JP2003311855A - 難燃性熱収縮チューブ及びその製造方法 - Google Patents
難燃性熱収縮チューブ及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハロゲンフリーの難燃性熱収縮チューブに、
優れた膨張加工性を有し、かつその表面に優れた印字
性、印刷性をもたせる。 【解決手段】 ポリオレフィン樹脂１００重量部に対
し、金属水酸化物又はシランカップリング剤で表面処理
された金属水酸化物を１００〜２５０重量部配合したポ
リオレフィン樹脂を主成分とする外層と、ポリオレフィ
ン樹脂１００重量部に対し、アニオン系界面活性剤で表
面処理された金属水酸化物を１００〜２５０重量部配合
したポリオレフィン樹脂を主成分とする内層で構成さ
れ、該外層の厚みが総厚みの５０％以下である。金属水
酸化物には水酸化マグネシウムを用いると好ましい。
優れた膨張加工性を有し、かつその表面に優れた印字
性、印刷性をもたせる。 【解決手段】 ポリオレフィン樹脂１００重量部に対
し、金属水酸化物又はシランカップリング剤で表面処理
された金属水酸化物を１００〜２５０重量部配合したポ
リオレフィン樹脂を主成分とする外層と、ポリオレフィ
ン樹脂１００重量部に対し、アニオン系界面活性剤で表
面処理された金属水酸化物を１００〜２５０重量部配合
したポリオレフィン樹脂を主成分とする内層で構成さ
れ、該外層の厚みが総厚みの５０％以下である。金属水
酸化物には水酸化マグネシウムを用いると好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子機器等の内部
配線に使用される印字性、印刷性に優れるハロゲンフリ
ーの難燃性熱収縮チューブ及びその製造方法に関する。
配線に使用される印字性、印刷性に優れるハロゲンフリ
ーの難燃性熱収縮チューブ及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】電子機器内に使用される熱収縮チューブ
は難燃性が必要である。その難燃性は、たとえばUL規格
のVW−１燃焼試験やオールチュービング燃焼試験に合格
したものである。このような難燃性の規格に対応するた
めに、熱収縮チューブの素材にはPVCが多く使用されて
きたが、環境問題への対応から、脱PVC化が進められて
きた。いわゆるハロゲンフリーの難燃性材料を用いた熱
収縮チューブが検討されてきている。
は難燃性が必要である。その難燃性は、たとえばUL規格
のVW−１燃焼試験やオールチュービング燃焼試験に合格
したものである。このような難燃性の規格に対応するた
めに、熱収縮チューブの素材にはPVCが多く使用されて
きたが、環境問題への対応から、脱PVC化が進められて
きた。いわゆるハロゲンフリーの難燃性材料を用いた熱
収縮チューブが検討されてきている。
【０００３】ハロゲンフリーの難燃性熱収縮チューブ
は、熱可塑性樹脂に金属水酸化物を充填した樹脂組成物
を用いた例が特開昭６３−７７９５８号公報に記載され
ている。ここでは、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合
体)のようなポリオレフィン樹脂に水酸化マグネシウム
を配合した難燃性樹脂組成物のチューブ状成形品に電子
線照射して架橋し、径方向に膨張して得られる熱収縮チ
ューブを開示する。
は、熱可塑性樹脂に金属水酸化物を充填した樹脂組成物
を用いた例が特開昭６３−７７９５８号公報に記載され
ている。ここでは、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合
体)のようなポリオレフィン樹脂に水酸化マグネシウム
を配合した難燃性樹脂組成物のチューブ状成形品に電子
線照射して架橋し、径方向に膨張して得られる熱収縮チ
ューブを開示する。
【０００４】一方、特開２００２−５２６３２号公報で
は、複数層の熱収縮チューブを開示する。最外層にポリ
プロピレン系重合体を主成分とするポリオレフィンを、
最内層に環状オレフィン系重合体を主成分として用い、
延伸性、被覆加工性、柔軟性、収縮仕上がり性及び耐熱
性に優れた熱収縮チューブを記載する。これらの特性も
熱収縮チューブには重要な必要特性である。
は、複数層の熱収縮チューブを開示する。最外層にポリ
プロピレン系重合体を主成分とするポリオレフィンを、
最内層に環状オレフィン系重合体を主成分として用い、
延伸性、被覆加工性、柔軟性、収縮仕上がり性及び耐熱
性に優れた熱収縮チューブを記載する。これらの特性も
熱収縮チューブには重要な必要特性である。
【０００５】最近では、熱収縮チューブをパソコン等内
の配線に利用するケースが増えている。これらの用途か
ら求められる要求特性は、熱収縮チューブに文字もしく
は図柄をプリントして配線の識別をすることである。こ
の需要に応じて、パソコンからの入力で種々の文字や図
柄を直接熱収縮チューブにプリントできる機器まで開発
されている。
の配線に利用するケースが増えている。これらの用途か
ら求められる要求特性は、熱収縮チューブに文字もしく
は図柄をプリントして配線の識別をすることである。こ
の需要に応じて、パソコンからの入力で種々の文字や図
柄を直接熱収縮チューブにプリントできる機器まで開発
されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】特に印字性、印刷性に
対応する難燃性熱収縮チューブは前記先行技術には開発
対象となっていない。特開昭６３−７７９５８号公報に
記載される難燃性熱収縮チューブは印字性、印刷性に対
処する特性の記載がない。また、最外層にポリプロピレ
ン系樹脂を用いる特開２００２−５２６３２号公報で
は、印字性、印刷性に関する記載はなく、また材料特性
から優れるとは言い難い。また、難燃性を付加すること
を特徴とする開示はない。
対応する難燃性熱収縮チューブは前記先行技術には開発
対象となっていない。特開昭６３−７７９５８号公報に
記載される難燃性熱収縮チューブは印字性、印刷性に対
処する特性の記載がない。また、最外層にポリプロピレ
ン系樹脂を用いる特開２００２−５２６３２号公報で
は、印字性、印刷性に関する記載はなく、また材料特性
から優れるとは言い難い。また、難燃性を付加すること
を特徴とする開示はない。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、難燃性熱収縮
チューブの表面における、印字性、印刷性を改善するた
めに鋭意検討した結果以下の構成が課題を解決できるこ
とを見出した。すなわち、ポリオレフィン樹脂１００重
量部に対し、金属水酸化物又はシランカップリング剤で
表面処理された金属水酸化物を１００〜２５０重量部配
合したポリオレフィン樹脂を主成分とする外層と、ポリ
オレフィン樹脂１００重量部に対し、アニオン系界面活
性剤で表面処理された金属水酸化物を１００〜２５０重
量部配合したポリオレフィン樹脂を主成分とする内層で
構成され、該外層の厚みが総厚みの５０％以下であるこ
とを特徴とするハロゲンフリーの難燃性熱収縮チューブ
である。この熱収縮チューブの特徴は、難燃性であるこ
とは当然であるが、印字性、印刷性に優れ、かつ加工時
の熱膨張性に優れており、この特性は熱収縮時に逆の作
用として表れるため、熱収縮性の大きい難燃性熱収縮チ
ューブとなる。
チューブの表面における、印字性、印刷性を改善するた
めに鋭意検討した結果以下の構成が課題を解決できるこ
とを見出した。すなわち、ポリオレフィン樹脂１００重
量部に対し、金属水酸化物又はシランカップリング剤で
表面処理された金属水酸化物を１００〜２５０重量部配
合したポリオレフィン樹脂を主成分とする外層と、ポリ
オレフィン樹脂１００重量部に対し、アニオン系界面活
性剤で表面処理された金属水酸化物を１００〜２５０重
量部配合したポリオレフィン樹脂を主成分とする内層で
構成され、該外層の厚みが総厚みの５０％以下であるこ
とを特徴とするハロゲンフリーの難燃性熱収縮チューブ
である。この熱収縮チューブの特徴は、難燃性であるこ
とは当然であるが、印字性、印刷性に優れ、かつ加工時
の熱膨張性に優れており、この特性は熱収縮時に逆の作
用として表れるため、熱収縮性の大きい難燃性熱収縮チ
ューブとなる。
【０００８】内層にはポリオレフィンへの難燃性付与の
ため配合する金属水酸化物にアニオン系界面活性剤を表
面処理する。アニオン系界面活性剤には脂肪酸や脂肪酸
塩を用いる。この配合組成物は、膨張加工時に十分な伸
びを得ることができる。外層にはポリオレフィンへの難
燃性付与のために配合する金属水酸化物は無処理かもし
くはシランカップリング剤を表面処理する。この配合組
成物は、印字性、印刷性を良好にする。２層の組み合わ
せにより、双方の層の長所が引き出され、印字性、印刷
性が良好であり、かつ膨張加工時に十分な伸びを示す難
燃性熱収縮チューブとなる。
ため配合する金属水酸化物にアニオン系界面活性剤を表
面処理する。アニオン系界面活性剤には脂肪酸や脂肪酸
塩を用いる。この配合組成物は、膨張加工時に十分な伸
びを得ることができる。外層にはポリオレフィンへの難
燃性付与のために配合する金属水酸化物は無処理かもし
くはシランカップリング剤を表面処理する。この配合組
成物は、印字性、印刷性を良好にする。２層の組み合わ
せにより、双方の層の長所が引き出され、印字性、印刷
性が良好であり、かつ膨張加工時に十分な伸びを示す難
燃性熱収縮チューブとなる。
【０００９】本発明で用いられるポリオレフィン樹脂は
内外層ともに、ポリエチレン、ＥＶＡ（エチレン酢酸ビ
ニル共重合体）、ＥＥＡ（エチレンエチルアクリレート
共重合体）、ＥＭＡ（エチレンメチルアクリレート共重
合体）、ＥＭＭＡ（エチレンメチルメタクリレート共重
合体）などの既知のポリマーが使用できる。ＭＦＲ（メ
ルトフローレート）が０．１〜３０の範囲にあるものが
好ましく、押出し加工性やチューブの機械的強度を満足
できる。前記ポリマーは変性なしでも使用できるが、酸
無水物変性、カルボン酸変性等をしたものも適用でき
る。２層にするため、内外層共にポリオレフィンの種類
を適宜選択できるが、本発明では内外層間の親和性から
同一のポリオレフィンを用いるのが好ましい。
内外層ともに、ポリエチレン、ＥＶＡ（エチレン酢酸ビ
ニル共重合体）、ＥＥＡ（エチレンエチルアクリレート
共重合体）、ＥＭＡ（エチレンメチルアクリレート共重
合体）、ＥＭＭＡ（エチレンメチルメタクリレート共重
合体）などの既知のポリマーが使用できる。ＭＦＲ（メ
ルトフローレート）が０．１〜３０の範囲にあるものが
好ましく、押出し加工性やチューブの機械的強度を満足
できる。前記ポリマーは変性なしでも使用できるが、酸
無水物変性、カルボン酸変性等をしたものも適用でき
る。２層にするため、内外層共にポリオレフィンの種類
を適宜選択できるが、本発明では内外層間の親和性から
同一のポリオレフィンを用いるのが好ましい。
【００１０】また、樹脂組成物には難燃性や機械的物性
などの特性を損なわない範囲で、各種特性の改良目的
で、ＥＰＤＭ、エチレンアクリルゴム、ポリオレフィン
エラストマー、スチレン系エラストマーなどの各種ポリ
マーをブレンド出来る。また、酸化防止剤、滑剤、加工
安定剤、着色剤、発泡剤、補強剤、充填剤、多官能性モ
ノマーなどの各種の添加剤を配合することが出来る。
などの特性を損なわない範囲で、各種特性の改良目的
で、ＥＰＤＭ、エチレンアクリルゴム、ポリオレフィン
エラストマー、スチレン系エラストマーなどの各種ポリ
マーをブレンド出来る。また、酸化防止剤、滑剤、加工
安定剤、着色剤、発泡剤、補強剤、充填剤、多官能性モ
ノマーなどの各種の添加剤を配合することが出来る。
【００１１】金属水酸化物は内外層共に、水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等が使
用できる。粒径が０．５〜５．０μｍの範囲にあるもの
が好ましく用いられる。もちろん、内層外層に分けて配
合するため、ポリオレフィンに対する種類及び配合比率
は、内層外層それぞれ自由に選択できる。しかし、チュ
ーブ全体の難燃性を確保し、かつ熱収縮特性における収
縮時の内外層の親和性などの観点から、内外層ともにポ
リオレフィンに対し同量配合するのが好ましい。その配
合量は内外層共にポリオレフィン樹脂１００重量部に対
し、１００〜２５０重量部の範囲にあるのが特に好まし
い。１００重量部未満では難燃性が不足し、２５０重量
部を越えると押出加工性、膨張加工性が低下するだけで
なく、使用時の機械的特性が低下するので前記範囲内で
配合するのが好ましい。また、金属水酸化物のなかで
も、押出し加工性や膨張加工性の良い水酸化マグネシウ
ムを用いるのが好ましい。
シウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等が使
用できる。粒径が０．５〜５．０μｍの範囲にあるもの
が好ましく用いられる。もちろん、内層外層に分けて配
合するため、ポリオレフィンに対する種類及び配合比率
は、内層外層それぞれ自由に選択できる。しかし、チュ
ーブ全体の難燃性を確保し、かつ熱収縮特性における収
縮時の内外層の親和性などの観点から、内外層ともにポ
リオレフィンに対し同量配合するのが好ましい。その配
合量は内外層共にポリオレフィン樹脂１００重量部に対
し、１００〜２５０重量部の範囲にあるのが特に好まし
い。１００重量部未満では難燃性が不足し、２５０重量
部を越えると押出加工性、膨張加工性が低下するだけで
なく、使用時の機械的特性が低下するので前記範囲内で
配合するのが好ましい。また、金属水酸化物のなかで
も、押出し加工性や膨張加工性の良い水酸化マグネシウ
ムを用いるのが好ましい。
【００１２】外層に使用する金属水酸化物は、未処理の
ままの金属水酸化物又はシランカップリング剤で表面処
理した金属水酸化物を用いる。シランカップリング剤
は、アクリル系、ビニル系、アミン系、エポキシ系等が
使用できる。金属水酸化物への表面処理は、そのままス
プレー法で処理するか、シランカップリング剤を酢酸水
溶液に分散させ、その中に金属水酸化物を投入攪拌し、
その後乾燥する湿式処理法などで行う。未処理の金属水
酸化物もしくはシランカップリング剤を表面処理した金
属水酸化物を用いることにより、樹脂組成物の印字性、
印刷性に優れる。しかし、収縮倍率を２〜３にすると、
配合量を減少させる必要を生じ、難燃性が不足する。
ままの金属水酸化物又はシランカップリング剤で表面処
理した金属水酸化物を用いる。シランカップリング剤
は、アクリル系、ビニル系、アミン系、エポキシ系等が
使用できる。金属水酸化物への表面処理は、そのままス
プレー法で処理するか、シランカップリング剤を酢酸水
溶液に分散させ、その中に金属水酸化物を投入攪拌し、
その後乾燥する湿式処理法などで行う。未処理の金属水
酸化物もしくはシランカップリング剤を表面処理した金
属水酸化物を用いることにより、樹脂組成物の印字性、
印刷性に優れる。しかし、収縮倍率を２〜３にすると、
配合量を減少させる必要を生じ、難燃性が不足する。
【００１３】内層に使用する金属水酸化物は、アニオン
界面活性剤で表面処理した金属水酸化物を用いる。アニ
オン界面活性剤はオレイン酸等の脂肪酸やステアリン酸
ナトリウムなどの脂肪酸金属塩などが使用できる。アニ
オン界面活性剤が脂肪酸の場合はスプレー法で、脂肪酸
金属塩の場合は前記湿式処理法を用いるのが好ましい。
アニオン界面活性剤を表面処理した金属水酸化物を配合
した樹脂組成物は、印字性、印刷性は劣るが、熱膨張性
に優れている。収縮倍率２〜３のものも作成でき、かつ
難燃性を維持する。
界面活性剤で表面処理した金属水酸化物を用いる。アニ
オン界面活性剤はオレイン酸等の脂肪酸やステアリン酸
ナトリウムなどの脂肪酸金属塩などが使用できる。アニ
オン界面活性剤が脂肪酸の場合はスプレー法で、脂肪酸
金属塩の場合は前記湿式処理法を用いるのが好ましい。
アニオン界面活性剤を表面処理した金属水酸化物を配合
した樹脂組成物は、印字性、印刷性は劣るが、熱膨張性
に優れている。収縮倍率２〜３のものも作成でき、かつ
難燃性を維持する。
【００１４】以上から、内層に用いる樹脂組成物による
熱膨張性と、外層に用いる樹脂組成物による印字性、印
刷性の両方の長所を生かすには、内層と外層の厚み比率
が関与し、外層を厚くすると膨張が押さえられ、内層の
みでは印字性、印刷性を改善できない。すなわち、印字
性、印刷性を維持するには外層が０であっては成立しな
い。一方、熱収縮チューブの収縮倍率は熱収縮前の内径
を熱収縮後の内径で割った値を用いるが、難燃性を付与
した熱収縮チューブであっても収縮倍率が大きいほど作
業性に有利である。外層の厚みが総厚みの５０％以下で
あれば作業上問題のない範囲に収まる。外層の厚みが総
厚みの５０％を越えると、製造時の膨張時に所望の膨張
率まで膨張できず、すなわち使用時にその逆の熱収縮す
る際の収縮倍率を大きく取れなくなる。好ましくは、熱
収縮率が、加熱温度１５０℃、時間１０分で１．５倍以
上あるとよい。
熱膨張性と、外層に用いる樹脂組成物による印字性、印
刷性の両方の長所を生かすには、内層と外層の厚み比率
が関与し、外層を厚くすると膨張が押さえられ、内層の
みでは印字性、印刷性を改善できない。すなわち、印字
性、印刷性を維持するには外層が０であっては成立しな
い。一方、熱収縮チューブの収縮倍率は熱収縮前の内径
を熱収縮後の内径で割った値を用いるが、難燃性を付与
した熱収縮チューブであっても収縮倍率が大きいほど作
業性に有利である。外層の厚みが総厚みの５０％以下で
あれば作業上問題のない範囲に収まる。外層の厚みが総
厚みの５０％を越えると、製造時の膨張時に所望の膨張
率まで膨張できず、すなわち使用時にその逆の熱収縮す
る際の収縮倍率を大きく取れなくなる。好ましくは、熱
収縮率が、加熱温度１５０℃、時間１０分で１．５倍以
上あるとよい。
【００１５】本発明になる難燃性熱収縮チューブの外層
に使用する樹脂組成物は、選択したポリオレフィンと未
処理もしくはシランカップリング剤処理した金属水酸化
物を、内層に用いる樹脂組生物は、アニオン界面活性剤
処理した金属水酸化物を混合したものを主成分とする。
混合には、オープンロールミキサー、バンバリーミキサ
ー、加圧型ニーダー、二軸混合機などの既知の混合機を
使用できる。この混合時に特性を改良するための各種ポ
リマーや各種添加剤を混合すれば良い。出来上がった外
層用、内層用樹脂組成物をペレタイザにてペレット化し
た後、それぞれホッパーに入れ、溶融押出し法により２
層チューブを作製する。この２層チューブを加速電子線
で照射し架橋する。架橋操作は、加速電子線のほか、γ
線、Ｘ線、α線、紫外線などの電離放射線を用いること
が出来る。また、あらかじめ混合時に架橋剤を混合して
おき、熱架橋をさせることも可能である。本発明におい
ては、加速電子線を用いるのが特に好ましい。架橋後に
樹脂組成物の融点以上の温度に加熱し、チューブ内に圧
縮空気を送り込むことにより径方向に膨張させ、そのま
ま冷却して膨張した形状を固定すれば難燃性熱収縮チュ
ーブが出来る。
に使用する樹脂組成物は、選択したポリオレフィンと未
処理もしくはシランカップリング剤処理した金属水酸化
物を、内層に用いる樹脂組生物は、アニオン界面活性剤
処理した金属水酸化物を混合したものを主成分とする。
混合には、オープンロールミキサー、バンバリーミキサ
ー、加圧型ニーダー、二軸混合機などの既知の混合機を
使用できる。この混合時に特性を改良するための各種ポ
リマーや各種添加剤を混合すれば良い。出来上がった外
層用、内層用樹脂組成物をペレタイザにてペレット化し
た後、それぞれホッパーに入れ、溶融押出し法により２
層チューブを作製する。この２層チューブを加速電子線
で照射し架橋する。架橋操作は、加速電子線のほか、γ
線、Ｘ線、α線、紫外線などの電離放射線を用いること
が出来る。また、あらかじめ混合時に架橋剤を混合して
おき、熱架橋をさせることも可能である。本発明におい
ては、加速電子線を用いるのが特に好ましい。架橋後に
樹脂組成物の融点以上の温度に加熱し、チューブ内に圧
縮空気を送り込むことにより径方向に膨張させ、そのま
ま冷却して膨張した形状を固定すれば難燃性熱収縮チュ
ーブが出来る。
【００１６】
【実施例】以下本発明の実施例を示すが、本発明の効果
を明確にするため、特性を改良する目的とした各種ポリ
マーや、各種の添加剤を除去してある。したがって、本
発明の範囲を限定するものではない。本発明の難燃性熱
収縮チューブに用いる樹脂組成物の配合を表１に示す。
表１には記載していないが、押出加工時の作業性及び加
工時の酸化防止の必要性により、各配合にはポリオレフ
ィン樹脂１００重量部に対し、オレイン酸アミドを０．
５重量部、ペンタエリスリトール・テトラキス［３・
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］０．５重量部を加えてある。配合後、
１５０℃に設定したオープンロールミキサーで混練し、
得られた混練物をシートペレタイザーでペレット状にし
た。
を明確にするため、特性を改良する目的とした各種ポリ
マーや、各種の添加剤を除去してある。したがって、本
発明の範囲を限定するものではない。本発明の難燃性熱
収縮チューブに用いる樹脂組成物の配合を表１に示す。
表１には記載していないが、押出加工時の作業性及び加
工時の酸化防止の必要性により、各配合にはポリオレフ
ィン樹脂１００重量部に対し、オレイン酸アミドを０．
５重量部、ペンタエリスリトール・テトラキス［３・
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］０．５重量部を加えてある。配合後、
１５０℃に設定したオープンロールミキサーで混練し、
得られた混練物をシートペレタイザーでペレット状にし
た。
【００１７】
【表１】
【００１８】得られたペレットを用い、表２及び表３に
示す内層と外層の組み合わせにして溶融押出機（内層：
４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、フルフライトタイプ／外
層：６０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、フルフライトタイプ）
にかけ、二層押出用クロスヘッドを使用して押出温度１
６０℃でチューブに成形した。チューブの内径は６．４
ｍｍφに固定し、内層と外層の肉厚は表２及び表３に記
載した厚みに設定してある。得られたチューブに加速電
圧２ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射してチューブを
架橋した。架橋後のチューブを１６０℃に設定した恒温
槽内に入れ、３分間放置して余熱し、チューブ内部に圧
搾空気を送り込んで内径６．４ｍｍφのチューブを内径
１３ｍｍφになるまで拡径した。拡径した状態を維持し
て恒温槽から取り出し、水冷して形状を保持して熱収縮
チューブとした。表２及び表３に記載した膨張加工性の
判断は、前記膨張操作において無理なく膨張できるもの
を○、チューブが破裂したり、拡径できなかったものを
×とした。
示す内層と外層の組み合わせにして溶融押出機（内層：
４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、フルフライトタイプ／外
層：６０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、フルフライトタイプ）
にかけ、二層押出用クロスヘッドを使用して押出温度１
６０℃でチューブに成形した。チューブの内径は６．４
ｍｍφに固定し、内層と外層の肉厚は表２及び表３に記
載した厚みに設定してある。得られたチューブに加速電
圧２ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射してチューブを
架橋した。架橋後のチューブを１６０℃に設定した恒温
槽内に入れ、３分間放置して余熱し、チューブ内部に圧
搾空気を送り込んで内径６．４ｍｍφのチューブを内径
１３ｍｍφになるまで拡径した。拡径した状態を維持し
て恒温槽から取り出し、水冷して形状を保持して熱収縮
チューブとした。表２及び表３に記載した膨張加工性の
判断は、前記膨張操作において無理なく膨張できるもの
を○、チューブが破裂したり、拡径できなかったものを
×とした。
【００１９】
【表２】
【００２０】
【表３】
【００２１】できあがった表２及び表３に示すチューブ
の印字性及び難燃性についてそれぞれ評価した。評価方
法は、印字性についてはインクリボン方式の印字マーキ
ングシステム（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ
ＩｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔＰｒｏｄｕｃｔｓ．Ｉｎｃ．
製）を用いた。印字直後の印字性判断は、ＭＩＬ−Ｍ−
８１５３１に準拠し、印字部から１４インチの距離をお
いて目視で確認した時に、印字のそれぞれの文字が均一
ではっきりとしており、かつ印字ローラーの文字や図形
が正確に複写されたものとして容易に確認できたものを
○、そうでないものを×とした。また、印字耐久性につ
いては、同じくＭＩＬ−Ｍ−８１５３１に準拠し、印字
部に消しゴムの平らな部分を人間の手で与えられる最大
の力で押しつけ、２０回擦り付けた後、印字部から１４
インチの距離をおいて目視で確認した時に、印字のそれ
ぞれの文字が均一ではっきりとしており、かつ印字ロー
ラーの文字や図形が正確に複写されたものとして容易に
確認できたものを○、そうでないものを×とした。
の印字性及び難燃性についてそれぞれ評価した。評価方
法は、印字性についてはインクリボン方式の印字マーキ
ングシステム（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ
ＩｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔＰｒｏｄｕｃｔｓ．Ｉｎｃ．
製）を用いた。印字直後の印字性判断は、ＭＩＬ−Ｍ−
８１５３１に準拠し、印字部から１４インチの距離をお
いて目視で確認した時に、印字のそれぞれの文字が均一
ではっきりとしており、かつ印字ローラーの文字や図形
が正確に複写されたものとして容易に確認できたものを
○、そうでないものを×とした。また、印字耐久性につ
いては、同じくＭＩＬ−Ｍ−８１５３１に準拠し、印字
部に消しゴムの平らな部分を人間の手で与えられる最大
の力で押しつけ、２０回擦り付けた後、印字部から１４
インチの距離をおいて目視で確認した時に、印字のそれ
ぞれの文字が均一ではっきりとしており、かつ印字ロー
ラーの文字や図形が正確に複写されたものとして容易に
確認できたものを○、そうでないものを×とした。
【００２２】難燃性については以下のようにした。内径
１３ｍｍφで作成してあるチューブを外径６．５ｍｍφ
の鉄棒に被せ、１５０℃の恒温槽内に１０分放置し、鉄
棒の周囲にフィットする状態で熱収縮させる。このサン
プルを各３点用意し、オールチュービング燃焼試験（Ｕ
Ｌ規格Ｓｕｂｊｅｃｔ７５８）にて評価した。３点のサ
ンプルのうち１点でも６０秒以上延焼やクラフト紙燃
え、脱脂綿燃えを起したものは不合格とした。
１３ｍｍφで作成してあるチューブを外径６．５ｍｍφ
の鉄棒に被せ、１５０℃の恒温槽内に１０分放置し、鉄
棒の周囲にフィットする状態で熱収縮させる。このサン
プルを各３点用意し、オールチュービング燃焼試験（Ｕ
Ｌ規格Ｓｕｂｊｅｃｔ７５８）にて評価した。３点のサ
ンプルのうち１点でも６０秒以上延焼やクラフト紙燃
え、脱脂綿燃えを起したものは不合格とした。
【００２３】以上の評価を纏めて表２及び表３に示す
が、表２が本発明の実施例であり、表３は比較例であ
る。表２に示すように、本発明になる難燃性熱収縮チュ
ーブは、膨張加工性も良く、印字性にも優れており、か
つ難燃性を有する。表３に示す比較例では、本発明の外
層に用いる樹脂組成物のみの単層（比較例１，４，５）
では膨張加工性に問題があり、本発明の内層に用いる樹
脂組成物のみの単層（比較例２）では印字性に問題があ
る。また、２層の比較例３では、外層の厚みが総厚みの
０．５をこえるため、熱膨張時に成形予定の１３ｍｍφ
まで膨張せず、熱収縮性が不足する。
が、表２が本発明の実施例であり、表３は比較例であ
る。表２に示すように、本発明になる難燃性熱収縮チュ
ーブは、膨張加工性も良く、印字性にも優れており、か
つ難燃性を有する。表３に示す比較例では、本発明の外
層に用いる樹脂組成物のみの単層（比較例１，４，５）
では膨張加工性に問題があり、本発明の内層に用いる樹
脂組成物のみの単層（比較例２）では印字性に問題があ
る。また、２層の比較例３では、外層の厚みが総厚みの
０．５をこえるため、熱膨張時に成形予定の１３ｍｍφ
まで膨張せず、熱収縮性が不足する。
【００２４】
【発明の効果】本発明になる難燃性収縮チューブは、ハ
ロゲンフリーであり、難燃性に合格し、熱収縮率も大き
く、かつ印字性、印刷性にも優れており、熱収縮チュー
ブによる配線等の識別に大いに利用できる。
ロゲンフリーであり、難燃性に合格し、熱収縮率も大き
く、かつ印字性、印刷性にも優れており、熱収縮チュー
ブによる配線等の識別に大いに利用できる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00
// Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00
105:02 105:02
Ｂ２９Ｌ 23:00 Ｂ２９Ｌ 23:00
(72)発明者 岸本 知佳
大阪府泉南郡熊取町大字野田950番地 住
友電工ファインポリマー株式会社内
(72)発明者 東 修司
大阪府泉南郡熊取町大字野田950番地 住
友電工ファインポリマー株式会社内
(72)発明者 堀 清誠
大阪府泉南郡熊取町大字野田950番地 住
友電工ファインポリマー株式会社内
Ｆターム(参考） 4F100 AA17A AA17B AH06A AK03A
AK03B AL05A AL05B BA02
BA25 DA02 EH20 EH202
EJ05 EJ052 EJ37 EJ372
EJ53 EJ532 GB41 HB31
JA03 JJ07 YY00A YY00B
4F210 AA03 AB05 AB16 AC01 AE01
AG03 AG08 AH35 RA03 RC02
RG02 RG07 RG09 RG43
4J002 BB021 BB061 BB071 BB211
DE076 DE086 DE146 FB086
FB096 FD136 GQ00
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリオレフィン樹脂１００重量部に対
し、金属水酸化物又はシランカップリング剤で表面処理
された金属水酸化物を１００〜２５０重量部配合したポ
リオレフィン樹脂を主成分とする外層と、ポリオレフィ
ン樹脂１００重量部に対し、アニオン系界面活性剤で表
面処理された金属水酸化物を１００〜２５０重量部配合
したポリオレフィン樹脂を主成分とする内層で構成さ
れ、該外層の厚みが総厚みの５０％以下であることを特
徴とするハロゲンフリーの難燃性熱収縮チューブ。 - 【請求項２】 金属水酸化物が水酸化マグネシウムであ
る請求項１に記載の難燃性熱収縮チューブ。 - 【請求項３】 加熱温度１５０℃、時間１０分で、前記
難燃性収縮チューブの収縮倍率が１．５倍以上となる請
求項１又は２に記載の難燃性熱収縮チューブ。 - 【請求項４】 請求項１に記載の外層の配合物と内層の
配合物をそれぞれ混合後、ペレタイザにてペレット化
し、これを溶融押出法により２層チューブに形成し、電
離放射線で架橋してから熱膨張させることを特徴とする
難燃性熱収縮チューブの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002125395A JP3927855B2 (ja) | 2002-04-26 | 2002-04-26 | 難燃性熱収縮チューブ及びその製造方法 |
| US10/352,198 US20030204006A1 (en) | 2002-04-26 | 2003-01-28 | Flame-retardant heat-shrinkable tube and method of making the same |
| EP03251260A EP1356924A1 (en) | 2002-04-26 | 2003-03-03 | Flame-retardant heat-shrinkable tube and method of making the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002125395A JP3927855B2 (ja) | 2002-04-26 | 2002-04-26 | 難燃性熱収縮チューブ及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003311855A true JP2003311855A (ja) | 2003-11-06 |
| JP3927855B2 JP3927855B2 (ja) | 2007-06-13 |
Family
ID=28786811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002125395A Expired - Fee Related JP3927855B2 (ja) | 2002-04-26 | 2002-04-26 | 難燃性熱収縮チューブ及びその製造方法 |
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| Country | Link |
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