JP2003272610A - 二次電池用電極板 - Google Patents
二次電池用電極板Info
- Publication number
- JP2003272610A JP2003272610A JP2002074466A JP2002074466A JP2003272610A JP 2003272610 A JP2003272610 A JP 2003272610A JP 2002074466 A JP2002074466 A JP 2002074466A JP 2002074466 A JP2002074466 A JP 2002074466A JP 2003272610 A JP2003272610 A JP 2003272610A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode plate
- active material
- current collector
- secondary battery
- material layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、活物質層と集電体との密着性に優
れ、電池の組立工程や充放電時に、集電体から活物質層
が剥離するなどの問題がない電極板、並びに充放電を繰
返し行った場合でも、充放電容量の低下などが実質的に
生じず、従ってサイクル特性が向上した二次電池を提供
することを課題とする。 【解決手段】 本発明の電極板は、集電体と活物質層と
を積層してなる二次電池用電極板において、前記集電体
と活物質層との間に、リン含有層を介在させたものであ
る。本発明の電極板は、例えば、リン酸金属塩を含有す
る水溶液を用いて集電体表面を処理することにより集電
体表面にリン含有層を形成し、次いで該被膜層上に活物
質層を形成することにより製造される。
れ、電池の組立工程や充放電時に、集電体から活物質層
が剥離するなどの問題がない電極板、並びに充放電を繰
返し行った場合でも、充放電容量の低下などが実質的に
生じず、従ってサイクル特性が向上した二次電池を提供
することを課題とする。 【解決手段】 本発明の電極板は、集電体と活物質層と
を積層してなる二次電池用電極板において、前記集電体
と活物質層との間に、リン含有層を介在させたものであ
る。本発明の電極板は、例えば、リン酸金属塩を含有す
る水溶液を用いて集電体表面を処理することにより集電
体表面にリン含有層を形成し、次いで該被膜層上に活物
質層を形成することにより製造される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、二次電池用電極
板、更に詳しくは非水電解質を充填して使用される二次
電池用の電極板に関する。
板、更に詳しくは非水電解質を充填して使用される二次
電池用の電極板に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子機器及び通信機器の小型化及
び軽量化が急速に進んでおり、これらの駆動用電源とし
て用いられる二次電池に対しても小型化及び軽量化が要
望されている。そのために、アルカリ蓄電池に代わり、
高エネルギー密度、高電圧を有するリチウムイオン二次
電池を代表とする非水電解質二次電池が提案されてい
る。
び軽量化が急速に進んでおり、これらの駆動用電源とし
て用いられる二次電池に対しても小型化及び軽量化が要
望されている。そのために、アルカリ蓄電池に代わり、
高エネルギー密度、高電圧を有するリチウムイオン二次
電池を代表とする非水電解質二次電池が提案されてい
る。
【０００３】非水電解質二次電池を構成する正極用電極
板及び負極用電極板は、二次電池の性能に大きく影響を
及ぼす。そこで、正極用電極板及び負極用電極板に特別
な処理を施した非水系のリチウム二次電池が開発されて
いる（特開平４−２４９８６０号公報）。該公報の正極
用電極板は、集電体である金属箔の両面に、ＬｉＣｏＯ
2などの正極用電極活物質をポリフッ化ビニリデンなど
のバインダーに分散させたペースト状組成物の塗膜を形
成させ、負極用電極板は、集電体である金属箔の両面
に、黒鉛粉末などの負極用電極活物質をポリフッ化ビニ
リデンなどのバインダーに分散させたペースト状組成物
の塗膜を形成させたものである。
板及び負極用電極板は、二次電池の性能に大きく影響を
及ぼす。そこで、正極用電極板及び負極用電極板に特別
な処理を施した非水系のリチウム二次電池が開発されて
いる（特開平４−２４９８６０号公報）。該公報の正極
用電極板は、集電体である金属箔の両面に、ＬｉＣｏＯ
2などの正極用電極活物質をポリフッ化ビニリデンなど
のバインダーに分散させたペースト状組成物の塗膜を形
成させ、負極用電極板は、集電体である金属箔の両面
に、黒鉛粉末などの負極用電極活物質をポリフッ化ビニ
リデンなどのバインダーに分散させたペースト状組成物
の塗膜を形成させたものである。
【０００４】しかしながら、上記ポリフッ化ビニリデン
などのバインダーは金属箔との密着性が不充分であるた
めに、電池の組み立て工程において、又は数百回以上の
充放電を繰り返して電池を使用した場合において、電極
活物質が金属箔から剥離又は脱落したり、クラックなど
が発生することが避けられない。そのために、上記公報
に記載の非水系リチウム二次電池は、その充放電容量が
大きく低下する欠点を有している。
などのバインダーは金属箔との密着性が不充分であるた
めに、電池の組み立て工程において、又は数百回以上の
充放電を繰り返して電池を使用した場合において、電極
活物質が金属箔から剥離又は脱落したり、クラックなど
が発生することが避けられない。そのために、上記公報
に記載の非水系リチウム二次電池は、その充放電容量が
大きく低下する欠点を有している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、活物質層と
集電体との密着性に優れた電極板を提供することを課題
とする。
集電体との密着性に優れた電極板を提供することを課題
とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、集電体と活物質層と
の間にリン酸金属塩を含む被膜層を介在させることによ
り、所望の電極板が得られることを見い出した。本発明
は、斯かる知見に基づき完成されたものである。 １．本発明は、集電体と活物質層とを積層してなる二次
電池用電極板において、前記集電体と活物質層との間に
リン含有層を介在させた二次電池用電極板である。 ２．本発明は、リン含有層がリン酸金属塩による化学処
理被膜層である上記１記載の電極板である。 ３．本発明は、リン含有層が、さらに水溶性合成樹脂を
含有する上記１又は２記載の電極板である。 ４．本発明は、水溶性合成樹脂が、アクリル系樹脂、フ
ェノール系樹脂及びウレタン系樹脂からなる群より選ば
れた少なくとも１種である上記３記載の電極板である。 ５．本発明は、集電体がアルミニウムである上記１記載
の電極板である。 ６．本発明は、リン酸金属塩を含有する水溶液を用いて
集電体表面を化学的に処理して、集電体表面にリン含有
層を形成し、次いで該リン含有層上に活物質層を形成す
る二次電池用電極板の製造方法である。 ７．本発明は、上記１〜５のいずれかに記載の電極板を
含む二次電池である。
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、集電体と活物質層と
の間にリン酸金属塩を含む被膜層を介在させることによ
り、所望の電極板が得られることを見い出した。本発明
は、斯かる知見に基づき完成されたものである。 １．本発明は、集電体と活物質層とを積層してなる二次
電池用電極板において、前記集電体と活物質層との間に
リン含有層を介在させた二次電池用電極板である。 ２．本発明は、リン含有層がリン酸金属塩による化学処
理被膜層である上記１記載の電極板である。 ３．本発明は、リン含有層が、さらに水溶性合成樹脂を
含有する上記１又は２記載の電極板である。 ４．本発明は、水溶性合成樹脂が、アクリル系樹脂、フ
ェノール系樹脂及びウレタン系樹脂からなる群より選ば
れた少なくとも１種である上記３記載の電極板である。 ５．本発明は、集電体がアルミニウムである上記１記載
の電極板である。 ６．本発明は、リン酸金属塩を含有する水溶液を用いて
集電体表面を化学的に処理して、集電体表面にリン含有
層を形成し、次いで該リン含有層上に活物質層を形成す
る二次電池用電極板の製造方法である。 ７．本発明は、上記１〜５のいずれかに記載の電極板を
含む二次電池である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の二次電池用電極板
本発明の二次電池用電極板は、集電体と活物質層とを積
層してなる二次電池用電極板であって、前記集電体と活
物質層との間にリン含有層を介在させたものである。
層してなる二次電池用電極板であって、前記集電体と活
物質層との間にリン含有層を介在させたものである。
【０００８】本発明の電極板を構成する集電体及び活物
質層は限定がなく、公知の集電体及び活物質層でよい。
質層は限定がなく、公知の集電体及び活物質層でよい。
【０００９】集電体
電極板が正極用の電極板である場合、集電体としては、
例えばアルミニウムなどが挙げられる。
例えばアルミニウムなどが挙げられる。
【００１０】電極板が負極用の電極板である場合、集電
体としては、例えば銅などが挙げられる。
体としては、例えば銅などが挙げられる。
【００１１】これら集電体の厚みは、通常５〜３０μｍ
程度、好ましくは１０〜２０μｍ程度がよい。このよう
な集電体は、例えばアルミニウム箔、銅箔などである。
程度、好ましくは１０〜２０μｍ程度がよい。このよう
な集電体は、例えばアルミニウム箔、銅箔などである。
【００１２】活物質層
本発明電極板が正極用電極板である場合、活物質層を構
成する活物質は正極活物質である。正極活物質として
は、公知のものを広く使用でき、例えばリチウム酸化
物、カルコゲン化合物などが挙げられる。リチウム酸化
物としては、具体的には、コバルト酸リチウム（ＬｉＣ
ｏＯ2）、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ2）、スピネ
ル型マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ2Ｏ4）などが挙げら
れる。カルコゲン化合物としては、具体的には、二硫化
チタン（ＴｉＳ2）、二硫化鉄（ＦｅＳ2）、二硫化モリ
ブデン（ＭｏＳ2）などの硫化物、二酸化マンガン（Ｍ
ｎＯ2）、酸化モリブデン(VI)（ＭｏＯ3）、酸化バナジ
ウム(V)（Ｖ2Ｏ5）などの酸化物などが挙げられる。
成する活物質は正極活物質である。正極活物質として
は、公知のものを広く使用でき、例えばリチウム酸化
物、カルコゲン化合物などが挙げられる。リチウム酸化
物としては、具体的には、コバルト酸リチウム（ＬｉＣ
ｏＯ2）、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ2）、スピネ
ル型マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ2Ｏ4）などが挙げら
れる。カルコゲン化合物としては、具体的には、二硫化
チタン（ＴｉＳ2）、二硫化鉄（ＦｅＳ2）、二硫化モリ
ブデン（ＭｏＳ2）などの硫化物、二酸化マンガン（Ｍ
ｎＯ2）、酸化モリブデン(VI)（ＭｏＯ3）、酸化バナジ
ウム(V)（Ｖ2Ｏ5）などの酸化物などが挙げられる。
【００１３】これら正極活物質のうち、コバルト酸リチ
ウム、スピネル型マンガン酸リチウムなどが好ましい。
ウム、スピネル型マンガン酸リチウムなどが好ましい。
【００１４】本発明電極板が負極用電極板である場合、
活物質層を構成する活物質は負極活物質である。負極活
物質としては、公知のものを広く使用でき、例えば炭素
系化合物、具体的には、グラファイト、カーボンブラッ
ク、アセチレンブラックなどが挙げられる。
活物質層を構成する活物質は負極活物質である。負極活
物質としては、公知のものを広く使用でき、例えば炭素
系化合物、具体的には、グラファイト、カーボンブラッ
ク、アセチレンブラックなどが挙げられる。
【００１５】これら負極活物質のうち、カーボンブラッ
クが好ましい。
クが好ましい。
【００１６】活物質層は、通常、上記活物質と共に、結
着剤（バインダー）を含有する。
着剤（バインダー）を含有する。
【００１７】結着剤としては、この分野で公知のものを
広く使用でき、例えば、熱可塑性樹脂、より具体的には
ポリエステル樹脂（飽和ポリエステル）、ポリアミド樹
脂、ポリアクリル酸エステル、ポリカーボネート樹脂、
セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル樹
脂、フッ素系樹脂、ポリイミド樹脂などが挙げられる。
上記以外に、スチレン−ブタジエンゴムなどのゴム系樹
脂；ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート
などのアクリル樹脂；ウレタン樹脂などの熱硬化性樹
脂、アクリレートモノマー、アクリレートオリゴマー又
はこれらの混合物からなる電離放射線（電子線）硬化型
樹脂などの樹脂を結着剤として使用することができる。
広く使用でき、例えば、熱可塑性樹脂、より具体的には
ポリエステル樹脂（飽和ポリエステル）、ポリアミド樹
脂、ポリアクリル酸エステル、ポリカーボネート樹脂、
セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル樹
脂、フッ素系樹脂、ポリイミド樹脂などが挙げられる。
上記以外に、スチレン−ブタジエンゴムなどのゴム系樹
脂；ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート
などのアクリル樹脂；ウレタン樹脂などの熱硬化性樹
脂、アクリレートモノマー、アクリレートオリゴマー又
はこれらの混合物からなる電離放射線（電子線）硬化型
樹脂などの樹脂を結着剤として使用することができる。
【００１８】これら結着剤は、１種単独で又は２種以上
混合して使用される。
混合して使用される。
【００１９】活物質と結着剤との含有割合は、通常前者
に対して後者が０．５〜２０重量％程度、好ましくは１
〜１０重量％程度でよい。
に対して後者が０．５〜２０重量％程度、好ましくは１
〜１０重量％程度でよい。
【００２０】活物質層は、必要に応じて、導電剤を含有
していてもよい。導電剤としては、公知のものを広く使
用でき、例えばグラファイト、カーボンブラック、アセ
チレンブラックなどの炭素系化合物などが挙げられる。
していてもよい。導電剤としては、公知のものを広く使
用でき、例えばグラファイト、カーボンブラック、アセ
チレンブラックなどの炭素系化合物などが挙げられる。
【００２１】これら導電剤は、１種単独で又は２種以上
混合して使用される。
混合して使用される。
【００２２】これら活物質層の厚みは、通常１０〜２０
０μｍ程度、好ましくは５０〜１８０μｍ程度がよい。
０μｍ程度、好ましくは５０〜１８０μｍ程度がよい。
【００２３】リン含有層
本発明の二次電池用電極板においては、上記集電体と活
物質層との間にリン含有層が形成されている。
物質層との間にリン含有層が形成されている。
【００２４】リン含有層を構成する物質は、集電体の種
類、リン含有層形成の際に使用されるリン酸金属塩の種
類などにより異なる。
類、リン含有層形成の際に使用されるリン酸金属塩の種
類などにより異なる。
【００２５】リン含有層形成の際に使用されるリン酸金
属塩としては、例えば、リン酸Ｃｒ（III）塩、リン酸
Ｃｒ（VI）塩、リン酸Ｚｒ塩、リン酸Ｔｉ塩、リン酸Ｌ
ｉ塩、リン酸Ｃｕ塩、リン酸Ｆｅ塩、リン酸Ｍｎ塩、リ
ン酸Ｍｇ塩、リン酸Ｚｎ塩、リン酸Ｃｏ塩、リン酸Ｓｎ
塩、リン酸Ｎｉ塩、リン酸Ｗ塩、リン酸Ｍｏ塩などが挙
げられる。これらリン酸金属塩の中では、リン酸Ｃｒ
（III）塩、リン酸Ｚｒ塩などが好ましい。
属塩としては、例えば、リン酸Ｃｒ（III）塩、リン酸
Ｃｒ（VI）塩、リン酸Ｚｒ塩、リン酸Ｔｉ塩、リン酸Ｌ
ｉ塩、リン酸Ｃｕ塩、リン酸Ｆｅ塩、リン酸Ｍｎ塩、リ
ン酸Ｍｇ塩、リン酸Ｚｎ塩、リン酸Ｃｏ塩、リン酸Ｓｎ
塩、リン酸Ｎｉ塩、リン酸Ｗ塩、リン酸Ｍｏ塩などが挙
げられる。これらリン酸金属塩の中では、リン酸Ｃｒ
（III）塩、リン酸Ｚｒ塩などが好ましい。
【００２６】これらリン酸金属塩は、１種単独で又は２
種以上混合して使用される。
種以上混合して使用される。
【００２７】例えば、材質がアルミニウムである集電体
をリン酸Ｃｒ（クロム）塩化合物で処理する場合は、リ
ン含有層は、ＣｒＰＯ4（リン酸クロム）、ＡｌＰＯ
4（リン酸アルミニウム）、Ａｌ2Ｏ3（酸化アルミニウ
ム）、Ａｌ（ＯＨ）3（水酸化アルミニウム）、ＡｌＦ3
（フッ化アルミニウム）などの物質から構成される。
をリン酸Ｃｒ（クロム）塩化合物で処理する場合は、リ
ン含有層は、ＣｒＰＯ4（リン酸クロム）、ＡｌＰＯ
4（リン酸アルミニウム）、Ａｌ2Ｏ3（酸化アルミニウ
ム）、Ａｌ（ＯＨ）3（水酸化アルミニウム）、ＡｌＦ3
（フッ化アルミニウム）などの物質から構成される。
【００２８】材質がアルミニウムである集電体をリン酸
Ｚｎ（亜鉛）塩化合物で処理する場合は、被膜層は、Ｚ
ｎ2ＰＯ4・４Ｈ2Ｏ（リン酸亜鉛水和物）、ＡｌＰＯ
4（リン酸アルミニウム）、Ａｌ2Ｏ3（酸化アルミニウ
ム）、Ａｌ（ＯＨ）3（水酸化アルミニウム）、ＡｌＦ3
（フッ化アルミニウム）などの物質から構成される。
Ｚｎ（亜鉛）塩化合物で処理する場合は、被膜層は、Ｚ
ｎ2ＰＯ4・４Ｈ2Ｏ（リン酸亜鉛水和物）、ＡｌＰＯ
4（リン酸アルミニウム）、Ａｌ2Ｏ3（酸化アルミニウ
ム）、Ａｌ（ＯＨ）3（水酸化アルミニウム）、ＡｌＦ3
（フッ化アルミニウム）などの物質から構成される。
【００２９】上記リン酸Ｃｒ塩化合物及びリン酸Ｚｎ塩
化合物以外のリン酸金属塩で処理した場合にも、上記と
同様に、リン酸金属塩及び結着剤が架橋反応に基づく共
有結合、配位結合などにより集電体面上に緻密な被膜が
形成されると共に、これらがアルミニウムなどの集電体
と反応することにより、アルミニウムなどの集電体面上
に強固な被膜が形成される。
化合物以外のリン酸金属塩で処理した場合にも、上記と
同様に、リン酸金属塩及び結着剤が架橋反応に基づく共
有結合、配位結合などにより集電体面上に緻密な被膜が
形成されると共に、これらがアルミニウムなどの集電体
と反応することにより、アルミニウムなどの集電体面上
に強固な被膜が形成される。
【００３０】本発明では、リン含有層は、さらに水溶性
合成樹脂を含有していてもよい。
合成樹脂を含有していてもよい。
【００３１】水溶性合成樹脂としては、公知のものを広
く使用でき、例えばフェノール系樹脂、アクリル系樹
脂、ウレタン系樹脂などが挙げられる。
く使用でき、例えばフェノール系樹脂、アクリル系樹
脂、ウレタン系樹脂などが挙げられる。
【００３２】フェノール系樹脂としては、公知のものを
広く使用でき、例えば、フェノール化合物、アミノフェ
ノール化合物などのフェノール系化合物とホルムアルデ
ヒドとを重縮合したもの、フェノール化合物とホルムア
ルデヒドとを重縮合したものにアミノ基を導入したもの
などを挙げることができる。
広く使用でき、例えば、フェノール化合物、アミノフェ
ノール化合物などのフェノール系化合物とホルムアルデ
ヒドとを重縮合したもの、フェノール化合物とホルムア
ルデヒドとを重縮合したものにアミノ基を導入したもの
などを挙げることができる。
【００３３】フェノール系樹脂の分子量は、数平均分子
量５００〜１００万程度が適当であり、好ましくは１０
００〜２万程度である。
量５００〜１００万程度が適当であり、好ましくは１０
００〜２万程度である。
【００３４】フェノール系樹脂は、１種単独で又は２種
以上混合して使用される。
以上混合して使用される。
【００３５】アクリル系樹脂としては、公知のものを広
く使用できる。アクリル系樹脂としては、例えば下記一
般式（I）で表される繰返し単位からなるアクリル系重
合体、下記一般式（II）で表される繰返し単位からなる
メタクリル系重合体、下記一般式（I）で表される繰返
し単位と下記一般式（II）で表される繰返し単位とを含
有するアクリル系重合体などを挙げることができる。
く使用できる。アクリル系樹脂としては、例えば下記一
般式（I）で表される繰返し単位からなるアクリル系重
合体、下記一般式（II）で表される繰返し単位からなる
メタクリル系重合体、下記一般式（I）で表される繰返
し単位と下記一般式（II）で表される繰返し単位とを含
有するアクリル系重合体などを挙げることができる。
【００３６】
−(ＣＨ2−ＣＨＣＯＲ)− （I）
−(ＣＨ2−Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＲ)− （II）
〔式（I）及び（II）において、Ｒはヒドロキシ基、ア
ミド基又はヒドロキシエチル基を示す。〕アクリル系樹
脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートからなる
群より選ばれる少なくとも１種のモノマーを用いて得ら
れた重合体であるのが好ましい。
ミド基又はヒドロキシエチル基を示す。〕アクリル系樹
脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートからなる
群より選ばれる少なくとも１種のモノマーを用いて得ら
れた重合体であるのが好ましい。
【００３７】アクリル系樹脂は、上記モノマーを１種類
で重合した単独重合体であっても、２種以上の上記モノ
マーを重合した共重合体であってもよい。また上記単独
重合体及び共重合体の２種類以上を後で混合（ブレン
ド）したものであってもよい。
で重合した単独重合体であっても、２種以上の上記モノ
マーを重合した共重合体であってもよい。また上記単独
重合体及び共重合体の２種類以上を後で混合（ブレン
ド）したものであってもよい。
【００３８】アクリル系樹脂の分子量は、数平均分子量
５０００〜１００万程度が適当であり、好ましくは１万
〜２０万である。
５０００〜１００万程度が適当であり、好ましくは１万
〜２０万である。
【００３９】ウレタン樹脂は、例えば分子中にアニオン
又はカチオン性基を導入して水性化したウレタン樹脂、
ウレタンプレポリマーの末端イソシアネート基に重亜硫
酸塩を付加させて水性化したウレタン樹脂などを挙げる
ことができる。
又はカチオン性基を導入して水性化したウレタン樹脂、
ウレタンプレポリマーの末端イソシアネート基に重亜硫
酸塩を付加させて水性化したウレタン樹脂などを挙げる
ことができる。
【００４０】本発明では、これら水溶性合成樹脂を１種
単独で又は２種以上混合して使用できる。
単独で又は２種以上混合して使用できる。
【００４１】本発明の二次電池用電極板において、リン
含有層の膜厚は、通常ナノメーターのオーダーである。
含有層の膜厚は、通常ナノメーターのオーダーである。
【００４２】リン含有層は、集電体の一部又は全表面上
に形成されている。
に形成されている。
【００４３】本発明二次電池用電極板の製造
本発明二次電池用電極板は、例えば次に示す方法にて製
造される。
造される。
【００４４】本発明方法においては、まず、リン酸金属
塩を含有する水溶液を用いて集電体表面を化学的に処理
して、集電体表面にリン含有層、例えばリン酸金属塩に
よる化学処理被膜層を形成する。
塩を含有する水溶液を用いて集電体表面を化学的に処理
して、集電体表面にリン含有層、例えばリン酸金属塩に
よる化学処理被膜層を形成する。
【００４５】集電体表面へのリン含有層の形成は、具体
的には集電体表面にリン酸金属塩含有水溶液を塗布し、
乾燥することにより行われる。
的には集電体表面にリン酸金属塩含有水溶液を塗布し、
乾燥することにより行われる。
【００４６】リン酸金属塩含有水溶液は、集電体１ｍ2
当たり、リン酸金属塩の量が通常０．５〜５０ｍｇ、好
ましくは１〜１０ｍｇになるように集電体表面に塗布さ
れる。
当たり、リン酸金属塩の量が通常０．５〜５０ｍｇ、好
ましくは１〜１０ｍｇになるように集電体表面に塗布さ
れる。
【００４７】リン酸金属塩含有水溶液の塗布には、公知
方法を広く適用でき、例えばロールコート法、グラビア
印刷法、バーコート法、ディッピング法、スプレー法、
刷毛を用いる方法などの各種の方法を挙げることができ
る。
方法を広く適用でき、例えばロールコート法、グラビア
印刷法、バーコート法、ディッピング法、スプレー法、
刷毛を用いる方法などの各種の方法を挙げることができ
る。
【００４８】リン酸金属塩含有水溶液を塗布した後の乾
燥には、公知方法を広く適用でき、例えば８０〜３００
℃程度、好ましくは１２０〜２５０℃程度に、０．５〜
５分程度、好ましくは１〜３分程度加熱するのがよい。
燥には、公知方法を広く適用でき、例えば８０〜３００
℃程度、好ましくは１２０〜２５０℃程度に、０．５〜
５分程度、好ましくは１〜３分程度加熱するのがよい。
【００４９】リン酸金属塩を含有する水溶液を用いて集
電体表面を化学的に処理するに先立ち、予め脱脂処理を
施しておくのが好ましい。予め脱脂処理を施すことによ
り、集電体と活物質層との密着性を一段と向上させるこ
とができる。
電体表面を化学的に処理するに先立ち、予め脱脂処理を
施しておくのが好ましい。予め脱脂処理を施すことによ
り、集電体と活物質層との密着性を一段と向上させるこ
とができる。
【００５０】集電体の脱脂処理には、公知の方法をいず
れも適用することができる。このような方法としては、
例えばアルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸
洗浄法、酸活性化法などが挙げられる。
れも適用することができる。このような方法としては、
例えばアルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸
洗浄法、酸活性化法などが挙げられる。
【００５１】例えば、集電体がアルミニウムである場
合、脱脂処理により、処理面がＡｌ2Ｏ3（酸化アルミニ
ウム）皮膜になる。Ａｌ2Ｏ3（酸化アルミニウム）皮膜
の膜厚は、通常、数μｍ〜１００μｍ、好ましくは数μ
ｍ〜２０μｍ程度である。
合、脱脂処理により、処理面がＡｌ2Ｏ3（酸化アルミニ
ウム）皮膜になる。Ａｌ2Ｏ3（酸化アルミニウム）皮膜
の膜厚は、通常、数μｍ〜１００μｍ、好ましくは数μ
ｍ〜２０μｍ程度である。
【００５２】本発明方法においては、次に、集電体上に
形成されたリン含有層の上に活物質層を形成する。
形成されたリン含有層の上に活物質層を形成する。
【００５３】この形成方法には、集電体上に活物質層を
形成させる公知の方法を広く適用できる。例えば、活物
質及び結着剤、さらに必要に応じて導電剤を溶剤に溶解
又は分散させたペーストを被覆層上に塗布すればよい。
ここで溶剤としては、例えば水、Ｎ−メチルピロリド
ン、トルエン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。
これら溶剤は、１種単独で又は２種以上混合して使用で
きる。
形成させる公知の方法を広く適用できる。例えば、活物
質及び結着剤、さらに必要に応じて導電剤を溶剤に溶解
又は分散させたペーストを被覆層上に塗布すればよい。
ここで溶剤としては、例えば水、Ｎ−メチルピロリド
ン、トルエン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。
これら溶剤は、１種単独で又は２種以上混合して使用で
きる。
【００５４】ペーストをリン含有層上に塗布するに当た
っては、公知の方法を広く適用でき、例えばパテなどの
ペースト塗布具を用いる方法などを挙げることができ
る。
っては、公知の方法を広く適用でき、例えばパテなどの
ペースト塗布具を用いる方法などを挙げることができ
る。
【００５５】ペーストを塗布した後の乾燥には、公知方
法を広く適用でき、例えばペースト塗布物を６０〜２０
０℃程度、好ましくは８０〜１６０℃程度に、０．５〜
５分程度、好ましくは１〜３分程度加熱するのがよい。
法を広く適用でき、例えばペースト塗布物を６０〜２０
０℃程度、好ましくは８０〜１６０℃程度に、０．５〜
５分程度、好ましくは１〜３分程度加熱するのがよい。
【００５６】さらに、乾燥して得られる積層体をプレス
して、本発明の電極板を製造できる。プレス条件は、公
知のプレス条件でよく、例えばロールプレスなどのプレ
ス機を用い、プレス圧力５０〜５０００ｋｇ／ｃｍ2、
好ましくは２００〜２０００ｋｇ／ｃｍ2でプレスする
のがよい。
して、本発明の電極板を製造できる。プレス条件は、公
知のプレス条件でよく、例えばロールプレスなどのプレ
ス機を用い、プレス圧力５０〜５０００ｋｇ／ｃｍ2、
好ましくは２００〜２０００ｋｇ／ｃｍ2でプレスする
のがよい。
【００５７】
【発明の効果】本発明によれば、活物質層と集電体との
密着性に優れ、従って可撓性に優れた電極板が提供され
る。
密着性に優れ、従って可撓性に優れた電極板が提供され
る。
【００５８】本発明によれば、電池の組立工程時及び充
放電時に、集電体から活物質層が剥離したり、脱落した
り、ひび割れを生ずるなどの問題のない電極板が提供さ
れる。
放電時に、集電体から活物質層が剥離したり、脱落した
り、ひび割れを生ずるなどの問題のない電極板が提供さ
れる。
【００５９】本発明によれば、充放電を繰返し行った場
合でも、充放電容量の低下が実質的に生じず、従ってサ
イクル特性が向上した二次電池が提供される。
合でも、充放電容量の低下が実質的に生じず、従ってサ
イクル特性が向上した二次電池が提供される。
【００６０】
【実施例】以下に実施例、比較例及び試験例を掲げて、
本発明をより一層明らかにする。
本発明をより一層明らかにする。
【００６１】実施例１
電解アルミニウム箔（厚さ：１５μｍ）の一方の面に10
重量％のリン酸Ｃｒ（クロム）塩水溶液を、ワイヤーバ
ーを用いてリン酸Ｃｒ（クロム）塩塗布量が５ｍｇ／ｍ
2となるように塗布し、１８０℃で２分間加熱乾燥する
ことにより、前記電解アルミニウム箔の一方の面にリン
酸クロム塩による化学処理被膜層を形成し、易接着処理
面を設けたアルミニウム箔材料（集電箔材料）を得た。
重量％のリン酸Ｃｒ（クロム）塩水溶液を、ワイヤーバ
ーを用いてリン酸Ｃｒ（クロム）塩塗布量が５ｍｇ／ｍ
2となるように塗布し、１８０℃で２分間加熱乾燥する
ことにより、前記電解アルミニウム箔の一方の面にリン
酸クロム塩による化学処理被膜層を形成し、易接着処理
面を設けたアルミニウム箔材料（集電箔材料）を得た。
【００６２】上記で得られたアルミニウム箔材料に形成
した化学処理被膜層上に、コバルト酸リチウム粉末（活
物質）、鱗片状黒鉛（導電剤）及びポリフッ化ビニリデ
ン（結着剤）からなるペースト（このペースト中に含ま
れる前記三成分の割合は、コバルト酸リチウム粉末：鱗
片状黒鉛：ポリフッ化ビニリデン＝１００：３：４であ
る。）をアプリケータにて塗布後、オーブンにより１５
０℃で約２分間乾燥させた。次に、ロールプレスにより
プレス圧力５００ｋｇ／ｃｍ2にてプレスを行い、膜厚
８０μｍのシート状正極を製造した。
した化学処理被膜層上に、コバルト酸リチウム粉末（活
物質）、鱗片状黒鉛（導電剤）及びポリフッ化ビニリデ
ン（結着剤）からなるペースト（このペースト中に含ま
れる前記三成分の割合は、コバルト酸リチウム粉末：鱗
片状黒鉛：ポリフッ化ビニリデン＝１００：３：４であ
る。）をアプリケータにて塗布後、オーブンにより１５
０℃で約２分間乾燥させた。次に、ロールプレスにより
プレス圧力５００ｋｇ／ｃｍ2にてプレスを行い、膜厚
８０μｍのシート状正極を製造した。
【００６３】実施例２
１０重量％のリン酸Ｃｒ（クロム）塩を主成分とする水
溶液に代えて、５重量％のリン酸Ｃｒ（クロム）塩水溶
液と１０重量％のアミノフェノール系樹脂（数平均分子
量：５０００、アミノ基含有量：５０モル％）水溶液と
の混合液（リン酸Ｃｒ（クロム）塩水溶液とフェノール
系樹脂水溶液との混合割合は、重量比で前者：後者＝
１：４）を用いた以外は、実施例１と同じ方法でシート
状正極を製造した。
溶液に代えて、５重量％のリン酸Ｃｒ（クロム）塩水溶
液と１０重量％のアミノフェノール系樹脂（数平均分子
量：５０００、アミノ基含有量：５０モル％）水溶液と
の混合液（リン酸Ｃｒ（クロム）塩水溶液とフェノール
系樹脂水溶液との混合割合は、重量比で前者：後者＝
１：４）を用いた以外は、実施例１と同じ方法でシート
状正極を製造した。
【００６４】実施例３
１０重量％のリン酸Ｃｒ（クロム）塩を主成分とする水
溶液に代えて、５重量％のリン酸Ｚｒ（ジルコニウム）
塩水溶液、５重量％のアミノフェノール系樹脂（数平均
分子量：５０００、アミノ基含有量：５０モル％）水溶
液及び５重量％アクリルアミド樹脂（数平均分子量：５
００００）水溶液の混合液（アミノフェノール系樹脂と
アクリルアミド樹脂との混合割合は、重量比（固形分）
で８：１、リン酸Ｃｒ（クロム）塩水溶液と樹脂水溶液
（アミノフェノール系樹脂水溶液＋アクリルアミド樹脂
水溶液）との混合割合は、重量比で前者：後者＝１：
１）を用いた以外は、実施例１と同じ方法でシート状正
極を製造した。
溶液に代えて、５重量％のリン酸Ｚｒ（ジルコニウム）
塩水溶液、５重量％のアミノフェノール系樹脂（数平均
分子量：５０００、アミノ基含有量：５０モル％）水溶
液及び５重量％アクリルアミド樹脂（数平均分子量：５
００００）水溶液の混合液（アミノフェノール系樹脂と
アクリルアミド樹脂との混合割合は、重量比（固形分）
で８：１、リン酸Ｃｒ（クロム）塩水溶液と樹脂水溶液
（アミノフェノール系樹脂水溶液＋アクリルアミド樹脂
水溶液）との混合割合は、重量比で前者：後者＝１：
１）を用いた以外は、実施例１と同じ方法でシート状正
極を製造した。
【００６５】比較例１
リン酸金属塩による化学処理を施していない電解アルミ
ニウム箔を用いた以外は、実施例１と同様にしてシート
状正極を製造した。
ニウム箔を用いた以外は、実施例１と同様にしてシート
状正極を製造した。
【００６６】比較例２
１０重量％のリン酸Ｃｒ（クロム）塩を主成分とする水
溶液に代えて、１重量％のアミノシランカップリング剤
水溶液を用いた以外は、実施例１と同じ方法でシート状
正極を製造した。
溶液に代えて、１重量％のアミノシランカップリング剤
水溶液を用いた以外は、実施例１と同じ方法でシート状
正極を製造した。
【００６７】試験例１（密着性試験）
ＪＩＳ Ｋ ５４００に規定されるテープ剥離試験によ
り、上記実施例及び比較例で製造した各シート状正極の
密着性を調べた。
り、上記実施例及び比較例で製造した各シート状正極の
密着性を調べた。
【００６８】即ち、実施例及び比較例で製造した各シー
ト状正極を適当な大きさに切り出し、１ｍｍ間隔で水平
方向及び垂直方向にそれぞれ活物質が切断されるように
１１本の切れ目を入れ、１ｍｍ角のマス目を１００個作
成した。その後テープを１００個のマス目に圧着した
後、テープを剥離した。テープ剥離後、残存しているマ
ス目を数えた。
ト状正極を適当な大きさに切り出し、１ｍｍ間隔で水平
方向及び垂直方向にそれぞれ活物質が切断されるように
１１本の切れ目を入れ、１ｍｍ角のマス目を１００個作
成した。その後テープを１００個のマス目に圧着した
後、テープを剥離した。テープ剥離後、残存しているマ
ス目を数えた。
【００６９】この剥離試験を５回繰り返し行ない、残存
マス目数の平均値を求めた。この際、小数点以下は四捨
五入した。
マス目数の平均値を求めた。この際、小数点以下は四捨
五入した。
【００７０】さらに、電解液（エチレンカーボネイトと
ジエチルカーボネイトとを体積比１：１で混合した溶媒
に、電解質としてＬｉＰＦ6を１モル／ｌの濃度になる
ように添加したもの。この電解液は、電池性能評価に通
常使用されている。）中に、３日間浸漬した後の各シー
ト状正極についても、上記と同様にして密着性を調べ
た。
ジエチルカーボネイトとを体積比１：１で混合した溶媒
に、電解質としてＬｉＰＦ6を１モル／ｌの濃度になる
ように添加したもの。この電解液は、電池性能評価に通
常使用されている。）中に、３日間浸漬した後の各シー
ト状正極についても、上記と同様にして密着性を調べ
た。
【００７１】試験結果を下記表１に示す。
【００７２】試験例２（充放電試験）
上記実施例及び比較例で製造した各シート状正極を用
い、下記に示すような２極式セルを用いた電池を製造
し、充放電試験におけるサイクル特性について評価を行
った。
い、下記に示すような２極式セルを用いた電池を製造
し、充放電試験におけるサイクル特性について評価を行
った。
【００７３】上記シート状正極を１５ｍｍの円形に切り
抜き、対極とした直径１５ｍｍ、厚さ４０μｍの金属リ
チウムと上記シート状正極との間に直径１８ｍｍ、厚さ
２５μｍの円形ポリプロピレン製多孔膜からなるセパレ
ータを介在させ、正極の活物質と金属リチウムが対向
し、外層容器底面にアルミ箔が接触するように配置し
た。容器は２極式セルを用い、容器中にエチレンカーボ
ネイトとジエチルカーボネイトとを体積比１：１で混合
した溶媒に、電解質としてＬｉＰＦ6を１モル／ｌの濃
度に調製した電解液を注入した。
抜き、対極とした直径１５ｍｍ、厚さ４０μｍの金属リ
チウムと上記シート状正極との間に直径１８ｍｍ、厚さ
２５μｍの円形ポリプロピレン製多孔膜からなるセパレ
ータを介在させ、正極の活物質と金属リチウムが対向
し、外層容器底面にアルミ箔が接触するように配置し
た。容器は２極式セルを用い、容器中にエチレンカーボ
ネイトとジエチルカーボネイトとを体積比１：１で混合
した溶媒に、電解質としてＬｉＰＦ6を１モル／ｌの濃
度に調製した電解液を注入した。
【００７４】上記で製造した各２極式セル型電池を、定
電流法（０．２Ｃ）にて４．２Ｖで充電し、２．７Ｖま
で放電する充放電試験を１０サイクル繰り返し、初期充
電容量及びサイクル性を評価した。ここで各サイクルの
充電容量は、正極重量当たりの充電容量で計算した。サ
イクル性は、１０サイクル目の充電容量を初期充電容量
で割った容量維持率（％）で評価した。
電流法（０．２Ｃ）にて４．２Ｖで充電し、２．７Ｖま
で放電する充放電試験を１０サイクル繰り返し、初期充
電容量及びサイクル性を評価した。ここで各サイクルの
充電容量は、正極重量当たりの充電容量で計算した。サ
イクル性は、１０サイクル目の充電容量を初期充電容量
で割った容量維持率（％）で評価した。
【００７５】試験結果を表１に示す。
【００７６】
【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 三上 豪一
東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号
大日本印刷株式会社内
Ｆターム(参考） 5H017 AA03 BB14 BB16 CC01 DD05
EE01 EE05 EE06
5H050 AA07 AA08 BA17 CA02 CA07
CA11 CB08 CB09 DA04 DA09
EA00 GA11 GA22
Claims (7)
- 【請求項１】 集電体と活物質層とを積層してなる二次
電池用電極板において、前記集電体と活物質層との間に
リン含有層を介在させたことを特徴とする二次電池用電
極板。 - 【請求項２】 リン含有層が、リン酸金属塩による化学
処理被膜層である請求項１記載の電極板。 - 【請求項３】 リン含有層が、さらに水溶性合成樹脂を
含有する請求項１又は２記載の電極板。 - 【請求項４】 水溶性合成樹脂が、アクリル系樹脂、フ
ェノール系樹脂及びウレタン系樹脂からなる群より選ば
れた少なくとも１種である請求項３記載の電極板。 - 【請求項５】 集電体がアルミニウムである請求項１記
載の電極板。 - 【請求項６】 リン酸金属塩を含有する水溶液を用いて
集電体表面を処理することにより集電体表面にリン含有
層を形成し、次いで該リン含有層上に活物質層を形成す
ることを特徴とする請求項１に記載の二次電池用電極板
の製造方法。 - 【請求項７】 請求項１〜５のいずれかに記載の電極板
を含む二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002074466A JP2003272610A (ja) | 2002-03-18 | 2002-03-18 | 二次電池用電極板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002074466A JP2003272610A (ja) | 2002-03-18 | 2002-03-18 | 二次電池用電極板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003272610A true JP2003272610A (ja) | 2003-09-26 |
Family
ID=29203853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002074466A Pending JP2003272610A (ja) | 2002-03-18 | 2002-03-18 | 二次電池用電極板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003272610A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008251264A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Tdk Corp | 電極及びリチウムイオン２次電池 |
| JP2008251265A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Tdk Corp | 電極及び電気化学デバイス |
| KR20170036052A (ko) * | 2014-07-24 | 2017-03-31 | 창 어센딩 엔터프라이즈 컴패니 리미티드 | 중합체 바인더가 없는 전극을 제조하기 위한 방법 및 시스템 |
| CN111868997A (zh) * | 2018-03-28 | 2020-10-30 | Tdk株式会社 | 全固体电池 |
| US10923709B2 (en) | 2013-04-18 | 2021-02-16 | Changs Ascending Enterprise, Co., Ltd. | Methods and systems for making an electrode free from a polymer binder |
| KR20210108300A (ko) * | 2020-02-19 | 2021-09-02 | 닝더 엠프렉스 테크놀로지 리미티드 | 양극 자극편과 이를 포함하는 전기화학 장치 및 전자 장치 |
-
2002
- 2002-03-18 JP JP2002074466A patent/JP2003272610A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008251264A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Tdk Corp | 電極及びリチウムイオン２次電池 |
| JP2008251265A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Tdk Corp | 電極及び電気化学デバイス |
| US10923709B2 (en) | 2013-04-18 | 2021-02-16 | Changs Ascending Enterprise, Co., Ltd. | Methods and systems for making an electrode free from a polymer binder |
| CN106575742A (zh) * | 2014-07-24 | 2017-04-19 | 长园科技实业股份有限公司 | 用于制造不含聚合物粘合剂的电极的方法和系统 |
| EP3186844A1 (en) * | 2014-07-24 | 2017-07-05 | Changs Ascending Enterprise Co. Ltd. | Methods and systems for making an electrode free from a polymer binder |
| JP2017522707A (ja) * | 2014-07-24 | 2017-08-10 | チャンズ アセンディング エンタープライズ カンパニー リミテッド | ポリマーバインダーを含まない電極の製造方法及びシステム |
| KR101982947B1 (ko) * | 2014-07-24 | 2019-05-27 | 창 어센딩 엔터프라이즈 컴패니 리미티드 | 중합체 바인더가 없는 전극을 제조하기 위한 방법 및 시스템 |
| CN106575742B (zh) * | 2014-07-24 | 2020-08-18 | 长园科技实业股份有限公司 | 用于制造不含聚合物粘合剂的电极的方法和系统 |
| KR20170036052A (ko) * | 2014-07-24 | 2017-03-31 | 창 어센딩 엔터프라이즈 컴패니 리미티드 | 중합체 바인더가 없는 전극을 제조하기 위한 방법 및 시스템 |
| EP3186844B1 (en) * | 2014-07-24 | 2021-11-10 | Changs Ascending Enterprise Co. Ltd. | Methods and systems for making an electrode free from a polymer binder |
| CN111868997A (zh) * | 2018-03-28 | 2020-10-30 | Tdk株式会社 | 全固体电池 |
| KR20210108300A (ko) * | 2020-02-19 | 2021-09-02 | 닝더 엠프렉스 테크놀로지 리미티드 | 양극 자극편과 이를 포함하는 전기화학 장치 및 전자 장치 |
| CN113994513A (zh) * | 2020-02-19 | 2022-01-28 | 宁德新能源科技有限公司 | 正极极片与包含其的电化学装置及电子装置 |
| KR102488974B1 (ko) * | 2020-02-19 | 2023-01-13 | 닝더 엠프렉스 테크놀로지 리미티드 | 양극과 이를 포함하는 전기화학 장치 및 전자 장치 |
| US11862797B2 (en) | 2020-02-19 | 2024-01-02 | Ningde Amperex Technology Limited | Cathode, electrochemical device and electronic device including same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0905805B1 (en) | A method of producing an electrode plate used for a lithium secondary battery and a lithium secondary battery | |
| US7351498B2 (en) | Lithium ion polymer secondary battery its electrode and method for synthesizing polymer compound in binder used in adhesion layer thereof | |
| JP5514433B2 (ja) | 表面処理されたアノード活物質を含むアノード及びこれを採用したリチウム電池 | |
| JP3652769B2 (ja) | 非水電解液二次電池用電極板 | |
| US10811687B2 (en) | Electrode with improved adhesion property for lithium secondary battery, and manufacturing method thereof | |
| JP2966261B2 (ja) | リチウム電池用正極材及びその製造方法 | |
| JPH0997625A (ja) | 非水電解質二次電池およびその製造方法 | |
| CN105074968A (zh) | 锂电极和包含该锂电极的锂二次电池 | |
| JP5231166B2 (ja) | 非水電解質二次電池用正極板の製造法及び非水電解質二次電池 | |
| JP2004146348A (ja) | リチウム二次電池用負極及びこれを含むリチウム二次電池 | |
| KR20130104013A (ko) | 폴리아크릴산 관능기를 치환한 전극 결합제 및 이를 이용한 리튬 이차전지 | |
| EP0620606B1 (en) | Electrode for rechargeable battery with nonaqueous electrolyte and process for producing the same | |
| JP3182195B2 (ja) | 非水系電解質二次電池用電極及びそれを使用してなる電池 | |
| JP4053657B2 (ja) | リチウム二次電池及びその製造方法 | |
| JP2003272610A (ja) | 二次電池用電極板 | |
| CN103545480B (zh) | 电极体及具有该电极体的蓄电元件 | |
| KR20130104346A (ko) | 리튬 이차전지 | |
| JP4325002B2 (ja) | リチウム電池 | |
| JP4174691B2 (ja) | 非水電解質電池及び非水電解質電池の製造方法 | |
| KR20170129092A (ko) | 리튬 이차 전지 전극용 조성물 | |
| JPH09199112A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| US6114062A (en) | Electrode for lithium secondary battery and method for manufacturing electrode for lithium secondary battery | |
| JPH1167277A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP3565478B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2007172878A (ja) | 電池およびその製造方法 |