部材５４４、５４３、
搬送量規制部材５４２等から構成されており、現像剤は
攪拌、搬送されて現像スリーブに供給されるが、その供
給量は該搬送量規制部材５４２により制御される。該現
像剤の搬送量は適用される有機感光体の線速及び現像剤
比重によっても異なるが、一般的には２０〜２００ｍｇ
／ｃｍ²の範囲である。

【０１２５】現像剤は、例えば前述のフェライトをコア
としてそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャ
リアと、前述のスチレンアクリル系樹脂を主材料として
カーボンブラック等の着色剤と荷電制御剤と低分子量ポ
リオレフィンからなる着色粒子に、シリカ、酸化チタン
等を外添したトナーとからなるもので、現像剤は搬送量
規制部材によって層厚を規制されて現像域へと搬送さ
れ、現像が行われる。この時通常は感光体ドラム５０と
現像スリーブ５４１の間に直流バイアス、必要に応じて
交流バイアス電圧をかけて現像が行われる。また、現像
剤は感光体に対して接触あるいは非接触の状態で現像さ
れる。感光体の電位測定は電位センサー５４７を図１の
ように現像位置上部に設けて行う。

【０１２６】記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラー５７の回転作動により転写
域へと給紙される。

【０１２７】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム５０の周面に転写電極（転写手段：転
写器）５８が作動し、給紙された記録紙（紙、シート
等）Ｐにトナーと反対極性の帯電を与えてトナーを転写
する。

【０１２８】次いで記録紙Ｐは分離電極（分離器）５９
によって除電がなされ、感光体ドラム５０の周面により
分離して定着装置６０に搬送され、熱ローラー６０１と
圧着ローラー６０２の加熱、加圧によってトナーを溶着
したのち排紙ローラー６１を介して装置外部に排出され
る。なお前記の転写電極５８及び分離電極５９は記録紙
Ｐの通過後、一次作動を中止し、次なるトナー像の形成
に備える。図１では転写電極５８にコロトロンの転写帯
電極を用いている。転写電極の設定条件としては、感光
体のプロセススピード（周速）等により異なり一概に規
定することはできないが、例えば、転写電流としては＋
１００〜＋４００μＡ、転写電圧としては＋５００〜＋
２０００Ｖを設定値とすることができる。

【０１２９】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
５０は、クリーニング器（クリーニング手段）６２のブ
レード６２１の圧接により残留トナーを除去・清掃し、
再び帯電前露光部５１による除電と帯電器５２による帯
電を受けて次なる画像形成のプロセスに入る。

【０１３０】尚、７０は感光体、帯電器、転写器、分離
器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプ
ロセスカートリッジである。

【０１３１】本発明の有機感光体は電子写真複写機、レ
ーザプリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター
式プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更
に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印
刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用する
ことができる。

【０１３２】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の様態はこれに限定されない。なお、文中
「部」とは「質量部」を表す。

【０１３３】実施例 感光体１の作製 下記の様に感光体１を作製した。

【０１３４】直径１００ｍｍφ、長さ３４６ｍｍの円筒
形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、表面粗さＲ
ｚ＝１．５（μｍ）の導電性支持体を用意した。

【０１３５】〈中間層〉下記中間層分散液を同じ混合溶
媒にて２倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；
日本ポール社製リジメッシュ５μｍフィルター）し、中
間層塗布液を作製した。

【０１３６】 ポリアミド樹脂（例示ポリアミドＮ−１） １部 酸化チタンＳＭＴ５００ＳＡＳ（テイカ社製：数平均一次粒径３５ｎｍの酸 化チタン粒子にシリカ・アルミナの一次処理及びメチルハイドロジェンポリシロ キサンの２次処理を行ったもの） ３部 メタノール １０部 分散機としてサンドミルを用いて、バッチ式で１０時間
の分散を行った。

【０１３７】上記中間層塗布液を用いて前記支持体上
に、乾燥膜厚２μｍとなるよう塗布した。

【０１３８】 〈電荷発生層〉 Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で、ブ ラッグ角２θ（±０．２）の２７．２度に最大ピークを有するチタニルフタロシ アニン） ２０部 ポリビニルブチラール樹脂（＃６０００−Ｃ：電気化学工業社製） １０部 酢酸ｔ−ブチル ７００部 ４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン ３００部 を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に
浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形
成した。

【０１３９】 〈電荷輸送層〉 電荷輸送物質（４，４′−ジメチル−４′′−（α−フェニルスチリル）トリ フェニルアミン） ２２５部 ポリカーボネート（下記構造のポリカーボネートＺ：分子量３万、吸水率０． ２３％） ３００部 酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：日本チバガイギー社製） ６部 ジクロロメタン ２０００部 シリコンオイル（ＫＦ−５４：信越化学社製） １部 を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で乾燥膜厚２
０μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１４０】 〈表面層〉 電荷輸送物質（４，４′−ジメチル−４′′−（α−フェニルスチリル）トリ フェニルアミン） ２２５部 ポリカーボネート（下記構造のポリカーボネートＡ：分子量３万、吸水率０． ２５％） ３００部 疎水性シリカ（表１） 酸化防止剤（ＬＳ２６２６：三共社製） ６部 １，３−ジオキソラン ２０００部 シリコンオイル（ＫＦ−５４：信越化学社製） １部 を混合し、超音波を照射できる循環分散装置にて循環分
散を行い、表面層塗布液を調製した。この塗布液を前記
電荷輸送層の上に円型量規制型塗布法により乾燥膜厚５
μｍになるように塗布し、１１０℃で７０分間の乾燥を
行い、感光体１を作製した。

【０１４１】

【化３】

【０１４２】感光体２〜１９の作製 感光体１において、表面層の疎水性シリカ及び中間層の
バインダーを表１のように変更した以外は感光体１と同
様にして感光体２〜１９を作製した。

【０１４３】

【表１】

【０１４４】トナー１の作製 スチレン：ブチルアクリレート：ブチルメタクリレート
＝７５：２０：５の質量比からなるスチレン−アクリル
樹脂１００部、カーボンブラック１０部、低分子量ポリ
プロピレン（数平均分子量＝３５００）４部とを溶融、
混練した後、機械式粉砕機を使用し、微粉砕を行い、分
級して体積平均粒径が６．３μｍの着色粒子を得た。こ
の着色粒子に対して疎水性シリカ（疎水化度７５／数平
均一次粒子径１２ｎｍ）を１．２質量％添加し、トナー
を得た。このトナーの飽和水分量は０．３質量％であっ
た。

【０１４５】トナー２の作製 スチレン：ブチルアクリレート：ブチルメタクリレー
ト：アクリル酸＝７５：１８：５：２の質量比からなる
スチレン−アクリル樹脂１００部、カーボンブラック１
０部、低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝３５０
０）４部とを溶融、混練した後、機械式粉砕機を使用し
微粉砕を行い、分級して体積平均粒径が６．３μｍの着
色粒子を得た。この着色粒子に対して疎水性シリカ（疎
水化度７５／数平均粒子径１２ｎｍ）を１．２質量％添
加し、トナーを得た。このトナーの飽和水分量は１．１
質量％であった。

【０１４６】トナー３の作製 スチレン：ブチルアクリレート：メタクリル酸＝７０：
２０：１０の質量比からなるスチレン−アクリル樹脂１
００部、カーボンブラック１０部、低分子量ポリプロピ
レン（数平均分子量＝３５００）４部とを溶融、混練し
た後、機械式粉砕機を使用し、微粉砕を行い、分級して
体積平均粒径が６．９μｍの着色粒子を得た。この着色
粒子に対して疎水性シリカ（疎水化度７５／数平均一次
粒子径１２ｎｍ）を１．２質量％添加し、トナーを得
た。このトナーの飽和水分量は１．８質量％であった。

【０１４７】トナー４の作製 酸価４５のポリエステル樹脂１００部、カーボンブラッ
ク１０部、低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝３
５００）４部とを溶融、混練した後、機械式粉砕機を使
用し、微粉砕を行い、分級して体積平均粒径が６．９μ
ｍの着色粒子を得た。この着色粒子に対して疎水性シリ
カ（疎水化度７５／数平均一次粒子径１２ｎｍ）を１．
２質量％添加し、トナーを得た。このトナーの飽和水分
量は２．１質量％であった。

【０１４８】トナーの３０℃８０ＲＨ％環境における飽
和水分量の測定方法 トナーを３０℃８０ＲＨ％環境下に３日間放置し、カー
ルフィッシャー法により測定する。例えば平沼式自動微
量水分測定器ＡＱＳ−７２４を使用して測定することが
できる。本発明における測定条件は、気化温度を１１０
℃、気化時間を２５秒とした。

【０１４９】現像剤の作製 上記の各トナー、即ちトナー１〜トナー４に、シリコー
ン樹脂を被覆した体積平均粒径が４５μｍのフェライト
キャリアを混合し、トナー濃度６％の現像剤をそれぞれ
作製し、評価に供した。これらの現像剤４種をトナーに
対応してそれぞれ現像剤１〜現像剤４とする。

【０１５０】評価 １．吸熱エネルギー変化量ΔＨの測定 感光体の示差走査熱量分析（ＤＳＣ）は、熱的に安定な
標準物質とともに試料を一定速度で加熱したときの両者
の温度差を打ち消すために必要なエネルギーを加える方
法で、ＤＳＣのピーク面積が吸熱量に比例していること
により次式に従って定量できる。

【０１５１】Ｍ・ΔＨ＝Ｋ・Ａ ここでＭは試料の質量、ΔＨは試料の単位質量あたりの
エネルギー変化量、Ｋは装置定数、Ａはピーク面積であ
る。

【０１５２】測定は、実施例で作製した感光体を３０℃
８０％ＲＨの環境下に２４時間放置し、調湿した。その
後、ＤＳＣ測定までの間、密封容器内に保存し、調湿終
了後６０分以内に下記条件で測定を行った。

【０１５３】装置：示差走査熱量計 ＤＳＣ−２０ サーマルコントローラー ＳＳＣ−５８０ （セイコー電子工業社製） 測定条件：測定温度 ４０〜２００℃ 昇温温度 １０℃／分 測定環境 Ａｉｒ静止雰囲気 ２．トナーの３０℃８０％ＲＨ環境における飽和水分量
の測定方法 トナーを３０℃８０％ＲＨ環境下に３日間放置し、カー
ルフィッシャー法により測定する。例えば平沼式自動微
量水分測定器ＡＱＳ−７２４を使用して測定することが
できる。本発明における測定条件は、気化温度を１１０
℃、気化時間を２５秒とした。

【０１５４】３．画像評価 評価機としてコニカ社製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７
０７５（コロナ帯電、レーザ露光、反転現像、静電転
写、爪分離、ブレードクリーニング、クリーニング補助
ブラシローラー採用プロセスを有する）を用い、該複写
機に感光体及び現像剤を表２のように組み合わせて搭載
し、評価した。画像評価は、画素率が７％の文字画像、
人物顔写真、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４
等分にあるオリジナル画像をＡ４中性紙に複写して行っ
た。複写条件は最も厳しいと思われる高温高湿環境（３
０℃、８０％ＲＨ）にて連続１０万枚コピーを行い以下
の評価を行った。

【０１５５】評価基準 画像濃度（マクベス社製ＲＤ−９１８を使用して測定。
紙の反射濃度を「０」とした相対反射濃度で測定した） ◎：１．２以上：良好 ○：０．８以上：実用上問題ないレベル ×：０．８未満：実用上問題となるレベル 画像ボケ（１０万枚のコピーを全数検査：目視判定） ◎：画像ボケの発生が３０枚以下：良好 ○：画像ボケの発生が３１枚〜１００枚：実用上問題な
いレベル △：画像ボケの発生が１０１枚〜５００枚：実用可否の
再評価を必要とする ×：画像ボケの発生が５０１枚以上：実用上問題となる
レベル 環境メモリ：上記Ｋｏｎｉｃａ７０７５複写機を高温高
湿下（ＨＨ：３０℃８０％ＲＨ）に２４ｈｒ放置後、低
湿低温下（ＬＬ：１０℃２０％ＲＨ）に置き、３０分
後、コピーした。オリジナル画像で０．３の濃度のハー
フトーン画像を０．３の濃度にコピー、コピー画像の濃
度差（ΔＨＤ＝最大濃度−最小濃度）で判定 ◎：ΔＨＤが０．０２未満：良好 ○：ΔＨＤが０．０２以上０．０４未満：実用上問題な
いレベル △：ΔＨＤが０．０４以上０．０６未満：実用可否の再
評価を必要とする ×：ΔＨＤが０．０６以上：実用上問題となるレベル クリーニング性（１０万枚のコピーを全数検査） ◎：トナーのすり抜けによる画像欠陥の発生が３０枚以
下：良好 ○：トナーのすり抜けによる画像欠陥の発生が３１枚〜
１００枚：実用上問題ないレベル △：トナーのすり抜けによる画像欠陥の発生が１０１枚
〜５００枚：実用可否の再評価を必要とする ×：トナーのすり抜けによる画像欠陥の発生が５０１枚
以上：実用上問題となるレベル トナーの転写性（２０万枚コピー終了後、感光体上に６
０ｍｇ／ｃｍ²の画像を形成し、転写紙に転写された単
位面積当たりの付着量（ｆｍｇ／ｃｍ²）を測定し、以
下の計算により転写率を算定した） トナーの転写率＝（ｆ／６０）×１００ ◎：トナーの転写率８５％以上：良好 ○：トナーの転写率６５〜８４％以上：実用上問題ない
レベル ×：トナーの転写率６４％以下：実用上問題となるレベ
ル その他評価条件 尚、上記７０７５を用いたその他の評価条件は下記の条
件に設定した。

【０１５６】帯電条件 帯電器；スコロトロン帯電器、初期帯電電位を−７５０
Ｖ 露光条件 露光部電位を−５０Ｖにする露光量に設定。

【０１５７】現像条件 ＤＣバイアス；−５５０Ｖ 現像剤は、上記の現像剤１〜４を用いた。

【０１５８】転写条件 転写極；コロナ帯電方式 クリーニング条件 クリーニング部に硬度７０°、反発弾性６５％、厚さ２
（ｍｍ）、自由長９ｍｍのクリーニングブレードをカウ
ンター方向に線圧１８（Ｎ／ｍ）となるように重り荷重
方式で当接した。

【０１５９】評価結果は表２に示した。

【０１６０】

【表２】

【０１６１】表２より、明らかなように、本発明の条件
（無機粒子の数平均一次粒径、ΔＨ、トナーの飽和含水
量の条件）を満たした組み合わせ１〜３、５〜７、９、
１４、１６〜１８は画像ボケ、環境メモリ、クリーニン
グ性を含めた評価項目全体が改善されている。一方、ト
ナーの飽和吸水量が２．１のトナーを用いた組み合わせ
４、８では画像ボケや環境メモリを含め全評価項目の評
価が劣化している。ΔＨが１０を超えている組み合わせ
１０、１１、１５では画像ボケ、環境メモリを中心とし
た評価項目が劣化している。一方、無機粒子の数平均一
次粒径が１００ｎｍより大きい組み合わせ１２，１３で
はクリーニング性が低下しており、このことから画像ボ
ケも発生し、本発明の組み合わせに比し劣っていること
が見いだされる。又、表面層が無機粒子を含有していな
い感光体の組み合わせ１９では感光体のΔＨは小さい
が、クリーニング性、トナーの転写性が劣り、画像濃度
も低下している。

【０１６２】

【発明の効果】実施例からも明らかなように、本発明の
構成を用いることにより、画像ボケ、環境メモリ、クリ
ーニング性、トナーの転写性が改良され、高画質、高耐
久の画像形成方法及び画像形成装置を提供する事が出来
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法の１例としての画像形成
装置の断面構成図。

【符号の説明】

５０ 感光体ドラム（又は感光体） ５１ 帯電前露光部 ５２ 帯電器 ５３ 像露光器 ５４ 現像器 ５４１ 現像スリーブ ５４３，５４４ 現像剤攪拌搬送部材 ５４７ 電位センサー ５７ 給紙ローラー ５８ 転写電極 ５９ 分離電極（分離器） ６０ 定着装置 ６１ 排紙ローラー ６２ クリーニング器 ７０ プロセスカートリッジ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機感光体上に形成された静電潜像を、
   現像工程で顕像化したトナー像を記録紙に転写し、該有
   機感光体上に残留したトナーを除去する画像形成方法に
   おいて、前記有機感光体が３０℃８０％ＲＨ環境下で調
   湿し、４０〜２００℃の範囲で測定した示差走査熱量分
   析の吸熱エネルギー変化量ΔＨが０．１〜２０Ｊ／ｇ
   で、且つ表面層に数平均一次粒子径１ｎｍ以上、１００
   ｎｍ未満の無機粒子を含有した有機感光体であり、前記
   現像工程で用いるトナーの３０℃８０％ＲＨ環境下にお
   ける飽和水分量が０．１〜２．０質量％であることを特
   徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 前記無機粒子が疎水性シリカであり、該
   疎水性シリカの疎水化度が５０％以上であることを特徴
   とする請求項１に記載の画像形成方法。
3. 【請求項３】 前記有機感光体が電荷発生物質として、
   Ｘ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２°）
   で、２７．２°に主ピークを有するチタニルフタロシア
   ニン顔料を含有することを特徴とする請求項１又は２に
   記載の画像形成方法。
4. 【請求項４】 有機感光体上に形成された静電潜像を、
   現像手段で顕像化したトナー像を記録紙に転写した後、
   該有機感光体上に残留したトナーを除去するクリーニン
   グ手段を有する画像形成装置において、前記有機感光体
   が３０℃８０％ＲＨ環境下で調湿し、４０〜２００℃の
   範囲で測定した示差走査熱量分析の吸熱エネルギー変化
   量ΔＨが０．１〜２０Ｊ／ｇで、且つ表面層に数平均一
   次粒子径１ｎｍ以上、１００ｎｍ未満の無機粒子を含有
   した有機感光体であり、前記現像手段で用いるトナーの
   ３０℃８０％ＲＨ環境における飽和水分量が０．１〜
   ２．０質量％であることを特徴とする画像形成装置。
5. 【請求項５】 前記無機粒子が疎水性シリカであり、該
   疎水性シリカの疎水化度が５０％以上であることを特徴
   とする請求項４に記載の画像形成装置。
6. 【請求項６】 前記有機感光体が電荷発生物質として、
   Ｘ線回折スペクトルのブラッグ角２θ（±０．２°）
   で、２７．２°に主ピークを有するチタニルフタロシア
   ニン顔料を含有することを特徴とする請求項４又は５に
   記載の画像形成装置。
7. 【請求項７】 前記クリーニング手段がクリーニングブ
   レードを有することを特徴とする請求項４〜６のいずれ
   か１項に記載の画像形成装置。