JP2003291529A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 支持体上に無色又は淡色の塩基性染料と呈色
剤を含有する感熱記録層、及び必要により保護層を順次
設けた感熱記録体であって、記録部の保存安定性に優
れ、しかも地肌部の変色の少ない該感熱記録体の提供。 【解決手段】 この課題は、感熱記録層中に、テトラキ
ス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）1,2,3,4-
ブタンテトラカルボキシラートを含有させることによっ
て解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱紙の地肌部の
変色抑制にすぐれた感熱記録体に関する物である。

【０００２】

【従来の技術】無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無
機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により記録像を得
るようにした感熱記録体は良く知られている。かかる感
熱紙は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトで
かつその保守も容易な為、ファクシミリや各種計算機等
の記録媒体としてのみならず巾広い分野において使用さ
れている。その利用分野のひとつとして、小売店等のＰ
ＯＳ（point of sales）システム用の感熱紙が挙げられ
る。同システムの拡大に伴って、商品に添付されて使用
される用途が増大している。しかし、商品によっては添
付された感熱記録紙が太陽光に曝されたり、保存環境下
の影響により記録像が褪色したり地色部が変色を起こし
易い欠点がある。

【０００３】従来より、記録像の耐光性を改善する為
に、感熱記録層中に酸化防止剤や紫外線吸収剤を添加す
る方法が特開昭４９−５４０４０号公報、特開昭５０−
１０４６５０号公報、特開昭６０−４８３９５号公報等
に記載されているが、地肌部の変色に問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、記録
部の保存安定性に優れ、しかも地肌部の変色の少ない感
熱記録体を提供することである。

【０００５】

【課題を解決しようとする手段】本発明者は、支持体上
に無色又は淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する感熱記
録層、及び必要により保護層を順次設けた感熱記録体に
おいて、感熱記録層中におよび／または保護層を設ける
場合には保護層中に、テトラキス（1,2,2,6,6-ペンタメ
チル-4- ピペリジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシ
ラートを含有させることにより、地肌部の変色制御が可
能であることを見出し、本発明を完成するに至った。更
に本発明者は、呈色剤として2,2-ビス（ヒドロキシメチ
ル）-1,3- プロパンジオールの重縮合物と4-ヒドロキシ
安息香酸との脱水縮合物を使用した場合に、地肌部の変
色がより効果的に改善されることも見出した。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明は、無色又は淡色の塩基性
染料と呈色剤を含有する感熱記録層中、または必要によ
り感熱記録層上に設けた保護層中に、テトラキス（1,2,
2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）1,2,3,4-ブタンテ
トラカルボキシラートを添加することにより、地肌部の
変色が改善されるものであるが、特に呈色剤として2,2-
ビス（ヒドロキシメチル）-1,3- プロパンジオールの重
縮合物と4-ヒドロキシ安息香酸との脱水縮合物を使用し
た場合に更に優れた効果が達成される。前記記載のテト
ラキス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）1,2,
3,4-ブタンテトラカルボキシラートは、感熱記録層また
は、保護層に含有させるものであるが、効果の点で記録
層中に含有させるのが望ましい。

【０００７】テトラキス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-
ピペリジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシラート、
および2,2-ビス（ヒドロキシメチル）-1,3- プロパンジ
オールの重縮合物と4-ヒドロキシ安息香酸との脱水縮合
物の使用量については、特に限定されるものでないが、
一般に塩基性染料１００重量部に対して、テトラキス
（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）1,2,3,4-ブ
タンテトラカルボキシラートは、１０〜５００重量部、
好ましくは２０〜２００重量部、2,2-ビス（ヒドロキシ
メチル）-1,3- プロパンジオールの重縮合物と4-ヒドロ
キシ安息香酸との脱水縮合物は５０〜５００重量部、好
ましくは１００〜３００重量部の範囲で用いられるのが
望ましい。

【０００８】本発明の効果を損なわない限り、他の各種
公知の呈色剤の使用も可能で、かかる呈色剤としては、
例えば活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリ
カ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、2-4'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、4,4'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、4-ヒドロキシ−４'-イソプロピルオキシ
ジフェニルスルホン、ビス(3- アリル-4- ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、4-ヒドロキシ-4'-メチルジフェニル
スルホン、3,4-ジヒドロキシジフェニルスルホン、3,4-
ジヒドロキシ-4'-メチルジフェニルスルホン等のヒドロ
キシフェニルスルホン誘導体、4-tert- ブチルフェノー
ル、4-ヒドロキシジフェノキシド、α- ナフトール、β
- ナフトール、4-ヒドロキシアセトフェノール 、4-te
rt- オクチルカテコール、2,2'- ジヒドロキシジフェノ
ール、4,4'- イソプロピリデンブス（2-tert- ブチルフ
ェノール）、4,4'-sec- ブチリデンジフェノール、4-フ
ェニルフェノール、4,4'- イソプロピリデンジフェノー
ル、4,4'- ジヒドロキシジフェニルメタン、2,2'- ビス
（4-ヒドロキシフェニル）-4- メチルペンタン、2,2'-
メチレンビス（4-クロルフェノール) 、ハイドロキノ
ン、4,4'- シクロヘキシリデンジフェノール、4,4'- ジ
ヒドロキシジフェニルサルファイド、ヒドロキノンモノ
ベンジルエーテル、4-ヒドロキシベンゾフェノン、2,4-
ジヒドロキシベンゾフェノン、2,4,4'- トリヒドロキシ
ベンゾフェノン、2,2'、4,4'-テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、4-ヒドロキシフタル酸ジメチル、4-ヒドロキシ
安息香酸メイル、4-ヒドロキシ安息香酸プロピル、4-ヒ
ドロキシ安息香酸-sec- ブチル、4-ヒドロキシ安息香酸
ペンチル、4-ヒドロキシ安息香酸フェニル、4-ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、4-ヒドロキシ安息香酸トリル、4-
ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、4-ヒドロキシ安息
香酸フェニルプロピル、4-ヒドロキシ安息香酸フェネチ
ル、4-ヒドロキシ安息香酸-p- メトキシベンジル、ノボ
ラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノ
ール性化合物、テレフタルアルデヒド酸、安息香酸、p-
tert- ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタ
ル酸、3-sec-ブチルー4- ヒドロキシ安息香酸、3-シクロ
ヘキシルー4- ヒドロキシ安息香酸、3,5-ジメチルー4- ヒ
ドロキシ安息香酸、3-tert- ブチルサリチル酸、3-ベン
ジルサリチル酸、3-( α- メチルベンジル) サリチル
酸、3-クロルー5-(α- メチルベンジル) サリチル酸、3,
5-ジ-tert-ブチルサリチル酸、3-フェニルー5-(α, αジ
メチルベンジル) サリチル酸、3,5-ジー α- メチルベン
ジルサリチル酸、4-[3-(p-トリルスルホニル) プロピル
オキシ ]サリチル酸等の芳香族カルボン酸、ビス(3-ter
t-ブチルー4- ヒドロキシー6- メチルフェニル) スルフィ
ド、ビス(2- メチルー4- ヒドロキシー6-tert-ブチルフェ
ニル) スルフィド、ビス(4- ヒドロキシー3- メチルフェ
ニル) スルフィド等のスルフィド誘導体、さらにはこれ
らのフェノール性化合物、芳香族カルボン酸等と、例え
ば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チ
タン、マンガン、錫、ニッケル等の多価金属との塩、さ
らにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、および4,
4-ビス(p- トリスルホニル尿素)ジフェニルメタン等の
有機酸性物質等が例示される。これらの中でも2,2-ビス
（ヒドロキシメチル）-1,3- プロパンジオールの重縮合
物と4-ヒドロキシ安息香酸との脱水縮合物は、地肌部の
変色において極めて優れた効果が得られるため好まし
い。

【０００９】本発明で使用される塩基性染料としては、
各種公知の無色又は淡色の塩基性染料が挙げられ、具体
的には、例えば3,3-ビス(p- ジメチルアミノフェニル)-
6-ジメチルアミノフタリド、3,3-ビス(p- ジメチルアミ
ノフェニル) フタリド、3-(p-ジメチルインドールー3- イ
ル) フタリド、3-(p- ジメチルアミノフェニル)-3-(2-
メチルインドールー3- イル) フタリド3,3-ビス(1,2- ジ
メチルインドールー3-イル)-5-ジメチルアミノフタリド、
3,3- ビス(1,2- ジメチルインドールー3- イル)-6-ジメ
チルアミノフタリド、3,3-ビス(9- エチルカルバゾール
ー3- イル)-6-ジメチルアミノフタリド、3,3-ビス(2- フ
ェニルインドールー3- イル)-6-ジメチルアミノフタリ
ド、3-p- ジメチルアミノフェニルー3-(1-メチルピロール
ー3- イル)-6-ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメ
タン系染料、4,4'- ビスー ジメチルアミノベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、N-ハロフェニル- ロイコオーラミ
ン、N-2,4,5-トリクロロフェニルロイコオーラミン等の
ジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、P-ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー、P-ニ
トロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染
料、3-メチル- スピロー ジナフトピラン、3-エチル- ス
ピロ- ジナフトピラン、3-フェニル- スピロ−ジナフト
ピラン、3-メチル- ナフト(6'-メトキシベンゾ）スピロ
ヒピラン、3-プロピル- スピロ−ジベンゾピラン等のス
ピロ系染料、ローダミンーアニリノラクタム、ローダミ
ン(o- クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、
3-ジメチルアミノ-7- メトキシフルオラン、3-ジメチル
アミノ-6- メトキシフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-
メトキシフルオラン、3-ジエチルアミノ-7- メトキシフ
ルオラン、3-ジエチルアミノ-7- クロロフルオラン、3-
ジエチルアミノ-6,7- ジメチルフルオラン、3-(N- エチ
ルー p-トルイジノ)-7-メチルフルオラン、3-ジエチルア
ミノ-7-N- アセチル-N- メチルアミノフルオラン、3-ジ
エチルアミノ-7-N-メチルアミノフルオラン、3-ジエチ
ルアミノ-7- ジベンジルアミノフルオラン、3-ジエチル
アミノ-7-N- メチル-N- ベンジルアミノフルオラン、3-
ジエチルアミノ-7-N- クロロエチル-N- メチルアミノフ
ルオラン、3-ジエチルアミノ-7-N- ジエチルアミノフル
オラン、3-(N- エチル-7-p- トリイジノ)-6-メチル-7-
フェニルアミノフルオラン、3-(N- エチル-p- トルイジ
ノ)-6-メチル-7-(P-トルイジノ) フルオラン、3-ジメチ
ルアミノ-6- メチル-7- フェニルアミノフルオラン、3-
ジエチルアミノ-6- メチルー7- フェニルアミノフルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-7-(2-カルボメトキシ- フェニル
アミノ) フルオラン、3-(N- シクロヘキシル-N-メチル
アミノ)-6-メチル-7- フェニルアミノフルオラン、3-ピ
ロリジノ-6- メチル-7- フェニルアミノフルオラン、3-
ジエチルアミノ-6- メチル-7- キシリジノフルオラン、
3-ジエチルアミノ-7-(o-クロロフェニルアミノ) フルオ
ラン、3-ブチルアミノ-7-(o-クロロフェニルアミノ) フ
ルオラン、3-ピロリジノ-6- メチル-7-p- ブチルフェニ
ルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-(O-フルオロ
フェニルアミノ) フルオラン、3-ジブチルアミノ-6- メ
チル-7- フェニルアミノフルオラン、3-(N- メチル-N-n
- アミル) アミノ-6- メチル-7- フェニルアミノフルオ
ラン、3-(N- エチル-N-n- アミル) アミノ-6- メチル-7
- フェニルアミノフルオラン、3-(N- エチル-N-iso- ア
ミル) アミノ-6- メチル-7- フェニルアミノフルオラ
ン、3-(N- メチル-N-n- ヘキシル) アミノ-6- メチル-7
- フェニルアミノフルオラン、3-(N- エチル-N- β- エ
チランヘキシル) アミノ-6- メチル-7- フェニルアミノ
フルオラン、3-[N-(3-エトキシプロピル)-n-エチル ]ア
ミノ-6- メチル-7- アニリノフルオラン等のフルオラン
系染料等が挙げられる。

【００１０】なお、これらの塩基性染料は、必要に応じ
て二種類以上を併用する事ができる。塩基性染料と呈色
剤との使用比率は、用いられる塩基性染料、呈色剤の種
類に応じて適宜調整されるが、一般に塩基性染料１００
重量部に対して５０〜５００重量部、好ましくは１００
〜３００重量部程度の呈色剤が使用される。これらの物
質を含む感熱記録層塗液は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、サンドミル等の攪拌・粉砕機により分散す
るなどして調製される。

【００１１】感熱記録層用塗液中には全固形分の１０〜
４０重量％程度、より好ましくは１５〜３０重量％程度
のバインダー類が配合される。バインダー類の具体的例
としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニール
アルコール、アセトアセチル基変性ポリビニールアルコ
ール、カルボキシ基変性ポリビニールアルコール、ケイ
素変性ポリビニールアルコール、ジイソブチレン、無水
マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重
合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・
アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体
エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等
が挙げられる。

【００１２】さらに、本発明の効果を損なわない限り目
的に応じて記録像の保存性を得る為に、保存性改良剤を
併用する事ができる。かかる保存性改良剤の具体例とし
ては、例えば1,4-ジグリシジルオキシベンゼン、4,4'-
ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、テレフタル
酸ジグリシジル、4-ベンジルオキシ-4'-(2- メチル2,3-
エポキシプロピルオキシ) ジフェニルスルホン、2,2'-
ジチオジ安息香酸、2,2'- メチレンビス(4- エチル-6-t
ert-ブチルフェノール) 、2,2'- エチリデンビス(4,6-
ジ-tert-ブチルフェノール) 、4,4'- チオビス(3- メチ
ル-6-tert-ブチルフェノール) 、4,4'- チオビス(2- メ
チル-6-tert-ブチルフェノール) 、4,4'- ブチリデンビ
ス(6-tert-ブチル-m- クレゾール) 、2,5-ジ(tert-ブチ
ル) ヘイドロキノン、2,5-ジ(tert-アミル) ヘイドロキ
ノン、1,1,3-トリス(2- メチル-4- ヒドロキシ-5- シク
ロヘキシルフェニル) ブタン、1,1,3-トシル(2- メチル
ー4- ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェノール) ブタン、4,
4'- ジヒドロキシ-3,3',5,5'- テトラブロモジフェニル
スルホン、4,4'-ジヒドロキシ-3,3',5,5'- テトラメチル
ジフェニルスルホン、2,2'- ビス(4- ヒドロキシ-3,5-
ジブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4- ヒドロキシ-
3,5- ジクロロフェニル) プロパン、2,2-ビス(4- ヒド
ロキシ3,5-ジメチルフェニル) プロパン等のヒンダード
フェノール化合物、1-[ α- メチル- α-(4'- ヒドロキ
シフェニル) エチル]-4-[ α',α'-ビス(4"-ヒドロキシ
フェニル) エチル ]ベンゼン、N,N'- ジ-2- ナフチル-p
- フェニレンジアミン、2,2-メチレンビス(4,6- ジ-ter
t-ブチルフェニル) リン酸ソーダ、メタクリル酸グリシ
ジルエステルとスチレンの共重合物、トリス(2,3- エポ
キシプロピル) イソシアネートが挙げられる。

【００１３】また、塗液中には必要に応じて各種の助剤
を添加する事ができ、例えばジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ラウリルアルコール硫酸エステル・ ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、上記特定の紫外線吸収剤以外にベ
ンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、消泡剤、蛍光染料、
着色染料等が適宜添加される。さらに、必要に応じて、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチ
レンワックス、カルバナロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、
エステルワックス等のワックス類、カオリン、クレー、
タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタン、
珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料等
を添加することも可能であり、目的に応じて増感剤を併
用する事もできる。

【００１４】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、バルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド類、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t
ert-ブチルフェノール) 、4,4'- ブチリデンビス(6-ter
t-ブチル-3- メチルフェノール) 、2,2'- メチレンビス
(4- エチル-6-tert-ブチルフェノール) 、2,4'- ジ-ter
t-ブチル-3- メチルフェノール等のヒンダードフェノー
ル類、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2-ヒドロキシ-4- ベンジルビフェニル、1,
2-ジ(3- メチルフェノキシ) エタン、1,2-ジフェノキシ
エタン、1-(2- メチルフェノキシ)-2-(4- メトキシフ フ
ェノキシ) エタン、ナフチルベンジルエーテル、ベンジ
ル-4- メチルチオフェニルエーテル、シュウ酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸- ジ-p- メチル- ベンジルエステ
ル、シュウ酸- ジ-p- クロル- ベンジルエステル、テレ
フタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブチルエス
テル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸
ジブチルエステル、1-ヒドロキシナフトエ酸フェニルエ
ステル、ベンジル-4- メチルチオフェニルエーテル、o-
クロロアセトアセトアニリン及び各種公知の熱可融性物
質等が挙げられる。

【００１５】なお、これらの増感剤は、必要に応じて二
種類以上を併用する事ができる。増感剤の使用量は一般
に、呈色剤１００重量部に対して４００重量部以下程度
の範囲で調節するのが望ましい。

【００１６】記録層の形成方法については特に限定され
ず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレー
ドコーティング、ピュアーブレードコーティング、ショ
ート・トウェルコーティング等適当な塗布方法により感
熱記録層形成塗液を支持体に塗布乾燥する等の方法で形
成される。塗液の塗布量も特に限定されず、通常は乾燥
重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ²
の範囲が望ましい。

【００１７】本発明の感熱記録体では、感熱記録層上に
保護層を設ける事により、さらに地肌部の変色制御およ
び記録印字の保存性を向上させる事ができる。また、上
記特定の紫外線吸収剤を保護層に添加する場合は、保護
層の全固形量に対して０．５〜５０重量％の範囲が望ま
しい。保護層は一般に水溶性又は水分散性の高分子を主
成分として形成されるが、この様な高分子の具体例とし
ては、例えば前述の如き各種バインダー類が例示され
る。なおその中でもカルボキシル基変性ポリビニルアル
コール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール及
びケイ素変性ポリビニルアルコールは、保護層としての
作用効果に優れている為特に好ましく用いられる。

【００１８】また、保護層の耐水性を一層向上させる為
にグリオキサール、ホルマリン、グリシジルエステル、
グリシジルエーテル、ジメチロール尿素、ケテンダイマ
ー、ジアルデヒド澱粉、メラニン樹脂、ポリアミド樹
脂、ホウ砂、炭酸ジルコニウムアンモニウム、エポキシ
系化合物等の硬化剤を併用する事もできる。

【００１９】さらに、保護層中には、印刷適性やステッ
キングをより改善する為に、例えば炭酸カルシウム、酸
化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪
素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タ
ルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、コロイダルシ
リカ等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ ホルマリン樹
脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料等を必要に応じて
配合する事ができる。なお、このような顔料の配合はバ
インダー類１００重量部に対して５〜５００重量部程度
の範囲で調節するのが望ましい。

【００２０】また、保護層を形成する塗液中には必要に
応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポ
リエチレンワックス、カルバナロウ、パラフィンワック
ス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム等の界面活性剤（分散剤、潤滑剤）、消
泡剤等の各種助剤を適宜添加することもできる。

【００２１】かくして調製された保護層用塗液は適当な
塗布装置により感熱記録層上に塗布されるが、塗布量が
乾燥重量で２０ｇ／ｍ² を超すと感熱記録体の記録感度
が低下する恐れがあるため、一般的には０．１〜２０ｇ
／ｍ² 程度、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ² の範囲で
が望ましい。

【００２２】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も保護層を設ける事によって一層保存性を高めることも
可能である。さらに、支持体に下塗り層を設けたり、記
録体裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工するな
ど、感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要
に応じて付加し得るものである。支持体としては、紙、
プラスチックフィルム、合成紙等が用いられる。

【００２３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明は勿論これらに限定される物ではな
い。

【００２４】 実施例１: アンダーコート液の構成 焼成クレー ４０重量部 ポリビニルアルコール（１０％液） ２０重量部 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス ２０重量部 水 ２０重量部 この組成物を混合・攪拌してアンダーコート層用塗液を
調製した。得られた塗液を坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙に
乾燥後の塗工量が６ｇ／ｍ² となるように塗布・乾燥し
てアンダーコート層を形成した。

【００２５】 感熱液の構成 Ａ液の調成: ジブチルアミノー６−メチルー７−アニリノフルオラン ３０重量部 ポリビニルアルコール（１０％液） ５０重量部 水 ２０重量部 この組成物をサンドミルで粉砕し、平均粒子系が１μm
以下になるまで粉砕した。

【００２６】 Ｂ液の調成: 2,2-ビス（ヒドロキシメチル）-1,3- プロパンジオール の重縮合物と4-ヒドロキシ安息香酸との脱水縮合物 ２５重量部 ポリビニルアルコール（１０％液） ４０重量部 水 ３５重量部 この組成物をサンドミルで粉砕し、平均粒子系が１μm
以下になるまで粉砕した。

【００２７】 Ｃ液の調成： テトラキス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）- 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシラート ３０重量部 ポリビニルアルコール（１０％液） ３０重量部 水 ４０重量部 この組成物をサンドミルで粉砕し、平均粒子系が１μm
以下になるまで粉砕した。

【００２８】 Ｄ液の調成: シュウ酸- ジ−Ｐ−メチルベンジルエステル ３０重量部 ポリビニルアルコール（１０％液） ３０重量部 水 ４０重量部 この組成物をサンドミルで粉砕し、平均粒子系が１μm
以下になるまで粉砕した。

【００２９】 感熱記録層の形成: 水 １００重量部 Ａ液 １１０重量部 Ｂ液 ３０重量部 Ｃ液 ２１５重量部 Ｄ液 １９０重量部 ポリビニルアルコール（２０％液） ８０重量部 炭酸カルシウム ４０重量部 ステアリン酸亜鉛３０％分散液 ２０重量部 ステアリン酸アマイド２０％分散液 ７５重量部 この組成物を混合攪拌し、感熱記録層用塗液を得た。得
られた塗液を上記アンダーコート層に乾燥重量が６ｇ／
ｍ² となるように塗布・乾燥後、スーパーカレンダー処
理して感熱記録体を得た。

【００３０】実施例２ 実施例１のＢ液調製において、2,2-ビス（ヒドロキシメ
チル）-1,3- プロパンジオールの重縮合物と4-ヒドロキ
シ安息香酸との脱水縮合物の代りに４，４' −ジヒドロ
キシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録シートを得た。

【００３１】 実施例３ 保護層の形成： 水 ５０重量部 完全鹸化ポリビニールアルコールの１０％水溶液 ８０重量部 部分鹸化ポリビニールアルコールの１０％水溶液 ２０重量部 カオリン ２０重量部 グリオキザールの１０％水溶液 ２重量部 この組成物を混合攪拌し、得られた塗液を上記実施例１
の感熱記録層上に乾燥後の塗布量が１ｇ／ｍ² となるよ
うに塗布乾燥して保護層を有する感熱記録体を得た。

【００３２】比較例１ 実施例１の感熱記録層の形成において、感熱記録層塗被
にＢ液を使用しない以外は実施例１と同様にして感熱記
録シートを得た。

【００３３】比較例２ 実施例１のＣ液調製において、テトラキス（1,2,2,6,6-
ペンタメチル-4- ピペリジル）1,2,3,4-ブタンテトラカ
ルボキシラートの代りにナトリウム−２−２'−メチレ
ンビス（４，６−ジターシャリーブチルフェニル）ホス
フェートを使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録シートを得た。

【００３４】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価試験を行ない、その結果を表１に記載した。

【００３５】（１）発色濃度：感熱記録体試験機 ＴＨ
−ＦＭＲ（大倉発色機（製））を使用して評価した。 印加電圧 ２４．０Ｖ 印字パルス １．０ｍｓｅｃ 印字エネルギー ０．４０mj/dot 記録部及び地色の濃度を大日本スクリーン製造（製）DM
-400型反射濃度計で測定した。

【００３６】（２）耐湿性：４０℃・９０％ＰＨの高湿
度条件下に７２時間保存し、保存後の記録部及び地色の
濃度を測定した。

【００３７】（３）耐熱性：６０℃の高温乾燥条件下に
７２時間保存し、保存後の記録部及び地色の濃度を測定
した。

【００３８】（４）耐光性：光源キセノン、３２０ｎ
ｍ、０．５Ｗ／ｍ² 、４０℃、５０％ＲＨの条件に設定
したウエザオメーター（Atlas Electric Devices Compa
ny社製）アトラスＣｉ４０００キセノンウェザオメータ
ーの条件下に２４時間保存し、保存後の記録部及び地色
の濃度を測定した。

【００３９】

【表１】

【００４０】保存性の地色の濃度差は少ない数値ほど地
肌カブリがなく、発色部の残存率は大きい数値ほど退色
が少ないことを示している。表１に示す如く実施例はい
ずれも比較例に比べ、記録により得られた画像安定性と
地色（非記録部）の保存安定性が良好であり、湿気・熱
などの外部条件の影響による記録像の退色が少なくしか
も、地肌の変色が少ない。

【００４１】以上から明らかな如く、本発明は諸種の性
質に悪影響を及ぼすことなく記録像の保存安定性が良好
であり、湿気・熱などの外部条件の影響による記録像の
退色が少なくしかも、地肌の変色が少ない品質的に安定
した感熱記録体を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB35 DD15 DD46 DD53 DD55 FF01 FF11

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に無色又は淡色の塩基性染料と
   呈色剤を含有する感熱記録層、及び必要により保護層を
   順次設けた感熱記録体において、感熱記録層中におよび
   ／または保護層を設ける場合には保護層中に、テトラキ
   ス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）1,2,3,4-
   ブタンテトラカルボキシラートを含有することを特徴と
   する感熱記録体。
2. 【請求項２】 呈色剤が2,2-ビス（ヒドロキシメチル）
   -1,3- プロパンジオールの重縮合物と4-ヒドロキシ安息
   香酸との脱水縮合物である請求項１に記載の感熱記録
   体。