JP2003280004A - 液晶封止用樹脂組成物ならびに液晶表示素子 - Google Patents
液晶封止用樹脂組成物ならびに液晶表示素子Info
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- JP2003280004A JP2003280004A JP2002079623A JP2002079623A JP2003280004A JP 2003280004 A JP2003280004 A JP 2003280004A JP 2002079623 A JP2002079623 A JP 2002079623A JP 2002079623 A JP2002079623 A JP 2002079623A JP 2003280004 A JP2003280004 A JP 2003280004A
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Abstract
(57)【要約】
【解決すべき課題】液晶非汚染性に優れること、液
晶劣化が少ない光硬化システムに適合すること、光硬
化に際し、低線量の光照射で硬化出来ること、光遮光
部位のシール硬化が可能であること、保存安定性と塗
布信頼性ならびに接着性に優れること、得られた液晶
表示素子の表示品位が高くかつ長期信頼性に優れること
を同時に満足する液晶封止用樹脂組成物の提供。 【解決手段】 下記式（１） で示されるシリル基変性アルキル基を、ケイ素原子の含
有量で０．０１乃至２質量％の範囲で持ち、かつ、比抵
抗値が１×１０6乃至９×１０15Ω・cmの範囲にある液
状メタ（アクリレート） ８０乃至９８．９質量％ （２）ラジカル光開始剤 ０．１乃至１０質量％ （３）有機過酸化物 ０．０１乃至１０質量％ とからなる液晶封止用樹脂組成物。
晶劣化が少ない光硬化システムに適合すること、光硬
化に際し、低線量の光照射で硬化出来ること、光遮光
部位のシール硬化が可能であること、保存安定性と塗
布信頼性ならびに接着性に優れること、得られた液晶
表示素子の表示品位が高くかつ長期信頼性に優れること
を同時に満足する液晶封止用樹脂組成物の提供。 【解決手段】 下記式（１） で示されるシリル基変性アルキル基を、ケイ素原子の含
有量で０．０１乃至２質量％の範囲で持ち、かつ、比抵
抗値が１×１０6乃至９×１０15Ω・cmの範囲にある液
状メタ（アクリレート） ８０乃至９８．９質量％ （２）ラジカル光開始剤 ０．１乃至１０質量％ （３）有機過酸化物 ０．０１乃至１０質量％ とからなる液晶封止用樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は液晶封止用樹脂組成
物に関するものであり、更に詳しくは、低温で硬化が可
能である液晶滴下シール方式に対応可能な液晶封止用樹
脂組成物に関するものである。
物に関するものであり、更に詳しくは、低温で硬化が可
能である液晶滴下シール方式に対応可能な液晶封止用樹
脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、表示デバイスとして軽量薄型の特
徴を有した液晶表示パネルが広く使用されるようになっ
た。またその普及の高まりとともに、安価でかつ高精細
な表示機能を持つことが強く望まれている。
徴を有した液晶表示パネルが広く使用されるようになっ
た。またその普及の高まりとともに、安価でかつ高精細
な表示機能を持つことが強く望まれている。
【０００３】ところで、従来の液晶表示パネルは主とし
て空セル製造方式が一般的な製造方法として採用されて
きた。その空セル製造方式とは、液晶表示素子を構成す
る部材として重要な透明電極や配向膜を適宜配した透明
なガラス製またはプラスティック製の上下対基板を熱硬
化性シール剤組成物を用いて封孔部を残して接着シール
させてセル化させてのち、真空注入により数時間かけて
該空セル内に液晶を封入、更に最終的にその液晶が外部
に漏れ出さないように封孔剤で封孔して液晶表示セル母
体を得る方法である。またその際接着シールするために
用いられるシール剤は熱硬化性エポキシ樹脂組成物が一
般的に使用され、例えば特開昭５７−１３７３１７号公
報や特開昭５９−１５７３３０号公報、特開平３−１８
９６２３号公報、特開平５−２６２８５０号公報、特開
平９−３１８９５３号公報などに開示されている。
て空セル製造方式が一般的な製造方法として採用されて
きた。その空セル製造方式とは、液晶表示素子を構成す
る部材として重要な透明電極や配向膜を適宜配した透明
なガラス製またはプラスティック製の上下対基板を熱硬
化性シール剤組成物を用いて封孔部を残して接着シール
させてセル化させてのち、真空注入により数時間かけて
該空セル内に液晶を封入、更に最終的にその液晶が外部
に漏れ出さないように封孔剤で封孔して液晶表示セル母
体を得る方法である。またその際接着シールするために
用いられるシール剤は熱硬化性エポキシ樹脂組成物が一
般的に使用され、例えば特開昭５７−１３７３１７号公
報や特開昭５９−１５７３３０号公報、特開平３−１８
９６２３号公報、特開平５−２６２８５０号公報、特開
平９−３１８９５３号公報などに開示されている。
【０００４】前記した空セル製造方式では総じて工程が
複雑で、特に１０インチ以上の大型パネルの高速動画対
応型のいわゆる狭ギャップ対応型液晶表示用空セルへの
液晶注入工程は多くの場合数時間以上と長時間を要する
とされ、生産性や低コスト化に限界があった。
複雑で、特に１０インチ以上の大型パネルの高速動画対
応型のいわゆる狭ギャップ対応型液晶表示用空セルへの
液晶注入工程は多くの場合数時間以上と長時間を要する
とされ、生産性や低コスト化に限界があった。
【０００５】最近では前記課題を解決するための手段と
して液晶滴下シール方式が提案されており、その液晶滴
下シール方式に対応するシール剤として紫外線硬化型の
シール剤組成物や、紫外線と加熱硬化の２元硬化型のシ
ール剤組成物などがそれぞれ提案されており、例えば特
開平９−５７５９号公報や特開２００１−１３３７９４
号公報などが例示出来る。
して液晶滴下シール方式が提案されており、その液晶滴
下シール方式に対応するシール剤として紫外線硬化型の
シール剤組成物や、紫外線と加熱硬化の２元硬化型のシ
ール剤組成物などがそれぞれ提案されており、例えば特
開平９−５７５９号公報や特開２００１−１３３７９４
号公報などが例示出来る。
【０００６】その液晶滴下方式によれば、液晶の封入と
シール剤によるセル化固定を同時に行えことができ、液
晶表示セルの製造工程の簡素化ならびに省力化に大きく
貢献することは明らかである。
シール剤によるセル化固定を同時に行えことができ、液
晶表示セルの製造工程の簡素化ならびに省力化に大きく
貢献することは明らかである。
【０００７】しかし、これまで提案されている紫外線硬
化型のシール剤組成物を用いた液晶滴下シール方式で生
産された液晶表示素子は市場に供されていない。
化型のシール剤組成物を用いた液晶滴下シール方式で生
産された液晶表示素子は市場に供されていない。
【０００８】その理由として、例えば、セル構成基板上
には紫外線を遮光する部位としては酸化インジウムなど
の透明電極、クロム材等で作られたブラックマスク、ア
クリル系材料で作られた保護膜などが少なからずあり、
紫外線未硬化に由来すると推察されるシールパスが多発
することなどの製造上の問題、長時間の紫外線照射に伴
い液晶が劣化したり、得られたパネルの表示品位が低い
などの品質上の問題が原因として考えられる。
には紫外線を遮光する部位としては酸化インジウムなど
の透明電極、クロム材等で作られたブラックマスク、ア
クリル系材料で作られた保護膜などが少なからずあり、
紫外線未硬化に由来すると推察されるシールパスが多発
することなどの製造上の問題、長時間の紫外線照射に伴
い液晶が劣化したり、得られたパネルの表示品位が低い
などの品質上の問題が原因として考えられる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、以下
の乃至を同時に満足する液晶封止用樹脂組成物の提
供にある。 液晶非汚染性に優れる。 液晶劣化が少ない光硬化システムに適合する。 光硬化に際し、低線量の光照射で硬化出来る。 光遮光部位のシール硬化が可能である。 保存安定性と塗布信頼性ならびに接着性に優れる。 得られた液晶表示素子の表示品位が高くかつ長期信頼
性に優れる。 また更に、本発明の目的は、その液晶封止用樹脂組成物
を用いた表示ムラのない高品位な表示特性を持つ液晶表
示セル製造方法を提供することにある。
の乃至を同時に満足する液晶封止用樹脂組成物の提
供にある。 液晶非汚染性に優れる。 液晶劣化が少ない光硬化システムに適合する。 光硬化に際し、低線量の光照射で硬化出来る。 光遮光部位のシール硬化が可能である。 保存安定性と塗布信頼性ならびに接着性に優れる。 得られた液晶表示素子の表示品位が高くかつ長期信頼
性に優れる。 また更に、本発明の目的は、その液晶封止用樹脂組成物
を用いた表示ムラのない高品位な表示特性を持つ液晶表
示セル製造方法を提供することにある。
【００１０】より詳しくは、低光照射線量でも液晶漏れ
やシールラインの著しい乱れなどの問題がほとんど発生
しない硬化シールができ、遮光部位のシール硬化機能と
して８０乃至１３０℃の低温加熱養生により熱ラジカル
硬化性を発揮できる新規な液晶封止用樹脂組成物の提供
にある。
やシールラインの著しい乱れなどの問題がほとんど発生
しない硬化シールができ、遮光部位のシール硬化機能と
して８０乃至１３０℃の低温加熱養生により熱ラジカル
硬化性を発揮できる新規な液晶封止用樹脂組成物の提供
にある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、特定のラ
ジカル重合性樹脂、特定のラジカル光開始剤、特定の有
機過酸化物、必要に応じてエラストマー、充填剤、ギャ
ップ出しコントロール剤、ワックス、ラジカル重合禁止
剤、遷移金属不活剤とをそれぞれ特定範囲とする組成物
にすることにより上記課題を解決することを見出し、本
発明を完成した。
ジカル重合性樹脂、特定のラジカル光開始剤、特定の有
機過酸化物、必要に応じてエラストマー、充填剤、ギャ
ップ出しコントロール剤、ワックス、ラジカル重合禁止
剤、遷移金属不活剤とをそれぞれ特定範囲とする組成物
にすることにより上記課題を解決することを見出し、本
発明を完成した。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の液晶封止用樹脂組成物と
は、（１）下記式（１）［化２］
は、（１）下記式（１）［化２］
【００１３】
【化２】
（式中、ｎは２乃至３の整数を、ｐは０乃至２の整数を、Ｒ1は炭素数１乃至８
の脂肪族炭化水素基またはフェニル基を、Ｒ2は炭素数１乃至８の分岐があって
も良い脂肪族炭化水素基を表す。）
で示されるシリル基変性アルキル基を、ケイ素原子の含有質量％で表わされる値
で０．０１乃至２質量％の範囲、かつ、比抵抗値が１×１０6乃至９×１０15Ω・
cmの範囲にある液状メタ（アクリレート） ８０乃至９８．９質量％
（２）ラジカル光開始剤 ０．１乃至１０質量％
（３）有機過酸化物 ０．０１乃至１０質量％
からなる液晶封止用樹脂組成物である。
【００１４】なお、以下の説明では、前記式（１）で示
される活性なシリル基変性アルキル基をケイ素原子の含
有質量％で表わされる値で０．０１乃至２質量％の範
囲、かつ、体積固有比抵抗値が１×１０6乃至９×１０
15Ω・cmの範囲にある液状メタ（アクリレート）を単に
（１）液状（メタ）アクリレートと総称することがあ
る。また（１）乃至（３）からなる前記の液晶封止用樹
脂組成物を以下の記載では単に液晶封止用樹脂組成物
（Ａ）と呼ぶことがある。
される活性なシリル基変性アルキル基をケイ素原子の含
有質量％で表わされる値で０．０１乃至２質量％の範
囲、かつ、体積固有比抵抗値が１×１０6乃至９×１０
15Ω・cmの範囲にある液状メタ（アクリレート）を単に
（１）液状（メタ）アクリレートと総称することがあ
る。また（１）乃至（３）からなる前記の液晶封止用樹
脂組成物を以下の記載では単に液晶封止用樹脂組成物
（Ａ）と呼ぶことがある。
【００１５】また、本発明の液晶封止用樹脂組成物で
は、液晶封止用樹脂組成物（Ａ）中に液晶封止用樹脂組
成物１００質量％に対して（４）エラストマー １乃至
３０質量％を含有させるなる液晶封止用樹脂組成物
（Ｂ）とする事が良い。またより好ましくは、液晶封止
用樹脂組成物（Ａ）または液晶封止用樹脂組成物（Ｂ）
中に（５）最大粒子径が５μｍ以下の充填剤及び／また
は（６）ギャップ出し付与剤０．１乃至３０質量％を含
有させてなる液晶封止用樹脂組成物（Ｃ）が挙げられ
る。
は、液晶封止用樹脂組成物（Ａ）中に液晶封止用樹脂組
成物１００質量％に対して（４）エラストマー １乃至
３０質量％を含有させるなる液晶封止用樹脂組成物
（Ｂ）とする事が良い。またより好ましくは、液晶封止
用樹脂組成物（Ａ）または液晶封止用樹脂組成物（Ｂ）
中に（５）最大粒子径が５μｍ以下の充填剤及び／また
は（６）ギャップ出し付与剤０．１乃至３０質量％を含
有させてなる液晶封止用樹脂組成物（Ｃ）が挙げられ
る。
【００１６】また、本発明の液晶封止用樹脂組成物で
は、液晶封止用樹脂組成物（Ａ）乃至（Ｃ）から選ばれ
た１種の液晶封止用樹脂組成物中に更に選ばれた１種の
液晶封止用樹脂組成物中１００質量％に対して（７）シ
ランカップリング剤の０．１乃至３質量％を含有させて
なる液晶封止用樹脂組成物（Ｄ）とすることがより更に
好ましい。
は、液晶封止用樹脂組成物（Ａ）乃至（Ｃ）から選ばれ
た１種の液晶封止用樹脂組成物中に更に選ばれた１種の
液晶封止用樹脂組成物中１００質量％に対して（７）シ
ランカップリング剤の０．１乃至３質量％を含有させて
なる液晶封止用樹脂組成物（Ｄ）とすることがより更に
好ましい。
【００１７】また、本発明の液晶封止用樹脂組成物で
は、液晶封止用樹脂組成物（Ａ）乃至液晶封止用樹脂組
成物（Ｄ）から選ばれた１種の液晶封止用樹脂組成物中
に更に選ばれた１種の液晶封止用樹脂組成物中１００質
量％に対して（８）ワックスの０．１乃至３質量％を含
有させてなる液晶封止用樹脂組成物（Ｅ）とすることが
より更に好ましい。
は、液晶封止用樹脂組成物（Ａ）乃至液晶封止用樹脂組
成物（Ｄ）から選ばれた１種の液晶封止用樹脂組成物中
に更に選ばれた１種の液晶封止用樹脂組成物中１００質
量％に対して（８）ワックスの０．１乃至３質量％を含
有させてなる液晶封止用樹脂組成物（Ｅ）とすることが
より更に好ましい。
【００１８】より更に好ましくは、液晶封止用樹脂組成
物（Ａ）乃至（Ｅ）から選ばれた１種の液晶封止用樹脂
組成物中に（９）ラジカル重合禁止剤及び／または（１
０）遷移金属不活剤０．００１乃至１質量％を含有させ
てなる液晶封止用樹脂組成物（Ｆ）が大いに好ましい例
である。
物（Ａ）乃至（Ｅ）から選ばれた１種の液晶封止用樹脂
組成物中に（９）ラジカル重合禁止剤及び／または（１
０）遷移金属不活剤０．００１乃至１質量％を含有させ
てなる液晶封止用樹脂組成物（Ｆ）が大いに好ましい例
である。
【００１９】また本発明の液晶封止用樹脂組成物では、
（４）エラストマーが粒子であり、その粒子径が０．１
乃至５μｍであることや、また更に、その（４）エラス
トマーがアクリルゴムまたはシリコンゴムであることが
良い。また、（１）液状（メタ）アクリレート樹脂が、
数平均分子量が３００乃至１００００の範囲にあり、か
つ分子内にビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビス
フェノールＭＤから選ばれた１種の分子骨格を含有して
いる事、（２）ラジカル光開始剤が可視光活性型ラジカ
ル光開始剤であること、またその（２）ラジカル光開始
剤が３９０〜４２０ｎｍ波長の光で活性を示すものであ
ること、また（３）有機過酸化物がキュメンヒドロパー
オキサイドであること等は特に最も好ましい例である。
（４）エラストマーが粒子であり、その粒子径が０．１
乃至５μｍであることや、また更に、その（４）エラス
トマーがアクリルゴムまたはシリコンゴムであることが
良い。また、（１）液状（メタ）アクリレート樹脂が、
数平均分子量が３００乃至１００００の範囲にあり、か
つ分子内にビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビス
フェノールＭＤから選ばれた１種の分子骨格を含有して
いる事、（２）ラジカル光開始剤が可視光活性型ラジカ
ル光開始剤であること、またその（２）ラジカル光開始
剤が３９０〜４２０ｎｍ波長の光で活性を示すものであ
ること、また（３）有機過酸化物がキュメンヒドロパー
オキサイドであること等は特に最も好ましい例である。
【００２０】また本発明の液晶封止用樹脂組成物では、
その未硬化または硬化物の各1質量％に対して液晶の６
質量％を２４時間窒素雰囲気下で接触させた後の液晶比
抵抗値の変化率が、元の液晶比抵抗値を１とした時、
０．１乃至２倍の範囲、より好ましくは１±０．２倍以
内にある事、本発明の液晶封止用樹脂組成物の硬化物の
各1質量％に対して液晶の６質量％を８０℃２４時間窒
素雰囲気下で接触させた後の液晶比抵抗値の変化率が、
元の液晶比抵抗値を１とした時、０．１乃至２倍の範
囲、より好ましくは１±０．２倍以内にある物を選定使
用する事がよい。
その未硬化または硬化物の各1質量％に対して液晶の６
質量％を２４時間窒素雰囲気下で接触させた後の液晶比
抵抗値の変化率が、元の液晶比抵抗値を１とした時、
０．１乃至２倍の範囲、より好ましくは１±０．２倍以
内にある事、本発明の液晶封止用樹脂組成物の硬化物の
各1質量％に対して液晶の６質量％を８０℃２４時間窒
素雰囲気下で接触させた後の液晶比抵抗値の変化率が、
元の液晶比抵抗値を１とした時、０．１乃至２倍の範
囲、より好ましくは１±０．２倍以内にある物を選定使
用する事がよい。
【００２１】また本発明の液晶封止用樹脂組成物では、
その未硬化または硬化物の各1質量％に対して液晶の６
質量％を２４時間窒素雰囲気下で接触させた後の液晶比
抵抗値の変化率が、元の液晶比抵抗値を１とした時、
０．１乃至２倍の範囲、より好ましくは１±０．２倍以
内にある事、本発明の液晶封止用樹脂組成物の硬化物の
各1質量％に対して液晶の６質量％を８０℃２４時間窒
素雰囲気下で接触させた後の液晶比抵抗値の変化率が、
元の液晶比抵抗値を１とした時、０．１乃至２倍の範
囲、より好ましくは１±０．２倍以内にある物を選定使
用する事がよい。そうすることで得られる液晶表示素子
に実質的な高品位表示機能を付与でき、好ましい。
その未硬化または硬化物の各1質量％に対して液晶の６
質量％を２４時間窒素雰囲気下で接触させた後の液晶比
抵抗値の変化率が、元の液晶比抵抗値を１とした時、
０．１乃至２倍の範囲、より好ましくは１±０．２倍以
内にある事、本発明の液晶封止用樹脂組成物の硬化物の
各1質量％に対して液晶の６質量％を８０℃２４時間窒
素雰囲気下で接触させた後の液晶比抵抗値の変化率が、
元の液晶比抵抗値を１とした時、０．１乃至２倍の範
囲、より好ましくは１±０．２倍以内にある物を選定使
用する事がよい。そうすることで得られる液晶表示素子
に実質的な高品位表示機能を付与でき、好ましい。
【００２２】また本発明の液晶封止用樹脂組成物では、
２５℃の動的固有粘度が、Ｅ型粘度値で５０乃至５００
Ｐａ・ｓの範囲、好ましくは１５０乃至４５０Ｐａ・s
の範囲にあることがよく、その範囲の初期粘度特性を保
持させることで、塗布ムラのない塗布作業性を発揮出
来、好ましい。特に１５０Ｐａ・ｓ以上の初期粘度であ
れば塗布後のシール形状保持性が優れることから好まし
い。また４５０Ｐａ・ｓ以下の初期粘度であれば、ノズ
ル径が０．１５乃至０．５ｍｍ径のディスペンス塗布性
が確保でき好ましい。また同時に、０．５ｒｐｍ回転粘
度値／５ｒｐｍ回転粘度値の比で表わされる様に、低回
転粘度値をその１０倍の回転粘度値でわった値で表わさ
れるチクソインデックス（以下では単にチクソ指数と呼
び、記号ではＴＩで表わすこととする）が０．９５乃至
５の範囲、好ましくは１乃至２の範囲、特に好ましくは
１乃至１．２の範囲にあることは好ましい例である。
２５℃の動的固有粘度が、Ｅ型粘度値で５０乃至５００
Ｐａ・ｓの範囲、好ましくは１５０乃至４５０Ｐａ・s
の範囲にあることがよく、その範囲の初期粘度特性を保
持させることで、塗布ムラのない塗布作業性を発揮出
来、好ましい。特に１５０Ｐａ・ｓ以上の初期粘度であ
れば塗布後のシール形状保持性が優れることから好まし
い。また４５０Ｐａ・ｓ以下の初期粘度であれば、ノズ
ル径が０．１５乃至０．５ｍｍ径のディスペンス塗布性
が確保でき好ましい。また同時に、０．５ｒｐｍ回転粘
度値／５ｒｐｍ回転粘度値の比で表わされる様に、低回
転粘度値をその１０倍の回転粘度値でわった値で表わさ
れるチクソインデックス（以下では単にチクソ指数と呼
び、記号ではＴＩで表わすこととする）が０．９５乃至
５の範囲、好ましくは１乃至２の範囲、特に好ましくは
１乃至１．２の範囲にあることは好ましい例である。
【００２３】また本発明の液晶封止用樹脂組成物の硬化
体特性として、サーモメカニカルアナライザー（ＴＭ
Ａ）より求めたガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以上１
８０℃未満であることは大いに好ましい。より好ましく
は３０乃至１５０℃の範囲、また更に５０乃至１３０℃
とすることが特に好ましい。Ｔｇが２０℃以上であれば
得られる液晶表示素子の実用上の表示品位が実質的に確
保でき好ましい。またＴｇが１８０℃未満であれば得ら
れる液晶表示素子の実用上の表示耐久性が実質的に確保
でき好ましい。
体特性として、サーモメカニカルアナライザー（ＴＭ
Ａ）より求めたガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以上１
８０℃未満であることは大いに好ましい。より好ましく
は３０乃至１５０℃の範囲、また更に５０乃至１３０℃
とすることが特に好ましい。Ｔｇが２０℃以上であれば
得られる液晶表示素子の実用上の表示品位が実質的に確
保でき好ましい。またＴｇが１８０℃未満であれば得ら
れる液晶表示素子の実用上の表示耐久性が実質的に確保
でき好ましい。
【００２４】また本発明の液晶封止用樹脂組成物の硬化
体特性として、煮沸水３０分浸漬後の重量変化率で表わ
される吸水率が３％以下、より好ましくは１％以下であ
ることが特に好ましい。吸水率を３％以下とすることで
得られる液晶表示素子の表示駆動電圧変化を実質的に低
く出来、好ましい。
体特性として、煮沸水３０分浸漬後の重量変化率で表わ
される吸水率が３％以下、より好ましくは１％以下であ
ることが特に好ましい。吸水率を３％以下とすることで
得られる液晶表示素子の表示駆動電圧変化を実質的に低
く出来、好ましい。
【００２５】また本発明の液晶封止用樹脂組成物の未硬
化体またはその硬化体の電気特性として、体積固有抵抗
値で１×１０5Ω／ｃｍ以上の範囲、好ましくは１×１
０6乃至９×１０12Ω・cmの範囲にあることが良い。電気
特性が前記範囲内であれば、得られる液晶表示素子の表
示焼き付き現象や表示ムラ発生を高度に抑制でき、好ま
しい。
化体またはその硬化体の電気特性として、体積固有抵抗
値で１×１０5Ω／ｃｍ以上の範囲、好ましくは１×１
０6乃至９×１０12Ω・cmの範囲にあることが良い。電気
特性が前記範囲内であれば、得られる液晶表示素子の表
示焼き付き現象や表示ムラ発生を高度に抑制でき、好ま
しい。
【００２６】以下に本発明の液晶封止用樹脂組成物を構
成する成分に関し順に詳細に説明する。
成する成分に関し順に詳細に説明する。
【００２７】＜（１）液状（メタ）アクリレート＞
（１）液状（メタ）アクリレートとは以下で述べるラジ
カル重合性単官能モノマーの０乃至２０質量％と、メタ
クリレートオリゴマー及び／またはアクリレートオリゴ
マー（以下ではメタクリレートオリゴマー及び／または
アクリレートオリゴマーを一括総称する言葉として（メ
タ）アクリレートオリゴマーを用いる。）の８０乃至１
００質量％とからなる常温で液状からなる樹脂組成物を
意味する。
（１）液状（メタ）アクリレートとは以下で述べるラジ
カル重合性単官能モノマーの０乃至２０質量％と、メタ
クリレートオリゴマー及び／またはアクリレートオリゴ
マー（以下ではメタクリレートオリゴマー及び／または
アクリレートオリゴマーを一括総称する言葉として（メ
タ）アクリレートオリゴマーを用いる。）の８０乃至１
００質量％とからなる常温で液状からなる樹脂組成物を
意味する。
【００２８】またその（１）液状（メタ）アクリレート
は、下記式（１）［化３］
は、下記式（１）［化３］
【００２９】
【化３】
（式中、ｎは２乃至３の整数を、ｐは０乃至２の整数
を、Ｒ1は炭素数１乃至８の脂肪族炭化水素基またはフ
ェニル基を、Ｒ2は炭素数１乃至８の分岐があっても良
い脂肪族炭化水素基を表す。）で示されるシリル基変性
アルキル基を、ケイ素原子の含有質量％で表わされる値
で０．０１乃至２質量％の範囲、かつ、比抵抗値が１×
１０6乃至９×１０15Ω・cmの範囲にあることが必須要
件である。比抵抗値が前記範囲内であれば、得られる液
晶表示素子があらかじめ設定された駆動電圧内で正常か
つ長期に亘り表示機能が確保でき好ましい。より好まし
くは、比抵抗値が１×１０8乃至９×１０1 4Ω・cmの範
囲にあることである。
を、Ｒ1は炭素数１乃至８の脂肪族炭化水素基またはフ
ェニル基を、Ｒ2は炭素数１乃至８の分岐があっても良
い脂肪族炭化水素基を表す。）で示されるシリル基変性
アルキル基を、ケイ素原子の含有質量％で表わされる値
で０．０１乃至２質量％の範囲、かつ、比抵抗値が１×
１０6乃至９×１０15Ω・cmの範囲にあることが必須要
件である。比抵抗値が前記範囲内であれば、得られる液
晶表示素子があらかじめ設定された駆動電圧内で正常か
つ長期に亘り表示機能が確保でき好ましい。より好まし
くは、比抵抗値が１×１０8乃至９×１０1 4Ω・cmの範
囲にあることである。
【００３０】前記式（１）で示される活性シリル基変性
アルキル基のアルキレン結合基を除く具体的な官能基の
例としては、特に限定するものでは無いが、例えば、ト
リメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリプロ
ピオキシシリル基、トリイソプロピオキシシリル基、ト
リ−ｎ−ブトキシシリル基等に代表されるトリアルコキ
シシリル基や、また、ジメトキシメチルシリル基、ジメ
トキシエチルシリル基、ジメトキシプロピルシリル基、
ジエトキシメチルシリル基、ジエトキシエチルシリル
基、ジプロピオキシメチルシリル基、ジプロピオキシエ
チルシリル基、ジイソプロピオキシメチルシリル基、ジ
イソプロピオキシエチルシリル基、ジ−ｎ−ブトキシメ
チルシリル基等に代表されるジアルコキシシリル基や、
メトキシジメチルシリル基、メトキシジエチルシリル
基、メトキシジプロピルシリル基、エトキシジメチルシ
リル基、エトキシジエチルシリル基、エトキシジプロピ
ルシリル基、プロピオキシジメチルシリル基、プロピオ
キシジエチルシリル基、イソプロピオキシジメチルシリ
ル基、イソプロピオキシジエチルシリル基等が挙げられ
る。
アルキル基のアルキレン結合基を除く具体的な官能基の
例としては、特に限定するものでは無いが、例えば、ト
リメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリプロ
ピオキシシリル基、トリイソプロピオキシシリル基、ト
リ−ｎ−ブトキシシリル基等に代表されるトリアルコキ
シシリル基や、また、ジメトキシメチルシリル基、ジメ
トキシエチルシリル基、ジメトキシプロピルシリル基、
ジエトキシメチルシリル基、ジエトキシエチルシリル
基、ジプロピオキシメチルシリル基、ジプロピオキシエ
チルシリル基、ジイソプロピオキシメチルシリル基、ジ
イソプロピオキシエチルシリル基、ジ−ｎ−ブトキシメ
チルシリル基等に代表されるジアルコキシシリル基や、
メトキシジメチルシリル基、メトキシジエチルシリル
基、メトキシジプロピルシリル基、エトキシジメチルシ
リル基、エトキシジエチルシリル基、エトキシジプロピ
ルシリル基、プロピオキシジメチルシリル基、プロピオ
キシジエチルシリル基、イソプロピオキシジメチルシリ
ル基、イソプロピオキシジエチルシリル基等が挙げられ
る。
【００３１】また前記式（１）で示される活性なシリル
基変性アルキル基を持つ（１）液状（メタ）アクリレー
トとは、ラジカル重合性単官能モノマーまたは（メタ）
アクリレートオリゴマーのいずれか一方またはその両物
質中に側鎖官能基としてアルコキシシラノール基を保有
してなるものが少なからず含まれていることを意味し、
より詳しくは、アルコキシシラノール基含有のラジカル
重合性単官能モノマーまたはアルコキシシラノール基含
有の（メタ）アクリレートオリゴマーと、アルコキシシ
ラノール基を含有していないラジカル重合性単官能モノ
マーまたはアルコキシシラノール基を含有していない
（メタ）アクリレートオリゴマーとが共存してもよい。
基変性アルキル基を持つ（１）液状（メタ）アクリレー
トとは、ラジカル重合性単官能モノマーまたは（メタ）
アクリレートオリゴマーのいずれか一方またはその両物
質中に側鎖官能基としてアルコキシシラノール基を保有
してなるものが少なからず含まれていることを意味し、
より詳しくは、アルコキシシラノール基含有のラジカル
重合性単官能モノマーまたはアルコキシシラノール基含
有の（メタ）アクリレートオリゴマーと、アルコキシシ
ラノール基を含有していないラジカル重合性単官能モノ
マーまたはアルコキシシラノール基を含有していない
（メタ）アクリレートオリゴマーとが共存してもよい。
【００３２】その活性なシリル基（アルコキシシラノー
ル基）変性アルキル基の含有量としては、特に制約する
ものではないが、液状（メタ）アクリレート中に占める
ケイ素原子の含有質量％表わされる値で０．０１乃至２
質量％の範囲とする事が好ましい。より好ましくは０．
１乃至１質量％である。
ル基）変性アルキル基の含有量としては、特に制約する
ものではないが、液状（メタ）アクリレート中に占める
ケイ素原子の含有質量％表わされる値で０．０１乃至２
質量％の範囲とする事が好ましい。より好ましくは０．
１乃至１質量％である。
【００３３】なお、液状（メタ）アクリレート中の活性
なシリル基変性アルキル基含有量を求める方法として
は、特に制約するものではないが、例えば、湿式分解−
元素分析定量法、乾式分解−元素分析定量法、焼却残渣
定量法などのいずれかの方法を採用して良い。
なシリル基変性アルキル基含有量を求める方法として
は、特に制約するものではないが、例えば、湿式分解−
元素分析定量法、乾式分解−元素分析定量法、焼却残渣
定量法などのいずれかの方法を採用して良い。
【００３４】＜（ラジカル重合性単官能モノマー＞ラジ
カル重合性単官能モノマーとは、１分子中にラジカル重
合性不飽和基を１ケ持つすでに公知の単官能型ラジカル
重合可能なモノマーを意味し、特に限定はない。具体例
としては、アクリル酸やメタクリル酸で代表される（メ
タ）アクリル酸類やその誘導体である単官能アクリレー
ト類や単官能メタクリレート（以下の記載では単官能ア
クリレート及びまたは単官能メタクリレートを一括総称
して単に単官能（メタ）アクリレートと呼ぶことが有
る。）類が挙げられる。また更には、例えば、無水マレ
イン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、フ
マル酸等で代表される不飽和ジカルボン酸類ならびにそ
れらのアルキル基の炭素数が１乃至６の１乃至３級のア
ルキルアルコール類の１種とから誘導されるモノエステ
ル類またはジエステル類、スチレン、ビニルトルエン、
ビニルフェノール、イソプロペニルフェノール、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン等で代表される芳香
族不飽和モノマー類、アリル化合物、アクリルアミドや
メタクリルアミドで代表される（メタ）アクリルアミド
類やその誘導体、Ｎ−メチルアクリルアミドやその誘導
体、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド類やＮ−ヒド
ロキシエチルアクリルアミド類及びそれらのアルキルエ
ーテル化物誘導体、その他、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、アクリロイルモルホリン、ビニルイミダゾール、Ｎ
−ビニルカプロラクタム、酢酸ビニルなどが好ましい例
として挙げられる。
カル重合性単官能モノマーとは、１分子中にラジカル重
合性不飽和基を１ケ持つすでに公知の単官能型ラジカル
重合可能なモノマーを意味し、特に限定はない。具体例
としては、アクリル酸やメタクリル酸で代表される（メ
タ）アクリル酸類やその誘導体である単官能アクリレー
ト類や単官能メタクリレート（以下の記載では単官能ア
クリレート及びまたは単官能メタクリレートを一括総称
して単に単官能（メタ）アクリレートと呼ぶことが有
る。）類が挙げられる。また更には、例えば、無水マレ
イン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、フ
マル酸等で代表される不飽和ジカルボン酸類ならびにそ
れらのアルキル基の炭素数が１乃至６の１乃至３級のア
ルキルアルコール類の１種とから誘導されるモノエステ
ル類またはジエステル類、スチレン、ビニルトルエン、
ビニルフェノール、イソプロペニルフェノール、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン等で代表される芳香
族不飽和モノマー類、アリル化合物、アクリルアミドや
メタクリルアミドで代表される（メタ）アクリルアミド
類やその誘導体、Ｎ−メチルアクリルアミドやその誘導
体、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド類やＮ−ヒド
ロキシエチルアクリルアミド類及びそれらのアルキルエ
ーテル化物誘導体、その他、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、アクリロイルモルホリン、ビニルイミダゾール、Ｎ
−ビニルカプロラクタム、酢酸ビニルなどが好ましい例
として挙げられる。
【００３５】前記した単官能（メタ）アクリレートとし
ては例えば、置換基としてメチル、エチル、プロピル、
ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニ
ル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘ
キシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、
フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、テトラヒ
ドロフルフリル、グリシジル、イソシアナートエチル、
イソシアナートプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−
ヒドロキシプロピル、３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、
ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル、カプ
ロラクトン変性テトラヒドロフルフリル、イソボルニ
ル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、ジシク
ロペンテニロキシエチル等の如き基を有する（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。
ては例えば、置換基としてメチル、エチル、プロピル、
ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニ
ル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘ
キシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、
フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、テトラヒ
ドロフルフリル、グリシジル、イソシアナートエチル、
イソシアナートプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−
ヒドロキシプロピル、３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、
ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル、カプ
ロラクトン変性テトラヒドロフルフリル、イソボルニ
ル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、ジシク
ロペンテニロキシエチル等の如き基を有する（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。
【００３６】好ましい単官能（メタ）アクリレートとし
てはグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、イ
ソシアナートエチルアクリレート、イソシアナートエチ
ルメタクリレート、イソシアナートプロピルメタクリレ
ート、イソシアナートプロピルアクリレートが例示され
る。
てはグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、イ
ソシアナートエチルアクリレート、イソシアナートエチ
ルメタクリレート、イソシアナートプロピルメタクリレ
ート、イソシアナートプロピルアクリレートが例示され
る。
【００３７】前記式（１）で示される活性なシリル基変
性アルキル基を含有してなるラジカル重合性単官能モノ
マーとしては、前記したラジカル重合性単官能モノマー
の中から分子内にヒドロキシ基を持つラジカル重合性単
官能モノマーに対して必要量のイソシアナートシラン化
合物を作用させて前記の活性なシリル基変性アルキル基
を導入する方法、または、分子内にカルボキシル基を持
つラジカル重合性単官能モノマーに対して、必要量のグ
リシジルシラン化合物を作用させて前記の活性なシリル
基変性アルキル基を導入する方法、また更に、分子内に
第１級及び／または第２級のアミノ基を持つラジカル重
合性単官能モノマーに対して、必要量のグリシジルシラ
ン化合物を作用させて前記の活性なシリル基変性アルキ
ル基を導入する方法、分子内にグリシジル基またはオキ
シラン環基を持つラジカル重合性単官能モノマーに対し
て、必要量のアミノシラン化合物を作用させて前記の活
性なシリル基変性アルキル基を導入する方法、または、
分子内にイソシアナート基を持つラジカル重合性単官能
モノマーに対して、必要量のアミノシラン化合物及び／
またはメルカプトシラン化合物を作用させて前記の活性
なシリル基変性アルキル基を導入する方法、などのいず
れかで得たものに代表され、それらの１種または２種以
上として良い。
性アルキル基を含有してなるラジカル重合性単官能モノ
マーとしては、前記したラジカル重合性単官能モノマー
の中から分子内にヒドロキシ基を持つラジカル重合性単
官能モノマーに対して必要量のイソシアナートシラン化
合物を作用させて前記の活性なシリル基変性アルキル基
を導入する方法、または、分子内にカルボキシル基を持
つラジカル重合性単官能モノマーに対して、必要量のグ
リシジルシラン化合物を作用させて前記の活性なシリル
基変性アルキル基を導入する方法、また更に、分子内に
第１級及び／または第２級のアミノ基を持つラジカル重
合性単官能モノマーに対して、必要量のグリシジルシラ
ン化合物を作用させて前記の活性なシリル基変性アルキ
ル基を導入する方法、分子内にグリシジル基またはオキ
シラン環基を持つラジカル重合性単官能モノマーに対し
て、必要量のアミノシラン化合物を作用させて前記の活
性なシリル基変性アルキル基を導入する方法、または、
分子内にイソシアナート基を持つラジカル重合性単官能
モノマーに対して、必要量のアミノシラン化合物及び／
またはメルカプトシラン化合物を作用させて前記の活性
なシリル基変性アルキル基を導入する方法、などのいず
れかで得たものに代表され、それらの１種または２種以
上として良い。
【００３８】本願の未硬化状態の液晶封止用樹脂組成物
中のラジカル重合性単官能モノマーの種類とその含有割
合を求める方法としては、特に制約するものではない
が、例えば、溶剤抽出分取法、ＮＭＲスペクトル同定
法、ガスクロマト法、蒸留分取法などを適宜組み合わせ
て行えば良い。また、そのシール剤硬化体中のラジカル
重合性単官能モノマーの種類とその含有割合を求める方
法としては、例えば熱分解ガスクロマト−マススペクト
ル法、固体ＮＭＲ法等を適宜組み合わせて行って良い。
（１）液状（メタ）アクリレート中に前記ラジカル重
合性単官能モノマーを２０質量％以下、より好ましくは
１０質量％以下、特に好ましくは３乃至１０質量％の範
囲で含有させることが良い。
中のラジカル重合性単官能モノマーの種類とその含有割
合を求める方法としては、特に制約するものではない
が、例えば、溶剤抽出分取法、ＮＭＲスペクトル同定
法、ガスクロマト法、蒸留分取法などを適宜組み合わせ
て行えば良い。また、そのシール剤硬化体中のラジカル
重合性単官能モノマーの種類とその含有割合を求める方
法としては、例えば熱分解ガスクロマト−マススペクト
ル法、固体ＮＭＲ法等を適宜組み合わせて行って良い。
（１）液状（メタ）アクリレート中に前記ラジカル重
合性単官能モノマーを２０質量％以下、より好ましくは
１０質量％以下、特に好ましくは３乃至１０質量％の範
囲で含有させることが良い。
【００３９】＜（メタ）アクリレートオリゴマー＞（メ
タ）アクリレートオリゴマーとは、すでに公知の多官能
性のラジカル重合可能な（メタ）アクリレートオリゴマ
ー化合物を意味し、特に限定はない。好ましくは液体ク
ロマト分析（以下単にＧＰＣと呼ぶ）より求めたポリス
チレン換算分子量で表わされる質量平均分子量が３００
乃至１００００の範囲、より好ましくは３５０乃至８０
００の範囲、特に好ましくは３５０乃至５０００の範囲
にある多価（メタ）アクリレートとすることはより更に
好ましい。質量平均分子量が３００以上の多価（メタ）
アクリレートとすることで難揮発性に優れる（アウトガ
ス発生の少ない）シール剤組成物が得られると同時に、
その液晶シール剤組成物は液晶表示セル基板面との親和
性ならびに接着シール信頼性が実質確保でき好ましい。
また質量平均分子量が１万未満の多価（メタ）アクリレ
ートとすることで塗布作業性に優れる液晶表示セル用シ
ール剤組成物が実質確保でき好ましい。
タ）アクリレートオリゴマーとは、すでに公知の多官能
性のラジカル重合可能な（メタ）アクリレートオリゴマ
ー化合物を意味し、特に限定はない。好ましくは液体ク
ロマト分析（以下単にＧＰＣと呼ぶ）より求めたポリス
チレン換算分子量で表わされる質量平均分子量が３００
乃至１００００の範囲、より好ましくは３５０乃至８０
００の範囲、特に好ましくは３５０乃至５０００の範囲
にある多価（メタ）アクリレートとすることはより更に
好ましい。質量平均分子量が３００以上の多価（メタ）
アクリレートとすることで難揮発性に優れる（アウトガ
ス発生の少ない）シール剤組成物が得られると同時に、
その液晶シール剤組成物は液晶表示セル基板面との親和
性ならびに接着シール信頼性が実質確保でき好ましい。
また質量平均分子量が１万未満の多価（メタ）アクリレ
ートとすることで塗布作業性に優れる液晶表示セル用シ
ール剤組成物が実質確保でき好ましい。
【００４０】多価（メタ）アクリレート類としては例え
ば、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，
９−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタノール、
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ（メ
タ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、 ネオペン
チルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイ
ド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオー
ルのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ及びま
たはビスフェノールＦまたはビスフェノールＡＤの１モ
ルに２モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレ
ンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上
のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを
付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレ
ート、トリスフェノール１モルに４モル以上のエチレン
オキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得
たトリオールのトリ（メタ）アクリレート、トリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレ
ート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキ
シエチル］イソシアヌレート、アルキル変性ジペンタエ
リスリトールのポリ（メタ）アクリレート、カプロラク
トン変性ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリ
ン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレン
オキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレン
オキサイド変性アルキル化リン酸（メタ）アクリレート
等があげられる。その他、ポリエステルポリ（メタ）ア
クリレート、ポリエーテルポリ（メタ）アクリレート、
ポリエーテルエステルポリウレタン（メタ）アクリレー
ト、エポキシポリ（メタ）アクリレート等も好ましい例
である。
ば、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，
９−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタノール、
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ（メ
タ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、 ネオペン
チルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイ
ド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオー
ルのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ及びま
たはビスフェノールＦまたはビスフェノールＡＤの１モ
ルに２モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレ
ンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上
のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを
付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレ
ート、トリスフェノール１モルに４モル以上のエチレン
オキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得
たトリオールのトリ（メタ）アクリレート、トリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレ
ート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキ
シエチル］イソシアヌレート、アルキル変性ジペンタエ
リスリトールのポリ（メタ）アクリレート、カプロラク
トン変性ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリ
ン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレン
オキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレン
オキサイド変性アルキル化リン酸（メタ）アクリレート
等があげられる。その他、ポリエステルポリ（メタ）ア
クリレート、ポリエーテルポリ（メタ）アクリレート、
ポリエーテルエステルポリウレタン（メタ）アクリレー
ト、エポキシポリ（メタ）アクリレート等も好ましい例
である。
【００４１】また前記式（１）で示される活性なシリル
基変性アルキル基を含有してなるラジカル重合性単官能
モノマーとしては、前記した（メタ）アクリレートオリ
ゴマーの中から分子内にヒドロキシ基を持つラジカル重
合性単官能モノマーに対して必要量のイソシアナートシ
ラン化合物を作用させて前記の活性なシリル基変性アル
キル基を導入する方法、または、分子内にカルボキシル
基を持つ（メタ）アクリレートオリゴマーに対して、必
要量のグリシジルシラン化合物を作用させて前記の活性
なシリル基変性アルキル基を導入する方法、また更に、
分子内に第１級及び／または第２級のアミノ基を持つ
（メタ）アクリレートオリゴマーに対して、必要量のグ
リシジルシラン化合物を作用させて前記の活性なシリル
基変性アルキル基を導入する方法、分子内にグリシジル
基またはオキシラン環基を持つ（メタ）アクリレートオ
リゴマーに対して、必要量のアミノシラン化合物を作用
させて前記の活性なシリル基変性アルキル基を導入する
方法、または、分子内にイソシアナート基を持つ（メ
タ）アクリレートオリゴマーに対して、必要量のアミノ
シラン化合物及び／またはメルカプトシラン化合物を作
用させて前記の活性なシリル基変性アルキル基を導入す
る方法などのいずれかで得たものに代表され、それらの
１種または２種以上として良い。
基変性アルキル基を含有してなるラジカル重合性単官能
モノマーとしては、前記した（メタ）アクリレートオリ
ゴマーの中から分子内にヒドロキシ基を持つラジカル重
合性単官能モノマーに対して必要量のイソシアナートシ
ラン化合物を作用させて前記の活性なシリル基変性アル
キル基を導入する方法、または、分子内にカルボキシル
基を持つ（メタ）アクリレートオリゴマーに対して、必
要量のグリシジルシラン化合物を作用させて前記の活性
なシリル基変性アルキル基を導入する方法、また更に、
分子内に第１級及び／または第２級のアミノ基を持つ
（メタ）アクリレートオリゴマーに対して、必要量のグ
リシジルシラン化合物を作用させて前記の活性なシリル
基変性アルキル基を導入する方法、分子内にグリシジル
基またはオキシラン環基を持つ（メタ）アクリレートオ
リゴマーに対して、必要量のアミノシラン化合物を作用
させて前記の活性なシリル基変性アルキル基を導入する
方法、または、分子内にイソシアナート基を持つ（メ
タ）アクリレートオリゴマーに対して、必要量のアミノ
シラン化合物及び／またはメルカプトシラン化合物を作
用させて前記の活性なシリル基変性アルキル基を導入す
る方法などのいずれかで得たものに代表され、それらの
１種または２種以上として良い。
【００４２】前記のラジカル重合性単官能モノマーおよ
びまたは（メタ）アクリレートオリゴマーでは、それぞ
れすでに公知の精製方法を経て高純度化されたものを選
定使用することは特に好ましい。その高純度化の為の精
製方法としては、特に限定するものでは無いが、たとえ
ば、分子蒸留法、純水洗浄法、高真空脱気法、溶剤抽出
法等であって良い。
びまたは（メタ）アクリレートオリゴマーでは、それぞ
れすでに公知の精製方法を経て高純度化されたものを選
定使用することは特に好ましい。その高純度化の為の精
製方法としては、特に限定するものでは無いが、たとえ
ば、分子蒸留法、純水洗浄法、高真空脱気法、溶剤抽出
法等であって良い。
【００４３】本願の未硬化状態の液晶封止用樹脂組成物
中の（メタ）アクリレートオリゴマーの種類とその含有
割合を求める方法としては、特に制約するものではない
が、例えば、溶剤抽出分取法、核磁気共鳴スペクトル同
定法（以下では単にＮＭＲスペクトル同定法と呼ぶ）、
ガスクロマト法、蒸留分取法などを適宜組み合わせて行
えば良い。また、その硬化体中の（メタ）アクリレート
オリゴマーの種類とその含有割合を求める方法として
は、例えば熱分解ガスクロマト−マススペクトル法、固
体ＮＭＲ法等を適宜組み合わせて行って良い。 ＜（２）ラジカル光開始剤＞本願で記載の（２）光ラジ
カル開始剤としては、特に限定はないが、既に公知のラ
ジカル光開始剤を用いて良いが、好ましくは可視光吸収
で活性ラジカルを出すラジカル光開始剤を選定使用する
ことが良い。可視光吸収で活性ラジカルを出すラジカル
光開始剤を選定使用することで光照射による液晶劣化を
実質的に抑制でき、好ましい。
中の（メタ）アクリレートオリゴマーの種類とその含有
割合を求める方法としては、特に制約するものではない
が、例えば、溶剤抽出分取法、核磁気共鳴スペクトル同
定法（以下では単にＮＭＲスペクトル同定法と呼ぶ）、
ガスクロマト法、蒸留分取法などを適宜組み合わせて行
えば良い。また、その硬化体中の（メタ）アクリレート
オリゴマーの種類とその含有割合を求める方法として
は、例えば熱分解ガスクロマト−マススペクトル法、固
体ＮＭＲ法等を適宜組み合わせて行って良い。 ＜（２）ラジカル光開始剤＞本願で記載の（２）光ラジ
カル開始剤としては、特に限定はないが、既に公知のラ
ジカル光開始剤を用いて良いが、好ましくは可視光吸収
で活性ラジカルを出すラジカル光開始剤を選定使用する
ことが良い。可視光吸収で活性ラジカルを出すラジカル
光開始剤を選定使用することで光照射による液晶劣化を
実質的に抑制でき、好ましい。
【００４４】ラジカル光開始剤の具体的な例としては、
特に制約するものではないが、例えば、ベンゾイン、ベ
ンジル、ベンゾインメチルエーテル、アセトフェノン、
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−
１−オン、オリゴ−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエト
キシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケ
トン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
２，２ージメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２
−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−
モルホニルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジ
メチルアミノ−１−（４−モルホニルフェニル）−ブタ
ン−１−オン、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメ
チルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチ
ルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノア
セトフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチル
アントラキノン、２，４−ジエチルチオキサントン、
２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィン
オキシド、ビス（η5−２，４−シクロペンタジエン−
１−イル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ビ
ロール−１−イル）フェニル］チタニウム、１，７，７
−トリメチル−２，３−ジケトンジシクロ（２，２，１
−ヘプタン）等を挙げることができる。これらの１種ま
たは２種以上を組み合わせて用いて良い。特に好ましい
ラジカル開始剤としては、オリゴ−２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］
プロパン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−
（４−モルホニルフェニル）−ブタン−１−オン、１，
７，７−トリメチル−２，３−ジケトンジシクロ（２，
２，１−ヘプタン）から選ばれた１種とすることが良
い。
特に制約するものではないが、例えば、ベンゾイン、ベ
ンジル、ベンゾインメチルエーテル、アセトフェノン、
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−
１−オン、オリゴ−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエト
キシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケ
トン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
２，２ージメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２
−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−
モルホニルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジ
メチルアミノ−１−（４−モルホニルフェニル）−ブタ
ン−１−オン、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメ
チルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチ
ルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノア
セトフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチル
アントラキノン、２，４−ジエチルチオキサントン、
２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィン
オキシド、ビス（η5−２，４−シクロペンタジエン−
１−イル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ビ
ロール−１−イル）フェニル］チタニウム、１，７，７
−トリメチル−２，３−ジケトンジシクロ（２，２，１
−ヘプタン）等を挙げることができる。これらの１種ま
たは２種以上を組み合わせて用いて良い。特に好ましい
ラジカル開始剤としては、オリゴ−２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］
プロパン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−
（４−モルホニルフェニル）−ブタン−１−オン、１，
７，７−トリメチル−２，３−ジケトンジシクロ（２，
２，１−ヘプタン）から選ばれた１種とすることが良
い。
【００４５】その（２）ラジカル光開始剤は、本発明の
液晶封止用樹脂組成物の含有量で０．１至１０質量％の
範囲で含有させることが肝要である。より好ましい配合
割合は１乃至５質量％の範囲である。０．１質量％以上
とすることにより液晶封止用樹脂組成物に実質的な光硬
化性が与えられ、また１０質量％以下とすることにより
液晶封止用樹脂組成物の取り扱い安定性ならびにシール
特性バランスを実質的に確保でき、好ましい。
液晶封止用樹脂組成物の含有量で０．１至１０質量％の
範囲で含有させることが肝要である。より好ましい配合
割合は１乃至５質量％の範囲である。０．１質量％以上
とすることにより液晶封止用樹脂組成物に実質的な光硬
化性が与えられ、また１０質量％以下とすることにより
液晶封止用樹脂組成物の取り扱い安定性ならびにシール
特性バランスを実質的に確保でき、好ましい。
【００４６】本願の未硬化状態の液晶封止用樹脂組成物
中の（２）ラジカル光開始剤の種類とその含有割合を求
める方法としては、特に制約するものではないが、例え
ば、溶剤抽出分取法、ＮＭＲスペクトル同定法、紫外線
吸収スペクトル同定法などを適宜組み合わせて行えば良
い。また、その硬化体中の（２）ラジカル光開始剤の種
類とその含有割合を求める方法としては、例えば熱分解
ガスクロマト−マススペクトル法、固体ＮＭＲ法等を適
宜組み合わせて行って良い。 ＜（３）有機過酸化物＞本願で記載の（３）有機過酸化
物としては、特に限定はないが、１０時間半減期温度が
低くとも１２０℃以上であるものとすることが良く、す
でに公知のものを選定使用して良い。より好ましいもの
にはジアルキルパーオキサイド類やヒドロパーオキサイ
ド類から選ばれた１種とすることが良く、特に好ましく
はヒドロパーオキサイド類であり主剤液に配合された際
のポットライフ適性と硬化ムラの少ない硬化体を得やす
い利点を持つ。
中の（２）ラジカル光開始剤の種類とその含有割合を求
める方法としては、特に制約するものではないが、例え
ば、溶剤抽出分取法、ＮＭＲスペクトル同定法、紫外線
吸収スペクトル同定法などを適宜組み合わせて行えば良
い。また、その硬化体中の（２）ラジカル光開始剤の種
類とその含有割合を求める方法としては、例えば熱分解
ガスクロマト−マススペクトル法、固体ＮＭＲ法等を適
宜組み合わせて行って良い。 ＜（３）有機過酸化物＞本願で記載の（３）有機過酸化
物としては、特に限定はないが、１０時間半減期温度が
低くとも１２０℃以上であるものとすることが良く、す
でに公知のものを選定使用して良い。より好ましいもの
にはジアルキルパーオキサイド類やヒドロパーオキサイ
ド類から選ばれた１種とすることが良く、特に好ましく
はヒドロパーオキサイド類であり主剤液に配合された際
のポットライフ適性と硬化ムラの少ない硬化体を得やす
い利点を持つ。
【００４７】ジアルキルパーオキサイド類の具体例とし
てはジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチル−α−
クミルパーオキサイド、ジ−α−クミルパーオキサイ
ド、１，３−ビス［（ｔ−ブチルジオキシ）イソプロピ
ル］ベンゼン、１，４−ビス［（ｔ−ブチルジオキシ）
イソプロピル］ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシ
ン等が挙げられる。
てはジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチル−α−
クミルパーオキサイド、ジ−α−クミルパーオキサイ
ド、１，３−ビス［（ｔ−ブチルジオキシ）イソプロピ
ル］ベンゼン、１，４−ビス［（ｔ−ブチルジオキシ）
イソプロピル］ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシ
ン等が挙げられる。
【００４８】また、ヒドロパーオキサイド類の具体例と
してはｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、キュメンヒド
ロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパー
オキサイド、ｐ−メンタンヒドロパーオキサイド、２，
５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイ
ド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロパーオ
キサイドなどが挙げられる。 ヒドロパーオキサイド類
の中でもキュメンヒドロパーオキサイドが最も好ましい
例である。
してはｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、キュメンヒド
ロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパー
オキサイド、ｐ−メンタンヒドロパーオキサイド、２，
５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイ
ド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロパーオ
キサイドなどが挙げられる。 ヒドロパーオキサイド類
の中でもキュメンヒドロパーオキサイドが最も好ましい
例である。
【００４９】また本願の液晶封止用樹脂組成物では、前
記した様に、（３）有機過酸化物がキュメンヒドロパー
オキサイドであることは特に好ましい態様である。
記した様に、（３）有機過酸化物がキュメンヒドロパー
オキサイドであることは特に好ましい態様である。
【００５０】その（３）有機過酸化物は、本発明の液晶
封止用樹脂組成物の含有量で０．０１至１０質量％の範
囲で含有させることが肝要である。より好ましい配合割
合は１乃至５質量％の範囲である。０．０１質量％以上
とすることにより液晶封止用樹脂組成物に実質的な熱硬
化性が与えられ、また１０質量％以下とすることにより
液晶封止用樹脂組成物の取り扱い安定性ならびにシール
特性バランスを実質的に確保でき、好ましい。
封止用樹脂組成物の含有量で０．０１至１０質量％の範
囲で含有させることが肝要である。より好ましい配合割
合は１乃至５質量％の範囲である。０．０１質量％以上
とすることにより液晶封止用樹脂組成物に実質的な熱硬
化性が与えられ、また１０質量％以下とすることにより
液晶封止用樹脂組成物の取り扱い安定性ならびにシール
特性バランスを実質的に確保でき、好ましい。
【００５１】本願の未硬化状態の液晶封止用樹脂組成物
中の（３）有機過酸化物の種類とその含有割合を求める
方法としては、特に制約するものではないが、例えば、
溶剤抽出分取法、ＮＭＲスペクトル同定法、高真空蒸留
分取法などを適宜組み合わせて行えば良い。また、その
硬化体中の（３）有機過酸化物の種類とその含有割合を
求める方法としては、例えば熱分解ガスクロマト−マス
スペクトル法、固体ＮＭＲ法等を適宜組み合わせて行っ
て良い。
中の（３）有機過酸化物の種類とその含有割合を求める
方法としては、特に制約するものではないが、例えば、
溶剤抽出分取法、ＮＭＲスペクトル同定法、高真空蒸留
分取法などを適宜組み合わせて行えば良い。また、その
硬化体中の（３）有機過酸化物の種類とその含有割合を
求める方法としては、例えば熱分解ガスクロマト−マス
スペクトル法、固体ＮＭＲ法等を適宜組み合わせて行っ
て良い。
【００５２】なお、本発明では前記した（３）有機過酸
化物と同様、それ事体が熱分解すると活性ラジカルを発
生しうる公知物質、例えば、ジスルフィド化合物、テト
ラスルフィド化合物、ベンゾインならびにその誘導体、
アゾ化合物などから選ばれた１種以上を本発明の作用効
果を害さない範囲内で（３）の代替または（３）と併用
することであっても好ましく本発明に包含されるもので
ある。
化物と同様、それ事体が熱分解すると活性ラジカルを発
生しうる公知物質、例えば、ジスルフィド化合物、テト
ラスルフィド化合物、ベンゾインならびにその誘導体、
アゾ化合物などから選ばれた１種以上を本発明の作用効
果を害さない範囲内で（３）の代替または（３）と併用
することであっても好ましく本発明に包含されるもので
ある。
【００５３】ジスルフィド化合物としては例えばゴム加
硫剤として既に公知な物質として良く、例えば、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジ
スルフィド、テトラプロピルチウラムジスルフィド、テ
トラブチルチウラムジスルフィドに代表され、またテト
ラスルフィド化合物としてはジペンタメチレンチウラム
テトラスルフィドに代表される。またベンゾイン化合物
としては光開始剤分野で既に公知な物質として良く、例
えば、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテルなどに代表される。
硫剤として既に公知な物質として良く、例えば、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジ
スルフィド、テトラプロピルチウラムジスルフィド、テ
トラブチルチウラムジスルフィドに代表され、またテト
ラスルフィド化合物としてはジペンタメチレンチウラム
テトラスルフィドに代表される。またベンゾイン化合物
としては光開始剤分野で既に公知な物質として良く、例
えば、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテルなどに代表される。
【００５４】またアゾ化合物としては２，２’−アゾビ
ス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニ
トリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチルニト
リル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カ
ルボニトリル）、１−［（１−シアノ−１−メチルエチ
ル）アゾ］フォルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メ
トキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルなどに代表さ
れるアゾニトリル類、２，２’−アゾビス（２−メチル
−Ｎ−フェニルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリ
ド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（４−クロロフェニル）
−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、
２，２’−アゾビス［Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、
２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（４−フェニル
メチル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，
２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−プロペニル）
プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’−ア
ゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロ
リド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリ
ド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミ
ダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、
２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝ジヒド
ロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン］などに代表されるアゾアミ
ド類、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペ
ンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）
などに代表されるアルキルアゾ化合物類、その他ジメチ
ル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネー
ト）、２，２’−アゾビス（４−シアノバレリックアシ
ッド）、２，２’−アゾビス［２−（ヒドロキシメチ
ル）プロピオネート］などが例示できる。
ス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニ
トリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチルニト
リル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カ
ルボニトリル）、１−［（１−シアノ−１−メチルエチ
ル）アゾ］フォルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メ
トキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルなどに代表さ
れるアゾニトリル類、２，２’−アゾビス（２−メチル
−Ｎ−フェニルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリ
ド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（４−クロロフェニル）
−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、
２，２’−アゾビス［Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、
２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（４−フェニル
メチル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，
２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−プロペニル）
プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’−ア
ゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロ
リド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリ
ド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミ
ダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、
２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝ジヒド
ロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン］などに代表されるアゾアミ
ド類、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペ
ンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）
などに代表されるアルキルアゾ化合物類、その他ジメチ
ル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネー
ト）、２，２’−アゾビス（４−シアノバレリックアシ
ッド）、２，２’−アゾビス［２−（ヒドロキシメチ
ル）プロピオネート］などが例示できる。
【００５５】＜（４）エラストマー＞本発明に記載の
（４）エラストマーとは、特に制約を加えるものではな
いが、捩り振子法と言われるTorsional Braid Analyzer
（以下単にＴＢＡと呼ぶ。）で求めた軟化点温度で０℃
以下の軟化点温度を持つゴム成分を意味する。またその
（４）エラストマーは本願の液晶封止用樹脂組成物中に
おいて分散微粒子の状態で含有させることや溶解させて
含有させて良い。好ましくは分散状態で含有させること
がより好ましい。またその際、分散一次粒子径としては
０．１乃至５μｍ、好ましくは０．２乃至２μｍとす
る事が良い。すなわち、本願の液晶封止用樹脂組成物
（Ｂ）では（４）エラストマーがいわゆる海／島構造を
とることができるエラストマーを選定使用してなる組成
物とすることが良い。平均粒子径が０．１μｍ以上とす
ることにより塗布作業性を保持出来、５μｍ以下とする
ことにより高い接着信頼性が得られ、好ましい。エラス
トマーの使用量は、液晶封止用樹脂組成物（Ａ）中に占
める含有割合で、１乃至３０質量％の範囲であり、１質
量％以上含有させることで本願の液晶封止用樹脂組成物
（Ｂ）に実質的な靭性を付与でき好ましい。また３０質
量％以下とすることで本願の液晶封止用樹脂組成物
（Ｂ）が高耐熱性と高接着性のバランスを確保でき、好
ましい。特に好ましい含有割合は５乃至２０質量％の範
囲である。
（４）エラストマーとは、特に制約を加えるものではな
いが、捩り振子法と言われるTorsional Braid Analyzer
（以下単にＴＢＡと呼ぶ。）で求めた軟化点温度で０℃
以下の軟化点温度を持つゴム成分を意味する。またその
（４）エラストマーは本願の液晶封止用樹脂組成物中に
おいて分散微粒子の状態で含有させることや溶解させて
含有させて良い。好ましくは分散状態で含有させること
がより好ましい。またその際、分散一次粒子径としては
０．１乃至５μｍ、好ましくは０．２乃至２μｍとす
る事が良い。すなわち、本願の液晶封止用樹脂組成物
（Ｂ）では（４）エラストマーがいわゆる海／島構造を
とることができるエラストマーを選定使用してなる組成
物とすることが良い。平均粒子径が０．１μｍ以上とす
ることにより塗布作業性を保持出来、５μｍ以下とする
ことにより高い接着信頼性が得られ、好ましい。エラス
トマーの使用量は、液晶封止用樹脂組成物（Ａ）中に占
める含有割合で、１乃至３０質量％の範囲であり、１質
量％以上含有させることで本願の液晶封止用樹脂組成物
（Ｂ）に実質的な靭性を付与でき好ましい。また３０質
量％以下とすることで本願の液晶封止用樹脂組成物
（Ｂ）が高耐熱性と高接着性のバランスを確保でき、好
ましい。特に好ましい含有割合は５乃至２０質量％の範
囲である。
【００５６】以下に（４）エラストマーの具体例を示す
が、その例で本願を制約するものではない。具体的な例
としては以下の液状ゴム、またはゴム状微粒子が例示さ
れる。 ＜液状ゴム＞その液状ゴムとしては、特に制約を加える
ものではないが、例えば、イソシアナート、エポキシ、
ビニル、カルボキシル、ヒドロキシ、アミノなどから選
ばれた１種または２種以上の官能基を有していて良い以
下の、液状ポリブタジエン、液状アクリロニトリル−ブ
タジエンコポリマー樹脂、液状ポリイソプレン、液状ポ
リブテン、液状ポリエチレンプロピレンゴム、液状ブチ
ルゴム、液状ポリイソブチレン、液状クロロプレンなど
に代表される。
が、その例で本願を制約するものではない。具体的な例
としては以下の液状ゴム、またはゴム状微粒子が例示さ
れる。 ＜液状ゴム＞その液状ゴムとしては、特に制約を加える
ものではないが、例えば、イソシアナート、エポキシ、
ビニル、カルボキシル、ヒドロキシ、アミノなどから選
ばれた１種または２種以上の官能基を有していて良い以
下の、液状ポリブタジエン、液状アクリロニトリル−ブ
タジエンコポリマー樹脂、液状ポリイソプレン、液状ポ
リブテン、液状ポリエチレンプロピレンゴム、液状ブチ
ルゴム、液状ポリイソブチレン、液状クロロプレンなど
に代表される。
【００５７】＜ゴム状微粒子＞そのゴム状微粒子には、
特に制約を加えるものではないが、粒子表面近傍にはシ
リル基、アミノ基、イミノ基、メルカプト基、ビニル
基、イソプロペニル基、アリル基、過酸化物基、メタク
リレート基、アクリレート基などから選ばれた少なくと
も１種の反応活性基を有しいても良い以下の例示物質が
好ましく挙げられる。
特に制約を加えるものではないが、粒子表面近傍にはシ
リル基、アミノ基、イミノ基、メルカプト基、ビニル
基、イソプロペニル基、アリル基、過酸化物基、メタク
リレート基、アクリレート基などから選ばれた少なくと
も１種の反応活性基を有しいても良い以下の例示物質が
好ましく挙げられる。
【００５８】例えば、アクリルゴム微粒子、シリコンゴ
ム微粒子、共役ジエン系ゴム微粒子、オレフィン系ゴム
微粒子、ポリエステル系ゴム微粒子、ウレタンゴム微粒
子、複合化ゴム微粒子などが例示できる。
ム微粒子、共役ジエン系ゴム微粒子、オレフィン系ゴム
微粒子、ポリエステル系ゴム微粒子、ウレタンゴム微粒
子、複合化ゴム微粒子などが例示できる。
【００５９】これらゴム状微粒子のより好ましい具体例
を以下に示す。
を以下に示す。
【００６０】＜アクリルゴム微粒子＞アクリルゴム微粒
子のより好ましい具体的な例としては、例えば、コア部
がアクリルゴムからなるコア／シェル型エマルションを
乾燥して得られる粒子を用いる方法、また、エポキシ樹
脂中でアクリル系モノマーを非水分散重合させてなるゴ
ム状微粒子分散型エポキシ樹脂組成物を用いる方法、ま
た更にはエポキシ樹脂中でゴム状ポリマーを与えること
の出来る公知の単官能（メタ）アクリレートの１種また
は２種以上を非水分散重合させてなるゴム状微粒子分散
型エポキシ樹脂組成物を更に必要量の（メタ）アクリル
酸を付加させてなるゴム状微粒子分散型エポキシ（メ
タ）アクリレート化組成物を用いる方法、不飽和ビニル
基や（メタ）アクリレート基と反応する官能基を導入し
てなるアクリルゴムポリマー溶液を別個に調整後、前記
（１）（メタ）アクリレート樹脂中に投入または滴下し
て、機械的に混合し、脱溶剤またはグラフト化させて該
アクリルゴム微粒子を（メタ）アクリレート樹脂中に安
定的に分散させてなる樹脂組成物を用いる方法などがあ
る。
子のより好ましい具体的な例としては、例えば、コア部
がアクリルゴムからなるコア／シェル型エマルションを
乾燥して得られる粒子を用いる方法、また、エポキシ樹
脂中でアクリル系モノマーを非水分散重合させてなるゴ
ム状微粒子分散型エポキシ樹脂組成物を用いる方法、ま
た更にはエポキシ樹脂中でゴム状ポリマーを与えること
の出来る公知の単官能（メタ）アクリレートの１種また
は２種以上を非水分散重合させてなるゴム状微粒子分散
型エポキシ樹脂組成物を更に必要量の（メタ）アクリル
酸を付加させてなるゴム状微粒子分散型エポキシ（メ
タ）アクリレート化組成物を用いる方法、不飽和ビニル
基や（メタ）アクリレート基と反応する官能基を導入し
てなるアクリルゴムポリマー溶液を別個に調整後、前記
（１）（メタ）アクリレート樹脂中に投入または滴下し
て、機械的に混合し、脱溶剤またはグラフト化させて該
アクリルゴム微粒子を（メタ）アクリレート樹脂中に安
定的に分散させてなる樹脂組成物を用いる方法などがあ
る。
【００６１】＜シリコンゴム微粒子＞シリコンゴム微粒
子のより好ましい具体例ならびにその含有樹脂組成物例
としては、例えば、粉末状のシリコンゴム微粒子を用い
る方法。
子のより好ましい具体例ならびにその含有樹脂組成物例
としては、例えば、粉末状のシリコンゴム微粒子を用い
る方法。
【００６２】また、エポキシ樹脂に二重結合を導入して
その二重結合と反応可能な片末端アクリレート基を持つ
シリコンマクロモノマーを反応させた後、ビニルシリコ
ンとハイドロジェンシリコンとを仕込み分散重合させて
得たシリコンゴム分散型エポキシアクリレート化樹脂組
樹脂組成物とする方法。
その二重結合と反応可能な片末端アクリレート基を持つ
シリコンマクロモノマーを反応させた後、ビニルシリコ
ンとハイドロジェンシリコンとを仕込み分散重合させて
得たシリコンゴム分散型エポキシアクリレート化樹脂組
樹脂組成物とする方法。
【００６３】ゴム状ポリマーを与えることの出来る公知
の単官能（メタ）アクリレートの１種または２種以上と
シリコンマクロモノマーとを非水分散重合させて得られ
たシリコンゴム微粒子を用いる方法。
の単官能（メタ）アクリレートの１種または２種以上と
シリコンマクロモノマーとを非水分散重合させて得られ
たシリコンゴム微粒子を用いる方法。
【００６４】ここで前記シリコンマクロモノマーとは、
例えばポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシ
ロキサン、ポリジフェニルシロキサンに代表される液状
シリコンオイルの片末端官能基が（メタ）アクリレート
基、ビニル基、アリール基などから選ばれた１種のラジ
カル活性基を持つ液状物質に代表される。好ましいシリ
コンマクロモノマーとしては官能基当量が２００乃至１
００００の範囲、より好ましくは３００乃至５０００に
ある物とすることが良い。またそのシリコンマクロモノ
マーで不活性な直鎖状ポリシロキサン及びまたは環状ポ
リシロキサンの存在割合が高くとも５質量％以下と限り
なくゼロまで高純度化させてなる物質とすることがより
好ましい。
例えばポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシ
ロキサン、ポリジフェニルシロキサンに代表される液状
シリコンオイルの片末端官能基が（メタ）アクリレート
基、ビニル基、アリール基などから選ばれた１種のラジ
カル活性基を持つ液状物質に代表される。好ましいシリ
コンマクロモノマーとしては官能基当量が２００乃至１
００００の範囲、より好ましくは３００乃至５０００に
ある物とすることが良い。またそのシリコンマクロモノ
マーで不活性な直鎖状ポリシロキサン及びまたは環状ポ
リシロキサンの存在割合が高くとも５質量％以下と限り
なくゼロまで高純度化させてなる物質とすることがより
好ましい。
【００６５】＜共役ジエン系ゴム微粒子＞共役ジエン系
ゴム微粒子のより好ましい具体的な例としては、例え
ば、１，３−ブタジエン、１、３−ペンタジエン、イソ
プレン、１、３−ヘキサジエン、クロロプレン等のモノ
マーを重合または共重合して得られた共役ジエンゴム状
微粒子が例示でき、すでに公知の物で良く、特に制約は
ない。市販品をそのまま使用することもできる。より具
体的な共役ジエンゴムの例としては、ブタジエンとアク
リロニトリルとの共重合体、末端にカルボキシル基を有
するブタジエンとアクリロニトリルとの共重合体、末端
にアミノ基を有するブタジエンとアクリロニトリルとの
共重合体等がある。
ゴム微粒子のより好ましい具体的な例としては、例え
ば、１，３−ブタジエン、１、３−ペンタジエン、イソ
プレン、１、３−ヘキサジエン、クロロプレン等のモノ
マーを重合または共重合して得られた共役ジエンゴム状
微粒子が例示でき、すでに公知の物で良く、特に制約は
ない。市販品をそのまま使用することもできる。より具
体的な共役ジエンゴムの例としては、ブタジエンとアク
リロニトリルとの共重合体、末端にカルボキシル基を有
するブタジエンとアクリロニトリルとの共重合体、末端
にアミノ基を有するブタジエンとアクリロニトリルとの
共重合体等がある。
【００６６】＜オレフィン系ゴム微粒子＞オレフィン系
ゴム微粒子の具体的な例としては、例えば、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン等の
単独非晶質重合体または共重合可能な他のモノマーとの
共重合体やターポリマーからなる微粒子またはその組成
物が例示できる。オレフィンゴムラテックス等の形で市
販されている物を入手し、（メタ）アクリレート樹脂中
で脱水処理し、オレフィンゴムを（メタ）アクリレート
樹脂中に分散安定化させてなる樹脂組成物などが例示で
きる。
ゴム微粒子の具体的な例としては、例えば、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン等の
単独非晶質重合体または共重合可能な他のモノマーとの
共重合体やターポリマーからなる微粒子またはその組成
物が例示できる。オレフィンゴムラテックス等の形で市
販されている物を入手し、（メタ）アクリレート樹脂中
で脱水処理し、オレフィンゴムを（メタ）アクリレート
樹脂中に分散安定化させてなる樹脂組成物などが例示で
きる。
【００６７】＜ポリエステル系ゴム微粒子＞ポリエステ
ル系ゴム微粒子とは、ポリマー骨格にポリエステル結合
が含有されているゴム状ポリマーからなる微粒子であ
り、特に制約はない。具体的なポリエステル系ゴム微粒
子の例を挙げれば、例えば、液状ポリシロキサンジオー
ル、液状ポリオレフィンジオール、ポリプロピレングリ
コール、ポリブチレングリコール等から選ばれた少なく
とも１種のジオール成分と、必要に応じてトリオール以
上の多価アルコール化合物の共存下に、アジピン酸、マ
レイン酸、コハク酸、フタル酸等から選ばれた少なくと
も１種の２塩基酸とから誘導された低軟化点ポリエステ
ル微粒子、また、前記２塩基酸の代わりに酸無水物を用
いた低軟化点ポリエステル微粒子、または、ヒドロキシ
多価カルボン酸等から誘導させた低軟化点ポリエステル
微粒子が例示できる。
ル系ゴム微粒子とは、ポリマー骨格にポリエステル結合
が含有されているゴム状ポリマーからなる微粒子であ
り、特に制約はない。具体的なポリエステル系ゴム微粒
子の例を挙げれば、例えば、液状ポリシロキサンジオー
ル、液状ポリオレフィンジオール、ポリプロピレングリ
コール、ポリブチレングリコール等から選ばれた少なく
とも１種のジオール成分と、必要に応じてトリオール以
上の多価アルコール化合物の共存下に、アジピン酸、マ
レイン酸、コハク酸、フタル酸等から選ばれた少なくと
も１種の２塩基酸とから誘導された低軟化点ポリエステ
ル微粒子、また、前記２塩基酸の代わりに酸無水物を用
いた低軟化点ポリエステル微粒子、または、ヒドロキシ
多価カルボン酸等から誘導させた低軟化点ポリエステル
微粒子が例示できる。
【００６８】＜ウレタンゴム微粒子＞ウレタンゴム微粒
子とは、ゴム状ポリマー骨格にウレタン結合及び／また
は尿素結合が含有されているゴム状ポリマーからなる微
粒子であり、特に制約はない。具体的なウレタンゴム微
粒子の例を挙げれば、液状ポリシロキサンジオール、液
状ポリオレフィンジオール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリブチレングリコール等から選ばれた少なくとも
１種からなるジオール成分と、必要に応じてトリオール
以上の多価アルコール化合物の共存下に、ヘキサメチレ
ンジイソシアナート、イソフォロンジイソシアナート、
トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシ
アナート、ノルボルナンジイソシアナート等で代表され
るジイソシアナート化合物とを作用させて得られるポリ
ウレタンゴム微粒子が挙げられる。
子とは、ゴム状ポリマー骨格にウレタン結合及び／また
は尿素結合が含有されているゴム状ポリマーからなる微
粒子であり、特に制約はない。具体的なウレタンゴム微
粒子の例を挙げれば、液状ポリシロキサンジオール、液
状ポリオレフィンジオール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリブチレングリコール等から選ばれた少なくとも
１種からなるジオール成分と、必要に応じてトリオール
以上の多価アルコール化合物の共存下に、ヘキサメチレ
ンジイソシアナート、イソフォロンジイソシアナート、
トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシ
アナート、ノルボルナンジイソシアナート等で代表され
るジイソシアナート化合物とを作用させて得られるポリ
ウレタンゴム微粒子が挙げられる。
【００６９】また更には、例えば、液状ポリシロキサン
ジアミン、液状ポリオレフィンジアミン、ポリプロピレ
ングリコールジアミン等から選ばれた少なくとも１種の
長鎖ジアミン成分と、必要に応じてトリアミン以上の多
価アミン化合物の共存下に、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、イソフォロンジイソシアナート、トリレンジイ
ソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ノ
ルボルナンジイソシアナート等で代表されるすでに公知
のジイソシアナート化合物とを作用させて得られるポリ
ウレタンゴム微粒子が挙げられる。
ジアミン、液状ポリオレフィンジアミン、ポリプロピレ
ングリコールジアミン等から選ばれた少なくとも１種の
長鎖ジアミン成分と、必要に応じてトリアミン以上の多
価アミン化合物の共存下に、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、イソフォロンジイソシアナート、トリレンジイ
ソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ノ
ルボルナンジイソシアナート等で代表されるすでに公知
のジイソシアナート化合物とを作用させて得られるポリ
ウレタンゴム微粒子が挙げられる。
【００７０】更には、例えば、液状ポリシロキサンジア
ミン、液状ポリオレフィンジアミン、ポリプロピレング
リコールジアミン等から選ばれた少なくとも１種の長鎖
ジアミン成分と、必要に応じてトリアミン以上の多価ア
ミン化合物の共存下に、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、イソフォロンジイソシアナート、トリレンジイソシ
アナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ノルボ
ルナンジイソシアナート等で代表されるすでに公知のジ
イソシアナート化合物とを作用させて得られるゴム状微
粒子物質を例示できる。
ミン、液状ポリオレフィンジアミン、ポリプロピレング
リコールジアミン等から選ばれた少なくとも１種の長鎖
ジアミン成分と、必要に応じてトリアミン以上の多価ア
ミン化合物の共存下に、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、イソフォロンジイソシアナート、トリレンジイソシ
アナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ノルボ
ルナンジイソシアナート等で代表されるすでに公知のジ
イソシアナート化合物とを作用させて得られるゴム状微
粒子物質を例示できる。
【００７１】＜複合化ゴム微粒子＞複合化ゴム微粒子と
しては、例えば前記したアクリル系、シリコン系、共役
ジエン系、オレフィン系、ポリエステル系、ウレタン系
の２種以上からなるグラフトポリマー及び／またはブロ
ックポリマーまたはコアシェルポリマー、複層ポリマー
等からなる微粒子が例示できる。
しては、例えば前記したアクリル系、シリコン系、共役
ジエン系、オレフィン系、ポリエステル系、ウレタン系
の２種以上からなるグラフトポリマー及び／またはブロ
ックポリマーまたはコアシェルポリマー、複層ポリマー
等からなる微粒子が例示できる。
【００７２】本発明の液晶封止用樹脂組成物（Ｂ）で
は、（４）エラストマーが該組成物中または該硬化体中
のいずれかに粒子としての形状を保持するものが好まし
いとしたが、粒子として存在しうるか否かを事前に判別
する方法としては、特に制約はないが、例えば濁りの全
くない（１）（メタ）アクリレートとゴム状微粒子との
混合物を作り同組成物を光学顕微鏡で観察しゴム状微粒
子の存在を確認する方法、または不活性ガス雰囲気下で
紫外線または可視光を照射させて得た硬化体の微小切断
面を、オスミウム酸染色増感して走査型電子顕微鏡（Ｔ
ＥＭ）観察する方法、または、透過型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）観察する方法、硬化体のミクロ層を顕微ＩＲ測定し
て判別する方法等が、適宜採用できる。
は、（４）エラストマーが該組成物中または該硬化体中
のいずれかに粒子としての形状を保持するものが好まし
いとしたが、粒子として存在しうるか否かを事前に判別
する方法としては、特に制約はないが、例えば濁りの全
くない（１）（メタ）アクリレートとゴム状微粒子との
混合物を作り同組成物を光学顕微鏡で観察しゴム状微粒
子の存在を確認する方法、または不活性ガス雰囲気下で
紫外線または可視光を照射させて得た硬化体の微小切断
面を、オスミウム酸染色増感して走査型電子顕微鏡（Ｔ
ＥＭ）観察する方法、または、透過型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）観察する方法、硬化体のミクロ層を顕微ＩＲ測定し
て判別する方法等が、適宜採用できる。
【００７３】また、本発明の液晶封止用樹脂組成物
（Ｂ）中に（４）エラストマーの種類とその量ならびに
粒子径を把握する方法としては、特に限定するものでは
ないが、例えば、その硬化体を調整または採取し、その
破断切片についてオスミウム酸染色増感してＴＥＭ観察
またはＳＥＭ観察する方法、また、ＳＥＭ観察と平行し
て元素分布解析像と得て同定ならびに定量する方法、ま
たは、硬化体表面を公知の方法で選択性を持たせてエッ
チィング後にＴＥＭ観察またはＳＥＭ観察する方法、ミ
クロ層を顕微赤外吸収スペクトル（顕微ＩＲ）測定して
判別する方法、ミクロ層を熱線照射し分解発生してくる
ガス種成分を同定して判別する方法、ミクロ層の体積比
容から換算して質量比を求める方法など、適宜組み合わ
せて行って良い。
（Ｂ）中に（４）エラストマーの種類とその量ならびに
粒子径を把握する方法としては、特に限定するものでは
ないが、例えば、その硬化体を調整または採取し、その
破断切片についてオスミウム酸染色増感してＴＥＭ観察
またはＳＥＭ観察する方法、また、ＳＥＭ観察と平行し
て元素分布解析像と得て同定ならびに定量する方法、ま
たは、硬化体表面を公知の方法で選択性を持たせてエッ
チィング後にＴＥＭ観察またはＳＥＭ観察する方法、ミ
クロ層を顕微赤外吸収スペクトル（顕微ＩＲ）測定して
判別する方法、ミクロ層を熱線照射し分解発生してくる
ガス種成分を同定して判別する方法、ミクロ層の体積比
容から換算して質量比を求める方法など、適宜組み合わ
せて行って良い。
【００７４】＜（５）充填剤＞本願の液晶封止用樹脂組
成物（ｃ）に用いられる（５）充填剤には、通常電子材
料分野で充填剤として使用可能なのものであれば無機質
であっても有機質であってもいずれでもよい。特に制約
するものではないが、無機質充填剤の具体例としては、
例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリ
ウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸
ジルコニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化アルミニウム
（アルミナ）、酸化亜鉛、二酸化ケイ素、チタン酸カリ
ウム、カオリン、タルク、アスベスト粉、石英粉、雲
母、ガラス繊維等が挙げられる。
成物（ｃ）に用いられる（５）充填剤には、通常電子材
料分野で充填剤として使用可能なのものであれば無機質
であっても有機質であってもいずれでもよい。特に制約
するものではないが、無機質充填剤の具体例としては、
例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリ
ウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸
ジルコニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化アルミニウム
（アルミナ）、酸化亜鉛、二酸化ケイ素、チタン酸カリ
ウム、カオリン、タルク、アスベスト粉、石英粉、雲
母、ガラス繊維等が挙げられる。
【００７５】好ましい無機質充填剤は、高純度シリカ及
び/または高純度アルミナまたは酸化チタンである。
び/または高純度アルミナまたは酸化チタンである。
【００７６】より好ましくは、湿式分解物の原子吸光分
析法で求めたアルカリ金属の含有量の総和量が５０ｐｐ
ｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、特に好ましく
は１５ｐｐｍ以下の高純度シリカ及び/または高純度ア
ルミナまたは酸化チタンとする事が良い。そうする事で
本願の液晶封止用樹脂組成物硬化体が液晶に接触した
時、液晶相への遊離イオンの移行を抑止できる。アルカ
リ金属の含有量の総和量を５０ｐｐｍ以下とする為の精
製方法には、特に制約はなく、例えば、製造原料の段階
で水溶液化し、イオン交換法精製法等の製造精製方法で
得ることができる。
析法で求めたアルカリ金属の含有量の総和量が５０ｐｐ
ｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、特に好ましく
は１５ｐｐｍ以下の高純度シリカ及び/または高純度ア
ルミナまたは酸化チタンとする事が良い。そうする事で
本願の液晶封止用樹脂組成物硬化体が液晶に接触した
時、液晶相への遊離イオンの移行を抑止できる。アルカ
リ金属の含有量の総和量を５０ｐｐｍ以下とする為の精
製方法には、特に制約はなく、例えば、製造原料の段階
で水溶液化し、イオン交換法精製法等の製造精製方法で
得ることができる。
【００７７】また、無機質充填剤は、６３２．８ｎｍ波
長のレーザー法粒子径測定器により求めた重量加積曲線
上の９９重量％粒子径値（ｄ99）が５μｍ以下にあるも
のが好ましく、また質量加積曲線上の５０重量％値で示
される重量平均粒子径値（ｄ 50）が０．００５乃至１μ
ｍの範囲であるものがより好ましい。
長のレーザー法粒子径測定器により求めた重量加積曲線
上の９９重量％粒子径値（ｄ99）が５μｍ以下にあるも
のが好ましく、また質量加積曲線上の５０重量％値で示
される重量平均粒子径値（ｄ 50）が０．００５乃至１μ
ｍの範囲であるものがより好ましい。
【００７８】一般的には、（ｄ99）が５μｍ以下である
無機質充填剤を用いると、液晶パネルのギャップ幅の寸
法安定性が一層向上し好ましい。
無機質充填剤を用いると、液晶パネルのギャップ幅の寸
法安定性が一層向上し好ましい。
【００７９】また、有機質充填剤の具体的な例として
は、ポリメチルメタクリレート等に代表される硬質アク
リル樹脂パウダー、硬質ウレタンパウダー、硬質ポリエ
ステルパウダー、硬質エポキシ樹脂パウダー、硬質フェ
ノール樹脂パウダー等から選ばれた１種または２種以上
として良い。
は、ポリメチルメタクリレート等に代表される硬質アク
リル樹脂パウダー、硬質ウレタンパウダー、硬質ポリエ
ステルパウダー、硬質エポキシ樹脂パウダー、硬質フェ
ノール樹脂パウダー等から選ばれた１種または２種以上
として良い。
【００８０】また、本願では（５）充填剤として、前記
無機質充填剤ならびに有機質充填剤から選ばれた１種ま
たは２種以上として良い。
無機質充填剤ならびに有機質充填剤から選ばれた１種ま
たは２種以上として良い。
【００８１】（５）充填剤の含有割合は液晶封止用樹脂
組成物（Ｃ）中の含有質量比で０．１乃至３０質量％の
範囲とすることが好ましい。０．１質量％以上とするこ
とでスクリーン印刷またはディスペンサー塗布作業性を
向上でき、また、３０質量％以下とすることで組成物の
流動性を確保でき、スクリーン印刷時のカスレ又はディ
スペンサー詰まりを多発することなく塗布作業ができ好
ましい。特に５乃至３０質量％の範囲が好ましい。
組成物（Ｃ）中の含有質量比で０．１乃至３０質量％の
範囲とすることが好ましい。０．１質量％以上とするこ
とでスクリーン印刷またはディスペンサー塗布作業性を
向上でき、また、３０質量％以下とすることで組成物の
流動性を確保でき、スクリーン印刷時のカスレ又はディ
スペンサー詰まりを多発することなく塗布作業ができ好
ましい。特に５乃至３０質量％の範囲が好ましい。
【００８２】また、（５）充填剤が無機質充填剤である
場合、特に制約するものではないが、事前に後述する
（７）シランカップリング剤でグラフト化変性させての
ち使用することが好ましい。
場合、特に制約するものではないが、事前に後述する
（７）シランカップリング剤でグラフト化変性させての
ち使用することが好ましい。
【００８３】グラフト化変性は、無機充填剤の一部また
は全部に対してグラフト化変性されていてよい。その
際、グラフト化率は、繰り返し溶剤洗浄法で求めた質量
増加率で表され、通常無機質充填剤の１００質量％当た
りシランカップリング剤の１乃至２０質量％が化学的に
結合されていることが好ましい。
は全部に対してグラフト化変性されていてよい。その
際、グラフト化率は、繰り返し溶剤洗浄法で求めた質量
増加率で表され、通常無機質充填剤の１００質量％当た
りシランカップリング剤の１乃至２０質量％が化学的に
結合されていることが好ましい。
【００８４】本発明の液晶封止用樹脂組成物中の充填剤
の種類とその含有割合を求める方法としては、特に制約
するものではないが、例えば濾過分取法、Ｘ線回析スペ
クトル法、元素分析法、加熱焼却残渣法、湿式熱分解−
原子吸光法、電子顕微鏡観察像解析法等を適宜組み合わ
せて行って良く、特に限定はない。
の種類とその含有割合を求める方法としては、特に制約
するものではないが、例えば濾過分取法、Ｘ線回析スペ
クトル法、元素分析法、加熱焼却残渣法、湿式熱分解−
原子吸光法、電子顕微鏡観察像解析法等を適宜組み合わ
せて行って良く、特に限定はない。
【００８５】＜（６）ギャップ出し付与剤＞（６）ギャ
ップ出し付与剤は、液晶表示素子のギャップ幅を３乃至
７μｍの幅で任意かつ正確に調節することができる物質
の事であり、このようなものであれば有機質または無機
質のいずれでも使用することができる。
ップ出し付与剤は、液晶表示素子のギャップ幅を３乃至
７μｍの幅で任意かつ正確に調節することができる物質
の事であり、このようなものであれば有機質または無機
質のいずれでも使用することができる。
【００８６】その（６）ギャップ出し付与剤は、必要に
応じて、本発明の液晶封止用樹脂組成物（Ｃ）中に０．
１乃至３０質量％の割合で適宜含有させることが好まし
い。より好ましく配合量は０．５乃至２．５質量％の範
囲である。
応じて、本発明の液晶封止用樹脂組成物（Ｃ）中に０．
１乃至３０質量％の割合で適宜含有させることが好まし
い。より好ましく配合量は０．５乃至２．５質量％の範
囲である。
【００８７】液晶封止用樹脂組成物中の（６）ギャップ
出し付与剤の含有割合を求める方法としては、特に限定
はなく、例えばＳＥＭ像画像解析法、同ＴＥＭ像画像解
析法、分級濾別法、熱分解ガスクロマト法、加熱残渣−
蛍光Ｘ線回析法、元素分析法等が挙げられ、適宜組み合
わせて行って良い。
出し付与剤の含有割合を求める方法としては、特に限定
はなく、例えばＳＥＭ像画像解析法、同ＴＥＭ像画像解
析法、分級濾別法、熱分解ガスクロマト法、加熱残渣−
蛍光Ｘ線回析法、元素分析法等が挙げられ、適宜組み合
わせて行って良い。
【００８８】有機質のギャップ出し付与剤としては例え
ば、（１）液状（メタ）アクリレートによって変形や溶
解、膨潤されない真球状、ラグビーボール状粒子、棒状
繊維等の上下左右対象の無機質粒子または熱硬化性のポ
リマー粒子が挙げられる。
ば、（１）液状（メタ）アクリレートによって変形や溶
解、膨潤されない真球状、ラグビーボール状粒子、棒状
繊維等の上下左右対象の無機質粒子または熱硬化性のポ
リマー粒子が挙げられる。
【００８９】一方、無機質のギャップ出し付与剤の例と
しては、真球シリカ粒子、真球アルミナ粒子、ガラス短
繊維、金属短繊維、金属粉等が挙げられる。
しては、真球シリカ粒子、真球アルミナ粒子、ガラス短
繊維、金属短繊維、金属粉等が挙げられる。
【００９０】また、有機質のギャップ出し付与剤として
は、熱硬化性のポリスチレン真球状粒子や、その他、フ
ェノール樹脂系熱硬化粒子、ベンゾグアナミン樹脂系熱
硬化粒子等がより好ましい具体例として挙げられる。
は、熱硬化性のポリスチレン真球状粒子や、その他、フ
ェノール樹脂系熱硬化粒子、ベンゾグアナミン樹脂系熱
硬化粒子等がより好ましい具体例として挙げられる。
【００９１】無機質のギャップ出し付与剤はギャップ精
度を高精度で制御可能であるので特に好ましい態様例で
ある。
度を高精度で制御可能であるので特に好ましい態様例で
ある。
【００９２】＜（７）シランカップリング剤＞本願の液
晶封止用樹脂組成物（Ｄ）中に使用される（ｆ）シラン
カップリング剤には、特に限定はなく、既に公知の物質
として良い。その好ましい含有割合は、前記した無機質
充填剤表面処理（グラフト）分を除き、０．１乃至３質
量％である。０．１質量％以上の使用でガラス基板に対
する接着性が確保でき、また、３質量％以上を超えて使
用してもそれ以上顕著な作用効果を引き出せない。好ま
しくは０．５乃至３質量％である。
晶封止用樹脂組成物（Ｄ）中に使用される（ｆ）シラン
カップリング剤には、特に限定はなく、既に公知の物質
として良い。その好ましい含有割合は、前記した無機質
充填剤表面処理（グラフト）分を除き、０．１乃至３質
量％である。０．１質量％以上の使用でガラス基板に対
する接着性が確保でき、また、３質量％以上を超えて使
用してもそれ以上顕著な作用効果を引き出せない。好ま
しくは０．５乃至３質量％である。
【００９３】（７）シランカップリング剤の具体例とし
ては、例えばトリアルコキシシラン化合物またはジアル
コキシシラン化合物等を挙げることができる。好ましく
は、例えば、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、
γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロ
イルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロイ
ルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロイルプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルト
リメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメチル
ジエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−アミノエチル−γ−イミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、 Ｎ−アミノエチル−γ−ア
ミノプロピルトジエトキシシラン、 Ｎ−フェニル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、 Ｎ−フェニル
−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、 Ｎ−フェ
ニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナートプ
ロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナートプ
ロピルトリエトキシシラン等が例示できる。なかでも、
γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロ
イルプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロイル
プロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナートプロ
ピルトリエトキシシランから選ばれた１種または２種以
上がより好ましい。
ては、例えばトリアルコキシシラン化合物またはジアル
コキシシラン化合物等を挙げることができる。好ましく
は、例えば、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、
γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロ
イルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロイ
ルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロイルプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルト
リメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメチル
ジエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−アミノエチル−γ−イミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、 Ｎ−アミノエチル−γ−ア
ミノプロピルトジエトキシシラン、 Ｎ−フェニル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、 Ｎ−フェニル
−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、 Ｎ−フェ
ニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナートプ
ロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナートプ
ロピルトリエトキシシラン等が例示できる。なかでも、
γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロ
イルプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロイル
プロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナートプロ
ピルトリエトキシシランから選ばれた１種または２種以
上がより好ましい。
【００９４】本願の未硬化状態の液晶封止用樹脂組成物
（Ｄ）中のシランカップリング剤の種類とその含有割合
を求める方法としては、特に制約するものではないが、
例えば、溶剤抽出分取法、ＮＭＲスペクトル同定法、ガ
スクロマト法、蒸留分取法などを適宜組み合わせて行え
ば良い。また、その硬化体中のシランカップリング剤の
種類とその含有割合を求める方法としては、例えば分解
ガスクロ−マススペクトル法、固体ＮＭＲ法等を適宜組
み合わせて行って良い。
（Ｄ）中のシランカップリング剤の種類とその含有割合
を求める方法としては、特に制約するものではないが、
例えば、溶剤抽出分取法、ＮＭＲスペクトル同定法、ガ
スクロマト法、蒸留分取法などを適宜組み合わせて行え
ば良い。また、その硬化体中のシランカップリング剤の
種類とその含有割合を求める方法としては、例えば分解
ガスクロ−マススペクトル法、固体ＮＭＲ法等を適宜組
み合わせて行って良い。
【００９５】＜（８）ワッツクス＞本願の液晶封止用樹
脂組成物（Ｅ）中には、既に公知の（８）ワックスが含
有される。そのワックスの使用割合としては、液晶封止
用樹脂組成物（Ｅ）中に０．１乃至３質量％含有させ
る。０．１質量％以上、３質量％以下とする事で、該シ
ール剤組成物の接着性を保持した上で、同時に空乾性の
性質を促進でき好ましい。空乾性とは酸素硬化妨害抑止
の結果得られる空気接触シール面の表面硬化性が高い事
の意味である。
脂組成物（Ｅ）中には、既に公知の（８）ワックスが含
有される。そのワックスの使用割合としては、液晶封止
用樹脂組成物（Ｅ）中に０．１乃至３質量％含有させ
る。０．１質量％以上、３質量％以下とする事で、該シ
ール剤組成物の接着性を保持した上で、同時に空乾性の
性質を促進でき好ましい。空乾性とは酸素硬化妨害抑止
の結果得られる空気接触シール面の表面硬化性が高い事
の意味である。
【００９６】本願の液晶封止用樹脂組成物中のワックス
の含有割合を求める方法としては、特に制約するもので
はないが、例えば、熱分解ガスクロマト法、固体核磁気
共鳴スペクトル法、炭化水素溶剤抽出−分別定量等が挙
げられる。
の含有割合を求める方法としては、特に制約するもので
はないが、例えば、熱分解ガスクロマト法、固体核磁気
共鳴スペクトル法、炭化水素溶剤抽出−分別定量等が挙
げられる。
【００９７】本願記載の（８）ワックスとしては、特に
限定はなく、いずれのワックスでも使用することができ
る。例えば、動物系天然ワックス、植物系天然ワック
ス、鉱物系天然ワックス、石油系ワックス、合成炭化水
素系ワックス、変性ワックス、水素化ワックス等が挙げ
られる。
限定はなく、いずれのワックスでも使用することができ
る。例えば、動物系天然ワックス、植物系天然ワック
ス、鉱物系天然ワックス、石油系ワックス、合成炭化水
素系ワックス、変性ワックス、水素化ワックス等が挙げ
られる。
【００９８】このなかでも、融点が３０℃以上１５０℃
以下のワックスが好ましく、パラフィンワックス、カル
ナバワックス、マイクロクリスタリンワックスがより好
ましい。
以下のワックスが好ましく、パラフィンワックス、カル
ナバワックス、マイクロクリスタリンワックスがより好
ましい。
【００９９】またワックスを含有させてなる本願の液晶
封止用樹脂組成物では、硬化前の状態に於いて、ワック
スは分散状態及びまたは溶解させた状態で存在させて良
く、特に制約はない。
封止用樹脂組成物では、硬化前の状態に於いて、ワック
スは分散状態及びまたは溶解させた状態で存在させて良
く、特に制約はない。
【０１００】以下に（８）ワックスのより具体的な例を
示す。
示す。
【０１０１】（動物系天然ワックス）例えば、蜜ロウ、
鯨ロウ、セラックロウ等が挙げられる。
鯨ロウ、セラックロウ等が挙げられる。
【０１０２】（植物系天然ワックス）例えば、カルナバ
ワックス、オリキュリーワックス、キャンデリラワック
ス、木ロウ、ケーンワックス等が挙げられる。
ワックス、オリキュリーワックス、キャンデリラワック
ス、木ロウ、ケーンワックス等が挙げられる。
【０１０３】（鉱物系天然ワックス）例えば、モンタン
ワックス、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。
ワックス、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。
【０１０４】（石油系ワックス）例えば、パラフィンワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられ
る。
ックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられ
る。
【０１０５】（合成炭化水素系ワックス）例えば、フィ
ッシャートロプッシュワックス及びその誘導体、ポリエ
チレンワックス及びその誘導体、ポリプロピレンワック
ス及びその誘導体等が挙げられる。
ッシャートロプッシュワックス及びその誘導体、ポリエ
チレンワックス及びその誘導体、ポリプロピレンワック
ス及びその誘導体等が挙げられる。
【０１０６】（変性ワックス）例えば、酸化ワックス、
モンタンワックス、酸変性ワックス等が挙げられる。
モンタンワックス、酸変性ワックス等が挙げられる。
【０１０７】（水素化ワックス）例えば、ステアリン酸
アミドワックス等のアミドワックス、ポリエステルワッ
クス、オパールワックス等が挙げられる。
アミドワックス等のアミドワックス、ポリエステルワッ
クス、オパールワックス等が挙げられる。
【０１０８】特に最も好ましいワックスとしてはパラフ
ィンワックスまたはカルナバワックスである。
ィンワックスまたはカルナバワックスである。
【０１０９】＜（９）ラジカル重合禁止剤＞本発明の液
晶封止用樹脂組成物には、必要に応じて、既に公知の
（９）ラジカル重合禁止剤を適宜併用させて良い。特に
制約するものではないが、具体例としては、例えばハイ
ドロキノン、メチルハイドロキノン、エチルハイドロキ
ノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、ハイドロキノンメチ
ルエーテル、ハイドロキノンエチルエーテル、ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、カテコール、ｔ−ブチルカテ
コールなどに代表される多価フェノール化合物や、フェ
ノチアジンや、トリフェニルホスフェート、ジフェニル
イソデシルホスフェートに代表されるリン系化合物等が
挙げられる。
晶封止用樹脂組成物には、必要に応じて、既に公知の
（９）ラジカル重合禁止剤を適宜併用させて良い。特に
制約するものではないが、具体例としては、例えばハイ
ドロキノン、メチルハイドロキノン、エチルハイドロキ
ノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、ハイドロキノンメチ
ルエーテル、ハイドロキノンエチルエーテル、ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、カテコール、ｔ−ブチルカテ
コールなどに代表される多価フェノール化合物や、フェ
ノチアジンや、トリフェニルホスフェート、ジフェニル
イソデシルホスフェートに代表されるリン系化合物等が
挙げられる。
【０１１０】その（９）ラジカル重合禁止剤は、本発明
記載の液晶封止用樹脂組成物中に０．００１乃至１質量
％の割合で含有させることが好ましい。より好ましく配
合量は０．０１乃至０．１質量％の範囲である。前記範
囲内で含有させることで液晶封止用樹脂組成物の貯蔵時
の粘度安定性と光照射時のラジカル硬化性を両立でき好
ましい。
記載の液晶封止用樹脂組成物中に０．００１乃至１質量
％の割合で含有させることが好ましい。より好ましく配
合量は０．０１乃至０．１質量％の範囲である。前記範
囲内で含有させることで液晶封止用樹脂組成物の貯蔵時
の粘度安定性と光照射時のラジカル硬化性を両立でき好
ましい。
【０１１１】＜（１０）遷移金属不活剤＞本発明の液晶
封止用樹脂組成物には、必要に応じて、既に公知の（１
０）遷移金属不活剤を適宜併用させて良い。特に制約す
るものではないが、具体例としては、Ｎ，Ｎ‘−ビス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル］ヒドラジンなどで代表されるヒド
ロキシフェニルプロピオニルヒドラジン化合物、アセチ
ルアセトン等が例示できる。
封止用樹脂組成物には、必要に応じて、既に公知の（１
０）遷移金属不活剤を適宜併用させて良い。特に制約す
るものではないが、具体例としては、Ｎ，Ｎ‘−ビス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル］ヒドラジンなどで代表されるヒド
ロキシフェニルプロピオニルヒドラジン化合物、アセチ
ルアセトン等が例示できる。
【０１１２】また本願の液晶封止用樹脂組成物では、必
要に応じて更に（１１）導電性ビース、などを本発明の
作用効果を著しく損わない範囲で適宜併用して良い。
要に応じて更に（１１）導電性ビース、などを本発明の
作用効果を著しく損わない範囲で適宜併用して良い。
【０１１３】その導電性ビーズとしては、特に制約する
ものではないが、例えば平均粒子径が３乃至１０μｍで
かつ最大粒子径が１０μｍ以下で最小粒子径が０．１μ
ｍ以上の導電性ビーズとする事が好ましい。本願の液晶
封止用樹脂組成物１００質量％に対して１乃至１５質量
％の割合で含有させる事ことが好ましく、そうすること
で異方導電性の機能を付与でき好ましい。１質量％以上
の使用で上下導通性機能を付与でき好ましい。また、１
５質量％未満とすることで両横（左右）電極間の絶縁特
性の確保が向上することから好ましい。より好ましくは
2乃至10質量％の範囲である。また導電性ビーズ種とし
ては、特に制約するものではないが、以下に具体的な例
を示す。例えば、貴金属粒子、貴金属合金粒子、卑金属
粒子、卑金属合金粒子、その他金属被覆型有機物粒子や
金属被覆型絶縁性無機粒子などであって良い。 （貴金属）例えば金、銀、白金等が例示できる。 （貴金属合金）例えば、銀銅合金、金銅合金、金銀合
金、白金銀合金、金白金合金、金ニッケル合金、銀ニッ
ケル合金等を例示できる。 （卑金属）例えば、銅、ニッケル、錫、タングステン等
を例示できる。 （卑金属合金）例えば、銅−ニッケル合金、銅−錫合
金、ハンダ等を例示できる。 （金属被覆型有機物粒子）例えば、ポリスチレンやポリ
メタクリル酸メチルで代表される有機ポリマー粒子に前
記導電性金属皮膜を形成させてなるものが代表的な例で
ある。市販品として積水ファインケミカル社より商品名
「ミクロパールＡＵシリーズ」が知られ好ましく本発明
に使用できる。
ものではないが、例えば平均粒子径が３乃至１０μｍで
かつ最大粒子径が１０μｍ以下で最小粒子径が０．１μ
ｍ以上の導電性ビーズとする事が好ましい。本願の液晶
封止用樹脂組成物１００質量％に対して１乃至１５質量
％の割合で含有させる事ことが好ましく、そうすること
で異方導電性の機能を付与でき好ましい。１質量％以上
の使用で上下導通性機能を付与でき好ましい。また、１
５質量％未満とすることで両横（左右）電極間の絶縁特
性の確保が向上することから好ましい。より好ましくは
2乃至10質量％の範囲である。また導電性ビーズ種とし
ては、特に制約するものではないが、以下に具体的な例
を示す。例えば、貴金属粒子、貴金属合金粒子、卑金属
粒子、卑金属合金粒子、その他金属被覆型有機物粒子や
金属被覆型絶縁性無機粒子などであって良い。 （貴金属）例えば金、銀、白金等が例示できる。 （貴金属合金）例えば、銀銅合金、金銅合金、金銀合
金、白金銀合金、金白金合金、金ニッケル合金、銀ニッ
ケル合金等を例示できる。 （卑金属）例えば、銅、ニッケル、錫、タングステン等
を例示できる。 （卑金属合金）例えば、銅−ニッケル合金、銅−錫合
金、ハンダ等を例示できる。 （金属被覆型有機物粒子）例えば、ポリスチレンやポリ
メタクリル酸メチルで代表される有機ポリマー粒子に前
記導電性金属皮膜を形成させてなるものが代表的な例で
ある。市販品として積水ファインケミカル社より商品名
「ミクロパールＡＵシリーズ」が知られ好ましく本発明
に使用できる。
【０１１４】（金属被覆型絶縁性無機粒子）例えば、雲
母やガラスビーズで代表される高絶縁性の無機質粒子に
前記導電性金属皮膜を形成させてなるものが代表的な例
である。前記導電性ビーズとしては、その一次分散安定
性が確保しやすい点で、金属被覆型有機物粒子を本発明
記載のラジカル硬化性２液主剤型シール剤組成物組成物
中に占める割合で１乃至７体積％含有される態様例が特
に好ましい。特に、本発明記載のラジカル硬化性２液主
剤型シール剤組成物では、（ｋ）導電性ビーズが有機ポ
リマーを芯に持ち、金、銀、金銅合金、銀銅合金、ニッ
ケルまたはそれらの合金等から選ばれた少なくとも１種
の金属被覆相からなっている事が最も好ましい。
母やガラスビーズで代表される高絶縁性の無機質粒子に
前記導電性金属皮膜を形成させてなるものが代表的な例
である。前記導電性ビーズとしては、その一次分散安定
性が確保しやすい点で、金属被覆型有機物粒子を本発明
記載のラジカル硬化性２液主剤型シール剤組成物組成物
中に占める割合で１乃至７体積％含有される態様例が特
に好ましい。特に、本発明記載のラジカル硬化性２液主
剤型シール剤組成物では、（ｋ）導電性ビーズが有機ポ
リマーを芯に持ち、金、銀、金銅合金、銀銅合金、ニッ
ケルまたはそれらの合金等から選ばれた少なくとも１種
の金属被覆相からなっている事が最も好ましい。
【０１１５】その導電性ビーズの平均粒子径は、前記し
た範囲とする事が良く、平均粒子径が１μｍ以下のもの
の使用では、電極間に導電性粒子が残っても良好な上下
導通特性を引き出しづらいからであり、また一方、平均
粒子径または最大粒子径が１０μｍを超えたものを使用
すると、ショート原因となりやすいからである。
た範囲とする事が良く、平均粒子径が１μｍ以下のもの
の使用では、電極間に導電性粒子が残っても良好な上下
導通特性を引き出しづらいからであり、また一方、平均
粒子径または最大粒子径が１０μｍを超えたものを使用
すると、ショート原因となりやすいからである。
【０１１６】次に、本願の液晶表示セル製造方法では、
本願の液晶封止用樹脂組成物を用い、 また、本発明
の液晶表示セル製造方法では、用いられる液晶セル用基
板としてはプラスチック基板及びまたはガラス基板を対
象としてよく、特に制約するものではないが、プラスチ
ック基板種としては、例えば、ポリエステル製、ポリア
リレート製、ポリカーボネート製、ポリエーテルスルフ
ォン製等が好ましく例示される。前記した基板群では、
当然の事として、酸化インジウムで代表される透明電極
やポリイミド等で代表される配向膜や、その他必要に応
じて更にカラーコート膜やオーバーコートや膜薄膜トラ
ンジスター（ＴＦＴ）やその他無機質イオン遮蔽膜等が
必要部に施工されてなるいわゆる液晶セル構成用基板が
好ましく用いられ、基板上の構成種で本願の液晶表示セ
ル製造方法が何ら制約されることはない。
本願の液晶封止用樹脂組成物を用い、 また、本発明
の液晶表示セル製造方法では、用いられる液晶セル用基
板としてはプラスチック基板及びまたはガラス基板を対
象としてよく、特に制約するものではないが、プラスチ
ック基板種としては、例えば、ポリエステル製、ポリア
リレート製、ポリカーボネート製、ポリエーテルスルフ
ォン製等が好ましく例示される。前記した基板群では、
当然の事として、酸化インジウムで代表される透明電極
やポリイミド等で代表される配向膜や、その他必要に応
じて更にカラーコート膜やオーバーコートや膜薄膜トラ
ンジスター（ＴＦＴ）やその他無機質イオン遮蔽膜等が
必要部に施工されてなるいわゆる液晶セル構成用基板が
好ましく用いられ、基板上の構成種で本願の液晶表示セ
ル製造方法が何ら制約されることはない。
【０１１７】＜液晶表示セル製造方法＞本発明の液晶表
示セル製造方法とは、相対する対基板の内、どちらか一
方のガラス製及び又はプラスチック製の液晶表示セル用
基板の接合シール構成部位に、請求項１乃至請求項１２
にいずれか記載の液晶封止樹脂組成物を枠状に塗布後、
更に液晶表示セル構成に必要な質量の液晶を張り合わせ
前の液晶表示セル構成基板の一方のシール枠内の任意な
場所に滴下し、非加熱下にかつ高真空下で２枚の対向す
る基板同士を貼り合わせて後、０．２乃至７μｍの範囲
で均質なセルギャップとなる様に圧着し、その後、外か
ら紫外線または可視光を照射させて液晶封止用樹脂組成
物を硬化させる工程を経た後、１３０℃未満の加熱養生
硬化工程または液晶均一再配向工程を経て液晶表示セル
を製造する事を特徴とする液晶表示セル製造方法であ
る。
示セル製造方法とは、相対する対基板の内、どちらか一
方のガラス製及び又はプラスチック製の液晶表示セル用
基板の接合シール構成部位に、請求項１乃至請求項１２
にいずれか記載の液晶封止樹脂組成物を枠状に塗布後、
更に液晶表示セル構成に必要な質量の液晶を張り合わせ
前の液晶表示セル構成基板の一方のシール枠内の任意な
場所に滴下し、非加熱下にかつ高真空下で２枚の対向す
る基板同士を貼り合わせて後、０．２乃至７μｍの範囲
で均質なセルギャップとなる様に圧着し、その後、外か
ら紫外線または可視光を照射させて液晶封止用樹脂組成
物を硬化させる工程を経た後、１３０℃未満の加熱養生
硬化工程または液晶均一再配向工程を経て液晶表示セル
を製造する事を特徴とする液晶表示セル製造方法であ
る。
【０１１８】また、本発明の液晶表示セル製造方法で
は、用いられる液晶セル用基板としてはプラスチック基
板及び／またはガラス基板を対象としてよく、特に制約
するものではないが、プラスチック基板種としては、例
えば、ポリエステル製、ポリアリレート製、ポリカーボ
ネート製、ポリエーテルスルフォン製等が好ましく例示
される。前記した基板群では、当然の事として、酸化イ
ンジウム膜や酸化錫−酸化インジウム複合膜で代表され
る透明電極やポリイミド等で代表される配向膜や、その
他必要に応じて更にカラーコート膜やオーバーコートや
膜薄膜トランジスター（ＴＦＴ）やその他無機質イオン
遮蔽膜等が必要部に施工されてなるいわゆる液晶セル構
成用基板が好ましく用いられ、基板上の構成種で本願の
液晶表示セル製造方法が何ら制約されることはない。
は、用いられる液晶セル用基板としてはプラスチック基
板及び／またはガラス基板を対象としてよく、特に制約
するものではないが、プラスチック基板種としては、例
えば、ポリエステル製、ポリアリレート製、ポリカーボ
ネート製、ポリエーテルスルフォン製等が好ましく例示
される。前記した基板群では、当然の事として、酸化イ
ンジウム膜や酸化錫−酸化インジウム複合膜で代表され
る透明電極やポリイミド等で代表される配向膜や、その
他必要に応じて更にカラーコート膜やオーバーコートや
膜薄膜トランジスター（ＴＦＴ）やその他無機質イオン
遮蔽膜等が必要部に施工されてなるいわゆる液晶セル構
成用基板が好ましく用いられ、基板上の構成種で本願の
液晶表示セル製造方法が何ら制約されることはない。
【０１１９】また本願の液晶表示セル製造方法では、用
いられる液晶材料の種類によってなんら制約を受けな
い。すなわち用いることのできる液晶種としてはすでに
公知の材料を液晶表示素子の目的に照らして任意に選定
使用してよく、あえて例示するとすればネマチック液晶
や強誘電液晶等が好ましい例としてあげられる。
いられる液晶材料の種類によってなんら制約を受けな
い。すなわち用いることのできる液晶種としてはすでに
公知の材料を液晶表示素子の目的に照らして任意に選定
使用してよく、あえて例示するとすればネマチック液晶
や強誘電液晶等が好ましい例としてあげられる。
【０１２０】また、本発明の液晶表示セル製造方法で
は、対向する2枚のガラス製及び又はプラスチック製の
液晶表示セル用基板を用いて実施するが、その対象対基
板に関わる前処理工程によって本発明は何ら制約を受け
ない。
は、対向する2枚のガラス製及び又はプラスチック製の
液晶表示セル用基板を用いて実施するが、その対象対基
板に関わる前処理工程によって本発明は何ら制約を受け
ない。
【０１２１】また本発明の液晶表示セル製造方法では、
液晶表示セル構成に必要な質量の液晶を張り合わせ前の
液晶表示セル構成基板の一方のシール枠内の任意な場所
に滴下して実施するが、１セル当たりの滴下液晶質量の
目安は、特に限定するものではないが、得ようとするセ
ル化液晶封入体積の計算理論量を１００とすると９５乃
至１１０の範囲、より好ましくは９７乃至１０５の範
囲、最も好ましくは９９乃至１０２の範囲とする事がよ
い。またシール枠内に滴下する位置等には何ら制約はな
く、滴下は１滴としても２滴以上の複数滴としてもよ
い。表示パネルの大きさと液晶自体の粘性などに応じて
滴下個数や滴下位置を任意に設定すればよく、特に限定
はない。
液晶表示セル構成に必要な質量の液晶を張り合わせ前の
液晶表示セル構成基板の一方のシール枠内の任意な場所
に滴下して実施するが、１セル当たりの滴下液晶質量の
目安は、特に限定するものではないが、得ようとするセ
ル化液晶封入体積の計算理論量を１００とすると９５乃
至１１０の範囲、より好ましくは９７乃至１０５の範
囲、最も好ましくは９９乃至１０２の範囲とする事がよ
い。またシール枠内に滴下する位置等には何ら制約はな
く、滴下は１滴としても２滴以上の複数滴としてもよ
い。表示パネルの大きさと液晶自体の粘性などに応じて
滴下個数や滴下位置を任意に設定すればよく、特に限定
はない。
【０１２２】＜液晶表示素子＞本発明の液晶表示素子と
は、前記した本願の液晶表示セル製造方法を経て得られ
る液晶表示素子を意味する。その際、前記したセル製造
工程に関わる前後の工程の種類や方法によって制約され
るものではない。液晶材料にも制約はない。
は、前記した本願の液晶表示セル製造方法を経て得られ
る液晶表示素子を意味する。その際、前記したセル製造
工程に関わる前後の工程の種類や方法によって制約され
るものではない。液晶材料にも制約はない。
【０１２３】本発明の好ましい液晶表示素子としては、
例えば、エム シャツト（Ｍ Ｓｃｈａｄｔ）とダブリ
ユ ヘルフリッヒ（Ｗ Ｈｅｌｆｒｉｃｈ）らが提唱し
たＴＮ型（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）の液晶素
子あるいはＳＴＮ型（ Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ
Ｎｅｍａｔｉｃ ）の液晶素子、または、クラーク（Ｎ
Ａ Ｃｌａｒｋ）とラガウェル（Ｓ Ｔ Ｌａｇｅｒ
ｗａｌｌ）により提唱された強誘電型液晶素子、また薄
膜トランジスター（ＴＦＴ）を各画素に設けた液晶表示
素子等が好ましい例として挙げられる。
例えば、エム シャツト（Ｍ Ｓｃｈａｄｔ）とダブリ
ユ ヘルフリッヒ（Ｗ Ｈｅｌｆｒｉｃｈ）らが提唱し
たＴＮ型（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）の液晶素
子あるいはＳＴＮ型（ Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ
Ｎｅｍａｔｉｃ ）の液晶素子、または、クラーク（Ｎ
Ａ Ｃｌａｒｋ）とラガウェル（Ｓ Ｔ Ｌａｇｅｒ
ｗａｌｌ）により提唱された強誘電型液晶素子、また薄
膜トランジスター（ＴＦＴ）を各画素に設けた液晶表示
素子等が好ましい例として挙げられる。
【０１２４】
【実施例】以下、代表的な実施例および比較例により本
発明を詳細に説明するが、これに限定されたものではな
い。例中記載の％、部とはそれぞれ質量％、質量部を意
味する。実施例、比較例で行った評価試験の方法を示
す。
発明を詳細に説明するが、これに限定されたものではな
い。例中記載の％、部とはそれぞれ質量％、質量部を意
味する。実施例、比較例で行った評価試験の方法を示
す。
【０１２５】（塗付作業性試験）氷点下以下のポリエチ
レン製１０ｍＬ容量型デスペンサー容器に試験液として
各５ｍｌが密封保存された液晶非汚染性が確保されてな
る各例の液晶封止用樹脂組成物をそれぞれ取り出し、２
時間かけて室温２５℃に戻した。２５℃になった液を用
いて塗布線速度として毎秒５０ｍｍでガラス基板に３０
０ｍｍの連続線を５本引き、その塗布形状から塗布適性
を判定した。 ○：シール切れやにじみ出しが無く良好 △：シール切れは無いがにじみ出しがわずかに見られ
る。 ×：糸引きが発生していることから塗布適性が問題。 （各主剤液組成物の２０℃Ｅ型粘度特性）各例の液晶封
止用樹脂組成物のＥ型粘度計によるローター回転０．５
rpm時の２５℃粘度を読み取る。また更にその５rpm粘度
との比からチクソ指数を求めた。なお、測定結果は以下
の様に示すこととした。。 ×（−）：２５℃粘度が１００Ｐａ・ｓ未満の場合であ
り、フロー性が高すぎ、凝集力が欠ける。 ×（＋）：２５℃粘度が１０００Ｐａ・s以上の場合で
あり、圧着シール時に凝集力が強すぎてギュップ出し不
良な粘度。 ○（−）：２５℃粘度が１００以上、２００Ｐａ・ｓ未
満の範囲 ○（＋）：２５℃粘度が５０１以上、１０００Ｐａ・ｓ
未満の範囲 ◎：２５℃粘度が２０１以上、５００Ｐａ・ｓ未満の範
囲
レン製１０ｍＬ容量型デスペンサー容器に試験液として
各５ｍｌが密封保存された液晶非汚染性が確保されてな
る各例の液晶封止用樹脂組成物をそれぞれ取り出し、２
時間かけて室温２５℃に戻した。２５℃になった液を用
いて塗布線速度として毎秒５０ｍｍでガラス基板に３０
０ｍｍの連続線を５本引き、その塗布形状から塗布適性
を判定した。 ○：シール切れやにじみ出しが無く良好 △：シール切れは無いがにじみ出しがわずかに見られ
る。 ×：糸引きが発生していることから塗布適性が問題。 （各主剤液組成物の２０℃Ｅ型粘度特性）各例の液晶封
止用樹脂組成物のＥ型粘度計によるローター回転０．５
rpm時の２５℃粘度を読み取る。また更にその５rpm粘度
との比からチクソ指数を求めた。なお、測定結果は以下
の様に示すこととした。。 ×（−）：２５℃粘度が１００Ｐａ・ｓ未満の場合であ
り、フロー性が高すぎ、凝集力が欠ける。 ×（＋）：２５℃粘度が１０００Ｐａ・s以上の場合で
あり、圧着シール時に凝集力が強すぎてギュップ出し不
良な粘度。 ○（−）：２５℃粘度が１００以上、２００Ｐａ・ｓ未
満の範囲 ○（＋）：２５℃粘度が５０１以上、１０００Ｐａ・ｓ
未満の範囲 ◎：２５℃粘度が２０１以上、５００Ｐａ・ｓ未満の範
囲
【０１２６】（硬化体の熱変形温度）各例の液晶封止用
樹脂組成物を平滑な離型フィルム上に厚さ１００μｍ厚
みで塗布し、不活性ガス雰囲気下に４０５ｎｍ波長の可
視光線を積算照射エメルギーとして３０００ｍｊ照射
後、更に窒素雰囲気下で１２０℃で２時間熱養生させ
た。そうして得られた硬化膜の小片（１５ｍｍ×４ｍ
ｍ）を切り出し、該硬化体を−３０℃から１５０℃まで
毎分５℃の昇温下にＴＭＡ（Thermomechanical analysi
s）測定した。歪み量変曲点をその硬化体の熱変形温度
（Ｔｇ）とした。
樹脂組成物を平滑な離型フィルム上に厚さ１００μｍ厚
みで塗布し、不活性ガス雰囲気下に４０５ｎｍ波長の可
視光線を積算照射エメルギーとして３０００ｍｊ照射
後、更に窒素雰囲気下で１２０℃で２時間熱養生させ
た。そうして得られた硬化膜の小片（１５ｍｍ×４ｍ
ｍ）を切り出し、該硬化体を−３０℃から１５０℃まで
毎分５℃の昇温下にＴＭＡ（Thermomechanical analysi
s）測定した。歪み量変曲点をその硬化体の熱変形温度
（Ｔｇ）とした。
【０１２７】（液晶非汚染性試験−１）未硬化の液晶封
止用樹脂組成物が与える液晶への影響度を検証する目的
で、液晶比抵抗値変化を測定。各例の液晶封止用樹脂組
成物を、液晶との質量比で１：１０で褐色瓶中に封入
し、２時間室温下で接触放置させて後、得られた液晶層
液の比抵抗値を測定し、汚染前の液晶比抵抗値に対する
変化率を測定。 ×（−）：比抵抗変化率が１０倍以上ある場合 ×（＋）：比抵抗変化率が０．１倍以上ある場合 △：比抵抗変化が２乃至１０倍未満または０．７５倍以
上０．１倍未満である場合 ○：比抵抗変化が２倍未満または０．７５倍未満である
場合 （液晶非汚染性試験−２）硬化物の液晶封止用樹脂組成
物が与える液晶への影響度を検証する目的で、液晶比抵
抗値変化を測定。各例の液晶封止用樹脂組成物を１０ｍ
ｌ容量のガラス容器に０．５ｇ採取し、不活性ガス雰囲
気下に４０５ｎｍ波長の可視光線を積算照射エメルギー
として３０００ｍｊ照射させた後、更に窒素雰囲気下に
密封後、１２０℃で２時間熱養生させた。その後、液晶
との質量比で１：１０となる様に液晶を追添加し硬化体
と液晶を接触させた。その状態で８０℃で２４時間さら
し、室温下に冷却後、液晶層液を採取してその比抵抗値
を測定。なお、汚染基準となるブランク（空試験）とし
て液晶単品で、８０℃で２４時間いじめ試験を実施し、
その液晶比抵抗値を１００とした際の、前記各例の液晶
封止用樹脂組成物硬化体が与える液晶比抵抗値の変化率
を算出した。なお、その変化率の算出式は以下の通りで
ある。
止用樹脂組成物が与える液晶への影響度を検証する目的
で、液晶比抵抗値変化を測定。各例の液晶封止用樹脂組
成物を、液晶との質量比で１：１０で褐色瓶中に封入
し、２時間室温下で接触放置させて後、得られた液晶層
液の比抵抗値を測定し、汚染前の液晶比抵抗値に対する
変化率を測定。 ×（−）：比抵抗変化率が１０倍以上ある場合 ×（＋）：比抵抗変化率が０．１倍以上ある場合 △：比抵抗変化が２乃至１０倍未満または０．７５倍以
上０．１倍未満である場合 ○：比抵抗変化が２倍未満または０．７５倍未満である
場合 （液晶非汚染性試験−２）硬化物の液晶封止用樹脂組成
物が与える液晶への影響度を検証する目的で、液晶比抵
抗値変化を測定。各例の液晶封止用樹脂組成物を１０ｍ
ｌ容量のガラス容器に０．５ｇ採取し、不活性ガス雰囲
気下に４０５ｎｍ波長の可視光線を積算照射エメルギー
として３０００ｍｊ照射させた後、更に窒素雰囲気下に
密封後、１２０℃で２時間熱養生させた。その後、液晶
との質量比で１：１０となる様に液晶を追添加し硬化体
と液晶を接触させた。その状態で８０℃で２４時間さら
し、室温下に冷却後、液晶層液を採取してその比抵抗値
を測定。なお、汚染基準となるブランク（空試験）とし
て液晶単品で、８０℃で２４時間いじめ試験を実施し、
その液晶比抵抗値を１００とした際の、前記各例の液晶
封止用樹脂組成物硬化体が与える液晶比抵抗値の変化率
を算出した。なお、その変化率の算出式は以下の通りで
ある。
【０１２８】比抵抗変化率＝（硬化体と液晶を接触後の
比抵抗値）／（空試験で得た比抵抗値） ×（−）：比抵抗変化率が１０倍以上ある場合 ×（＋）：比抵抗変化率が０．１倍以上ある場合 △：比抵抗変化が２乃至１０倍未満または０．７５倍以
上０．１倍未満である場合 ○：比抵抗変化が２倍未満または０．７５倍未満である
場合 （シールパスの発生有無ならびに非染み出し性試験）各
例に示された条件下のセル化工程を経て製造された各例
のガラス製液晶表示セルに対し、シールパスの発生の有
無を拡大鏡にて実施後、更にフロント側とリヤ側の両方
に偏向板を貼り付け、リヤ側から白色光を当てて液晶表
示セル内のシール剤近傍の色相を観察し、シール剤の非
滲み出し性の評価判定を行った。 ◎：シールパスの発生はなく、表示ムラの発生が１００
μｍ以内に見られない。 ○：シールパスの発生はないが、表示ムラがセル周辺部
のシール際からの距離で５００μｍ以内に僅かに見られ
る ×：シールパスがある。または、シールパスはないが表
示ムラがシール際５００μｍ以上に及び著しく表示機能
の低下が発生している。
比抵抗値）／（空試験で得た比抵抗値） ×（−）：比抵抗変化率が１０倍以上ある場合 ×（＋）：比抵抗変化率が０．１倍以上ある場合 △：比抵抗変化が２乃至１０倍未満または０．７５倍以
上０．１倍未満である場合 ○：比抵抗変化が２倍未満または０．７５倍未満である
場合 （シールパスの発生有無ならびに非染み出し性試験）各
例に示された条件下のセル化工程を経て製造された各例
のガラス製液晶表示セルに対し、シールパスの発生の有
無を拡大鏡にて実施後、更にフロント側とリヤ側の両方
に偏向板を貼り付け、リヤ側から白色光を当てて液晶表
示セル内のシール剤近傍の色相を観察し、シール剤の非
滲み出し性の評価判定を行った。 ◎：シールパスの発生はなく、表示ムラの発生が１００
μｍ以内に見られない。 ○：シールパスの発生はないが、表示ムラがセル周辺部
のシール際からの距離で５００μｍ以内に僅かに見られ
る ×：シールパスがある。または、シールパスはないが表
示ムラがシール際５００μｍ以上に及び著しく表示機能
の低下が発生している。
【０１２９】（シール機能耐久性試験）非染み出し性試
験と同様にして得たガラス製液晶表示セルを、６５℃／
ＲＨ９５％の雰囲気下に５００時間、同１，０００時間
それぞれ放置後に取り出し、フロント側とリヤ側の両方
に偏向板を貼り付け、リヤ側から白色光を当てて液晶表
示セル内のシール剤近傍の色相を観察し、シール剤の非
滲み出し性の評価判定を行った。 ◎：表示ムラの発生が２００μｍ以内に見られない ○：表示ムラがセル周辺部のシール際からの距離で５０
０μｍ以内に僅かに見られる ×：表示ムラがシール際５００μｍ以上に及び著しく表
示機能の低下が発生している また、例中用いた原材料種（略記号）は以下の通りであ
る。
験と同様にして得たガラス製液晶表示セルを、６５℃／
ＲＨ９５％の雰囲気下に５００時間、同１，０００時間
それぞれ放置後に取り出し、フロント側とリヤ側の両方
に偏向板を貼り付け、リヤ側から白色光を当てて液晶表
示セル内のシール剤近傍の色相を観察し、シール剤の非
滲み出し性の評価判定を行った。 ◎：表示ムラの発生が２００μｍ以内に見られない ○：表示ムラがセル周辺部のシール際からの距離で５０
０μｍ以内に僅かに見られる ×：表示ムラがシール際５００μｍ以上に及び著しく表
示機能の低下が発生している また、例中用いた原材料種（略記号）は以下の通りであ
る。
【０１３０】[使用原材料等]ラジカル重合性単官能モノ
マーとして、試薬（特級）である、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレートを用意した。また活性シリル基変性
アルキル基含有ラジカル重合性単官能モノマーとして
は、ケイ素原子含有量で７．６５％含有してなるイソシ
アナートエチルメタクリレート１モルとγ−メルカプト
プロピルトリメトキシシランの１モルとの反応附加物
（Ｍ２）を用意した。また液状（メタ）アクリレートオ
リゴマーとしては下記の合成例１乃至合成例５、比較合
成例１をそれぞれ調整した。
マーとして、試薬（特級）である、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレートを用意した。また活性シリル基変性
アルキル基含有ラジカル重合性単官能モノマーとして
は、ケイ素原子含有量で７．６５％含有してなるイソシ
アナートエチルメタクリレート１モルとγ−メルカプト
プロピルトリメトキシシランの１モルとの反応附加物
（Ｍ２）を用意した。また液状（メタ）アクリレートオ
リゴマーとしては下記の合成例１乃至合成例５、比較合
成例１をそれぞれ調整した。
【０１３１】［合成例１］
活性シリル基変性アルキル基変性エポキシメタクリレー
ト（Ｏ−１）の合成 攪拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた５００ｍ
ｌの四つ口フラスコを用意しビスフエノールＡ型エポキ
シ樹脂：エピクロンＥＸＡ８５０ＣＲＰ〔大日本インキ
化学工業（株）製〕を２００ｇ、メタクリル酸:９６
ｇ、トリエタノールアミン：０．２ｇ、メチルハイドロ
キノン０．１ｇ、トルエン１０００ｇを混合し、乾燥空
気をバブリング下に、１１０℃で２２時間加熱攪拌して
のち、室温まで冷却した後に，該系中にごく少量存在す
る未反応メタクリル酸のモル数に相当する０．１規定の
水酸化ナトリウム水溶液を加え、更に超純水１００ｇを
添加し１０分混合してのち静置させて２層分離させ下層
水を除去した。更に超純水１００ｇを添加し１０分混合
してのち静置させて２層分離させ下層水を除去する操作
を２０回繰り返し実施後に、８０℃の加温下高真空下に
脱溶剤を完了させてビスフェノールＡ型エポキシメタク
リレートを得た。
ト（Ｏ−１）の合成 攪拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた５００ｍ
ｌの四つ口フラスコを用意しビスフエノールＡ型エポキ
シ樹脂：エピクロンＥＸＡ８５０ＣＲＰ〔大日本インキ
化学工業（株）製〕を２００ｇ、メタクリル酸:９６
ｇ、トリエタノールアミン：０．２ｇ、メチルハイドロ
キノン０．１ｇ、トルエン１０００ｇを混合し、乾燥空
気をバブリング下に、１１０℃で２２時間加熱攪拌して
のち、室温まで冷却した後に，該系中にごく少量存在す
る未反応メタクリル酸のモル数に相当する０．１規定の
水酸化ナトリウム水溶液を加え、更に超純水１００ｇを
添加し１０分混合してのち静置させて２層分離させ下層
水を除去した。更に超純水１００ｇを添加し１０分混合
してのち静置させて２層分離させ下層水を除去する操作
を２０回繰り返し実施後に、８０℃の加温下高真空下に
脱溶剤を完了させてビスフェノールＡ型エポキシメタク
リレートを得た。
【０１３２】そのビスフェノールＡ型エポキシメタクリ
レートは分子内にヒドロキシル基を有しており、その９
８部に対し、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシ
シランの２部の割合で、窒素雰囲気下に８０℃で２時間
反応させて、活性シリル基変性アルキル基変性エポキシ
メタクリレート（Ｏ−１）を調整した。なお、該生成物
は赤外吸収スペクトル解析の結果、イソシアナート基に
固有の２３００ｃｍ-1の赤外線吸収スペクトルが完全に
消失している事が認められ、その結果から、ビスフェノ
ールＡ型エポキシメタクリレートオリゴマーの分子内に
シリル基変性アルキル基が導入されていることが判明し
た。また該（メタ）アクリレートオリゴマー中の活性シ
リル基変性アルキル基含有量としては、ケイ素原子の含
有質量％で表わし、元素分析定量法で求めた値は０．２
質量％と判明し、仕込み組成から算出される値（０．２
２質量％）とほぼ一致した。
レートは分子内にヒドロキシル基を有しており、その９
８部に対し、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシ
シランの２部の割合で、窒素雰囲気下に８０℃で２時間
反応させて、活性シリル基変性アルキル基変性エポキシ
メタクリレート（Ｏ−１）を調整した。なお、該生成物
は赤外吸収スペクトル解析の結果、イソシアナート基に
固有の２３００ｃｍ-1の赤外線吸収スペクトルが完全に
消失している事が認められ、その結果から、ビスフェノ
ールＡ型エポキシメタクリレートオリゴマーの分子内に
シリル基変性アルキル基が導入されていることが判明し
た。また該（メタ）アクリレートオリゴマー中の活性シ
リル基変性アルキル基含有量としては、ケイ素原子の含
有質量％で表わし、元素分析定量法で求めた値は０．２
質量％と判明し、仕込み組成から算出される値（０．２
２質量％）とほぼ一致した。
【０１３３】また得られた活性シリル基変性アルキル基
変性エポキシメタクリレート（Ｏ−１）の比抵抗値は
６．１×１０8Ω・ｃｍであった．
変性エポキシメタクリレート（Ｏ−１）の比抵抗値は
６．１×１０8Ω・ｃｍであった．
【０１３４】［合成例２］
ゴム状微粒子含有エポキシメタクリレート樹脂組成物
（Ｏ−２）の合成 攪拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた２０００
ｍｌの四つ口フラスコ中に、２官能性エポキシ樹脂とし
てエピクロン８３０Ｓの５００ｇとアデカＥＰ４０００
Ｓの１００ｇ、メタクリル酸１０ｇ、トリエタノールア
ミン１ｇ、トルエン５０ｇを加え、空気を導入しながら
１２０℃で１時間反応させ二重結合を導入した。次にブ
チルアクリレート３５０ｇ、グリシジルメタクリレート
２０ｇ、ジビニルベンゼン１ｇ、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル１ｇ、及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇ
を加え反応系内に窒素を導入しながら７０℃で３時間反
応させ更に９０℃で１時間反応させ、０．５μｍの微架
橋型アクリルゴム微粒子が均一に分散したゴム状微粒子
含有可撓性エポキシ樹脂組成物（Ｅ−１）を得た。ゴム
粒子の含有率は仕込み比から３８質量％である。
（Ｏ−２）の合成 攪拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた２０００
ｍｌの四つ口フラスコ中に、２官能性エポキシ樹脂とし
てエピクロン８３０Ｓの５００ｇとアデカＥＰ４０００
Ｓの１００ｇ、メタクリル酸１０ｇ、トリエタノールア
ミン１ｇ、トルエン５０ｇを加え、空気を導入しながら
１２０℃で１時間反応させ二重結合を導入した。次にブ
チルアクリレート３５０ｇ、グリシジルメタクリレート
２０ｇ、ジビニルベンゼン１ｇ、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル１ｇ、及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇ
を加え反応系内に窒素を導入しながら７０℃で３時間反
応させ更に９０℃で１時間反応させ、０．５μｍの微架
橋型アクリルゴム微粒子が均一に分散したゴム状微粒子
含有可撓性エポキシ樹脂組成物（Ｅ−１）を得た。ゴム
粒子の含有率は仕込み比から３８質量％である。
【０１３５】次いでその（Ｅ−１）の５００部を別の攪
拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた２０００ｍ
ｌの四つ口フラスコ中に取り、事前にフェノチアジン
０．５％含有させてなるメタクリル酸１２１ｇを追添加
し、空気を導入しながら１２０℃で１８時間付加反応を
行った後、室温まで冷却した後に，該系中にごく少量存
在する未反応メタクリル酸のモル数に相当する０．１規
定の水酸化ナトリウム水溶液を加え、更に超純水１００
ｇを添加し１０分混合してのち静置させて２層分離させ
下層水を除去した。更に超純水１００ｇを添加し１０分
混合してのち静置させて２層分離させ下層水を除去する
操作を１５回繰り返し実施後に、８０℃の加温下高真空
下に脱溶剤を完了させて０．５μｍの微架橋型アクリル
ゴム微粒子が均一に分散したエポキシメタクリレート樹
脂組成物（Ｏ−２）を得た。なおゴム分散粒子径は、該
組成物の一部を光硬化触媒の存在化に低温で速硬化さ
せ、その硬化物の破断面モルフォロジーを電子顕微鏡で
観察して分散ゴム粒子径を測定する方法で測定した。仕
込みモノマー量と残存モノマーとから算出される微架橋
型メタクリルゴム微粒子含有量は２９．５質量％と判明
した。
拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた２０００ｍ
ｌの四つ口フラスコ中に取り、事前にフェノチアジン
０．５％含有させてなるメタクリル酸１２１ｇを追添加
し、空気を導入しながら１２０℃で１８時間付加反応を
行った後、室温まで冷却した後に，該系中にごく少量存
在する未反応メタクリル酸のモル数に相当する０．１規
定の水酸化ナトリウム水溶液を加え、更に超純水１００
ｇを添加し１０分混合してのち静置させて２層分離させ
下層水を除去した。更に超純水１００ｇを添加し１０分
混合してのち静置させて２層分離させ下層水を除去する
操作を１５回繰り返し実施後に、８０℃の加温下高真空
下に脱溶剤を完了させて０．５μｍの微架橋型アクリル
ゴム微粒子が均一に分散したエポキシメタクリレート樹
脂組成物（Ｏ−２）を得た。なおゴム分散粒子径は、該
組成物の一部を光硬化触媒の存在化に低温で速硬化さ
せ、その硬化物の破断面モルフォロジーを電子顕微鏡で
観察して分散ゴム粒子径を測定する方法で測定した。仕
込みモノマー量と残存モノマーとから算出される微架橋
型メタクリルゴム微粒子含有量は２９．５質量％と判明
した。
【０１３６】また、前記エポキシメタクリレート樹脂組
成物硬化体をＴＢＡにかけて求めた微架橋型アクリルゴ
ム微粒子の軟化点温度は−４２℃を示した。得られた変
性ゴム状微粒子含有エポキシメタクリレート（Ｏ−２）
の比抵抗値は８．４×１０7Ω・ｃｍであった．
成物硬化体をＴＢＡにかけて求めた微架橋型アクリルゴ
ム微粒子の軟化点温度は−４２℃を示した。得られた変
性ゴム状微粒子含有エポキシメタクリレート（Ｏ−２）
の比抵抗値は８．４×１０7Ω・ｃｍであった．
【０１３７】［合成例３］
活性シリル基変性アルキル基変性ゴム状微粒子含有エポ
キシメタクリレート樹脂組成物（Ｏ−３）の合成 前記の合成例２で得たゴム状微粒子含有エポキシメタク
リレート樹脂組成物（Ｏ−２）の９５部に対し、γ−イ
ソシアナートプロピルトリエトキシシランの５部の割合
で、窒素雰囲気下に８０℃で２時間反応させて、活性シ
リル基変性アルキル基変性ゴム状微粒子含有エポキシメ
タクリレート（Ｏ−３）［メタクリルゴム微粒子含有量
は２８．０質量％］を得た。なお、該生成物は赤外吸収
スペクトル解析の結果、イソシアナート基に固有の２３
００ｃｍ-1の赤外線吸収スペクトルが完全に消失してい
る事が認められ、その結果から、変性エポキシメタクリ
レートオリゴマーの分子内にシリル基変性アルキル基が
導入されていることが判明した。また該（メタ）アクリ
レートオリゴマー中の活性シリル基変性アルキル基含有
量としては、ケイ素原子の含有質量％で表わし、元素分
析定量定量法で求めた値は０．５質量％であり、仕込み
組成から算出した値（０．５４質量％）とほぼ一致した
結果であった。
キシメタクリレート樹脂組成物（Ｏ−３）の合成 前記の合成例２で得たゴム状微粒子含有エポキシメタク
リレート樹脂組成物（Ｏ−２）の９５部に対し、γ−イ
ソシアナートプロピルトリエトキシシランの５部の割合
で、窒素雰囲気下に８０℃で２時間反応させて、活性シ
リル基変性アルキル基変性ゴム状微粒子含有エポキシメ
タクリレート（Ｏ−３）［メタクリルゴム微粒子含有量
は２８．０質量％］を得た。なお、該生成物は赤外吸収
スペクトル解析の結果、イソシアナート基に固有の２３
００ｃｍ-1の赤外線吸収スペクトルが完全に消失してい
る事が認められ、その結果から、変性エポキシメタクリ
レートオリゴマーの分子内にシリル基変性アルキル基が
導入されていることが判明した。また該（メタ）アクリ
レートオリゴマー中の活性シリル基変性アルキル基含有
量としては、ケイ素原子の含有質量％で表わし、元素分
析定量定量法で求めた値は０．５質量％であり、仕込み
組成から算出した値（０．５４質量％）とほぼ一致した
結果であった。
【０１３８】また得られた活性シリル基変性アルキル基
変性ゴム状微粒子含有エポキシメタクリレート（Ｏ−
３）の比抵抗値は７．９×１０7Ω・ｃｍであった。
変性ゴム状微粒子含有エポキシメタクリレート（Ｏ−
３）の比抵抗値は７．９×１０7Ω・ｃｍであった。
【０１３９】［合成例４］
活性シリル基変性アルキル基変性ゴム状微粒子含有可撓
性エポキシメタクリレート樹脂組成物（Ｏ−４）の合成 攪拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた２０００
ｍｌの四つ口フラスコ中に、２官能性可撓性エポキシ樹
脂としてアデカＥＰ４０２３Ｓの１０００ｇ、メタクリ
ル酸９．４ｇ、トリエタノールアミン０．４ｇ、トルエ
ン１００ｇを加え、空気を導入しながら１２０℃で１時
間反応させ二重結合を導入した。次に２−エチルヘキシ
ルアクリレート５２０ｇ、グリシジルメタクリレート１
２ｇ、ジビニルベンゼン４ｇ、アゾビスジメチルバレロ
ニトリル２ｇ、及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを
加え反応系内に窒素を導入しながら７０℃で３時間反応
させ更に９０℃で１時間反応させて０．８μｍの微架橋
型アクリルゴム微粒子（ｈ１）が均一に分散したゴム状
微粒子含有可撓性エポキシ樹脂組成物（ｐ１−２）を得
た。ゴム粒子の含有率はモノマー仕込み比より３４．８
質量％である。次いでその（Ｐ１−２）の８２５部を別
の攪拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた２００
０ｍｌの四つ口フラスコ中に取り、事前にハイドロキノ
ン１０００ｐｐｍを含有させてなるメタクリル酸６３．
５ｇを追添加し空気を導入しながら１２０℃で１５時間
付加反応を行った後、室温まで冷却後、該反応生成物系
内に超純水１００ｇを添加し１０分混合してのち静置さ
せて２層分離させ下層水を除去する操作を５０回繰り返
し実施後に、８０℃の加温下高真空下に脱溶剤を完了さ
せて同温度下で減圧下に脱トルエンを行い０．８μｍの
微架橋型アクリルゴム微粒子（ｈ１）が均一に分散した
可撓性エポキシメタアクリレート樹脂組成物（Ｅ−４）
を得た。なおゴム分散粒子径は、該組成物の一部を光硬
化触媒の存在化に低温で速硬化させ、その硬化物の破断
面モルフォロジーを電子顕微鏡で観察して分散ゴム粒子
径を測定する方法で測定した。仕込みモノマー量と残存
モノマーとから算出される微架橋型メタクリルゴム微粒
子含有量は３２．２質量％と判明した。
性エポキシメタクリレート樹脂組成物（Ｏ−４）の合成 攪拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた２０００
ｍｌの四つ口フラスコ中に、２官能性可撓性エポキシ樹
脂としてアデカＥＰ４０２３Ｓの１０００ｇ、メタクリ
ル酸９．４ｇ、トリエタノールアミン０．４ｇ、トルエ
ン１００ｇを加え、空気を導入しながら１２０℃で１時
間反応させ二重結合を導入した。次に２−エチルヘキシ
ルアクリレート５２０ｇ、グリシジルメタクリレート１
２ｇ、ジビニルベンゼン４ｇ、アゾビスジメチルバレロ
ニトリル２ｇ、及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを
加え反応系内に窒素を導入しながら７０℃で３時間反応
させ更に９０℃で１時間反応させて０．８μｍの微架橋
型アクリルゴム微粒子（ｈ１）が均一に分散したゴム状
微粒子含有可撓性エポキシ樹脂組成物（ｐ１−２）を得
た。ゴム粒子の含有率はモノマー仕込み比より３４．８
質量％である。次いでその（Ｐ１−２）の８２５部を別
の攪拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた２００
０ｍｌの四つ口フラスコ中に取り、事前にハイドロキノ
ン１０００ｐｐｍを含有させてなるメタクリル酸６３．
５ｇを追添加し空気を導入しながら１２０℃で１５時間
付加反応を行った後、室温まで冷却後、該反応生成物系
内に超純水１００ｇを添加し１０分混合してのち静置さ
せて２層分離させ下層水を除去する操作を５０回繰り返
し実施後に、８０℃の加温下高真空下に脱溶剤を完了さ
せて同温度下で減圧下に脱トルエンを行い０．８μｍの
微架橋型アクリルゴム微粒子（ｈ１）が均一に分散した
可撓性エポキシメタアクリレート樹脂組成物（Ｅ−４）
を得た。なおゴム分散粒子径は、該組成物の一部を光硬
化触媒の存在化に低温で速硬化させ、その硬化物の破断
面モルフォロジーを電子顕微鏡で観察して分散ゴム粒子
径を測定する方法で測定した。仕込みモノマー量と残存
モノマーとから算出される微架橋型メタクリルゴム微粒
子含有量は３２．２質量％と判明した。
【０１４０】また、前記エポキシメタアクリレート樹脂
組成物硬化体をＴＢＡにかけて求めた微架橋型アクリル
ゴム微粒子の軟化点温度は−５１℃を示した。
組成物硬化体をＴＢＡにかけて求めた微架橋型アクリル
ゴム微粒子の軟化点温度は−５１℃を示した。
【０１４１】ゴム状微粒子含有エポキシメタクリレート
樹脂組成物（Ｅ−４）の９５部に対し、γ−イソシアナ
ートプロピルトリエトキシシランの５部の割合で、窒素
雰囲気下に８０℃で２時間反応させて、活性シリル基変
性アルキル基変性ゴム状微粒子含有エポキシメタクリレ
ート（Ｏ−４）［メタクリルゴム微粒子含有量は３０．
６質量％］を調整した。なお、該生成物は赤外吸収スペ
クトル解析の結果、イソシアナート基に固有の２３００
ｃｍ-1の赤外線吸収スペクトルが完全に消失している事
が認められ、その結果から、変性エポキシメタクリレー
トオリゴマーの分子内にシリル基変性アルキル基が導入
されていることが判明した。また該（メタ）アクリレー
トオリゴマー中の活性シリル基変性アルキル基含有量と
しては、ケイ素原子の含有質量％で表わし、０．５質量
％であった。
樹脂組成物（Ｅ−４）の９５部に対し、γ−イソシアナ
ートプロピルトリエトキシシランの５部の割合で、窒素
雰囲気下に８０℃で２時間反応させて、活性シリル基変
性アルキル基変性ゴム状微粒子含有エポキシメタクリレ
ート（Ｏ−４）［メタクリルゴム微粒子含有量は３０．
６質量％］を調整した。なお、該生成物は赤外吸収スペ
クトル解析の結果、イソシアナート基に固有の２３００
ｃｍ-1の赤外線吸収スペクトルが完全に消失している事
が認められ、その結果から、変性エポキシメタクリレー
トオリゴマーの分子内にシリル基変性アルキル基が導入
されていることが判明した。また該（メタ）アクリレー
トオリゴマー中の活性シリル基変性アルキル基含有量と
しては、ケイ素原子の含有質量％で表わし、０．５質量
％であった。
【０１４２】また得られた活性シリル基変性アルキル基
変性ゴム状微粒子含有エポキシメタクリレート（Ｏ−
４）の比抵抗値は２．２×１０8Ω・ｃｍであった。
変性ゴム状微粒子含有エポキシメタクリレート（Ｏ−
４）の比抵抗値は２．２×１０8Ω・ｃｍであった。
【０１４３】［合成例５］
高純度化ビスＦ型エポキシメタクリレート（Ｏ−５）の
合成 攪拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた５００ｍ
ｌの四つ口フラスコを用意しビスフエノールＦ型エポキ
シ樹脂：エピクロンＥＰ−８３０Ｓ〔大日本インキ化学
工業（株）製〕を２００ｇ、メタクリル酸:１０８ｇ、
トリエタノールアミン：０．５ｇ、メチルハイドロキノ
ン０．３ｇ、トルエン１０００ｇを混合し、乾燥空気を
バブリング下に、１２５℃で１２時間加熱攪拌しての
ち、室温まで冷却した後に，該系中にごく少量存在する
未反応メタクリル酸のモル数に相当する０．１規定の水
酸化ナトリウム水溶液を加え、更に超純水１００ｇを添
加し１０分混合してのち静置させて２層分離させ下層水
を除去した。更に超純水１００ｇを添加し１０分混合し
てのち静置させて２層分離させ下層水を除去する操作を
２０回繰り返し実施後に、８０℃の加温下高真空下に脱
溶剤を完了させて高純度化ビスＦ型エポキシメタクリレ
ート（Ｏ−５）を得た。
合成 攪拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた５００ｍ
ｌの四つ口フラスコを用意しビスフエノールＦ型エポキ
シ樹脂：エピクロンＥＰ−８３０Ｓ〔大日本インキ化学
工業（株）製〕を２００ｇ、メタクリル酸:１０８ｇ、
トリエタノールアミン：０．５ｇ、メチルハイドロキノ
ン０．３ｇ、トルエン１０００ｇを混合し、乾燥空気を
バブリング下に、１２５℃で１２時間加熱攪拌しての
ち、室温まで冷却した後に，該系中にごく少量存在する
未反応メタクリル酸のモル数に相当する０．１規定の水
酸化ナトリウム水溶液を加え、更に超純水１００ｇを添
加し１０分混合してのち静置させて２層分離させ下層水
を除去した。更に超純水１００ｇを添加し１０分混合し
てのち静置させて２層分離させ下層水を除去する操作を
２０回繰り返し実施後に、８０℃の加温下高真空下に脱
溶剤を完了させて高純度化ビスＦ型エポキシメタクリレ
ート（Ｏ−５）を得た。
【０１４４】また得られた高純度化ビスＦ型エポキシメ
タクリレート（Ｏ−５）の比抵抗値は７．３×１０8Ω
・ｃｍであった．
タクリレート（Ｏ−５）の比抵抗値は７．３×１０8Ω
・ｃｍであった．
【０１４５】［比較合成例１］
エポキシメタクリレートオノゴマー（Ｏ−６）の合成例
攪拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた５００ｍ
ｌの四つ口フラスコを用意し、ビスフエノールＦ型エポ
キシ樹脂：エピクロンＥＰ８３０〔大日本インキ化学工
業（株）製〕を２００ｇ、メタクリル酸:１０８ｇ、ト
リエタノールアミン：０．５ｇ、メチルハイドロキノン
の０．３ｇとトルエン１００ｇを混合し、乾燥空気をバ
ブリング下に、１２５℃で１２時間加熱攪拌してのち、
室温まで冷却し、該反応生成物系内にトルエン９００ｇ
と超純水１００ｇを添加し、１０分混合してのち静置さ
せて２層分離させ下層水を除去する操作を３回繰り返し
実施後に、８０℃の加温下高真空下に脱溶剤を完了させ
て平均１分子中にメタクリレート基が平均１．９８ケ導
入されてなるエポキシメタクリレートを得た。その結
果、得られたエポキシメタクリレートオリゴマー（Ｏ−
６）の比抵抗値は１．９×１０2Ω・ｃｍであり電気絶
縁特性にやや欠ける樹脂組成物であった。
ｌの四つ口フラスコを用意し、ビスフエノールＦ型エポ
キシ樹脂：エピクロンＥＰ８３０〔大日本インキ化学工
業（株）製〕を２００ｇ、メタクリル酸:１０８ｇ、ト
リエタノールアミン：０．５ｇ、メチルハイドロキノン
の０．３ｇとトルエン１００ｇを混合し、乾燥空気をバ
ブリング下に、１２５℃で１２時間加熱攪拌してのち、
室温まで冷却し、該反応生成物系内にトルエン９００ｇ
と超純水１００ｇを添加し、１０分混合してのち静置さ
せて２層分離させ下層水を除去する操作を３回繰り返し
実施後に、８０℃の加温下高真空下に脱溶剤を完了させ
て平均１分子中にメタクリレート基が平均１．９８ケ導
入されてなるエポキシメタクリレートを得た。その結
果、得られたエポキシメタクリレートオリゴマー（Ｏ−
６）の比抵抗値は１．９×１０2Ω・ｃｍであり電気絶
縁特性にやや欠ける樹脂組成物であった。
【０１４６】＜その他の（メタ）アクリレートオリゴマ
ー＞また更に多の（メタ）アクリレートオリゴマーとし
ては、ビスフェノールＡの１モルに対してプロピレンオ
キサイド（ＰＯ）の６モルを付加変性物とメチルメタク
リレート（重合禁止剤としてメチルヒドロキノンを１０
００ｐｐｍ含有する）とをエステル化交換反応させて誘
導された変性ビスフェノールＡ型ジメタクリレートを購
入し、その３乃至４倍希釈キシレン溶液５００ｇを作成
し、その希薄溶液を前記合成例１に記載したと同様な精
製方法（超純水１００ｇを添加し１０分混合してのち静
置させて２層分離させ下層水を除去する操作を２０回繰
り返す精製法）で処理後、最終的に真空脱溶剤して高純
度化してなるＰＯ変性ビスフェノールＡ型エポキシメタ
クリレートを用意した。なお、該高純度化してなるＰＯ
変性ビスフェノールＡ型エポキシメタクリレートの比抵
抗は６．１×１０8Ω・ｃｍであった。
ー＞また更に多の（メタ）アクリレートオリゴマーとし
ては、ビスフェノールＡの１モルに対してプロピレンオ
キサイド（ＰＯ）の６モルを付加変性物とメチルメタク
リレート（重合禁止剤としてメチルヒドロキノンを１０
００ｐｐｍ含有する）とをエステル化交換反応させて誘
導された変性ビスフェノールＡ型ジメタクリレートを購
入し、その３乃至４倍希釈キシレン溶液５００ｇを作成
し、その希薄溶液を前記合成例１に記載したと同様な精
製方法（超純水１００ｇを添加し１０分混合してのち静
置させて２層分離させ下層水を除去する操作を２０回繰
り返す精製法）で処理後、最終的に真空脱溶剤して高純
度化してなるＰＯ変性ビスフェノールＡ型エポキシメタ
クリレートを用意した。なお、該高純度化してなるＰＯ
変性ビスフェノールＡ型エポキシメタクリレートの比抵
抗は６．１×１０8Ω・ｃｍであった。
【０１４７】また、同様に、トリメチロールプロパント
リアクリレート（重合禁止剤としてヒドロキノンメチル
エーテルを１０００ｐｐｍ含有する）を購入し、その３
乃至４倍希釈キシレン溶液５００ｇを作成し、その希薄
溶液を前記合成例１に記載したと同様な精製方法（超純
水１００ｇを添加し１０分混合してのち静置させて２層
分離させ下層水を除去する操作を２０回繰り返す精製
法）で処理後、最終的に真空脱溶剤して高純度化してな
るトリメチロールプロパントリアクリレートを用意し
た。なお、該高純度化してなるトリメチロールプロパン
トリアクリレートの比抵抗は４．９×１０8Ω・ｃｍで
あった。
リアクリレート（重合禁止剤としてヒドロキノンメチル
エーテルを１０００ｐｐｍ含有する）を購入し、その３
乃至４倍希釈キシレン溶液５００ｇを作成し、その希薄
溶液を前記合成例１に記載したと同様な精製方法（超純
水１００ｇを添加し１０分混合してのち静置させて２層
分離させ下層水を除去する操作を２０回繰り返す精製
法）で処理後、最終的に真空脱溶剤して高純度化してな
るトリメチロールプロパントリアクリレートを用意し
た。なお、該高純度化してなるトリメチロールプロパン
トリアクリレートの比抵抗は４．９×１０8Ω・ｃｍで
あった。
【０１４８】＜有機過酸化物＞有機過酸化物としては三
井化学製のキュメンヒドロパーオキサイドを選定使用し
た。
井化学製のキュメンヒドロパーオキサイドを選定使用し
た。
【０１４９】＜ラジカル光開始剤＞ラジカル光開始剤と
しては、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４
−モルホニルフェニル）−ブタン−１−オンであるチバ
ガイギー社製品（商品名；イルガキュアー３６９）を用
いた。
しては、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４
−モルホニルフェニル）−ブタン−１−オンであるチバ
ガイギー社製品（商品名；イルガキュアー３６９）を用
いた。
【０１５０】＜無機質充填剤＞無定形シリカとして信越
化学製品・商品名「ＭＵ−１２０」（電子顕微鏡観察法
で求めた一次平均粒子サイズ０．０７μｍ）を、球状シ
リカとして龍森社製・商品名「アドマファインＳＯ−Ｅ
１のγ−メタクリロイルプロピルトリメトキシシランの
６質量％乾式処理フィラー；以下単にＳＯ−Ｅ１−６と
呼ぶ」を、無定形アルミナとしてｄ50が０．２μｍでか
つγ−メタクリロイルプロピルトリメトキシシランの６
質量％乾式処理してなる高純度アルミナ紛［略号；ＡＬ
−２］（輸入品をシラン処理したもの）、国産製品の微
粒子タルクをそれぞれ用意した。
化学製品・商品名「ＭＵ−１２０」（電子顕微鏡観察法
で求めた一次平均粒子サイズ０．０７μｍ）を、球状シ
リカとして龍森社製・商品名「アドマファインＳＯ−Ｅ
１のγ−メタクリロイルプロピルトリメトキシシランの
６質量％乾式処理フィラー；以下単にＳＯ−Ｅ１−６と
呼ぶ」を、無定形アルミナとしてｄ50が０．２μｍでか
つγ−メタクリロイルプロピルトリメトキシシランの６
質量％乾式処理してなる高純度アルミナ紛［略号；ＡＬ
−２］（輸入品をシラン処理したもの）、国産製品の微
粒子タルクをそれぞれ用意した。
【０１５１】＜シランカップリング剤＞市販のγ−メタ
クリロイルプロピルトリメトキシシランまたはγ−イソ
シアナートプロピルトリエトキシシランを購入し、その
まま用いた。
クリロイルプロピルトリメトキシシランまたはγ−イソ
シアナートプロピルトリエトキシシランを購入し、その
まま用いた。
【０１５２】＜ワックス＞例中に記載した．
【０１５３】＜ラジカル重合禁止剤＞例中に記載した。
【０１５４】＜遷移金属不活剤＞例中に記載した。
【０１５５】［実施例１］合成例１で得た活性シリル基
変性アルキル基変性エポキシメタクリレート（Ｏ−１）
の７０部、ＰＯ変性ビスフェノールＡ型エポキシメタク
リレートの３０部、ギャップ出し付与剤として５μｍ真
球状シリカ粉の１部、無定形シリカであるＭＵ−１２０
の４部、無定形アルミナであるＡＬ−２の５０部とを一
括ダルトンミキサーで予備混合し、次いでセラミック製
の３本ロールで固体原料が３μｍ以上が未検出となるま
で混練脱泡処理したのち、その９５質量％に対しキュメ
ンヒドロパーオキサイドの２．５部とイルガキュアー３
６９の２．５部とを添加して均一に混和し、最終的に真
空脱泡処理し、一液性の液晶封止用樹脂組成物（Ｒ１）
を得た。
変性アルキル基変性エポキシメタクリレート（Ｏ−１）
の７０部、ＰＯ変性ビスフェノールＡ型エポキシメタク
リレートの３０部、ギャップ出し付与剤として５μｍ真
球状シリカ粉の１部、無定形シリカであるＭＵ−１２０
の４部、無定形アルミナであるＡＬ−２の５０部とを一
括ダルトンミキサーで予備混合し、次いでセラミック製
の３本ロールで固体原料が３μｍ以上が未検出となるま
で混練脱泡処理したのち、その９５質量％に対しキュメ
ンヒドロパーオキサイドの２．５部とイルガキュアー３
６９の２．５部とを添加して均一に混和し、最終的に真
空脱泡処理し、一液性の液晶封止用樹脂組成物（Ｒ１）
を得た。
【０１５６】ところで、Ｒ１液は重合禁止剤を含んでな
る（メタ）アクリレート系オリゴマー含有量として６
１．２９％、、ギャップ出し付与剤を含む無機質充填剤
含有量が３３．７１％、ラジカル光開始剤が２．５０
％、有機過酸化物含有量が２．５０％とからなる。また
その（メタ）アクリレート系成分中のケイ素原子含有質
量％で表わされるいわゆる活性シリル基変性アルキル基
含有量としては０．１４％である。
る（メタ）アクリレート系オリゴマー含有量として６
１．２９％、、ギャップ出し付与剤を含む無機質充填剤
含有量が３３．７１％、ラジカル光開始剤が２．５０
％、有機過酸化物含有量が２．５０％とからなる。また
その（メタ）アクリレート系成分中のケイ素原子含有質
量％で表わされるいわゆる活性シリル基変性アルキル基
含有量としては０．１４％である。
【０１５７】調整したＲ１液の塗布作業性試験結果なら
びに２０℃Ｅ型粘度特性差、またチッソ製のＲＣ４０８
７液晶に対する液晶非汚染性試験−１ならびに液晶非汚
染性試験−２、Ｒ１組成物硬化体のガラス転移温度特性
を表１に示した。
びに２０℃Ｅ型粘度特性差、またチッソ製のＲＣ４０８
７液晶に対する液晶非汚染性試験−１ならびに液晶非汚
染性試験−２、Ｒ１組成物硬化体のガラス転移温度特性
を表１に示した。
【０１５８】Ｒ１液を２０ｍｌ容量の不透明なポリエチ
レン製円筒型シリンジに１０ｍｌ充填し、シリンジ内容
物を再度脱泡して（ショットマスター：武蔵エンジニア
リング製）ディスペンサー塗布機にセットした。
レン製円筒型シリンジに１０ｍｌ充填し、シリンジ内容
物を再度脱泡して（ショットマスター：武蔵エンジニア
リング製）ディスペンサー塗布機にセットした。
【０１５９】次に、透明電極や配向膜を配し必要な前処
理が完了してなるガラス製液晶表示素子用の対向する３
×４．５インチサイズの２枚組の前処理済みでクリーン
なガラス基板を３セット用意し、そのうちフロント用基
板面上には、シール部位をマスクして、事前の前処理と
してギャップ出し付与剤である５μｍ真球状シリカ粉を
噴霧し１２０℃で３０分熱処理させてなるフロント基板
面処理を実施した。
理が完了してなるガラス製液晶表示素子用の対向する３
×４．５インチサイズの２枚組の前処理済みでクリーン
なガラス基板を３セット用意し、そのうちフロント用基
板面上には、シール部位をマスクして、事前の前処理と
してギャップ出し付与剤である５μｍ真球状シリカ粉を
噴霧し１２０℃で３０分熱処理させてなるフロント基板
面処理を実施した。
【０１６０】次に、液晶表示セル用基板のリヤ側基板面
の接合シール構成部位にはＲ１液を切れ目の無い枠状に
線描画した。ただし未硬化のシール剤線幅としては０．
２５ｍｍ±０．０２ｍｍ幅となる様にした。
の接合シール構成部位にはＲ１液を切れ目の無い枠状に
線描画した。ただし未硬化のシール剤線幅としては０．
２５ｍｍ±０．０２ｍｍ幅となる様にした。
【０１６１】次にリヤ側基板を下にフロント側基板を上
にし、リヤ側基板面のシール枠内にチッソ社製ＲＣ４０
８７液晶材料を計算セル容積理論量に相当する質量をリ
ヤ側基板中央付近に複数滴滴下した後、両対基板間を高
真空状態にし、その真空度が1Ｐａ以下に到達後に、そ
の対基板を１０秒間かけて液晶を封入する形でゆっくり
と張り合わせた。その後、１５秒間かけてギャップ幅が
５μmまで加圧し対をなす両基板間のギャップを調整さ
せたのちに、開圧し、更に高圧水銀灯による可視光を積
算照射エネルギー量で３０００ｍｊ照射させる工程と、
１２０℃のオーブン中で１２０分加熱養生工程を経て、
ガラス製の液晶表示セル（Ｗ１）３セットを製造した。
その全セルにおいてシールパスやシール流れの発生の無
く、また液晶漏れも発生していないことが判明した。得
られたＷ１セルに対する表示品位ならびにシール機能耐
久性試験の結果を表１に示した。
にし、リヤ側基板面のシール枠内にチッソ社製ＲＣ４０
８７液晶材料を計算セル容積理論量に相当する質量をリ
ヤ側基板中央付近に複数滴滴下した後、両対基板間を高
真空状態にし、その真空度が1Ｐａ以下に到達後に、そ
の対基板を１０秒間かけて液晶を封入する形でゆっくり
と張り合わせた。その後、１５秒間かけてギャップ幅が
５μmまで加圧し対をなす両基板間のギャップを調整さ
せたのちに、開圧し、更に高圧水銀灯による可視光を積
算照射エネルギー量で３０００ｍｊ照射させる工程と、
１２０℃のオーブン中で１２０分加熱養生工程を経て、
ガラス製の液晶表示セル（Ｗ１）３セットを製造した。
その全セルにおいてシールパスやシール流れの発生の無
く、また液晶漏れも発生していないことが判明した。得
られたＷ１セルに対する表示品位ならびにシール機能耐
久性試験の結果を表１に示した。
【０１６２】［実施例２］実施例１で調整した液晶封止
用樹脂組成物において、活性シリル基変性アルキル基変
性エポキシメタクリレート（Ｏ−１）の７０部とＰＯ変
性ビスフェノールＡ型エポキシメタクリレートの３０部
の替わりに、活性シリル基変性アルキル基変性エポキシ
メタクリレート（Ｏ−１）の２０部と、ゴム状微粒子含
有エポキシメタクリレート（Ｏ−２）の７５部と、ケイ
素原子含有量で７．６５％含有してなるイソシアナート
エチルメタクリレート１モルとγ−メルカプトプロピル
トリメトキシシランの１モルとの反応附加物（Ｍ２）の
５部とした以外は同様にして、一液性の液晶封止用樹脂
組成物（Ｒ２）を得た。
用樹脂組成物において、活性シリル基変性アルキル基変
性エポキシメタクリレート（Ｏ−１）の７０部とＰＯ変
性ビスフェノールＡ型エポキシメタクリレートの３０部
の替わりに、活性シリル基変性アルキル基変性エポキシ
メタクリレート（Ｏ−１）の２０部と、ゴム状微粒子含
有エポキシメタクリレート（Ｏ−２）の７５部と、ケイ
素原子含有量で７．６５％含有してなるイソシアナート
エチルメタクリレート１モルとγ−メルカプトプロピル
トリメトキシシランの１モルとの反応附加物（Ｍ２）の
５部とした以外は同様にして、一液性の液晶封止用樹脂
組成物（Ｒ２）を得た。
【０１６３】ところで、Ｒ２液は重合禁止剤を含んでな
る液状（メタ）アクリレート成分含有量として４７．７
４％、エラストマー成分として１３．５５％、ギャップ
出し付与剤を含む無機質充填剤含有量が３３．７１％、
ラジカル光開始剤が２．５０％、有機過酸化物含有量が
２．５０％とからなる。またその（メタ）アクリレート
系成分中のケイ素原子含有質量％で表わされるいわゆる
活性シリル基変性アルキル基含有量としては０．３８％
である。
る液状（メタ）アクリレート成分含有量として４７．７
４％、エラストマー成分として１３．５５％、ギャップ
出し付与剤を含む無機質充填剤含有量が３３．７１％、
ラジカル光開始剤が２．５０％、有機過酸化物含有量が
２．５０％とからなる。またその（メタ）アクリレート
系成分中のケイ素原子含有質量％で表わされるいわゆる
活性シリル基変性アルキル基含有量としては０．３８％
である。
【０１６４】調整したＲ２液の塗布作業性試験結果なら
びに２０℃Ｅ型粘度特性差、またチッソ製のＲＣ４０８
７液晶に対する液晶非汚染性試験−１ならびに液晶非汚
染性試験−２、Ｒ２組成物硬化体のガラス転移温度特性
を表１に示した。
びに２０℃Ｅ型粘度特性差、またチッソ製のＲＣ４０８
７液晶に対する液晶非汚染性試験−１ならびに液晶非汚
染性試験−２、Ｒ２組成物硬化体のガラス転移温度特性
を表１に示した。
【０１６５】そのＲ２液を２０ｍｌ容量の不透明なポリ
エチレン製円筒型シリンジに１０ｍｌ充填し、シリンジ
内容物を再度脱泡して（ショットマスター：武蔵エンジ
ニアリング製）ディスペンサー塗布機にセット後は、実
施例１に記載したと同様に、液晶表示セル製造を行い、
ガラス製の液晶表示セル（Ｗ２）を３セット製造、その
製造過程においてはシールパスやシール流れの発生の皆
無であり、また液晶漏れも全く観察されなかった。 得
られたＷ２セルに対する表示品位ならびにシール機能耐
久性試験結果を表１に示した。
エチレン製円筒型シリンジに１０ｍｌ充填し、シリンジ
内容物を再度脱泡して（ショットマスター：武蔵エンジ
ニアリング製）ディスペンサー塗布機にセット後は、実
施例１に記載したと同様に、液晶表示セル製造を行い、
ガラス製の液晶表示セル（Ｗ２）を３セット製造、その
製造過程においてはシールパスやシール流れの発生の皆
無であり、また液晶漏れも全く観察されなかった。 得
られたＷ２セルに対する表示品位ならびにシール機能耐
久性試験結果を表１に示した。
【０１６６】［実施例３］実施例１で調整した液晶封止
用樹脂組成物において、活性シリル基変性アルキル基変
性エポキシメタクリレート（Ｏ−１）の７０部とＰＯ変
性ビスフェノールＡ型エポキシメタクリレートの３０部
の替わりに、活性シリル基変性アルキル基変性エポキシ
メタクリレート（Ｏ−１）の５０部と、活性シリル基変
性アルキル基変性ゴム状微粒子含有エポキシメタクリレ
ート（Ｏ−３）の４５部とトリメチロールプロパントリ
メタクリレートの５部とした以外は同様にして、一液性
の液晶封止用樹脂組成物（Ｒ３）を得た。
用樹脂組成物において、活性シリル基変性アルキル基変
性エポキシメタクリレート（Ｏ−１）の７０部とＰＯ変
性ビスフェノールＡ型エポキシメタクリレートの３０部
の替わりに、活性シリル基変性アルキル基変性エポキシ
メタクリレート（Ｏ−１）の５０部と、活性シリル基変
性アルキル基変性ゴム状微粒子含有エポキシメタクリレ
ート（Ｏ−３）の４５部とトリメチロールプロパントリ
メタクリレートの５部とした以外は同様にして、一液性
の液晶封止用樹脂組成物（Ｒ３）を得た。
【０１６７】ところで、Ｒ３液は重合禁止剤を含んでな
る液状（メタ）アクリレート成分含有量として５３．５
７％、エラストマー成分として７．７２％、ギャップ出
し付与剤を含む無機質充填剤含有量が３３．７１％、ラ
ジカル光開始剤が２．５０％、有機過酸化物含有量が
２．５０％とからなる。またその（メタ）アクリレート
系成分中のケイ素原子含有質量％で表わされるいわゆる
活性シリル基変性アルキル基含有量としては０．２２％
である。
る液状（メタ）アクリレート成分含有量として５３．５
７％、エラストマー成分として７．７２％、ギャップ出
し付与剤を含む無機質充填剤含有量が３３．７１％、ラ
ジカル光開始剤が２．５０％、有機過酸化物含有量が
２．５０％とからなる。またその（メタ）アクリレート
系成分中のケイ素原子含有質量％で表わされるいわゆる
活性シリル基変性アルキル基含有量としては０．２２％
である。
【０１６８】調整したＲ３液の塗布作業性試験結果なら
びに２０℃Ｅ型粘度特性差、またチッソ製のＲＣ４０８
７液晶に対する液晶非汚染性試験−１ならびに液晶非汚
染性試験−２、Ｒ３組成物硬化体のガラス転移温度特性
を表１に示した。
びに２０℃Ｅ型粘度特性差、またチッソ製のＲＣ４０８
７液晶に対する液晶非汚染性試験−１ならびに液晶非汚
染性試験−２、Ｒ３組成物硬化体のガラス転移温度特性
を表１に示した。
【０１６９】そのＲ３液を２０ｍｌ容量の不透明なポリ
エチレン製円筒型シリンジに１０ｍｌ充填し、シリンジ
内容物を再度脱泡して（ショットマスター：武蔵エンジ
ニアリング製）ディスペンサー塗布機にセット後は、実
施例１に記載したと同様に、液晶表示セル製造を行い、
ガラス製の液晶表示セル（Ｗ３）を３セット製造、その
製造過程においてはシールパスやシール流れの発生の皆
無であり、また液晶漏れも全く観察されなかった。 得
られたＷ３セルに対する表示品位ならびにシール機能耐
久性試験結果を表１に示した。
エチレン製円筒型シリンジに１０ｍｌ充填し、シリンジ
内容物を再度脱泡して（ショットマスター：武蔵エンジ
ニアリング製）ディスペンサー塗布機にセット後は、実
施例１に記載したと同様に、液晶表示セル製造を行い、
ガラス製の液晶表示セル（Ｗ３）を３セット製造、その
製造過程においてはシールパスやシール流れの発生の皆
無であり、また液晶漏れも全く観察されなかった。 得
られたＷ３セルに対する表示品位ならびにシール機能耐
久性試験結果を表１に示した。
【０１７０】［実施例４］合成例５で得たエポキシメタ
クリレート（Ｏ−５）の４０部、合成例４で得た活性シ
リル基変性アルキル基変性ゴム微粒子含有可撓性エポキ
シメタクリレート樹脂組成物（Ｏ−４）の４０部、ＰＯ
変性ビスフェノールＡ型エポキシメタクリレートの１８
部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートモノマーの
２部、ギャップ出し付与剤として５μｍ真球状シリカ粉
の１部、球状シリカであるＳＯ−Ｅ１−６の４３．５
部、ＭＵ−１２０の５部、平均３μｍの微粉加工してな
るカルナバワックスの０．５部、γ−イソシアナートプ
ロピルトリエトキシシランの１部とを一括ダルトンミキ
サーで予備混合し、次いでセラミック製の３本ロールで
固体原料が３μｍ以上が未検出となるまで混練脱泡処理
したのち、その９５質量％に対しキュメンヒドロパーオ
キサイドの３部とイルガキュアー３６９の２部とを添加
して均一に混和し、最終的に真空脱泡処理し、一液性の
液晶封止用樹脂組成物（Ｒ４）を得た。
クリレート（Ｏ−５）の４０部、合成例４で得た活性シ
リル基変性アルキル基変性ゴム微粒子含有可撓性エポキ
シメタクリレート樹脂組成物（Ｏ−４）の４０部、ＰＯ
変性ビスフェノールＡ型エポキシメタクリレートの１８
部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートモノマーの
２部、ギャップ出し付与剤として５μｍ真球状シリカ粉
の１部、球状シリカであるＳＯ−Ｅ１−６の４３．５
部、ＭＵ−１２０の５部、平均３μｍの微粉加工してな
るカルナバワックスの０．５部、γ−イソシアナートプ
ロピルトリエトキシシランの１部とを一括ダルトンミキ
サーで予備混合し、次いでセラミック製の３本ロールで
固体原料が３μｍ以上が未検出となるまで混練脱泡処理
したのち、その９５質量％に対しキュメンヒドロパーオ
キサイドの３部とイルガキュアー３６９の２部とを添加
して均一に混和し、最終的に真空脱泡処理し、一液性の
液晶封止用樹脂組成物（Ｒ４）を得た。
【０１７１】ところで、Ｒ４液は重合禁止剤を含んでな
る（メタ）アクリレート系オリゴマー含有量として５
６．８５％、エラストマーの７．７５％、ギャップ出し
付与剤を含む無機質充填剤含有量が３０．０８％、ワッ
クスの０．３２％、ラジカル光開始剤が２％、有機過酸
化物含有量が３％とからなる。またその液状（メタ）ア
クリレート成分中のケイ素原子含有質量％で表わされる
いわゆる活性シリル基変性アルキル基含有量としては
０．２％である。
る（メタ）アクリレート系オリゴマー含有量として５
６．８５％、エラストマーの７．７５％、ギャップ出し
付与剤を含む無機質充填剤含有量が３０．０８％、ワッ
クスの０．３２％、ラジカル光開始剤が２％、有機過酸
化物含有量が３％とからなる。またその液状（メタ）ア
クリレート成分中のケイ素原子含有質量％で表わされる
いわゆる活性シリル基変性アルキル基含有量としては
０．２％である。
【０１７２】調整したＲ４液の塗布作業性試験結果なら
びに２０℃Ｅ型粘度特性差、またチッソ製のＲＣ４０８
７液晶に対する液晶非汚染性試験−１ならびに液晶非汚
染性試験−２、Ｒ４組成物硬化体のガラス転移温度特性
を表１に示した。
びに２０℃Ｅ型粘度特性差、またチッソ製のＲＣ４０８
７液晶に対する液晶非汚染性試験−１ならびに液晶非汚
染性試験−２、Ｒ４組成物硬化体のガラス転移温度特性
を表１に示した。
【０１７３】Ｒ４液を２０ｍｌ容量の不透明なポリエチ
レン製円筒型シリンジに１０ｍｌ充填し、シリンジ内容
物を再度脱泡して（ショットマスター：武蔵エンジニア
リング製）ディスペンサー塗布機にセットした。
レン製円筒型シリンジに１０ｍｌ充填し、シリンジ内容
物を再度脱泡して（ショットマスター：武蔵エンジニア
リング製）ディスペンサー塗布機にセットした。
【０１７４】次に、透明電極や配向膜を配し必要な前処
理が完了してなるガラス製液晶表示素子用の対向する９
×１２インチサイズの２枚組の前処理済みでクリーンな
ＴＦＴガラス基板を３セット用意し、そのうちフロント
用基板面上には、シール部位をマスクして、事前の前処
理としてギャップ出し付与剤である５μｍ真球状シリカ
粉を噴霧し１２０℃で３０分熱処理させてなるフロント
基板面処理を実施した。
理が完了してなるガラス製液晶表示素子用の対向する９
×１２インチサイズの２枚組の前処理済みでクリーンな
ＴＦＴガラス基板を３セット用意し、そのうちフロント
用基板面上には、シール部位をマスクして、事前の前処
理としてギャップ出し付与剤である５μｍ真球状シリカ
粉を噴霧し１２０℃で３０分熱処理させてなるフロント
基板面処理を実施した。
【０１７５】次に、液晶表示セル用基板のリヤ側基板面
の接合シール構成部位にはＲ４液を切れ目の無い枠状に
線描画した。ただし未硬化のシール剤線幅としては０．
３ｍｍ±０．０２ｍｍ幅となる様にした。
の接合シール構成部位にはＲ４液を切れ目の無い枠状に
線描画した。ただし未硬化のシール剤線幅としては０．
３ｍｍ±０．０２ｍｍ幅となる様にした。
【０１７６】次にリヤ側基板を下にフロント側基板を上
にし、リヤ側基板面のシール枠内にチッソ社製ＴＦＴ対
応用液晶材料を計算セル容積理論量に相当する質量の液
晶滴をリヤ側基板中央付近に滴下した後、両対基板間を
高真空状態にし、その真空度が1Ｐａ以下に到達後に、
その対基板を２０秒間かけて液晶を封入する形でゆっく
りと張り合わせた。その後、３０秒間かけてギャップ幅
が５μmまで加圧し対をなす両基板間のギャップを調整
させたのちに、開圧し、更に高圧水銀灯を発光原とする
３８５ｎｍ未満のＵＶ光をマスキングしてなる可視光を
積算照射光エネルギーで３０００ｍｊ照射させる工程
と、１２０℃のオーブン中で６０分加熱養生工程を経
て、ガラス製の液晶表示セル（Ｗ４）３セットを製造し
た。その全セルにおいてシールパスやシール流れの発生
の無く、また液晶漏れも発生していないことが判明し
た。得られたＷ４セルに対する表示品位ならびにシール
機能耐久性試験の結果を表１に示した。
にし、リヤ側基板面のシール枠内にチッソ社製ＴＦＴ対
応用液晶材料を計算セル容積理論量に相当する質量の液
晶滴をリヤ側基板中央付近に滴下した後、両対基板間を
高真空状態にし、その真空度が1Ｐａ以下に到達後に、
その対基板を２０秒間かけて液晶を封入する形でゆっく
りと張り合わせた。その後、３０秒間かけてギャップ幅
が５μmまで加圧し対をなす両基板間のギャップを調整
させたのちに、開圧し、更に高圧水銀灯を発光原とする
３８５ｎｍ未満のＵＶ光をマスキングしてなる可視光を
積算照射光エネルギーで３０００ｍｊ照射させる工程
と、１２０℃のオーブン中で６０分加熱養生工程を経
て、ガラス製の液晶表示セル（Ｗ４）３セットを製造し
た。その全セルにおいてシールパスやシール流れの発生
の無く、また液晶漏れも発生していないことが判明し
た。得られたＷ４セルに対する表示品位ならびにシール
機能耐久性試験の結果を表１に示した。
【０１７７】［実施例５］実施例１で調整した液晶封止
用樹脂組成物であるＲ１の１００部に更に金属不活剤と
してＮ，Ｎ‘−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン
（チバガイギー社製品）の０．１部を配合してなる液晶
封止用樹脂組成物Ｒ５組成物を調整した。
用樹脂組成物であるＲ１の１００部に更に金属不活剤と
してＮ，Ｎ‘−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン
（チバガイギー社製品）の０．１部を配合してなる液晶
封止用樹脂組成物Ｒ５組成物を調整した。
【０１７８】調整したＲ５液の塗布作業性試験結果なら
びに２０℃Ｅ型粘度特性差、またチッソ製のＲＣ４０８
７液晶に対する液晶非汚染性試験−１ならびに液晶非汚
染性試験−２、Ｒ２組成物硬化体のガラス転移温度特性
を表１に示した。
びに２０℃Ｅ型粘度特性差、またチッソ製のＲＣ４０８
７液晶に対する液晶非汚染性試験−１ならびに液晶非汚
染性試験−２、Ｒ２組成物硬化体のガラス転移温度特性
を表１に示した。
【０１７９】そのＲ５液を２０ｍｌ容量の不透明なポリ
エチレン製円筒型シリンジに１０ｍｌ充填し、シリンジ
内容物を再度脱泡して（ショットマスター：武蔵エンジ
ニアリング製）ディスペンサー塗布機にセット後は、実
施例４に記載したと同様に、液晶表示セル製造を行い、
ガラス製の液晶表示セル（Ｗ５）を３セット製造、その
製造過程においてはシールパスやシール流れの発生の皆
無であり、また液晶漏れも全く観察されなかった。 得
られたＷ５セルに対する表示品位ならびにシール機能耐
久性試験結果を表１に示した。
エチレン製円筒型シリンジに１０ｍｌ充填し、シリンジ
内容物を再度脱泡して（ショットマスター：武蔵エンジ
ニアリング製）ディスペンサー塗布機にセット後は、実
施例４に記載したと同様に、液晶表示セル製造を行い、
ガラス製の液晶表示セル（Ｗ５）を３セット製造、その
製造過程においてはシールパスやシール流れの発生の皆
無であり、また液晶漏れも全く観察されなかった。 得
られたＷ５セルに対する表示品位ならびにシール機能耐
久性試験結果を表１に示した。
【０１８０】［比較例１］比較合成例１で得た精製度の
低いエポキシメタクリレートオノゴマー（Ｏ−６）の９
０部、ＰＯ変性ビスフェノールＡ型エポキシメタクリレ
ートの１０部、ギャップ出し付与剤として５μｍ真球状
シリカ粉の１部、酸化チタンであるＰ２５の１０部、Ｍ
Ｕ−１２０の１４部とを一括ダルトンミキサーで予備混
合し、次いでセラミック製の３本ロールで固体原料が３
μｍ以上が未検出となるまで混練脱泡処理したのち、そ
の９８質量％に対しイルガキュアー３６９の２部とを添
加して均一に混和し、最終的に真空脱泡処理し、一液性
の比較例用の液晶封止用樹脂組成物（Ｙ１）を得た。
低いエポキシメタクリレートオノゴマー（Ｏ−６）の９
０部、ＰＯ変性ビスフェノールＡ型エポキシメタクリレ
ートの１０部、ギャップ出し付与剤として５μｍ真球状
シリカ粉の１部、酸化チタンであるＰ２５の１０部、Ｍ
Ｕ−１２０の１４部とを一括ダルトンミキサーで予備混
合し、次いでセラミック製の３本ロールで固体原料が３
μｍ以上が未検出となるまで混練脱泡処理したのち、そ
の９８質量％に対しイルガキュアー３６９の２部とを添
加して均一に混和し、最終的に真空脱泡処理し、一液性
の比較例用の液晶封止用樹脂組成物（Ｙ１）を得た。
【０１８１】ところで、Ｙ１液は重合禁止剤を含んでな
る（メタ）アクリレート系オリゴマー含有量として８
１．６７％、ギャップ出し付与剤を含む無機質充填剤含
有量が１６．３３％、有機過酸化物含有量が２％とから
なる。
る（メタ）アクリレート系オリゴマー含有量として８
１．６７％、ギャップ出し付与剤を含む無機質充填剤含
有量が１６．３３％、有機過酸化物含有量が２％とから
なる。
【０１８２】調整したＹ１液の塗布作業性試験結果なら
びに２０℃Ｅ型粘度特性差、またチッソ製のＲＣ４０８
７液晶に対する液晶非汚染性試験−１ならびに液晶非汚
染性試験−２、Ｙ１組成物硬化体のガラス転移温度特性
を表１に示した。
びに２０℃Ｅ型粘度特性差、またチッソ製のＲＣ４０８
７液晶に対する液晶非汚染性試験−１ならびに液晶非汚
染性試験−２、Ｙ１組成物硬化体のガラス転移温度特性
を表１に示した。
【０１８３】そのＹ１液を２０ｍｌ容量の不透明なポリ
エチレン製円筒型シリンジに１０ｍｌ充填し、シリンジ
内容物を再度脱泡して（ショットマスター：武蔵エンジ
ニアリング製）ディスペンサー塗布機にセット後は、実
施例１に記載したと同様に、液晶表示セル製造を行い、
ガラス製の液晶表示セル（Ｖ１）を３セット製造、その
製造過程においてはシールパスやシール流れの発生の皆
無であり、また液晶漏れも全く観察されなかった。 得
られたＶ１セルに対する表示品位ならびにシール機能耐
久性試験結果を表１に示した。
エチレン製円筒型シリンジに１０ｍｌ充填し、シリンジ
内容物を再度脱泡して（ショットマスター：武蔵エンジ
ニアリング製）ディスペンサー塗布機にセット後は、実
施例１に記載したと同様に、液晶表示セル製造を行い、
ガラス製の液晶表示セル（Ｖ１）を３セット製造、その
製造過程においてはシールパスやシール流れの発生の皆
無であり、また液晶漏れも全く観察されなかった。 得
られたＶ１セルに対する表示品位ならびにシール機能耐
久性試験結果を表１に示した。
【０１８４】［比較例２］ビスフエノールＦ型エポキシ
樹脂として、エピクロンＥＰ−８３０Ｓ〔大日本インキ
化学工業（株）製〕の５０部、エポキシ樹脂用潜在性硬
化剤として味の素製品アミキュアーＶＤＨ（ジヒドラジ
ド化合物）の１５部、エポキシ樹脂用潜在性硬化促進剤
としてトリレンジイソシアナートとジメチルアミンのモ
ル当量比で１：２付加物（サンアプロ社製品／商品名；
Ｕ−Ｃａｔ５３０２Ｔ）でその平均３μｍ紛砕物の２
部、比較合成例１で得た精製度の低いエポキシメタクリ
レートオノゴマー（Ｏ−６）の２５部、ＰＯ変性ビスフ
ェノールＡ型エポキシメタクリレートの２５部、無定形
シリカであるＭＵ−１２０の５部、加積曲線から求めた
ｄ50平均粒子径が１μｍタルクの４５部、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製
品；ＫＢＭ４０３）の２部とを一括ダルトンミキサーで
予備混合し、次いでセラミック製の３本ロールで固体原
料が３μｍ以上が未検出となるまで混練したのち、その
１００質量％に対し光開始剤１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフエニルケトンを２部を添加して攪拌し、最終的に
真空脱泡処理し、一液性のラジカル光硬化性と熱硬化性
を併せ持つ１液型シール剤組成物（Ｙ２）を得た。
樹脂として、エピクロンＥＰ−８３０Ｓ〔大日本インキ
化学工業（株）製〕の５０部、エポキシ樹脂用潜在性硬
化剤として味の素製品アミキュアーＶＤＨ（ジヒドラジ
ド化合物）の１５部、エポキシ樹脂用潜在性硬化促進剤
としてトリレンジイソシアナートとジメチルアミンのモ
ル当量比で１：２付加物（サンアプロ社製品／商品名；
Ｕ−Ｃａｔ５３０２Ｔ）でその平均３μｍ紛砕物の２
部、比較合成例１で得た精製度の低いエポキシメタクリ
レートオノゴマー（Ｏ−６）の２５部、ＰＯ変性ビスフ
ェノールＡ型エポキシメタクリレートの２５部、無定形
シリカであるＭＵ−１２０の５部、加積曲線から求めた
ｄ50平均粒子径が１μｍタルクの４５部、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製
品；ＫＢＭ４０３）の２部とを一括ダルトンミキサーで
予備混合し、次いでセラミック製の３本ロールで固体原
料が３μｍ以上が未検出となるまで混練したのち、その
１００質量％に対し光開始剤１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフエニルケトンを２部を添加して攪拌し、最終的に
真空脱泡処理し、一液性のラジカル光硬化性と熱硬化性
を併せ持つ１液型シール剤組成物（Ｙ２）を得た。
【０１８５】次にディスペンサー塗布に供する為に、１
液型シール剤組成物（Ｙ２）を２０ｍｌ容量の不透明な
ポリエチレン製円筒型シリンジに１０ｍｌづつ充填し、
ショットマスター：武蔵エンジニアリング製ディスペン
サー塗布機にセットした。その後、透明電極や配向膜や
ブラックマトリックスを配し必要な前処理が完了してな
るガラス製液晶表示素子用の対向する３×４．５インチ
サイズの2枚組の前処理済みでクリーンなガラス基板を
３セット用意し、そのうちフロント用基板面上には、シ
ール部位をマスクして、事前の前処理としてギャップ出
し付与剤である４．５μｍ真球状シリカ粉を噴霧し１２
０℃で３０分熱処理させてなるフロント基板面処理を実
施した。
液型シール剤組成物（Ｙ２）を２０ｍｌ容量の不透明な
ポリエチレン製円筒型シリンジに１０ｍｌづつ充填し、
ショットマスター：武蔵エンジニアリング製ディスペン
サー塗布機にセットした。その後、透明電極や配向膜や
ブラックマトリックスを配し必要な前処理が完了してな
るガラス製液晶表示素子用の対向する３×４．５インチ
サイズの2枚組の前処理済みでクリーンなガラス基板を
３セット用意し、そのうちフロント用基板面上には、シ
ール部位をマスクして、事前の前処理としてギャップ出
し付与剤である４．５μｍ真球状シリカ粉を噴霧し１２
０℃で３０分熱処理させてなるフロント基板面処理を実
施した。
【０１８６】次に、液晶表示セル用基板のリヤ側基板面
の接合シール構成部位に１液型シール剤組成物（Ｙ２）
を切れ目の無い枠状にそれぞれ線描画した。ただし未硬
化のシール剤線幅としてはそれぞれ０．３ｍｍ±０．０
２ｍｍ幅となる様にした。
の接合シール構成部位に１液型シール剤組成物（Ｙ２）
を切れ目の無い枠状にそれぞれ線描画した。ただし未硬
化のシール剤線幅としてはそれぞれ０．３ｍｍ±０．０
２ｍｍ幅となる様にした。
【０１８７】次にリヤ側基板を下にフロント側基板を上
にし、リヤ側基板面のシール枠内にチッソ社製ＲＣ４０
８７液晶材料を計算セル容積理論量に相当する質量滴を
リヤ側基板中央付近に滴下した後、両対基板間を高真空
状態にし、その真空度が1Ｐａ以下に到達後にその対基
板を１０秒間かけて液晶を封入する形でゆっくりと張り
合わせた。その後５秒間かけてギャップ幅が４．５μm
まで加圧して後、開圧し、ついで、ＵＶハロゲンランプ
を３０秒間点灯照射させる第１の硬化工程と、１２０℃
オーブンで１２０分の熱硬化させる第２の硬化養生工程
を経て、比較例用の液晶表示セル（Ｖ２）３セットを、
製造した。その結果、３セルすべてにシール流れとシー
ルパスが発生しており、特に透明電極下部やブラックマ
トリックス下部の近傍からの液晶漏れが観察された。得
られたＶ２に対する表示品位は表１に記載したが、信頼
性試験には供せなかった。
にし、リヤ側基板面のシール枠内にチッソ社製ＲＣ４０
８７液晶材料を計算セル容積理論量に相当する質量滴を
リヤ側基板中央付近に滴下した後、両対基板間を高真空
状態にし、その真空度が1Ｐａ以下に到達後にその対基
板を１０秒間かけて液晶を封入する形でゆっくりと張り
合わせた。その後５秒間かけてギャップ幅が４．５μm
まで加圧して後、開圧し、ついで、ＵＶハロゲンランプ
を３０秒間点灯照射させる第１の硬化工程と、１２０℃
オーブンで１２０分の熱硬化させる第２の硬化養生工程
を経て、比較例用の液晶表示セル（Ｖ２）３セットを、
製造した。その結果、３セルすべてにシール流れとシー
ルパスが発生しており、特に透明電極下部やブラックマ
トリックス下部の近傍からの液晶漏れが観察された。得
られたＶ２に対する表示品位は表１に記載したが、信頼
性試験には供せなかった。
【０１８８】
【表１】
【０１８９】
【発明の効果】本発明の液晶封止用樹脂組成物は、以下
の６要件、 液晶非汚染性に優れる。 液晶劣化が少ない光硬化システムに適合する。 光硬化に際し、低線量の光照射で硬化出来る。 光遮光部位のシール硬化が可能。 保存安定性と塗布信頼性ならびに接着性に優れる。 得られた液晶表示素子の表示品位が高くかつ長期信頼
性に優れる。 を同時に満足することができる。
の６要件、 液晶非汚染性に優れる。 液晶劣化が少ない光硬化システムに適合する。 光硬化に際し、低線量の光照射で硬化出来る。 光遮光部位のシール硬化が可能。 保存安定性と塗布信頼性ならびに接着性に優れる。 得られた液晶表示素子の表示品位が高くかつ長期信頼
性に優れる。 を同時に満足することができる。
【０１９０】また、本願発明の液晶封止用樹脂組成物を
用い、かつ、いわゆる液晶滴下方式で製造された液晶表
示素子は、表示品位に優れ耐久性に富むことが明らかで
ある。従って、本発明の液晶表示素子は、高温多湿状況
においても携帯電話やモバイル機器のディスプレイとし
て使用することが可能である。
用い、かつ、いわゆる液晶滴下方式で製造された液晶表
示素子は、表示品位に優れ耐久性に富むことが明らかで
ある。従って、本発明の液晶表示素子は、高温多湿状況
においても携帯電話やモバイル機器のディスプレイとし
て使用することが可能である。
─────────────────────────────────────────────────────
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Ｆターム(参考） 2H089 MA03Y MA03Z MA05Y MA05Z
NA05 NA06 NA07 NA22 NA39
NA40 NA44 NA45 PA13 PA16
QA01 QA07 QA12 QA14 QA16
TA01 TA06
4J027 AB03 AB10 AB32 AC02 AC06
AC09 AE01 AE02 AE05 AE07
AG03 AG04 AG34 AJ08 BA01
BA07 BA08 BA09 BA10 BA11
BA13 BA19 BA20 BA21 BA23
BA24 BA26 CA08 CA10 CA11
CA21 CA36 CB03 CB10 CC05
CD06
Claims (14)
- 【請求項１】（１）下記式（１）［化１］ 【化１】 （式中、ｎは２乃至３の整数を、ｐは０乃至２の整数を、Ｒ1は炭素数１乃至８ の脂肪族炭化水素基またはフェニル基を、Ｒ2は炭素数１乃至８の分岐があって も良い脂肪族炭化水素基を表す。） で示されるシリル基変性アルキル基を、ケイ素原子の含有質量％で表わされる値 で０．０１乃至２質量％の範囲、かつ、比抵抗値が１×１０6乃至９×１０15Ω ・cmの範囲にある液状(メタ)アクリレート ８０乃至９８．９質量％ （２）ラジカル光開始剤 ０．１乃至１０質量％ （３）有機過酸化物 ０．０１乃至１０質量％ からなる液晶封止用樹脂組成物。
- 【請求項２】 前記の液晶封止用樹脂組成物中に （４）エラストマー １乃至３０質量％ を含有させることを特徴とする請求項１記載の液晶封止
用樹脂組成物。 - 【請求項３】 前記の液晶封止用樹脂組成物中に （５）最大粒子径が５μｍ以下の充填剤及び／または（６）ギャップ出し付与剤 ０．１乃至３０質量％ を含有させることを特徴とする請求項１または２記載の
液晶封止用樹脂組成物。 - 【請求項４】 前記の液晶封止用樹脂組成物に （７）シランカップリング剤 ０．１乃至３質量％ を含有させることを特徴とする請求項１乃至３のいずれ
かに記載の液晶封止用樹脂組成物。 - 【請求項５】 前記の液晶封止用樹脂組成物に （８）ワックス ０．１乃至３質量％部 を含有させることを特徴とする請求項１乃至４のいずれ
かに記載の液晶封止用樹脂組成物。 - 【請求項６】 前記の液晶封止用樹脂組成物に （９）ラジカル重合禁止剤及び／または（１０）遷移金属不活剤 ０．００１乃至１質量％ を含有させることを特徴とする請求項１乃至５のいずれ
かに記載の液晶封止用樹脂組成物。 - 【請求項７】 前記の（４）エラストマーが粒子であ
り、その粒子径が０．１乃至５μｍであることを特徴と
する請求項２乃至６のいずれかに記載の液晶封止用樹脂
組成物。 - 【請求項８】 前記の（４）エラストマーがアクリルゴ
ムまたはシリコンゴムであることを特徴とする請求項７
記載の液晶封止用樹脂組成物。 - 【請求項９】 前記の液状メタ（アクリレート）が、前
記式（１）で示されるシリル基変性アルキル基をケイ素
原子の含有質量％で表わされる値で０．１乃至２質量％
の範囲、かつ、体積固有比抵抗値が１×１０8乃至９×
１０14Ω・cmの範囲にあり、その数平均分子量が３００
乃至１００００の範囲にあり、分子内にビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＭＤから選ばれ
た１種の分子骨格を持つ事を特徴とする請求項１乃至８
にいずれか記載の液晶封止用樹脂組成物。 - 【請求項１０】 前記の（２）ラジカル光開始剤が可視
光活性型ラジカル光開始剤であることを特徴とする請求
項１乃至請求項９のいずれかに記載の液晶封止用樹脂組
成物。 - 【請求項１１】 前記の（２）ラジカル光開始剤が３９
０〜４２０ｎｍ波長の光で活性を示すことを特徴とする
請求項１０記載の液晶封止用樹脂組成物。 - 【請求項１２】 前記の（３）有機過酸化物がキュメン
ヒドロパーオキサイドであることを特徴とする請求項１
乃至請求項９のいずれかに記載の液晶封止用樹脂組成
物。 - 【請求項１３】 相対する対基板の内、どちらか一方の
ガラス製及び又はプラスチック製の液晶表示セル用基板
の接合シール構成部位に、請求項１乃至請求項１２にい
ずれか記載の液晶封止樹脂組成物を枠状に塗布後、更に
液晶表示セル構成に必要な質量の液晶を張り合わせ前の
液晶表示セル構成基板の一方のシール枠内の任意な場所
に滴下し、非加熱下にかつ高真空下で２枚の対向する基
板同士を貼り合わせて後、０．２乃至７μｍの範囲で均
質なセルギャップとなる様に圧着し、その後、外から紫
外線または可視光を照射させて液晶封止用樹脂組成物を
硬化させる工程を経た後、１３０℃未満の加熱養生硬化
工程または液晶均一再配向工程を経て液晶表示セルを製
造する事を特徴とする液晶表示セル製造方法。 - 【請求項１４】 請求項１３に示す液晶表示セルの製造
方法で得られた液晶表示素子。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2002079623A JP4052858B2 (ja) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | 液晶封止用樹脂組成物ならびに液晶表示素子 |
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| JP2002079623A JP4052858B2 (ja) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | 液晶封止用樹脂組成物ならびに液晶表示素子 |
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|---|---|
| JP2003280004A true JP2003280004A (ja) | 2003-10-02 |
| JP4052858B2 JP4052858B2 (ja) | 2008-02-27 |
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| JP2002079623A Expired - Lifetime JP4052858B2 (ja) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | 液晶封止用樹脂組成物ならびに液晶表示素子 |
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-
2002
- 2002-03-20 JP JP2002079623A patent/JP4052858B2/ja not_active Expired - Lifetime
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