JP2003261683A - 中性（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマー、その製造方法および用途 - Google Patents
中性（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマー、その製造方法および用途Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ドーピング無しで導電性を示しかつ常温、空気
中で安定な新規な中性（ベンゼン−１，２，４，５−テ
トラチオラート）金属錯体ポリマーを提供する。さらに
中性（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラート）
金属錯体ポリマーの製造方法を提供する。 【解決手段】下記式（１） 【化１】 （式中、Ｍは三価金属原子である。ｎは１０〜２００の
整数を示す。）で表される中性の（ベンゼン−１，２，
４，５−テトラチオラート）金錯体ポリマー。
中で安定な新規な中性（ベンゼン−１，２，４，５−テ
トラチオラート）金属錯体ポリマーを提供する。さらに
中性（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラート）
金属錯体ポリマーの製造方法を提供する。 【解決手段】下記式（１） 【化１】 （式中、Ｍは三価金属原子である。ｎは１０〜２００の
整数を示す。）で表される中性の（ベンゼン−１，２，
４，５−テトラチオラート）金錯体ポリマー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な中性（ベン
ゼン−１，２，４，５−テトラチオラート）金属錯体の
ポリマーとその製造方法さらに該金属錯体ポリマーを用
いる導電性材料に関する。さらに詳しくは、本発明は、
ドーピング剤を使用しなくても導電性を有するポリマー
である新規な中性（ベンゼン−１，２，４，５−テトラ
チオラート）金属錯体、その製造方法および該金属錯体
ポリマーの用途に関する。
ゼン−１，２，４，５−テトラチオラート）金属錯体の
ポリマーとその製造方法さらに該金属錯体ポリマーを用
いる導電性材料に関する。さらに詳しくは、本発明は、
ドーピング剤を使用しなくても導電性を有するポリマー
である新規な中性（ベンゼン−１，２，４，５−テトラ
チオラート）金属錯体、その製造方法および該金属錯体
ポリマーの用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアセチレン、ポリピロールやポリチ
オフェンなどのπ共役系ポリマーに電子あるいは正孔を
ドープすると、室温の電気伝導度は飛躍的に上昇し、最
大で１０6Ｓｃｍ-1まで達する。しかしながら、前記の
ポリマーは、ドープ前は、絶縁体である。また、このよ
うな荷電化されたポリマーでは、使用するドーパントの
種類によりポリマー鎖のコンフォメーションが変化する
ため、電気伝導度が著しく変化する問題がある。さら
に、空気中に長時間放置すると、電気伝導度が低下し、
安定性にも問題がある。したがって、ドーパントの種類
や添加量によらないで安定した電気特性が得られる材料
が求められている。例えば、２モルのベンゼンジチオー
ルと金原子との錯体がＰｈｙｓ。Ｒｅｖ．，Ｂ５３，１
１７３，（１９９６）には、σrt＝１.０×１０-3Ｓ／
ｃｍ、Ｅａ＝０．３ｅＶであることが報告されている。
しかしながら、さらに、金属錯体の重合度が大きなもの
は知られていない。
オフェンなどのπ共役系ポリマーに電子あるいは正孔を
ドープすると、室温の電気伝導度は飛躍的に上昇し、最
大で１０6Ｓｃｍ-1まで達する。しかしながら、前記の
ポリマーは、ドープ前は、絶縁体である。また、このよ
うな荷電化されたポリマーでは、使用するドーパントの
種類によりポリマー鎖のコンフォメーションが変化する
ため、電気伝導度が著しく変化する問題がある。さら
に、空気中に長時間放置すると、電気伝導度が低下し、
安定性にも問題がある。したがって、ドーパントの種類
や添加量によらないで安定した電気特性が得られる材料
が求められている。例えば、２モルのベンゼンジチオー
ルと金原子との錯体がＰｈｙｓ。Ｒｅｖ．，Ｂ５３，１
１７３，（１９９６）には、σrt＝１.０×１０-3Ｓ／
ｃｍ、Ｅａ＝０．３ｅＶであることが報告されている。
しかしながら、さらに、金属錯体の重合度が大きなもの
は知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の状況を鑑みてなされたものであり、本発明の第１の
目的は、ドーピング無しで導電性を示しかつ常温、空気
中で安定な新規な中性（ベンゼン−１，２，４，５−テ
トラチオラート）金属錯体ポリマーを提供することにあ
る。本発明の第２の目的は、中性（ベンゼン−１，２，
４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマーの製造方
法を提供することにある。さらに、本発明の第３の目的
は、該中性（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラ
ート）金属錯体ポリマーの導電性材料としての用途を提
供することにある。
術の状況を鑑みてなされたものであり、本発明の第１の
目的は、ドーピング無しで導電性を示しかつ常温、空気
中で安定な新規な中性（ベンゼン−１，２，４，５−テ
トラチオラート）金属錯体ポリマーを提供することにあ
る。本発明の第２の目的は、中性（ベンゼン−１，２，
４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマーの製造方
法を提供することにある。さらに、本発明の第３の目的
は、該中性（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラ
ート）金属錯体ポリマーの導電性材料としての用途を提
供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者ら、前記の高機
能物性を有するポリマーを開発すべく鋭意研究を重ねた
結果、特定の金属錯体ポリマーがその目的を達成するこ
とを見出し、これらの知見に基づいて本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、次の〔１〕〜〔５〕で
ある。 〔１〕 下記式（１）
能物性を有するポリマーを開発すべく鋭意研究を重ねた
結果、特定の金属錯体ポリマーがその目的を達成するこ
とを見出し、これらの知見に基づいて本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、次の〔１〕〜〔５〕で
ある。 〔１〕 下記式（１）
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｍは三価金属原子である。ｎは１
０〜２００の整数を示す。）で表される中性（ベンゼン
−１，２，４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマ
ー。 〔２〕 Ｍの金属がＡｕである前記〔１〕の中性（ベン
ゼン−１，２，４，５−テトラチオラート）金錯体ポリ
マー。 〔３〕 次の工程ＩおよびIIを行うことを特徴とする前
記の〔１〕または〔２〕記載の中性（ベンゼン−１，
２，４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマーの製
造方法。 工程Ｉ；１，２，４，５−テトラアセチルチオベンゼン
とＮａＯＣＨ3、さらにＮａＭＸ4あるいはＭＸ（ここ
で、Ｍ；金属、Ｘ；ハロゲンを表す。）を０℃〜５０℃
で反応させる、 工程II；その後、支持塩としてＮａＣｌを用いて白金を
作用極および対極として２０℃で電解酸化を行う。 〔４〕 前記〔１〕または〔２〕記載の中性（ベンゼン
−１，２，４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマ
ーを用いてなる導電性材料。 〔５〕 前記の中性（ベンゼン−１，２，４，５−テト
ラチオラート）金属錯体ポリマーの形状が薄膜である導
電性材料
０〜２００の整数を示す。）で表される中性（ベンゼン
−１，２，４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマ
ー。 〔２〕 Ｍの金属がＡｕである前記〔１〕の中性（ベン
ゼン−１，２，４，５−テトラチオラート）金錯体ポリ
マー。 〔３〕 次の工程ＩおよびIIを行うことを特徴とする前
記の〔１〕または〔２〕記載の中性（ベンゼン−１，
２，４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマーの製
造方法。 工程Ｉ；１，２，４，５−テトラアセチルチオベンゼン
とＮａＯＣＨ3、さらにＮａＭＸ4あるいはＭＸ（ここ
で、Ｍ；金属、Ｘ；ハロゲンを表す。）を０℃〜５０℃
で反応させる、 工程II；その後、支持塩としてＮａＣｌを用いて白金を
作用極および対極として２０℃で電解酸化を行う。 〔４〕 前記〔１〕または〔２〕記載の中性（ベンゼン
−１，２，４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマ
ーを用いてなる導電性材料。 〔５〕 前記の中性（ベンゼン−１，２，４，５−テト
ラチオラート）金属錯体ポリマーの形状が薄膜である導
電性材料
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の新規な金属錯体ポリマーは、下記式（１）
本発明の新規な金属錯体ポリマーは、下記式（１）
【０００８】
【化３】
【０００９】で示される中性（ベンゼン−１，２，４，
５−テトラチオラート）金属錯体ポリマーである。ここ
で、中性（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラー
ト）金属錯体ポリマーの金属としては、Ａｕ，Ｎｉ，Ｐ
ｄ，Ｃｕ，Ｆｅなどを挙げることができるが、このなか
で特にＡｕを使用するのが高電導性および薄膜生成の上
で最も好ましい。
５−テトラチオラート）金属錯体ポリマーである。ここ
で、中性（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラー
ト）金属錯体ポリマーの金属としては、Ａｕ，Ｎｉ，Ｐ
ｄ，Ｃｕ，Ｆｅなどを挙げることができるが、このなか
で特にＡｕを使用するのが高電導性および薄膜生成の上
で最も好ましい。
【００１０】式（１）のｎは重合度（繰り返し単位の
数）を示し、ｎは１０から３００である。ｎが１０未満
であれば、大きな伝導度を示さない。重合度の上限は特
に限定されないが、ｎが大きくなると、製造しにくい関
係から３００を最大値とする。
数）を示し、ｎは１０から３００である。ｎが１０未満
であれば、大きな伝導度を示さない。重合度の上限は特
に限定されないが、ｎが大きくなると、製造しにくい関
係から３００を最大値とする。
【００１１】次に、中性（ベンゼン−１，２，４，５−
テトラチオラート）金属錯体ポリマーの製造方法につい
て説明する。該金属錯体ポリマーは、次の工程Ｉ、およ
び工程IIを行うことによって製造される。 工程Ｉ；１，２，４，５−テトラアセチルチオベンゼン
とＮａＯＣＨ3、さらにＮａＭＸ4あるいはＭＸ（ここ
で、Ｍ；金属、Ｘ；ハロゲンを表す。）を０℃〜５０℃
で反応させる、 工程II；その後、支持塩としてＮａＣｌを用いて白金を
作用極および対極として２０℃で電解酸化を行う。ここ
で、工程Ｉは、次の式（２）
テトラチオラート）金属錯体ポリマーの製造方法につい
て説明する。該金属錯体ポリマーは、次の工程Ｉ、およ
び工程IIを行うことによって製造される。 工程Ｉ；１，２，４，５−テトラアセチルチオベンゼン
とＮａＯＣＨ3、さらにＮａＭＸ4あるいはＭＸ（ここ
で、Ｍ；金属、Ｘ；ハロゲンを表す。）を０℃〜５０℃
で反応させる、 工程II；その後、支持塩としてＮａＣｌを用いて白金を
作用極および対極として２０℃で電解酸化を行う。ここ
で、工程Ｉは、次の式（２）
【００１２】
【化４】
【００１３】で示される１，２，４，５−テトラアセチ
ルチオベンゼン（２）を出発原料とし、下記（３）
ルチオベンゼン（２）を出発原料とし、下記（３）
【００１４】
【化５】
【００１５】で表されるベンゼン−１，２，４，５−テ
トラチオラート金属錯体モノアニオンポリマー（３）を
経由して製造される。さらに反応について詳しく記載す
る。 工程Ｉ；＜１，２，４，５−テトラアセチルチオベンゼ
ン（２）を出発原料とする（ベンゼン−１，２，４，５
−テトラチオラート）金属錯体ポリマーの合成方法＞ １，２，４，５−テトラアセチルチオベンゼン（２）の
アルコール溶液に０℃下でＮａＯＣＨ3のアルコール溶
液を加える。５０℃まで昇温し、３０分間攪拌する。ア
ルコールとしてはメチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコールなどが挙げられるが、溶解性の
点でメタノールが好ましい。このとき（２）とＮａＯＣ
Ｈ3の比は１：１０〜１：１の範囲で行う。その後 Ｎ
ａＭＸ4あるいはＭＸ（Ｍは金属元素を表し、Ｘはハロ
ゲンを表す。）のアルコール溶液を０℃下で、式（２）
で示される化合物に対して０．８のモル比で徐々に滴下
する。滴下後５時間、２０℃で反応させる。このように
して（３）の（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオ
ラート）金属錯体モノアニオンのポリマーが合成され
る。ここで、Ｍの金属としては、Ａｕ，Ｎｉ，Ｐｄ，Ｃ
ｕ，Ｆｅが挙げられる。中でも特にＡｕが好ましい。ま
た、Ｘはハロゲンとして、Ｆ（フッ素）、Ｃｌ（塩
素）、Ｂｒ（臭素）、Ｉ（沃素）が挙げられ、特Ｂｒ、
Ｃｌが好ましい。
トラチオラート金属錯体モノアニオンポリマー（３）を
経由して製造される。さらに反応について詳しく記載す
る。 工程Ｉ；＜１，２，４，５−テトラアセチルチオベンゼ
ン（２）を出発原料とする（ベンゼン−１，２，４，５
−テトラチオラート）金属錯体ポリマーの合成方法＞ １，２，４，５−テトラアセチルチオベンゼン（２）の
アルコール溶液に０℃下でＮａＯＣＨ3のアルコール溶
液を加える。５０℃まで昇温し、３０分間攪拌する。ア
ルコールとしてはメチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコールなどが挙げられるが、溶解性の
点でメタノールが好ましい。このとき（２）とＮａＯＣ
Ｈ3の比は１：１０〜１：１の範囲で行う。その後 Ｎ
ａＭＸ4あるいはＭＸ（Ｍは金属元素を表し、Ｘはハロ
ゲンを表す。）のアルコール溶液を０℃下で、式（２）
で示される化合物に対して０．８のモル比で徐々に滴下
する。滴下後５時間、２０℃で反応させる。このように
して（３）の（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオ
ラート）金属錯体モノアニオンのポリマーが合成され
る。ここで、Ｍの金属としては、Ａｕ，Ｎｉ，Ｐｄ，Ｃ
ｕ，Ｆｅが挙げられる。中でも特にＡｕが好ましい。ま
た、Ｘはハロゲンとして、Ｆ（フッ素）、Ｃｌ（塩
素）、Ｂｒ（臭素）、Ｉ（沃素）が挙げられ、特Ｂｒ、
Ｃｌが好ましい。
【００１６】工程II；＜中性の（ベンゼン−１，２，
４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマーの製造方
法＞ 前記の式（３）で表される（ベンゼン−１，２，４，５
−テトラチオラート）金属錯体モノアニオンのポリマー
を経由して（１）を製造する方法としては、電解酸化の
方法が利用できる。すなわち、支持塩としてＮａＣｌを
使用して、白金を作用極および対極として使用し、式
（３）で表される（ベンゼン−１，２，４，５−テトラ
チオラート）金属錯体モノアニオンのポリマーのアルコ
ール溶液を０．１μＡ〜３．０μＡの一定電流下２０℃
で電解酸化を約１０週間行う。
４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマーの製造方
法＞ 前記の式（３）で表される（ベンゼン−１，２，４，５
−テトラチオラート）金属錯体モノアニオンのポリマー
を経由して（１）を製造する方法としては、電解酸化の
方法が利用できる。すなわち、支持塩としてＮａＣｌを
使用して、白金を作用極および対極として使用し、式
（３）で表される（ベンゼン−１，２，４，５−テトラ
チオラート）金属錯体モノアニオンのポリマーのアルコ
ール溶液を０．１μＡ〜３．０μＡの一定電流下２０℃
で電解酸化を約１０週間行う。
【００１７】このようにして得られた、中性の（ベンゼ
ン−１，２，４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリ
マーは新規のポリマーであり、ドーパントを使用しない
でも高い電気伝導度を示す特徴を有する。また、前記の
方法によると中性の（ベンゼン−１，２，４，５−テト
ラチオラート）金属錯体ポリマーの薄膜を製造しやすい
という特徴がある。したがって、電解コンデンサ、二次
電池用電極、カラーディスプレイ用発光素子、ＬＥＤ素
子および高周波領域での電磁波シールド材料等への利用
が可能である。
ン−１，２，４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリ
マーは新規のポリマーであり、ドーパントを使用しない
でも高い電気伝導度を示す特徴を有する。また、前記の
方法によると中性の（ベンゼン−１，２，４，５−テト
ラチオラート）金属錯体ポリマーの薄膜を製造しやすい
という特徴がある。したがって、電解コンデンサ、二次
電池用電極、カラーディスプレイ用発光素子、ＬＥＤ素
子および高周波領域での電磁波シールド材料等への利用
が可能である。
【００１８】次に実施例を用いて説明するが、本発明は
実施例に限定されるものではない。 実施例１ １−１；＜（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラ
ート）金錯体モノアニオンポリマーの合成＞ １，２，４，５−テトラアセチルチオベンゼン２５ｍｇ
（６．７×１０-2 ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（４０
ｍｌ）に１６．３ｍｇ（３．０×１０-1 ｍｍｏｌ）の
ＮａＯＣＨ3のメタノール溶液（１ｍｌ）を加えて３０
分間攪拌した。その後、２１．２ｍｇ（５．３×１０
-2 ｍｍｏｌ）のＮａＡｕＣｌ4のメタノール溶液（１０
ｍｌ）を徐々に添加して、一昼夜反応させることによっ
て（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラート）金
錯体モノアニオンポリマーナトリウム塩が生成した。こ
の反応溶液に過剰量のテトラブチルアンモニウムブロミ
ド（Ｂｕ)4ＮＢｒを加えることで下記式（４）
実施例に限定されるものではない。 実施例１ １−１；＜（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラ
ート）金錯体モノアニオンポリマーの合成＞ １，２，４，５−テトラアセチルチオベンゼン２５ｍｇ
（６．７×１０-2 ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（４０
ｍｌ）に１６．３ｍｇ（３．０×１０-1 ｍｍｏｌ）の
ＮａＯＣＨ3のメタノール溶液（１ｍｌ）を加えて３０
分間攪拌した。その後、２１．２ｍｇ（５．３×１０
-2 ｍｍｏｌ）のＮａＡｕＣｌ4のメタノール溶液（１０
ｍｌ）を徐々に添加して、一昼夜反応させることによっ
て（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラート）金
錯体モノアニオンポリマーナトリウム塩が生成した。こ
の反応溶液に過剰量のテトラブチルアンモニウムブロミ
ド（Ｂｕ)4ＮＢｒを加えることで下記式（４）
【００１９】
【化６】
【００２０】で表される（ベンゼン−１，２，４，５−
テトラチオラート）金錯体モノアニオンポリマーのテト
ラブチルアンモニウム塩が生成した。この同定は1Ｈ−
ＮＭＲおよびＦＴ−ＩＲ及び元素分析により行った。1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ｄ7−ＤＭＦ）の分析結果
を示す。 δ（ｐｐｍ）；６．７７（ｓ、２Ｈ）、２．３９（ｔ、
８Ｈ）、１．７２（ｑ、８Ｈ），１．３８（ｍ、８Ｈ）
０．９４（ｔ、１２Ｈ）、 元素分析結果 Ｃａｌｃｄ．Ｃ，４１．９５ Ｈ，６．
１４ Ｎ，２．２５、Ｆｏｕｎｄ．Ｃ，４１．９１
Ｈ，５．９９ Ｎ，２．１１、 ＩＲの分析結果；３，０００ｃｍ-1にベンゼン環のＣ−
Ｈ伸縮運動、２，９５４ｃｍ-1と２、８６８ｃｍ-1にブ
チル基のＣ−Ｈ伸縮運動、１，６８４ｃｍ-1にベンゼン
環のＣ＝Ｃ伸縮運動による吸収を認めた。
テトラチオラート）金錯体モノアニオンポリマーのテト
ラブチルアンモニウム塩が生成した。この同定は1Ｈ−
ＮＭＲおよびＦＴ−ＩＲ及び元素分析により行った。1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ｄ7−ＤＭＦ）の分析結果
を示す。 δ（ｐｐｍ）；６．７７（ｓ、２Ｈ）、２．３９（ｔ、
８Ｈ）、１．７２（ｑ、８Ｈ），１．３８（ｍ、８Ｈ）
０．９４（ｔ、１２Ｈ）、 元素分析結果 Ｃａｌｃｄ．Ｃ，４１．９５ Ｈ，６．
１４ Ｎ，２．２５、Ｆｏｕｎｄ．Ｃ，４１．９１
Ｈ，５．９９ Ｎ，２．１１、 ＩＲの分析結果；３，０００ｃｍ-1にベンゼン環のＣ−
Ｈ伸縮運動、２，９５４ｃｍ-1と２、８６８ｃｍ-1にブ
チル基のＣ−Ｈ伸縮運動、１，６８４ｃｍ-1にベンゼン
環のＣ＝Ｃ伸縮運動による吸収を認めた。
【００２１】１−２；＜中性（ベンゼン−１，２，４，
５−テトラチオラート）金錯体ポリマーの合成＞ ＮａＣｌ ３１ｍｇ（５．３×１０-1ｍｍｏｌ）を用い
て白金を作用極及び対極として（４）で表される２２ｍ
ｇ（７．４×１０-4ｍｍｏｌ）の（ベンゼン−１，２，
４，５−テトラチオラート）金錯体モノアニオンポリマ
ーのテトラブチルアンモニウム塩のメタノール溶液（５
０ｍｌ）を０．５−３．０μＡの一定電流値で室温下、
電解酸化を行った。一週間後、陽極の白金電極に黒色薄
膜が生成した。これを水、メタノールの順で洗浄し、風
乾した。得られた各試料は元素分析、ＩＲにより同定し
た。 中性（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラート）
金錯体ポリマー 元素分析結果 Ｃａｌｃｄ．Ｃ，１８．１１、 Ｈ，０．５１、 Ｎ，
０．００％、 Ｆｏｕｎｄ．Ｃ，１８．０６、 Ｈ，０．５８， Ｎ，
０．００％、 ＩＲ分析結果より、高伝導性のために、５００から４，
０００ｃｍ-1の間で特性の吸収は全く認められなかっ
た。また元素分析より算出したポリマーの重合度はｎ＝
７０であった。
５−テトラチオラート）金錯体ポリマーの合成＞ ＮａＣｌ ３１ｍｇ（５．３×１０-1ｍｍｏｌ）を用い
て白金を作用極及び対極として（４）で表される２２ｍ
ｇ（７．４×１０-4ｍｍｏｌ）の（ベンゼン−１，２，
４，５−テトラチオラート）金錯体モノアニオンポリマ
ーのテトラブチルアンモニウム塩のメタノール溶液（５
０ｍｌ）を０．５−３．０μＡの一定電流値で室温下、
電解酸化を行った。一週間後、陽極の白金電極に黒色薄
膜が生成した。これを水、メタノールの順で洗浄し、風
乾した。得られた各試料は元素分析、ＩＲにより同定し
た。 中性（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラート）
金錯体ポリマー 元素分析結果 Ｃａｌｃｄ．Ｃ，１８．１１、 Ｈ，０．５１、 Ｎ，
０．００％、 Ｆｏｕｎｄ．Ｃ，１８．０６、 Ｈ，０．５８， Ｎ，
０．００％、 ＩＲ分析結果より、高伝導性のために、５００から４，
０００ｃｍ-1の間で特性の吸収は全く認められなかっ
た。また元素分析より算出したポリマーの重合度はｎ＝
７０であった。
【００２２】上記の黒色のフィルムを用いて電気伝導度
を測定した。電気伝導度の測定にはそれぞれの薄膜試料
及び加圧成形試料を用いた。測定試料と端子間には金ペ
ーストを使用して金線を配線し、各々の試料の電気伝導
度は四端子法により測定した。その結果室温での電気伝
導度は６．０Ｓｃｍ-1を示した。また、この材料は、２
６０Ｋから３２０Ｋまでは、金属伝導性を示すが、２６
０Ｋ以下では、半導体的となる。しかし、その活性エネ
ルギーは、０．９ｍｅＶとかなり小さい。
を測定した。電気伝導度の測定にはそれぞれの薄膜試料
及び加圧成形試料を用いた。測定試料と端子間には金ペ
ーストを使用して金線を配線し、各々の試料の電気伝導
度は四端子法により測定した。その結果室温での電気伝
導度は６．０Ｓｃｍ-1を示した。また、この材料は、２
６０Ｋから３２０Ｋまでは、金属伝導性を示すが、２６
０Ｋ以下では、半導体的となる。しかし、その活性エネ
ルギーは、０．９ｍｅＶとかなり小さい。
【００２３】
【発明の効果】本発明の新規の金錯体ポリマーは、式
（１）で示される中性（ベンゼン−１，２，４，５−テ
トラチオラート）金錯体ポリマーであることがわかる。
また、この金属錯体ポリマーは、ドーピング剤を使用せ
ずとも、常温で大きな導電性を有し、空気中で長期に亘
り安定した導電性ポリマーであって導電性材料として有
用である。また、本発明の製造方法は、容易に前記の新
規ポリマーを合成することができる。また、本発明の新
規なポリマーは、優れた導電材料であるので、電解コン
デンサ、二次電池用電極、カラーディスプレイ用発光素
子、ＬＥＤ素子および高周波領域での電磁波シールド材
料等への利用が可能である。
（１）で示される中性（ベンゼン−１，２，４，５−テ
トラチオラート）金錯体ポリマーであることがわかる。
また、この金属錯体ポリマーは、ドーピング剤を使用せ
ずとも、常温で大きな導電性を有し、空気中で長期に亘
り安定した導電性ポリマーであって導電性材料として有
用である。また、本発明の製造方法は、容易に前記の新
規ポリマーを合成することができる。また、本発明の新
規なポリマーは、優れた導電材料であるので、電解コン
デンサ、二次電池用電極、カラーディスプレイ用発光素
子、ＬＥＤ素子および高周波領域での電磁波シールド材
料等への利用が可能である。
【図１】実施例１の中間体のＩＲチャートである。
【図２】実施例１のＩＲチャートである。
【図３】実施例１の中間体の1Ｈ−ＮＭＲチャートであ
る。
る。
Claims (5)
- 【請求項１】下記式（１） 【化１】 （式中、Ｍは三価金属原子である。 ｎは重合度を表
し、１０〜３００の整数を示す。）で表される中性（ベ
ンゼン−１，２，４，５−テトラチオラート）金属錯体
ポリマー。 - 【請求項２】Ｍの金属がＡｕである請求項１記載の中性
（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラート）金錯
体ポリマー。 - 【請求項３】次の工程ＩおよびIIを行うことを特徴とす
る請求項１または請求項２記載の中性（ベンゼン−１，
２，４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマーの製
造方法。 工程Ｉ；１，２，４，５−テトラアセチルチオベンゼン
とＮａＯＣＨ3さらにＮａＭＸ4あるいはＭＸ（ここで、
Ｍ；金属、Ｘ；ハロゲンを表す。）を０℃〜５０℃で反
応させる、 工程II；その後、支持塩としてＮａＣｌを用いて白金を
作用極および対極として２０℃で電解酸化を行う。 - 【請求項４】請求項１または２記載の中性（ベンゼン−
１，２，４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマー
を用いる導電性材料。 - 【請求項５】請求項１または２記載の中性（ベンゼン−
１，２，４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマー
の形状が薄膜である導電性材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002060876A JP2003261683A (ja) | 2002-03-06 | 2002-03-06 | 中性（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマー、その製造方法および用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002060876A JP2003261683A (ja) | 2002-03-06 | 2002-03-06 | 中性（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマー、その製造方法および用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003261683A true JP2003261683A (ja) | 2003-09-19 |
Family
ID=29195620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002060876A Pending JP2003261683A (ja) | 2002-03-06 | 2002-03-06 | 中性（ベンゼン−１，２，４，５−テトラチオラート）金属錯体ポリマー、その製造方法および用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003261683A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006054615A1 (ja) * | 2004-11-16 | 2006-05-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | 金属含有化合物およびその用途 |
| US7723318B2 (en) | 2004-03-31 | 2010-05-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable compound and use thereof |
| JP2021521268A (ja) * | 2018-04-04 | 2021-08-26 | シンソニクス，インコーポレイテッド | メタロ−リオサイロニン |
-
2002
- 2002-03-06 JP JP2002060876A patent/JP2003261683A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7723318B2 (en) | 2004-03-31 | 2010-05-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable compound and use thereof |
| US7906494B2 (en) | 2004-03-31 | 2011-03-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable compound and use thereof |
| US7998944B2 (en) | 2004-03-31 | 2011-08-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable compound and use thereof |
| WO2006054615A1 (ja) * | 2004-11-16 | 2006-05-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | 金属含有化合物およびその用途 |
| KR100908367B1 (ko) * | 2004-11-16 | 2009-07-20 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 금속 함유 화합물 및 그 용도 |
| US7772348B2 (en) | 2004-11-16 | 2010-08-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Metal-containing compound and use thereof |
| JP2011088932A (ja) * | 2004-11-16 | 2011-05-06 | Mitsui Chemicals Inc | 金属含有化合物およびその用途 |
| US7951968B2 (en) | 2004-11-16 | 2011-05-31 | Mitsui Chemicals, Inc. | Metal-containing compound and use thereof |
| JP2021521268A (ja) * | 2018-04-04 | 2021-08-26 | シンソニクス，インコーポレイテッド | メタロ−リオサイロニン |
| US11712426B2 (en) | 2018-04-04 | 2023-08-01 | Synthonics, Inc. | Metallo-liothyronine |
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