JPH0761144A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、特に記録像の経時的保存安定
性および耐光性に優れ、しかも地肌カブリの少ない感熱
記録体を提供することにある。 【構成】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料と呈
色剤を含有する記録層、および必要により保護層を順次
設けた感熱記録体において、記録層に、２，２′−エチ
リデン−ビス（４，６−ジ−tert−アミルフェノー
ル）、および呈色剤としてヒドロキシジフェニルスルホ
ン誘導体を含有させた感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に記録像の経時的保
存安定性と耐光性に優れ、しかも地肌カブリの少ない感
熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤と
の呈色反応を利用し、熱エネルギーにより両発色物質を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く知
られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、ま
た記録機器がコンパクトでかつその保守も容易なため、
ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみなら
ず幅広い分野において使用されている。

【０００３】例えば、その利用分野の１つとして、小売
店等のＰＯＳ(point of sales)システム用感熱記録紙が
挙げられる。同システムの拡大に伴って、商品に添付し
て使用される用途が増大している。しかし、商品によっ
ては添付された感熱記録紙が室内光や太陽光に曝される
ことも多く、その影響で記録像が退色しやすい欠点があ
る。従来より、記録層にヒンダードフェノール誘導体を
添加することにより、記録像の保存安定性を改良する方
法が特開昭６２−２９２４７９号、特開平５−６４９６
０号に記載されているが、十分な効果が得られていない
のが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特に
記録像の経時的保存安定性と耐光性に優れ、しかも地肌
カブリの少ない感熱記録体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に、無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記
録層、および必要により保護層を順次設けた感熱記録体
において、記録層に、２，２′−エチリデン−ビス
（４，６−ジ−tert−アミルフェノール）、および呈色
剤としてヒドロキシジフェニルスルホン誘導体を含有さ
せることにより、上記目的が達成されることを見出し、
本発明を完成するに至った。

【０００６】

【作用】無色ないし淡色の塩基性染料と、呈色剤として
ヒドロキシジフェニルスルホン誘導体を用いた感熱記録
体の記録像は経時的な保存性には優れているが、光退色
しやすい欠点がある。この光退色を防ぐために種々の安
定化剤が記録層に添加されているが、地肌カブリ等の新
たな欠点が発生する場合が多い。しかし、安定化剤とし
て特定のヒンダードフェノール化合物、２，２′−エチ
リデン−ビス（４，６−ジ−tert−アミルフェノー
ル）、呈色剤としてヒドロキシジフェニルスルホン誘導
体を記録層中に併用することにより、地肌カブリの発生
が少なく、しかも記録像の光退色が少ない効果が得られ
た。

【０００７】２，２′−エチリデン─ビス（４，６−ジ
─tert─アミルフェノ─ル）の使用量は特に限定されな
いが、一般に無色ないし淡色の塩基性染料１００重量部
に対して、１０〜５００重量部、好ましくは２０〜２０
０重量部、またヒドロキシジフェニルスルホン誘導体に
ついては、無色ないし淡色の塩基性染料１００重量部に
対して５０〜５００重量部、好ましくは１００〜３００
重量部の範囲で用いるのが望ましい。

【０００８】本発明で使用されるヒドロキシジフェニル
スルホン誘導体の具体例としては、例えば４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフォン、３，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルフォン、３，４−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフォン、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルフォン、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルフォン、２−ヒドロキシ−５−tert
−ブチル−４′−ヒドロキシジフェニルスルフォン、２
−ヒドロキシ−５−tert−アミル−４′−ヒドロキシジ
フェニルスルフォン、２−ヒドロキシ−５−tert−ブチ
ル−３′−メチル−４′−ヒドロキシジフェニルスルフ
ォン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニ
ルスルフォン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェ
ニルスルフォン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチル
ジフェニルスルフォン等が挙げられる。これらの中で
も、特に３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフォンおよび４−ヒドロキシ−４′−イ
ソプロポキシジフェニルスルフォンは発色性に優れ、し
かも地肌カブリが極めて少なく好ましい。

【０００９】更に、本発明の効果を損なわない限りにお
いて、各種公知の呈色剤、例えば４−tert−ブチルフェ
ノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、４，４′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、４，４′−sec −ブ
チリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、４，
４′−イソプロピリデンジフェノール、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニル−２，２−ブタン、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２′−メチ
レンビス（４−クロルフェノール）、４，４′−シクロ
ヘキシリデンジフェノール、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルサルファイド、ヒドロキノンモノベンジルエー
テル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２，４，４′−トリヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキ
シベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、
４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香
酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−sec −ブチル、
４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息
香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−
ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸ク
ロロフェニル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキ
シ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息
香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボラック型フェノール
樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、テレ
フタルアルデヒド酸、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息
香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−sec −
ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル
−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、３−tert−ブチルサリチル酸、３−
ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピル
オキシ〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸、ビス（３−
tert−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）
スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−６−
tert−ブチルフェニル）スルフィド等のスルフィド誘導
体、更にはこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン
酸等と、例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カ
ルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価
金属との塩、および４，４′−ビス（ｐ−トリルスルホ
尿素）ジフェニルメタン等が併用できる。

【００１０】本発明で使用される無色ないし淡色の塩基
性染料としては、各種公知のものが挙げられ、具体的に
は、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインド
ール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−
ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカ
ルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチル
アミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタ
ン系染料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル
−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−
（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル
−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミ
ン−Ｂアニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニ
リノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラ
クタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−
メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−
Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエ
チルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ
−フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニル
アミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７
−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニル
アミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−
メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−iso −アミル）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチル
ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−
エチル〕アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
等のフルオラン系染料等が挙げられる。なお、これらの
塩基性染料は、必要に応じて二種類以上を併用すること
ができる。塩基性染料と呈色剤との使用比率は、用いら
れる塩基性染料、呈色剤の種類に応じて適宜調節される
が、一般に塩基性染料１００重量部に対して５０〜５０
０重量部、好ましくは１００〜３００重量部程度の呈色
剤が使用される。

【００１１】これらの物質を含む感熱記録層用塗液は、
一般に水を分散媒体とし、ボールミル、サンドミル等の
攪拌・粉砕機により分散するなどして調製される。感熱
記録層用塗液中には全固形分の１０〜４０重量％程度、
より好ましくは１５〜３０重量％程度のバインダー類が
配合される。バインダー類の具体例としては、例えばデ
ンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、アセトアセ
チル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性
ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコー
ル、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチ
レン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチ
レン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。

【００１２】更に、本発明の効果を損なわない限り目的
に応じて記録像の保存性を更に得るために、保存性改良
剤を併用することができる。かかる保存性改良剤の具体
例としては、例えば１，４−ジグリシジルオキシベンゼ
ン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、テレフタル酸ジグリシジル、４−ベンジルオキシ−
４′−（２−メチル−２，３−エポキシプロピルオキ
シ）ジフェニルスルホン、２，２′−ジチオジ安息香
酸、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−tert−
ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エ
チル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチ
リデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、
４，４′−チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフ
ェノール）、４，４′−チオビス（２−メチル−６−te
rt−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス
（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾ−ル）、２，５−ジ
（tert−ブチル）ハイドロキノン、２，５−ジ（tert−
アミル）ハイドロキノン、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）
ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，４′−
チオビス（３−メチルフェノ−ル）、４，４′−ジヒド
ロキシ−３，３′，５，５′−テトラブロモジフェニル
スルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，
５′−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
３．５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダ−ドフ
ェノ−ル化合物、１−〔α−メチル−α−（４′−ヒド
ロキシフェニル）エチル〕−４−〔α′，α′−ビス
（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、Ｎ，
Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、
２，２ −メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフ
ェニル）リン酸ソ−ダが挙げられる。

【００１３】また、塗液中には必要に応じ各種の助剤を
添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ラウリルアルコ−ル硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収
剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加さ
れる。さらに、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロ
ウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワック
ス類、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼
成カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリ
カ、活性白土等の無機顔料等を添加することも可能であ
り、目的に応じて増感剤を併用することもできる。

【００１４】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド類、ｐ−ベンジルビフェニル、１，２−
ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノ
キシエタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−（４
−メトキシフェノキシ）エタン、ナフチルベンジルエー
テル、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテル、シ
ュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチル
−ベンジルエステル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロル−ベン
ジルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフ
タル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエス
テル、イソフタル酸ジブチルエステル、１−ヒドロキシ
ナフトエ酸フェニルエステル、ベンジル−４−メチルチ
オフェニルエーテル及び各種公知の熱可融性物質等が挙
げられる。また、増感剤の使用量は、一般に、呈色剤１
００重量部に対して４００重量部以下程度の範囲で調節
するのが望ましい。

【００１５】記録層の形成方法については特に限定され
ず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレー
ドコーティング、ピュアーブレードコーティング、ショ
ート・ドウェルコーティング等適当な塗布方法により感
熱記録層形成塗液を支持体に塗布乾燥する等の方法で形
成される。塗液の塗布量も特に限定されず、通常は乾燥
重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ²
程度の範囲で調節される。 本発明の感熱記録体では、
感熱記録層上に保護層を設けることにより、更に記録印
字の保存性を向上させることができる。保護層は一般に
水溶性又は水分散性の高分子を主成分として形成される
が、このような高分子の具体例としては、例えば前述の
如き各種バインダー類が例示される。なお、その中でも
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセ
チル基変性ポリビニルアルコール及びケイ素変性ポリビ
ニルアルコールは、保護層としての作用効果に優れてい
るため特に好ましく用いられる。

【００１６】また、保護層の耐水性を一層向上させるた
めにグリオキサール、ホルマリン、グリシン、グリシジ
ルエステル、グリシジルエーテル、ジメチロール尿素、
ケテンダイマー、ジアルデヒド澱粉、メラミン樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、
ケトン−アルデヒド樹脂、ホウ砂、ホウ酸、炭酸ジルコ
ニウムアンモニウム、エポキシ系化合物等の硬化剤を併
用することもできる。

【００１７】更に、保護層中には、印刷適性やスティッ
キングをより改善するために、例えば炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪
素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タ
ルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、コロイダルシ
リカ等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料等を必要に応じて
配合することができる。なお、このような顔料の配合量
はバインダー類１００重量部に対して５〜５００重量部
程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００１８】また、保護層を形成する塗液中には必要に
応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポ
リエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワック
ス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム等の界面活性剤（分散剤、潤滑剤）、消
泡剤等の各種助剤を適宜添加することもできる。かくし
て調製された保護層用塗液は前記の塗布装置により感熱
記録層上に塗布されるが、塗布量が乾燥重量で２０ｇ／
ｍ² を越すと感熱記録体の記録感度が低下する恐れがあ
るため、一般には０．１〜２０ｇ／ｍ² 程度、好ましく
は０．５〜１０ｇ／ｍ² の範囲で調節するのが望まし
い。

【００１９】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も保護層を設けることによって一層保存性を高めること
も可能である。更に、支持体に下塗り層を設けたり、記
録体裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工するな
ど、感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要
に応じて付加し得るものである。支持体としては、紙、
プラスチックフィルム、合成紙等が用いられるが、価
格、塗布適性などの点で紙が最も好ましく用いられる。

【００２０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。 実施例１ Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン１０部、５％水溶液のメチルセルロ
ース１０部、および水５０部からなる組成物をサンドミ
ルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕した。 Ｂ液調製 ４，ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン３０部，５％水溶液のメチルセルロース１０部、お
よび水５０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径
が１．２μｍになるまで粉砕した。 Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、５
％水溶液のメチルセルロース５部および水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．２μｍになる
まで粉砕した。 Ｄ液の調製 ２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−tert−アミ
ルフェノ−ル）２０部、５％水溶液のメチルセルロース
５部、および水５５部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が１．５μｍになるまで粉砕した。 記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、Ｄ液２４部、
１０％ポリビニルアルコール水溶液８０部、炭酸カルシ
ウム３５部を混合撹拌して得られた塗液を４５ｇ／ｍ²
の原紙に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗布
乾燥し、スーパーキャレンダー処理して感熱記録体を得
た。

【００２１】実施例２ Ａ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオランを用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００２２】実施例３ Ａ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに、３
−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−エチル〕アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００２３】実施例４ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポ
キシジフェニルスルホンの代わりに、３，３′−ジアリ
ル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフォンを用
いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００２４】実施例５ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４′−イソピロポ
キシジフェニルスルホンの代わりに、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルフォンを用いた以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００２５】実施例６ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４′−イソピロポ
キシジフェニルスルホンの代わりに、２，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００２６】実施例７ 保護層の形成 アセトアセチル化ポリビニルアルコ−ルの１０％水溶液
８０部、部分鹸化ポリビニルアルコ−ル（商品名；ＰＶ
Ａ−２１７，クラレ製）の１０％水溶液２０部、カオリ
ン２０部、グリオキザ−ルの１０％水溶液２部、および
水５０部を混合攪拌して得た塗液を、実施例１で得た感
熱感熱記録体の記録層上に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ²
となるように塗布乾燥し、スーパーキャレンダー処理し
て保護層を有する感熱記録体を得た。

【００２７】実施例８ 下塗り層の形成 焼成クレ−〔商品名 アンシレックス、ＥＭＣ社製〕１
００部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固
形分 ５０％）１５部、ポリビニルアルコ−ルの１０％
水溶液３０部、および水２００部からなる組成物を混合
・攪拌して中間層用塗液を調製した。得られた塗液を７
０ｇ／ｍ² の上質紙に乾燥後の塗布量が７ｇ／ｍ² とな
るように塗布・乾燥して中間層を形成した。 記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、Ｄ液２４部、
１０％ポリビニルアルコール水溶液８０部、炭酸カルシ
ウム３５部を混合撹拌して得られた塗液を５０ｇ／ｍ²
の原紙に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗布
乾燥し、スーパーキャレンダー処理して記録層を形成し
た。 保護層の形成 アセトアセチル化ポリビニルアルコ−ルの１０％水溶液
８０部、部分鹸化ポリビニルアルコ−ル（商品名；ＰＶ
Ａ−２１７，クラレ製）の１０％水溶液２０部、カオリ
ン２０部、グリオキザ−ルの１０％水溶液２部、および
水５０部を混合攪拌して得た塗液を上記の記録層上に乾
燥後の塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥し、ス
ーパーキャレンダー処理して保護層を有する感熱記録体
を得た。

【００２８】比較例１ Ｄ液調製において、２，２′−エチリデン−ビス（４，
６−ジ−tert−アミルフェノ−ル）の代わりに２，５−
ジ−tert−アミルハイドロキノンを用いた以外は、実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００２９】比較例２ 実施例１の記録層の形成において、Ｄ液を除いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３０】比較例３ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポ
キシジフェニルスルホンの代わりに、４，４′−イソプ
ロピリデンジフェノールを用いた以外は、実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００３１】比較例４ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポ
キシジフェニルスルホンの代わりに、４，４′−シクロ
ヘキシリデンジフェノールを用いた以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００３２】比較例５ Ｄ液調製において、２，２′−エチリデン−ビス（４，
６−ジ−tert−アミルフェノ−ル）の代わりに２，２′
−メチレン−ビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェ
ノール）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００３３】かくして得られた１３種類の感熱記録体に
ついて、以下の評価試験を行いその結果を〔１表〕に記
載した。 発色濃度 感熱記録体評価機（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電気社
製）を用い、印加エネルギ−０．２ｍＪ／dot にて記録
し、得られた記録像の発色濃度をマクベス濃度計（ＲＤ
−９１４型、マクベス社製）ビジュアルモ−ドで測定し
た。 地肌カブリ 感熱記録紙を４０℃−９０％ＲＨ条件下７日間放置し、
地肌カブリの程度を評価するために、ハンタ−白色度計
で記録層側の白色度を測定した。 記録像の耐光性 記録後の感熱記録体を南面窓側に貼付し１０日間保持し
たのち、記録像の濃度をマクベス反射濃度計にて測定
し、光安定性を評価した。 記録像の経時的安定性 記録後の感熱記録紙を４０℃−９０％ＲＨ条件下７日間
放置した後、記録像の濃度をマクベス反射濃度計にて測
定し、経時的安定性を評価した。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の各実施例で得られた感熱記録体は地肌カブリが少
なく、記録像の光安定性および経時的安定性に優れた感
熱記録体であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 犬伏 恵一 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 神崎 製紙株式会社神崎工場内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料
   と呈色剤を含有する記録層、および必要により保護層を
   順次設けた感熱記録体において、記録層に、２，２′−
   エチリデン−ビス（４，６−ジ−tert−アミルフェノー
   ル）、および呈色剤としてヒドロキシジフェニルスルホ
   ン誘導体を含有させたことを特徴とする感熱記録体。