JP2003292678A - ゴム組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】クレーをゴムに簡易な方法で均一に分散させ、
気体遮蔽性のあるゴム組成物を得る。 【解決手段】クレーが、ゴムラテックスと水溶性アミノ
シラン系カップリング剤との混合物中に分散されてなる
ゴム組成物。水に浸漬したクレーとゴムラテックスとを
混合し、水溶性アミノシラン系カップリング剤を添加
し、これを乾燥させる。クレーは、このましくはナトリ
ウム−モンモリロナイトである。ゴムラテックスは、好
ましくはアクリロニトリル−ブタジエンゴム、スチレン
ブタジエンゴム、ブチルゴムまたは天然ゴムのラテック
スである。水溶性アミノシラン系カップリング剤は、好
ましくはＮ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン及びγ−アミノプロピル
トリエトキシシランのいずれかである

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ホース、ガスケッ
ト、パッキング材などに有用なクレーが分散されたゴム
組成物に関し、またこのようにクレーが分散されたゴム
組成物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】気体の透過性を下げる目的で、ゴムにク
レーを分散させる方法が従来から多く知られている（特
開２０００−２３９３９７号公報など）。しかしいずれ
の方法も問題を有している。

【０００３】例えば、（１）クレーを４級アンモニウム
塩などの界面活性剤を用いて有機化処理した「有機化ク
レー」と、半固体状のゴムを有機溶媒にいったん溶か
し、充分混合した後に有機溶媒を乾燥させてゴム／クレ
ー配合物を得る「有機化クレー／有機溶媒法」には以下
のような欠点がある。即ち、クレーの有機化処理に多数
の工程が必要であり、有機溶媒中に有機化クレーが分散
するときとしないときがあり、ばらつきが大きい。ま
た、有機溶媒を使用するので工業化の際には防爆設備な
どの特別の設備が必要になる。

【０００４】（２）「有機化クレー」と半固体上のゴム
を、二軸混練機などの高温高せん断型ミキサーを用いて
混合することにより、ゴム／クレー配合物を得る「有機
化クレー／高せん断ミキサー法」は、（１）と同じくク
レーの有機化処理に多数の工程が必要であり、さらに、
ゴム／クレーの分散状態は、二軸混練中のせん断力だけ
に依存するため、分散性にばらつきがある、二軸混練機
などの大型で高額な設備を必要とする、二軸混練機中に
残った原材料は廃棄処理されるので、材料のロスが大き
いという欠点を持つ。

【０００５】（３）非有機化クレー（未処理クレー）を
水に浸漬して得られるクレー／水スラリーとゴムを高温
高せん断型ミキサーを用いて混合し水を混合中に気化脱
水することによりゴム／クレー配合物を得る「クレー水
スラリー／高せん断型ミキサー法」（特開平１１−３１
０６７４号公報、特開２０００−２３９３９７）は、水
スラリーを高温の二軸混練機へ注入する設備が必要であ
ること、二軸混練機などの大型で高額な設備を必要とす
ること、二軸混練機中に残った原材料は廃棄処理される
ので、材料のロスが大きいことが欠点である。

【０００６】（４）クレー水スラリーと、ラテックスを
混合することにより得られるラテックス／クレー水スラ
リーを乾燥させてゴム／クレー配合物を得る「ラテック
ス／クレー水スラリー法」は、クレー水スラリーとラテ
ックスの混合は容易であり、条件をうまく設定すればか
なり広範囲の混合条件においても良好な分散状態のゴム
／クレー配合物が得られる。しかし、水溶液となるため
乾燥に大面積で底の浅い容器が必要となる、乾燥に時間
がかかるという欠点を有する。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの従
来技術の欠点を克服し、簡易な装置を用いて、大面積の
そこの浅い容器を必要とせず、短い乾燥時間で得ること
ができ、かつその後のロール作業性が大幅に改善された
ゴム組成物およびその製造方法と、ゴム組成物から得ら
れる成形品を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ゴムラテ
ックスとクレーの系において、水溶性アミノシラン系カ
ップリング剤を添加することによって、これらの目的を
達成することができることを見出した。

【０００９】すなわち、クレーが、ゴムラテックスと水
溶性アミノシラン系カップリング剤との混合物中に分散
されてなるゴム組成物である。

【００１０】水溶性アミノシラン系カップリング剤の添
加により混合物をペースト化でき、乾燥時間を大幅に短
縮できる。また、アミノシラン系カップリング剤のカッ
プリング作用により、組成物へさらに薬剤を投入した
り、圧延シートする際に必要不可欠なロール作業の作業
性が、大幅に改良される。

【００１１】上記組成物においては、クレーがナトリウ
ム−モンモリロナイトであることが好ましい。

【００１２】またゴムラテックスが、アクリロニトリル
−ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴ
ムまたは天然ゴムラテックスである上記の組成物が好ま
しい。

【００１３】水溶性アミノシラン系カップリング剤が、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン及びγ−アミノプロピルトリエト
キシシランのいずれかである上記の組成物が好ましい。

【００１４】上記の組成物を架橋して得られる架橋ゴム
組成物が好ましい。

【００１５】ゴム中にクレーが分散されたゴム組成物
は、水に浸漬したクレーとゴムラテックスとを混合し、
水溶性アミノシラン系カップリング剤を添加し、これを
乾燥させることを特徴とする方法により製造される。

【００１６】クレーがナトリウム−モンモリロナイトで
ある上記の方法が好ましい。

【００１７】ゴムラテックスが、アクリロニトリル−ブ
タジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴムま
たは天然ゴムラテックスである上記の方法が好ましい。

【００１８】水溶性アミノシラン系カップリング剤が、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン及びγ−アミノプロピルトリエト
キシシランのいずれかである上記の方法が好ましい。

【００１９】上記の方法により得られるゴム組成物が好
ましい。

【００２０】上記のゴム組成物から得られる成形品が好
ましい。

【００２１】クレーを含まないポリマーが示すガス透過
係数に対する比が０．４以下、好ましくは０．３以下で
ある上記の成形品が好ましい。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明のゴム組成物は、水に浸漬
したクレーとゴムラテックスとを混合し、水溶性アミノ
シラン系カップリング剤を添加し、これを乾燥させるこ
とによって得られる。さらにこれに架橋剤を加えて、架
橋ゴム組成物が得られる。

【００２３】本発明においてクレーとは、一般に平均粒
径が２μｍ以下、好ましくは１〜０．０１μｍの微細な
鉱物の粒子をいい、１種あるいは２種以上の粘土鉱物か
らなるものである。粘土鉱物とは、２μｍ以下の微細な
層状ケイ酸塩であり、Ｓｉ^{４ ＋}イオンが酸化物イオン
（Ｏ^２−）に対して４配位をとる４面体が構成する層
と、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋、Ｍｇ^２＋などのイ
オンがＯ^２−および水酸化物イオン（ＯＨ⁻）に対して
６配位をとる８面体層とが１：１あるいは２：１で結合
し、さらにそれらが積み重なって層状構造を構成するも
のである。粘土鉱物として、例えば、カオリナイト、ハ
ロイサイト、モンモリロナイト、イライト、バーミキュ
ライトなどが挙げられる。クレーの量は、５ｐｈｒから
１００ｐｈｒ、特に１０ｐｈｒから８０ｐｈｒ、さらに
２０ｐｈｒから６０ｐｈｒの量が好ましい。クレーの量
が５ｐｈｒより少ないと、気体遮蔽性の効果が充分に得
られず、１００ｐｈｒより多いと、分散が困難となり好
ましくない。

【００２４】本発明で使用されるゴムラテックスは、一
般に天然あるいは合成ゴムを水中に乳化したものであ
り、乳化剤が含まれていても、含まれていなくともよ
い。ゴムラテックスとして、例えば天然ゴムラテック
ス、スチレンブタジエンゴムラテックス、ブタジエンゴ
ムラテックス、イソプレンゴムラテックス、アクリロニ
トリル−ブタジエンゴムラテックス、クロロプレンゴム
ラテックス、ブチルゴムラテックス、エチレン−プロピ
レンゴムラテックス、アクリルゴムラテックス、クロロ
スルホン化ポリエチレンゴムラテックス、フッ素ゴムラ
テックス、シリコーンゴムラテックス、ウレタンゴムラ
テックスが挙げられる。アクリロニトリル−ブタジエン
ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴムまたは天然
ゴムのラテックスが好ましい。ゴムラテックスの濃度
は、一般に２０から７０％、特に３０から６０％、さら
に４０から６０％が好ましい。

【００２５】水溶性アミノシラン系カップリング剤は、
一般にアミノ基を含有するアルコキシシランのうち水溶
性であるものである。水溶性であるために、クレー水ス
ラリーに均一に混合することができる。水溶性アミノシ
ラン系カップリング剤を添加することで、クレー水スラ
リーとゴムラテックスの混合物がペースト状となり、乾
燥時間が大幅に短縮される。また乾燥後の固体状ゴム組
成物のロール作業の作業性が大幅に改良される。水溶性
アミノシラン系カップリング剤として、例えばＮ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン及びγ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランが挙げられる。水溶性アミノシラン系カップリング
剤の使用量は、添加後の組成物がペースト状になる量で
あればよく、ゴム分１００ｇに対して、０．５ｍｌから
８ｍｌが好ましく、特に１ｍｌから６ｍｌが好ましく、
さらに２ｍｌから５ｍｌが好ましく通常３ｍｌである。
水溶性アミノシラン系カップリング剤の量が０．５ｍｌ
より少ないと、添加後の組成物が、ペースト状となら
ず、その後の処理（乾燥、ロール作業）を良好に行なう
ことができない。８ｍｌより多くても、組成物をペース
ト状にする効果が向上しないばかりか、例えば気体の遮
蔽効果が低下するなど、得られた組成物の物性に悪影響
を与える。

【００２６】架橋を行なうための架橋剤としては、種々
の市販の化合物を使用することができ、ジエン系ゴムに
関しては有機過酸化物が好ましい。有機過酸化物とし
て、例えば、過酸化水素水、クメンヒドロペルオキシ
ド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペ
ルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、
１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル)ベ
ンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオ
キシ）バレラート、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、ベンゾイルペ
ルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、２，
４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペル
オキシベンゼン、ビニルトリス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）シランなどを使用することができる。過酸化水素水
が好ましい。使用量は、０．２ｐｈｒから１．０ｐｈ
ｒ、特に０．２５ｐｈｒから０．８ｐｈｒ、さらに０．
３ｐｈｒから０．５ｐｈｒが好ましい。

【００２７】本発明のゴム組成物を得るためには、ま
ず、クレーを水に浸漬し、攪拌する。水の量は、クレー
が水に分散し、攪拌が容易になる量であればよく、例え
ば通常２０ｇのクレーに対して、総容積が８００から１
２００ｍｌ、好ましくは９００から１１００ｍｌになる
量である。攪拌には、スターラーミキサーなどの汎用の
混合機を用いることができる。攪拌時間は、クレーが水
に充分浸漬する時間であればよく、クレーの量にもよる
が、通常１２時間から３６時間である。

【００２８】次いで得られたクレー水スラリーと、ゴム
ラテックスとを混合する。ゴムラテックスとの混合は、
スターラーミキサーなどの汎用の混合機を用いることが
できる。混合は、ラテックスが変質しない限りの高温で
行なうこともできるが、室温が好ましい。混合時間は、
クレー水スラリーとゴムラテックスが均一に混合される
時間であればよく、クレーの量にもよるが、通常５分間
から１５分間である。

【００２９】次いでクレー水スラリーとゴムラテックス
との混合物に、水溶性アミノシラン系カップリング剤を
添加する。水溶性アミノシラン系カップリング剤の量
は、添加後の組成物がペースト状になる量であればよ
い。組成物がペースト状となると、その扱いが容易とな
り、また次の工程の乾燥が速くなり、ロール作業性が良
好となる。

【００３０】攪拌してペースト状になったら、６０℃か
ら１００℃、好ましくは８０℃の恒温槽中にそのペース
トを取り出し、１８時間から４８時間、好ましくは２４
時間乾燥し、ゴム組成物を得る。このゴム組成物に適当
な過酸化物をロールを用いて添加し、適当な条件下で架
橋して架橋ゴム組成物を得る。

【００３１】本発明のゴム組成物は、その気体遮蔽性を
生かして、ホース、ガスケット、パッキング材等に有利
に使用される。

【００３２】

【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する。
本発明は実施例に限定されるものではない。

【００３３】（１）原材料は以下の通りである。 （Ａ）ラテックス Ａ−１：ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴム）ラテック
ス：日本ゼオン製 Ｎｉｐｏｌ ＬＸ１１０（粒径：８
０ｎｍ 濃度：４０．５％） Ａ−２：ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）
ラテックス：日本ゼオン製 Ｎｉｐｏｌ ＬＸ５１１
（粒径：１７０ｎｍ 濃度：４６．０％） Ａ−３：ＳＢＲラテックス：日本ゼオン製 Ｎｉｐｏｌ
ＳＸ１１０５ Ａ−４：ＮＢＲラテックス：日本ゼオン製 Ｎｉｐｏｌ
ＳＸ１５０３（濃度：３５．０％） Ａ−５：ＮＲ（天然ゴム）ラテックス （Ｂ）クレー Ｂ−１：クニミネ工業製：クニピアＦ Ｂ−２：クニミネ工業製：クニゲル （Ｃ）アミノシラン Ｃ−１：Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン：信越化学工業製：ＫＢＭ６０
２ Ｃ−２：Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン：信越化学工業製：ＫＢＭ６０３ Ｃ−３：Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン：信越化学工業製：ＫＢＥ６０３ Ｃ−４：γ−アミノプロピルトリメトキシシラン：信越
化学工業製：ＫＢＭ９０３ Ｃ−５：γ−アミノプロピルトリエトキシシラン：信越
化学工業製：ＫＢＥ９０３ （Ｄ）比較用材料 Ｄ−１：γ−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメ
チル−ブチリデン）プロピルアミン（非水溶性アミノシ
ラン）：信越化学工業製：ＫＢＥ９１０３ Ｄ―２：γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
（エポキシシラン）：信越化学工業製：ＫＢＥ４０３

【００３４】（２）サンプルの作製方法 [実施例１から６]２０ｇのクレー（Ｂ）を蒸留水に浸漬
し１０００ｍｌとして、汎用のスターラーミキサーで２
４時間攪拌すると、クレー水スラリーが得られる。この
スラリーとゴム分１００ｇに相当するラテックス（Ａ）
とを混合し、スターラーミキサーを用いて約１０分間攪
拌し、均一な混合物を得る。その混合物を室温で攪拌し
ながら３ｍｌのアミノシラン系カップリング剤を滴下
し、約２０分間攪拌する。アミノシラン系カップリング
剤を滴下後、溶液の粘度が徐々に上昇する。スターラー
で攪拌できない程粘度が上昇し、ペースト状になった
ら、６０ｃｍ×２５ｃｍ、深さ５ｃｍの容器に取り出
し、８０℃のファン付き恒温槽中で２４時間乾燥し、ゴ
ム組成物を得る。これに０．５ｇの過酸化水素水をロー
ルを用いて添加し、ゴム圧延用ロールを用いて圧延処理
する。得られた圧延シートを表面が十分平滑なスラブシ
ート用金型を用いて１６０℃、３０分の条件下において
架橋させ、１ｍｍ厚のスラブシートサンプルを得る。

【００３５】[比較例１]水溶性アミノシランを用いず、
水溶液を容器に取り出して乾燥するほかは実施例１から
６と同様にして作製する。 [比較例２]水溶性アミノシランの替わりにエポキシシラ
ンを用い、水溶液を容器に取り出して乾燥するほかは実
施例１から６と同様にして作製する。 [比較例３]水溶性アミノシランの替わりに、非水溶性ア
ミノシランを用い、水溶液を容器に取り出して乾燥する
ほかは実施例１から６と同様にして作製する。 [比較例４]クレーを水スラリーとせず、クレーに直接水
溶性アミノシランを滴下し、そのアミノシラン処理クレ
ーをゴムラテックスと汎用のゴム用ロールを用いて混合
したのち、０．５ｇの過酸化水素水を添加し、ゴム圧延
用ロールで圧延処理し、得られた圧延シートを、スラブ
シート用金型を用いて１６０℃、３０分の条件で架橋
し、１ｍｍ厚のスラブシートを作製する。

【００３６】（３）評価方法 １）乾燥状態 得られたペースト、または比較例では水溶液を６０ｃｍ
×２５ｃｍ、深さ５ｃｍの容器に取り出し、８０℃のフ
ァン付き恒温槽中に放置し、１８時間後の様子を観察す
る。組成物から水滴が出ていない場合を乾燥、水滴があ
る場合は未乾燥とする。 ２）分散性評価 公知の多くの文献によれば、クレーがナノメーターレベ
ルの大きさの微粒子となるように配合物に極めて微細に
分散できれば、配合物の透明性が良好となることが知ら
れている。そこで、透明性評価を分散性評価の代替評価
として使用する。得られた１ｍｍ厚のスラブシートとア
クリル樹脂製の透明な定規を重ねておいて、３０Ｗの光
源の透過光を見たときに、このシートを通して定規の１
ｍｍ幅線が判別可能なものを○、判別不能なものを×と
した。 ３）ロール作業性評価 直径１０インチロール２本からなるカレンダーロール機
を用いてロール作業を行い、作業性の良いものを○、作
業性が悪いものを×として判断した。 ４）気体遮蔽性の評価 気体遮蔽性を評価するために、ＧＴＲテック株式会社製
ガス透過試験機（ＧＴＲ３０Ａ）を用い、１００℃、ガ
ス供給側圧力０．２ＭＰａの差圧法により空気透過測定
を行なった。各々のサンプルについて、クレーを含まな
いポリマーが示すガス透過係数に対する比を求めた。

【００３７】

【表１】

【００３８】以上に示したように、本発明の実施例で
は、乾燥前の状態はすべてペースト状で、塊状で取扱わ
れるため空気との接触面積が大きくなり、乾燥時間が大
幅に短縮されている。さらに、組成物へさらに薬剤を投
入したり、圧延シート化する際に必要不可欠なロール作
業の作業性が大幅に改善されている。

【００３９】

【発明の効果】本発明によれば、クレー水スラリーとゴ
ムラテックスの混合物に水溶性アミノシラン系カップリ
ング剤を添加することによって、混合物がペースト状に
なり、そのためクレーがゴム中に十分に分散したゴム組
成物が、短い乾燥時間で、ロール作業性よく得られる。
またこのゴム組成物から得られる成形品は良好な気体遮
蔽性を持つ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 7/02 Ｃ０８Ｌ 7/02 9/08 9/08 23/22 23/22 (72)発明者 高野 伸和 神奈川県横浜市戸塚区上矢部町710 Ｆターム(参考） 4F070 AA05 AA06 AA12 AC22 AC53 FA02 FA05 FB05 FC02 4F071 AA11 AA12 AA21 AB26 AC16 AF07 BA07 BB03 BB04 BC03 4J002 AC011 AC031 AC061 AC071 AC081 AC091 BB151 BB181 BB271 BD121 CK021 CP031 DE038 DJ036 EK038 EK048 EX077 FD148

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】クレーが、ゴムラテックスと水溶性アミノ
   シラン系カップリング剤との混合物中に分散されてなる
   ゴム組成物。
2. 【請求項２】クレーがナトリウム−モンモリロナイトで
   ある請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】ゴムラテックスが、アクリロニトリル−ブ
   タジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴムま
   たは天然ゴムのラテックスである請求項１または２に記
   載の組成物。
4. 【請求項４】水溶性アミノシラン系カップリング剤が、
   Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメ
   トキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロ
   ピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−
   アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピ
   ルトリメトキシシラン及びγ−アミノプロピルトリエト
   キシシランのいずれかである請求項１から３のいずれか
   に記載の組成物。
5. 【請求項５】請求項１から４のいずれかの組成物を架橋
   して得られる架橋ゴム組成物。
6. 【請求項６】水に浸漬したクレーとゴムラテックスとを
   混合し、水溶性アミノシラン系カップリング剤を添加
   し、これを乾燥させることを特徴とする、ゴム中にクレ
   ーが分散されたゴム組成物を製造する方法。
7. 【請求項７】クレーがナトリウム−モンモリロナイトで
   ある請求項６に記載の方法。
8. 【請求項８】ゴムラテックスが、アクリロニトリル−ブ
   タジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴムま
   たは天然ゴムのラテックスである請求項６または７に記
   載の方法。
9. 【請求項９】水溶性アミノシラン系カップリング剤が、
   Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメ
   トキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロ
   ピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−
   アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピ
   ルトリメトキシシラン及びγ−アミノプロピルトリエト
   キシシランのいずれかである請求項６から８のいずれか
   に記載の方法。
10. 【請求項１０】請求項６から９のいずれかに記載の方法
    により得られるゴム組成物。
11. 【請求項１１】請求項１から５、１０のいずれかに記載
    のゴム組成物から得られる成形品。
12. 【請求項１２】クレーを含まないポリマーが示すガス透
    過係数に対する比が０．４以下である請求項１１に記載
    の成形品。