JPH0789238A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】記録像の保存安定性、特に耐可塑剤性、耐油性
に優れた感熱記録体を提供することにある。 【構成】支持体上に、無色又は淡色の塩基性染料と呈色
剤を含有する記録層、および必要により保護層を順次設
けた感熱記録体において、記録層および／または保護層
に〔化１〕で表されるエポキシ化合物を含有する感熱記
録体。 【化１】 〔Ｒ₁ 、Ｒ₂ は水素原子またはメチル基を示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に記録像の安定性に
優れた感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無
機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く
知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、
また記録機器がコンパクトでかつその保守も容易なた
め、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみ
ならず巾広い分野において使用されている。例えば、そ
の利用分野として小売店等のＰＯＳ(point of sales)シ
ステム化の拡大に伴ってラベルとして使用されるケ─ス
が増大している。しかし、スーパーマーケット等でＰＯ
Ｓシステムを導入した場合、ラベルは水、ラップ類、油
に触れることが多く、結果的にその影響で感熱ラベルの
記録像（印字）が褪色する欠点が認められる。そのた
め、感熱記録体には耐水性、耐可塑剤性、耐油性等の保
存安定性を備えることが要請されている。

【０００３】従来、記録像の保存安定性を改良するため
に、感熱記録層上にフィルム形成能を有し、耐薬品性の
ある樹脂の水性エマルジョンを塗布する方法（特開昭５
４─１２８３４７号広報）、ポリビニールアルコール等
の水溶性高分子化合物を塗布する方法（特開昭５６─１
２５３５４号広報）等が提案されているが、いずれの場
合も改良に伴って記録濃度が低下したり、感熱記録層の
白色度が低下する等の新たな欠点が付随し、満足すべき
結果が得られていないのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、記録
像の保存安定性、特に耐可塑剤性、耐油性に優れた感熱
記録体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決しようとするための手段】本発明者らは、
支持体上に、無色又は淡色の塩基性染料と呈色剤を含有
する記録層、および必要により保護層を順次設けた感熱
記録体において、記録層および／または保護層に〔化
１〕で表されるエポキシ化合物を含有させることによ
り、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成
するに至った。

【０００６】

【化１】 〔Ｒ₁ 、Ｒ₂ は水素原子またはメチル基を示す。〕

【０００７】

【作用】本発明で使用されるトリアジン核を有する３価
のエポキシ化合物は、記録層中の塩基性染料に対して可
塑剤等の薬品にも消色されない呈色反応があり、特にフ
ェノ─ル系の呈色剤と併用することにより記録濃度に優
れた感熱記録体が得られる。前記特定の化合物はき記録
層や必要に応じて設けられる保護層に含有させるもので
あるが、効果の点で記録層中に含有させるのが望まし
い。

【０００８】本発明の特定のエポキシ化合物の具体例と
しては、下記一般式の化合物としては、 トリス（２，
３−エポキシプロピル）イソシアヌレートおよびトリス
（２−メチル−２，３−エポキシプロピル）イソシアヌ
レート、トリス（３−メチル−２，３−エポキシプロピ
ル）イソシアヌレート、トリス（２，３−ジメチル−
２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレートが挙げら
れる。上記特定のエポキシ化合物の使用量は特に限定さ
れないが、一般に無色ないし淡色の塩基性染料１００重
量部に対して、１０〜５００重量部、好ましくは５０〜
３００重量部の範囲で使用するのが好ましい。

【０００９】本発明で使用される呈色剤としては、各種
公知の無機又は有機の酸性物質が挙げられ、例えば活性
白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アル
ミニウム等の無機酸性物質、４−tert−ブチルフェノー
ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、
β−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフェノール、４
−tert−オクチルカテコール、２，２′−ジヒドロキシ
ジフェノール、４，４′−イソプロピリデンビス（２−
tert−ブチルフェノール）、４，４′−sec −ブチリデ
ンジフェノール、４−フェニルフェノール、４，４′−
イソプロピリデンジフェノール、４，４′─ジヒドロキ
シジフェニル─２，２─ブタン、４，４′─ジヒドロキ
シジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−メチルペンタン、２，２′−メチレンビ
ス（４−クロルフェノール）、ハイドロキノン、４，
４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルサルファイド、ヒドロキノンモノ
ベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４′−
トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−
テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタ
ル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−
sec −ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、４−
ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロ
キシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安息香酸
フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、４
−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボラ
ック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノー
ル性化合物、テレフタルアルデヒド酸、安息香酸、ｐ−
tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタ
ル酸、３−sec −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３
−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−tert−ブチル
サリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサ
リチル酸、４−

【３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ】サリ
チル酸等の芳香族カルボン酸、３，４−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、３，３^, −ジアリル−４，４−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、２，４ ^, −ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４，４^, −ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、２−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−４^,
−ヒドロキシジフェニルスルホン 、４−ヒドロキシ−
４^, −イソプロポキシジフェニルスルホン、３，４−ジ
ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン等のジフ
ェニルスルホン誘導体、ビス（３−tert−ブチル−４−
ヒドロキシ−６−メチルフェニル）スルフィド、ビス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−６−tert−ブチルフェ
ニル）スルフィド、ビス（４─ヒドロキシ─３─メチル
フェニル）スルフィド等のスルフィド誘導体、さらには
これらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸等と、例
えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、
チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との
塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、お
よび４，４^, ─ビス（ｐ─トリルスルホニル尿素）ジフ
ェニルメタン等の有機酸性物質等が例示される。これら
の中でもヒドロキシジフェニルスルホン誘導体は発色性
や地肌カブリにおいても極めて優れた効果が得られるた
め好ましい。

【００１０】本発明で使用される塩基性染料としては、
各種公知の無色又は淡色の塩基性染料が挙げられ、具体
的には、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインド
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチ
ルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチル
アミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタ
ン系染料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル
−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−
（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル
−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミ
ン−Ｂアニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニ
リノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラ
クタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−
メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−
Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエ
チルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ
−フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニル
アミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７
−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニル
アミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−iso −アミル）アミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３─〔Ｎ─（３−エトキシプロピル）−Ｎ−エチル〕ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等のフルオ
ラン系染料等が挙げられる。

【００１１】なお、これらの塩基性染料は、必要に応じ
て二種類以上を併用することができる。塩基性染料と呈
色剤との使用比率は、用いられる塩基性染料、呈色剤の
種類に応じて適宜調節されるが、一般に塩基性染料１０
０重量部に対して５０〜５００重量部、好ましくは１０
０〜３００重量部程度の呈色剤が使用される。これらの
物質を含む感熱記録層用塗液は、一般に水を分散媒体と
し、ボールミル、サンドミル等の攪拌・粉砕機により分
散するなどして調製される。

【００１２】感熱記録層用塗液中には全固形分の１０〜
４０重量％程度、より好ましくは１５〜３０重量％程度
のバインダー類が配合される。バインダー類の具体例と
しては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコ
ール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カ
ルボキシル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポ
リビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸
共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エ
チレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸
共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョ
ン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等が挙げられ
る。

【００１３】さらに、本発明の効果を損なわない限り目
的に応じて記録像の保存性を更に得るために、保存性改
良剤を併用することができる。かかる保存性改良剤の具
体例としては、例えば１，４−ジグリシジルオキシベン
ゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、テレフタル酸ジグリシジル、４−ベンジルオキシ−
４’−（２−メチル−２，３−エポキシプロピルオキ
シ）ジフェニルスルホン、２，２’−ジチオジ安息香
酸、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert−
ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エ
チル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−エチ
リデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、
４，４’−チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフ
ェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−te
rt−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス
（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾ−ル）、２，５−ジ
（tert−ブチル）ハイドロキノン、２，５−ジ（tert−
アミル）ハイドロキノン、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）
ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−
チオビス（３−メチルフェノ−ル）、４，４’−ジヒド
ロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニル
スルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，
５’−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
３．５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダ−ドフ
ェノ−ル化合物、１−〔α−メチル−α−（４’−ヒド
ロキシフェニル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビス
（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、Ｎ，
Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、
２，２ −メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフ
ェニル）リン酸ソーダ、メタクリル酸グリシジルエステ
ルとスチレンの共重合物が挙げられる。

【００１４】また、塗液中には必要に応じ各種の助剤を
添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ラウリルアルコ─ル硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収
剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加さ
れる。さらに、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロ
ウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワック
ス類、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼
成カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリ
カ、活性白土等の無機顔料等を添加することも可能であ
り、目的に応じて増感剤を併用することもできる。

【００１５】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド類、２，２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリ
デンビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−tert
−ブチルフェノール）、２，４−ジ−tert−ブチル−３
−メチルフェノール等のヒンダードフェノール類、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベン
ゾフェノン等の紫外線吸収剤、ｐ−ベンジルビフェニ
ル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジフェノキシエタン、１−（２−メチルフェノキ
シ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、ナフチ
ルベンジルエーテル、ベンジル−４−メチルチオフェニ
ルエーテル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸−
ジ−ｐ−メチル−ベンジルエステル、シュウ酸−ジ−ｐ
−クロル−ベンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエ
ステル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸
ジベンジルエステル、イソフタル酸ジブチルエステル、
１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、ベンジル
−４−メチルチオフェニルエーテル及び各種公知の熱可
融性物質等が挙げられる。

【００１６】なお、本発明の感熱記録体では、これらの
増感剤の中でも特に１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン及び１−（２
−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキ
シ）エタンが好ましく使用される。また、増感剤の使用
量は一般に、呈色剤１００重量部に対して４００重量部
以下程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００１７】記録層の形成方法については特に限定され
ず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレー
ドコーティング、ピュアーブレードコーティング、ショ
ート・ドウェルコーティング等適当な塗布方法により感
熱記録層形成塗液を支持体に塗布乾燥する等の方法で形
成される。塗液の塗布量も特に限定されず、通常は乾燥
重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ²
程度の範囲で調節される。

【００１８】本発明の感熱記録体では、感熱記録層上に
保護層を設けることにより、さらに記録印字の保存性を
向上させることができる。また、上記特定のエポキシ化
合物を保護層に添加する場合は、保護層の全固形量に対
して０．５〜５０重量％の範囲が望ましい。保護層は一
般に水溶性又は水分散性の高分子を主成分として形成さ
れるが、このような高分子の具体例としては、例えば前
述の如き各種バインダー類が例示される。なお、その中
でもカルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセト
アセチル基変性ポリビニルアルコール及びケイ素変性ポ
リビニルアルコールは、保護層としての作用効果に優れ
ているため特に好ましく用いられる。

【００１９】また、保護層の耐水性を一層向上させるた
めにグリオキサール、ホルマリン、グリシン、グリシジ
ルエステル、グリシジルエーテル、ジメチロール尿素、
ケテンダイマー、ジアルデヒド澱粉、メラミン樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、
ケトン─アルデヒド樹脂、ホウ砂、ホウ酸、炭酸ジルコ
ニウムアンモニウム、エポキシ系化合物等の硬化剤を併
用することもできる。

【００２０】さらに、保護層中には、印刷適性やスティ
ッキングをより改善するために、例えば炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸
化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜
鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、コロイ
ダルシリカ等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナ
イロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマ
リン樹脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料等を必要に
応じて配合することができる。なお、このような顔料の
配合量はバインダー類１００重量部に対して５〜５００
重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００２１】また、保護層を形成する塗液中には必要に
応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポ
リエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワック
ス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム等の界面活性剤（分散剤、潤滑剤）、消
泡剤等の各種助剤を適宜添加することもできる。

【００２２】かくして調製された保護層用塗液は適当な
塗布装置により感熱記録層上に塗布されるが、塗布量が
乾燥重量で２０ｇ／ｍ² を越すと感熱記録体の記録感度
が低下する恐れがあるため、一般には０．１〜２０ｇ／
ｍ² 程度、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ² の範囲で調
節するのが望ましい。

【００２３】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も保護層を設けることによって一層保存性を高めること
も可能である。さらに、支持体に下塗り層を設けたり、
記録体裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工する
など、感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必
要に応じて付加し得るものである。支持体としては、
紙、プラスチックフィルム、合成紙等が用いられるが、
価格、塗布適性などの点で紙が最も好ましく用いられ
る。

【００２４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００２５】実施例１ Ａ液調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン１０部、５％水溶液のメチルセルロース１０
部、および水５０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１μｍになるまで粉砕した。

【００２６】 Ｂ液調製 ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
３０部，５％水溶液のメチルセルロース１０部、および
水５０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．２μｍになるまで粉砕した。

【００２７】 Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、５
％水溶液のメチルセルロース５部および水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．２μｍになる
まで粉砕した。

【００２８】 Ｄ液の調製 トリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレート
２０部、５％水溶液のメチルセルロース５部、および水
５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．
５μｍになるまで粉砕した。

【００２９】 記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、Ｄ液２４部、
１０％ポリビニルアルコール水溶液８０部、炭酸カルシ
ウム３５部を混合撹拌して得られた塗液を６０ｇ／ｍ²
の原紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ² となるように塗布
乾燥して感熱記録体を得た。

【００３０】実施例２ Ｄ液調整において、トリス（２，３−エポキシプロピ
ル）イソシアヌレートの代わりに、トリス（２−メチル
−２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレートを用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３１】実施例３ Ｂ液調製において、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルホンの代わりに、２，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを用いた以外は実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

【００３２】実施例４ Ｂ液調製において、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルホンの代わりに、４、４’−イソプロピ
リデンジフェノ−ルを用いた以外は、実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

【００３３】実施例５ Ｂ液調製において、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルホンの代わりに、４−ヒドロキシ−４’
−イソプロポキシジフェニルスルホンを用いた以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３４】実施例６ 下塗り層の形成 焼成クレー〔商品名 アンシレックス、ＥＭＣ社製〕１
００部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固
形分 ５０％）１５部、ポリビニルアルコールの１０％
水溶液３０部、および水２００部からなる組成物を混合
・攪拌して中間層用塗液を調製した。得られた塗液を７
０ｇ／ｍ² の上質紙に乾燥後の塗布量が７ｇ／ｍ² とな
るように塗布・乾燥して中間層を形成した。 記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、Ｄ液２４部、
１０％ポリビニルアルコール水溶液８０部、炭酸カルシ
ウム３５部を混合撹拌して得られた塗液を５０ｇ／ｍ²
の原紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ² となるように塗布
乾燥して感熱記録体を得た。

【００３５】実施例７ 実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 保護層の形成 アセトアセチル化ポリビニルアルコールの１０％水溶液
８０部、部分鹸化プリビニルアルコール（商品名；ＰＶ
Ａ−２１７，クラレ社製）の１０％水溶液２０部、カオ
リン２０部、グリオキザールの１０％水溶液２部、およ
び水５０部を混合攪拌して得た塗液を上記の記録層状に
乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して
保護層を有する感熱記録体を得た。

【００３６】実施例８ Ｄ液調整において、トリス（２，３−エポキシプロピ
ル）イソシアヌレートの代わりに、トリス（２−メチル
−２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレートを用い
た以外は、実施例６と同様にして感熱記録体を得た。 実施例９ 記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、Ｄ液２４部、
１０％ポリビニルアルコール水溶液８０部、炭酸カルシ
ウム３５部を混合撹拌して得られた塗液を５０ｇ／ｍ²
の原紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ² となるように塗布
乾燥して感熱記録体を得た。 保護層の形成 アセトアセチル化ポリビニルアルコールの１０％水溶液
８０部、部分鹸化プリビニルアルコール（商品名；ＰＶ
Ａ−２１７，クラレ社製）の１０％水溶液２０部、カオ
リン２０部、グリオキザールの１０％水溶液２部、およ
び水５０部を混合攪拌して得た塗液を上記の記録層状に
乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して
保護層を有する感熱記録体を得た。

【００３７】比較例１ 実施例１の記録層の形成においてＤ液を使用しない以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３８】比較例２ 実施例７の保護層の形成においてＤ液を使用しない以外
は、実施例６と同様にして感熱記録体を得た。

【００３９】かくして得られた１１種類の感熱記録体に
ついて、以下の評価試験を行いその結果を第１表に記載
した。

【００４０】〔発色濃度〕感熱記録体評価機（商品名：
ＹＨ−ＰＭＤ、大倉電気社製）を用い、印加エネルギー
０．２ｍＪ／dot にて記録し、得られた記録像の発色濃
度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベス社製）
ビジュアルモードで測定した。 〔白色度〕ハンタ−白色度計で記録層の白色度を測定し
た。 〔地肌カブリ〕感熱記録体を４０℃で２４時間処理した
後に、ハンター白色度計で記録層の白色度を測定した。 〔耐可塑剤性〕ポリプロピレンパイプ（４０ｍｍΦ管）
上に塩化ビニルラップフフィルム（三井東圧化学社製）
を３重に巻付け、その上に印字発色させた感熱記録体を
印字発色面が外になるように鋏み、さらにその上から塩
化ビニルラップフィルムを３重に巻付け、３０℃で２４
時間放置した後の印字濃度から耐可塑剤性を評価した。 〔耐油脂性〕印字発色された感熱記録体上に食用油を滴
下させ、２４時間放置した後の印字の状態を目視により
評価した。 評価基準 ◎ ・・・ ○ ・・・ △ ・・・ × 優れている 劣っている

【００４１】

【表１】

【００４２】

【発明の効果】第１表の結果から明らかなように、本発
明の各実施例で得られた感熱記録体は地肌カブリが少な
く、記録像の光安定性および経時的安定性に優れ、かつ
耐可塑剤性や耐油脂性を有する感熱記録体であった。

フロントページの続き (72)発明者 南 毅拡 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 神崎 製紙株式会社神崎工場内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、無色又は淡色の塩基性染料
   と呈色剤を含有する記録層、および必要により保護層を
   順次設けた感熱記録体において、記録層および／または
   保護層に〔化１〕で表されるエポキシ化合物を含有する
   ことを特徴とする感熱記録体。 【化１】 〔Ｒ₁ 、Ｒ₂ は水素原子またはメチル基を示す。〕
2. 【請求項２】 呈色剤がヒドロキシジフェニルスルホン
   誘導体である請求項１記載の感熱記録体。