RU2370501C2 - Разветвленные полифенилены - поли-(1,3,5-трифенилбензол-4'-триил) с центром ветвления - 1,3,5-трифенилбензольное ядро, обладающие свойством высокой эффективности электролюминесценции, и способ их получения - Google Patents
Разветвленные полифенилены - поли-(1,3,5-трифенилбензол-4'-триил) с центром ветвления - 1,3,5-трифенилбензольное ядро, обладающие свойством высокой эффективности электролюминесценции, и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2370501C2 RU2370501C2 RU2007147718/04A RU2007147718A RU2370501C2 RU 2370501 C2 RU2370501 C2 RU 2370501C2 RU 2007147718/04 A RU2007147718/04 A RU 2007147718/04A RU 2007147718 A RU2007147718 A RU 2007147718A RU 2370501 C2 RU2370501 C2 RU 2370501C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyphenylenes
- triphenylbenzene
- argon
- hours
- general formula
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/312—Non-condensed aromatic systems, e.g. benzene
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новым полимерным соединениям, которые могут быть использованы в качестве активных слоев органических светоизлучающих диодов с высокой эффективностью излучения в синей области. Предлагаются новые разветвленные полифенилены общей формулы (I):
где n - от 10 до 20; R - C1-C10алкил, C1-C10алкоксигруппа, обладающие высокой эффективностью электролюминесценции. Описывается также способ получения полифениленов формулы (I), включающий гомополиконденсацию 1,3,5-три(n-бромфенил)бензола в присутствии катализатора, образованного in situ на основе хлористого никеля, трифенилфосфина, бипиридила и цинка, в токе аргона с последующим взаимодействием продукта реакции с C1-C10алкил- или C1-C10алкоксифенилбромидом. Предложенные модифицированные полифенилены обладают повышенными оптическими характеристиками по сравнению с известными не модифицированными полифениленами. 3 н.п. ф-лы, 4 ил., 1 табл.
Description
Изобретение относится к химической и электронной отраслям промышленности, а конкретно к модифицированным разветвленным полифениленам. Изобретение может быть использовано при производстве дисплеев, в электрофотографии, при изготовлении источников освещения, фотодетекторов, сенсоров, полевых транзисторов, диодных лазеров и в других областях, где необходимо обеспечить люминесценцию при преобразовании электрической энергии в световую.
Одним из направлений конструирования дисплеев является использование органических материалов для светоизлучающих диодов (OLED), которые значительно более дешевы, чем на основе полупроводниковых неорганических материалов. Особый интерес представляют полимерные материалы, излучающие свет в диапазоне 420-460 нм (синий цвет), а их круг ограничен фениленовыми структурами. К ним относятся полифенилены (линейные, разветвленные), полифлуорены, полифениленэтинилены.
Известны полифенилены следующей общей формулы:
Эти полифенилены получают на основе диэтинильных ароматических соединений или смеси диэтинильных ароматических и моноэтинильных ароматических или алифатических соединений в присутствии металлокомплексов как катализаторов при температурах до 200°С (US №3705131, МПК 2 C08F 9/00, 1972; GB №1337740, МПК 2 C08F 9/00, 1973).
Сложность и нетехнологичность известного способа обусловлена чрезвычайно трудоемким синтезом этинильных соединений и применением специфических металлокомплексных катализаторов, синтез которых также затруднен. Кроме того, известный метод не позволяет получить светоизлучающие материалы вследствие тушения люминесценции металлокомплексом, остающимся в полимере после выделения.
Нерастворимость полимера затрудняет его переработку, в частности не позволяет наносить полимер на подложку в виде раствора, однако, в случае получения полимера непосредственно на подложке в тонком слое, в результате напыления компонентов и их последующей полимеризации, полимерные сшивки также способствуют тушению люминесценции.
Известны аналогичные структуры растворимых полифениленов общей формулы
где R3; R4=-COCH3; -C(OC2H5)2CH3,
R1 и R2 - ароматические группы.
Получают их на основе доступных моно- и диацетилароматических соединений или их этилкеталей в растворе, в присутствии кислотных катализаторов, например n-толуолсульфокислоты или газообразного хлористого водорода, при комнатной температуре (US №4064097, МПК 3 C08L 65/02, 1977; SU №302022, МПК 6 C08G 61/10, 1972).
Однако дефектные фрагменты динонового типа, а также концевые ацетильные или кетальные группы полностью исключают люминесценцию таких полимеров.
Известны растворимые разветвленные полифенилены следующей общей формулы:
где n - степень полимеризации от 5 до 20;
m=1, 2;
q=1, 2;
Ar - ариленовая группа, карбоксинафтильная группа, нафтилимидная, нафтильная, антраценовая группы, гетероциклическая группа, в том числе пиридильная и бипиридильная (патент RU №2321601, C08G 61/10, опуб. 10.04.2008).
Способ получения таких полифениленов заключается в проведении полимеробразующей реакции гомополиконденсации 1,3,5-три(n-бромфенил)бензола с монобромидами из ряда: бромбензол, бромнафталевый ангидрид, бромнафтилимид, бромнафталин, бромантрацен, бромпиридин или бромбипиридил в присутствии комплексов 0-валентного никеля (патент RU №2321601, C08G 61/10, опуб. 10.04.2008).
Однако указанные полимеры при высокой эффективности фотолюминесценции проявляют низкую эффективность электролюминесценции. В первую очередь, это связано с агрегацией макромолекул и соответственно слишком близким расположением групп люминофора в твердом состоянии, что приводит к самотушению люминесценции. Поэтому потенциально высокая эффективность излучения не реализуется.
Настоящее изобретение решает задачу создания полимеров для органических светоизлучающих диодов (OLED) с высокой эффективностью излучения в синей области, которые могут быть применены в качестве активных слоев светоизлучающих диодов.
Технический результат изобретения при этом заключается в создании более разрыхленной структуры люминесценцентного полимера с улучшенными оптическими параметрами по сравнению с немодифицированной структурой.
Для решения поставленной задачи были созданы новые разветвленные полифенилены - поли-[1,3,5-трифенилбензол-4'-триил] с центром ветвления - 1,3,5-трифенилбензольное ядро, что в совокупности схематически представлено общей формулой (I):
где n - степень полимеризации от 10 до 20;
R представляет собой C1-C10алкил, C1-C10алкоксигруппу.
Наиболее применимыми представителями полифениленов формулы I являются полифенилены, у которых радикал C1-C10алкил выбран из группы: н-гексил-, н-октил-, 3',7'-диметилоктил-, или полифенилены, у которых радикал C1-C10алкокси выбран из группы: н-гексилокси-, н-октилокси-, 3',7'-диметилоктилокси-.
Другой аспект изобретения представляет высокая эффективность электролюминесценции, проявляемая заявляемыми разветвленными полифениленами общей формулы I.
Введение на периферию макромолекулы объемных алифатических или алкоксигрупп позволяет создать более разрыхленную структуру с разъединенными группами люминофора, и это ведет к улучшению оптических параметров изготавливаемого из него излучающего слоя, в частности, электролюминесценции.
Еще одним аспектом изобретения является создание способа получения полифениленов указанной выше общей формулы I, включающего гомополиконденсацию 1,3,5-три(n-бромфенил)бензола в присутствии катализатора, образованного in situ, на основе хлористого никеля, трифенилфосфина, бипиридила и цинка, в токе аргона с последующим взаимодействием продукта реакции с C1-C10алкил- или C1-C10алкоксифенилбромидом.
Реакцию образования полимера можно представить следующей схемой:
1 стадия:
2 стадия:
где [Ni0]=NiCl2+Ph3P+bipy+Zn, и образуется в растворе полярного апротонного растворителя, в качестве которого берут ДМФА или диметилацетамид, из безводного NiCl2, трифенилфосфина (Ph3P) и бипиридила (bipy) в присутствии восстановителя цинка (Zn):
В таблице приведены данные элементного анализа и данные по молекулярным массам, подтверждающие структурную формулу получаемых полимеров.
На фиг.1. приведен спектр Н1ЯМР (600 MHz) полифенилена с н-гексильными группами по примеру 1.
На фиг.2. приведен двумерный спектр Н1ЯМР COSY (600 MHz) полифенилена с н-гексильными группами.
На фиг.3 приведен спектр ИК полифенилена с н-гексильными группами.
На фиг.4. приведен спектр электролюминесценции разветвленного полифенилена с н-гексильными группами.
Материалы исследованы с точки зрения оптических свойств, в первую очередь, эффективности люминесценции. Определено, что данные вещества обладают эффективной люминесценцией в растворе в синей области спектра при 370-450 нм, что подтверждается спектром электролюминесценции (фиг.4) и также обладают высокими относительными квантовыми выходами фотолюминесценции в диапазоне от 50 до 94%. Было проведено изучение электролюминесценции полимеров ПФ. Относительный (относительно полифлуорена) квантовый выход электролюминесценции 6-7% был определен методом сфер при напряжении постоянного тока 6 вольт, в то время как в прототипе этот параметр едва достигает 2%.
Возможность осуществления изобретения подтверждается, но не исчерпывается, следующими примерами синтеза.
Пример 1. Получение полифенилена общей формулы I с радикалом н-гексил-.
Полимер 1 получали на основе 1,3,5-три(n-бромфенил)бензола и 4-бром, 4'-н-гексилбензола мономер 1 в присутствии катализатора - 0-валентного комплекса никеля, в растворе диметилформамида (ДМФА) при температуре 90°С в течение 6 часов в соответствии с реакцией, протекающей по следующей схеме:
Комплекс 0-валентного никеля образуется in situ, в растворе диметилформамида из безводного NiCl2, трифенилфосфина (Ph3P) и бипиридила (bipy) в присутствии восстановителя Zn:
[Ni0]=NiCl2+Ph3P+bipy+Zn
Реакцию проводят в присутствии растворителя - ДМФА. Катализатор, комплекс 0-валентного никеля, готовили следующим образом: безводный NiCl2 (0,026 г, 0,0002 моль), Ph3P (0,112 г, 0,0004 моль), бипиридил (0,032 г, 0,0002 моль), а также порошок цинка (0,65 г, 0,01 моль), предварительно активированный ледяной уксусной кислотой и промытый сухим эфиром, помешали в пробирку Шленка, которую пять раз вакуумировали и заполняли очищенным аргоном. После внесения реагентов операцию аргон-вакуум повторяли еще пять раз. В противотоке аргона в пробирку вливали 2 мл растворителя - диметилформамида (ДМФА), который предварительно перегоняли в токе аргона в присутствии гидрида кальция (осушающий агент). После этого в противотоке аргона в пробирку вносят 1,3,5-три(n-бромфенил)бензол (1) (2,3 г, 4,3 ммоль). Реакционную смесь быстро нагревают до 90°С и затем перемешивают при этой температуре в течение 3 часов. В первые 10 минут реакционная масса становится красно-коричневой, что свидетельствует об образовании каталитического комплекса.
По истечении 3 часов к рекционной смеси (в противотоке аргона) добавляют 4-бром-4'-гексилбензол (0,52 г, 8,50 ммоль) и продолжают нагревать при этой же температуре при перемешивании еще три часа.
Конечный раствор высаживают в метанол, собирают осадок, промывают его раствором HCl, водой, метанолом и высушивают в вакуумном эксикаторе при комнатной температуре в течение 10 часов. Выход составляет 76% (1,7 г).
Результаты элементного анализа приведены в таблице. Молекулярные массы полученных полимеров определяли методом седиментации в ультрацентрифуге. Данные приведены в таблице. Из средневесовой молекулярной массы Mw, считая массу элементарного звена 464, находили степень полимеризации. Для полимера 1 степень полимеризации 10.
На фиг.2 и 3 приведены спектр 1H ЯМР (600 MHz) полимера общей формулы 1 и двумерный спектр 1Н ЯМР (600 MHz) COSY. На фиг.3 приведен ИК-спектр полимера 1. Все спектральные данные подтверждают структуру полимера.
На фиг.4. приведен спектр электролюминесценции полимера 1. Эффективность электролюминесценции составила 6% и была определена с помощью метода сфер при напряжении постоянного тока - 6 вольт.
Пример 2. Получение полифенилена общей формулы I с радикалом н-октил-.
Полимер получали на основе 1,3,5-три(n-бромфенил)бензола и 4-бром, 4'-н-октилбензола в присутствии катализатора - 0-валентного комплекса никеля, получаемого in situ, в растворе диметилацетамида при температуре 90°С в течение 6 часов.
Катализатор, комплекс 0-валентного никеля, готовили следующим образом: безводный NiCl2 (0,026 г, 0,0002 моль), Ph3P (0,112 г, 0,0004 моль), бипиридил (0,032 г, 0,0002 моль), а также порошок цинка (0,65 г, 0,01 моль) помешали в пробирку Шленка, которую пять раз вакуумировали и заполняли очищенным аргоном. После этого операцию аргон-вакуум повторяли еще пять раз. В противотоке аргона в пробирку вливали 2 мл растворителя - диметилформамида (ДМФА), который предварительно перегоняли в токе аргона в присутствии гидрида кальция (осушающий агент). После этого в противотоке аргона в пробирку вносили 1,3,5-три(n-бромфенил)бензол (1) (2,3 г, 4,3 ммоль). Реакционную смесь быстро нагревали до 90°С и затем перемешивали при этой температуре в течение 3 часов (1 стадия). В первые 10 минут реакционная масса становилась красно-коричневой, что свидетельствовало об образовании каталитического комплекса.
По истечении 3 часов к рекционной смеси (в противотоке аргона) добавляли 4-бром-4'-н-октилбензол (0,49 г, 8,50 ммоль) и продолжали нагревать при этой же температуре при перемешивании еще три часа (2 стадия).
Конечный раствор высаживали в метанол, собирали осадок, промывали его раствором HCl, водой, метанолом и высушивали в вакуумном эксикаторе при комнатной температуре в течение 10 часов. Выход составлял 75% (1,7 г).
Результаты элементного анализа и измерения молекулярных масс приведены в таблице. Спектры ЯМР, ИК, а также электролюминесценции аналогичны приведенным для примера 1.
Эффективность электролюминесценции составила 6,2%.
Пример 3. Получение полифенилена общей формулы I с радикалом 3',7'-диметилоктил-.
Полимер получали на основе 1,3,5-три(n-бромфенил)бензола и 4-бром, 4'-(3',7'-диметилоктил)бензола в присутствии катализатора - 0-валентного комплекса никеля, получаемого in situ, в растворе диметилформамида (ДМФА) при температуре 90°С в течение 6 часов.
Катализатор, комплекс 0-валентного никеля, готовили следующим образом: безводный NiCl2 (0,026 г, 0,0002 моль), Ph3P (0,112 г, 0,0004 моль), бипиридил (0,032 г, 0,0002 моль), а также порошок цинка (0,65 г 0,01 моль) помешали в пробирку Шленка, которую пять раз вакуумировали и заполняли очищенным аргоном. После этого операцию аргон-вакуум повторяли еще пять раз. В противотоке аргона в пробирку вливали 2 мл растворителя - диметилформамида (ДМФА), который предварительно перегоняли в токе аргона в присутствии гидрида кальция (осушающий агент). После этого в противотоке аргона в пробирку вносили 1,3,5-три(n-бромфенил)бензол (1) (2,3 г, 4,3 ммоль). Реакционную смесь быстро нагревали до 90°С и затем перемешивали при этой температуре в течение 3 часов (1 стадия). В первые 10 минут реакционная масса становилась красно-коричневой, что свидетельствовало об образовании каталитического комплекса.
По истечение 3 часов к реакционной смеси (в противотоке аргона) добавляли 4-бром-4'-(3',7'-диметилоктил)бензол (0,46 г, 8,50 ммоль) и продолжали нагревать при этой же температуре при перемешивании еще три часа (2 стадия).
Конечный раствор высаживали в метанол, собирали осадок, промывали его раствором HCl, водой, метанолом и высушивали в вакуумном эксикаторе при комнатной температуре в течение 10 часов. Выход составлял 77% (1,8 г).
Результаты элементного анализа приведены в таблице. Эффективность электролюминесценции составила 6,7%.
Пример 4. Получение полифенилена общей формулы I с радикалом н-гексилокси-.
Полимер получали на основе 1,3,5-три(n-бромфенил)бензола и 4-бром, 4'-н-гексилоксибензола в присутствии катализатора - 0-валентного комплекса никеля, получаемого in situ, в растворе диметилформамида (ДМФА) при температуре 90°С в течение 6 часов.
Катализатор, комплекс 0-валентного никеля, готовили следующим образом: безводный NiCl2 (0,026 г, 0,0002 моль), Ph3P (0,112 г, 0,0004 моль), бипиридил (0,032 г, 0,0002 моль), а также порошок цинка (0,65 г 0,01 моль) помещали в пробирку Шленка, которую пять раз вакуумировали и заполняли очищенным аргоном. После этого операцию аргон-вакуум повторяли еще пять раз. В противотоке аргона в пробирку вливали 2 мл растворителя - диметилацетамида, который предварительно перегоняли в токе аргона в присутствии гидрида кальция (осушающий агент). После этого в противотоке аргона в пробирку вносили 1,3,5-три(n-бромфенил)бензол (1) (2,3 г, 4,3 ммоль). Реакционную смесь быстро нагревали до 90°С и затем перемешивали при этой температуре в течение 3 часов (1 стадия). В первые 10 минут реакционная масса становилась красно-коричневой, что свидетельствовало об образовании каталитического комплекса.
По истечении 3 часов к рекционной смеси (в противотоке аргона) добавляли 4-бром-4'-гексилоксибензол (0,51 г, 8,50 ммоль) и продолжали нагревать при этой же температуре при перемешивании еще три часа (2 стадия).
Конечный раствор высаживали в метанол, собирали осадок, промывали его раствором HCl, водой, метанолом и высушивали в вакуумном эксикаторе при комнатной температуре в течение 10 часов. Выход составлял 76% (1,7 г).
Результаты элементного анализа и измерения молекулярных масс приведены в таблице. Спектры ЯМР, ИК, а также электролюминесценции аналогичны приведенным для примера 1.
Эффективность электролюминесценции составила 6,1%.
Пример 5. Получение полифенилена общей формулы I с радикалом н-октил-.
Полимер получали на основе 1,3,5-три(n-бромфенил)бензола и 4-бром, 4'-н-октилбензола в присутствии катализатора - 0-валентного комплекса никеля, получаемого in situ, в растворе диметилформамида (ДМФА) при температуре 90°С в течение 6 часов.
Катализатор, коплекс 0-валентного никеля, готовили следующим образом: безводный NiCl2 (0,026 г, 0,0002 моль), Ph3P (0,112 г, 0,0004 моль), бипиридил (0,032 г, 0,0002 моль), а также порошок цинка (0,65 г 0,01 моль) помещали в пробирку Шленка, которую пять раз вакуумировали и заполняли очищенным аргоном. После этого операцию аргон-вакуум повторяли еще пять раз. В противотоке аргона в пробирку вливали 2 мл растворителя - диметилформамида (ДМФА), который предварительно перегоняли в токе аргона в присутствии гидрида кальция (осушающий агент). После этого в противотоке аргона в пробирку вносили 1,3,5-три(n-бромфенил)бензол (1) (2,3 г, 4,3 ммоль). Реакционную смесь быстро нагревали до 90°С и затем перемешивали при этой температуре в течение 3 часов (1 стадия). В первые 10 минут реакционная масса становилась красно-коричневой, что свидетельствовало об образовании каталитического комплекса.
По истечении 3 часов к реакционной смеси (в противотоке аргона) добавляли 4-бром-4'-октилбензол (0,50 г, 8,50 ммоль) и продолжали нагревать при этой же температуре при перемешивании еще три часа (2 стадия). Конечный раствор высаживали в метанол, собирали осадок, промывали его раствором HCl, водой, метанолом и высушивали в вакуумном эксикаторе при комнатной температуре в течение 10 часов. Выход составлял 76% (1,6 г). Результаты элементного анализа и измерения молекулярных масс приведены в таблице. Спектры ЯМР, ИК, а также электролюминесценции аналогичны приведенным для примера 1.
Эффективность электролюминесценции составила 6,3%.
Пример 6. Получение полифенилена общей формулы I с радикалом 3',7'-диметилоктилокси-.
Полимер получали на основе 1,3,5-три(и-бромфенил)бензола и 4-бром, 4'-(3',7'-диметилоктилокси)бензола в присутствии катализатора - 0-валентного комплекса никеля, получаемого in situ, в растворе диметилформамида (ДМФА) при температуре 90°С в течение 6 часов.
Катализатор, коплекс 0-валентного никеля, готовили следующим образом: безводный NiCl2 (0,026 г, 0,0002 моль), Ph3P (0,112 г, 0,0004 моль), бипиридил (0,032 г, 0,0002 моль), а также порошок цинка (0,65 г, 0,01 моль) помешали в пробирку Шленка, которую пять раз вакуумировали и заполняли очищенным аргоном. После этого операцию аргон-вакуум повторяли еще пять раз. В противотоке аргона в пробирку вливали 2 мл растворителя - диметилформамида (ДМФА), который предварительно перегоняли в токе аргона в присутствии гидрида кальция (осушающий агент). После этого в противотоке аргона в пробирку вносили 1,3,5-три(n-бромфенил)бензол (1) (2,3 г, 4,3 ммоль). Реакционную смесь быстро нагревали до 90°С и затем перемешивали при этой температуре в течение 3 часов (1 стадия). В первые 10 минут реакционная масса становилась красно-коричневой, что свидетельствовало об образовании каталитического комплекса.
По истечении 3 часов к реакционной смеси (в противотоке аргона) добавляли 4-бром-4'-(3',7'-диметилоктилокси)бензол (0,45 г, 8,50 ммоль) и продолжали нагревать при этой же температуре при перемешивании еще три часа (2 стадия).
Конечный раствор высаживали в метанол, собирали осадок, промывали его раствором HCl, водой, метанолом и высушивали в вакуумном эксикаторе при комнатной температуре в течение 10 часов. Выход составлял 70% (1,6 г).
Результаты элементного анализа и измерения молекулярных масс приведены в таблице. Спектры ЯМР, ИК, а также электролюминесценции аналогичны приведенным для примера 1.
Эффективность электролюминесценции составила 7,0%.
Как видно из приведенных примеров, новые разветвленные полифенилены - поли-[1,3,5-трифенилбензол-4'-триил] с центром ветвления - 1,3,5-трифенилбензольное ядро, общей формулой (I), обладают улучшенными оптическими параметрами по сравнению с известными - эффективность электролюминесценции составляет 6-7%, что в 2-2,5 раза превосходит известные в настоящее время из уровня техники.
| Разветвленные полифенилены - поли-[1,3,5-трифенилбензол-4'-триил] с центром ветвления - 1,3,5-трифенилбензольное ядро, обладающие свойством высокой эффективности электролюминесценции и способ их получения | ||||||
| № образца | Монобромид формулы  |
Данные элементного анализа, % | Данные седиментации | |||
| Название радикала | Химическая формула R= | Содержание C, %, найд./выч. | Содержание H, %, найд./выч. | Содержание остаточного Br, % | MD/MW | |
| 1 | n-гексил | -(CH2)5CH3 | 79,5/81,2 | 4,04/4,70 | 12,3 | 3680/4720 |
| 2 | n-октил | -(CH2)7CH3 | 80,2/81,4 | 4,20/4,95 | 9,6 | 4570/6600 |
| 3 | (3',7'-диметил-октил) |
 |
80,3/81,7 | 4,15/4,65 | 11,2 | 4230/6120 |
| 4 | n-гексил | -O-(CH2)5CH3 | 79,1/79,3 | 3,99/3,97 | 10,5 | 4350/5900 |
| 5 | n-октил | -O-(CH2)7CH3 | 79,2/79,5 | 4,64/4,74 | 9,2 | 7100/9200 |
| 6 | (3',7'-диметил-октил) |
 |
79,4/79,8 | 4,93/5,35 | 8,8 | 7640/9800 |
Claims (3)
1. Разветвленные полифенилены - поли-[1,3,5-трифенилбензол-4'-триил] с центром ветвления - 1,3,5-трифенилбензольное ядро, представленные общей формулой (I)
где n - степень полимеризации от 10 до 20;
R представляет собой C1-C10алкил, C1-C10алкоксигруппу.
где n - степень полимеризации от 10 до 20;
R представляет собой C1-C10алкил, C1-C10алкоксигруппу.
2. Разветвленные полифенилены общей формулы (I), обладающие свойством высокой эффективности электролюминесценции.
3. Способ получения полифениленов указанной общей формулы (I), включающий гомополиконденсацию 1,3,5-три(n-бромфенил)бензола в присутствии катализатора, образованного in situ на основе хлористого никеля, трифенилфосфина, бипиридила и цинка, в токе аргона с последующим взаимодействием продукта реакции с C1-C10алкил- или C1-C10алкоксифенилбромидом.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007147718/04A RU2370501C2 (ru) | 2007-12-24 | 2007-12-24 | Разветвленные полифенилены - поли-(1,3,5-трифенилбензол-4'-триил) с центром ветвления - 1,3,5-трифенилбензольное ядро, обладающие свойством высокой эффективности электролюминесценции, и способ их получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007147718/04A RU2370501C2 (ru) | 2007-12-24 | 2007-12-24 | Разветвленные полифенилены - поли-(1,3,5-трифенилбензол-4'-триил) с центром ветвления - 1,3,5-трифенилбензольное ядро, обладающие свойством высокой эффективности электролюминесценции, и способ их получения |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007147718A RU2007147718A (ru) | 2009-06-27 |
| RU2370501C2 true RU2370501C2 (ru) | 2009-10-20 |
Family
ID=41026714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007147718/04A RU2370501C2 (ru) | 2007-12-24 | 2007-12-24 | Разветвленные полифенилены - поли-(1,3,5-трифенилбензол-4'-триил) с центром ветвления - 1,3,5-трифенилбензольное ядро, обладающие свойством высокой эффективности электролюминесценции, и способ их получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2370501C2 (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117264181B (zh) * | 2023-11-23 | 2024-01-26 | 潍坊医学院附属医院 | 一种基于无溶剂条件下ptsa催化的绿色多孔有机聚合物的制备方法和应用 |
-
2007
- 2007-12-24 RU RU2007147718/04A patent/RU2370501C2/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2007147718A (ru) | 2009-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5432458B2 (ja) | 基材に芳香族ポリマーが結合した構造体の製造方法、並びに、導電性基材に結合した芳香族ポリマー鎖を有してなる構造体、及び該構造体を含む電子素子 | |
| JP2008127387A (ja) | イリジウム錯体、カルバゾール誘導体、およびそれらを有する共重合体 | |
| JP2005220354A (ja) | チエノ［３，２−ｂ］インドール系高分子及びそれを利用した有機電界発光素子 | |
| Fushimi et al. | Effects of end-groups on photophysical properties of poly (9, 9-di-n-octylfluorene-2, 7-vinylene) s linked with metalloporphyrins: synthesis and time-resolved fluorescence spectroscopy | |
| CN113121302B (zh) | 一种主链含有芴-丁二炔结构的单分散聚合物及其制备方法和应用 | |
| WO2005078002A1 (ja) | ジハロゲン化物、高分子化合物及びその製造方法 | |
| RU2370501C2 (ru) | Разветвленные полифенилены - поли-(1,3,5-трифенилбензол-4'-триил) с центром ветвления - 1,3,5-трифенилбензольное ядро, обладающие свойством высокой эффективности электролюминесценции, и способ их получения | |
| Janietz et al. | A New Class of Organosoluble Rigid‐Rod Fully Aromatic Poly (1, 3, 4‐oxadiazole) s and Their Solid‐State Properties, 1. Synthesis | |
| JP3403188B2 (ja) | 重合方法 | |
| Wang et al. | Synthesis and characterization of a partial-conjugated hyperbranched poly (p-phenylene vinylene)(HPPV) | |
| Al-Muaikel | Synthesis and characterization of new unsaturated polyesters and copolyesters containing azo groups in the main chain | |
| TW201141818A (en) | Novel azomethine oligomer | |
| JP2018095692A (ja) | モノマーセグメントとして新規なスルファニル置換ジチエニルチエノピラジン誘導体構造を含む共役系高分子化合物、その製造方法及びそれを用いた光電変換素子 | |
| Fang et al. | New soluble unsaturated polyketone derived from diarylidenecycloalketone: synthesis and optical and electrochemical properties of π-conjugated poly (diarylidenecyclohexanone) with long side chains | |
| RU2321601C1 (ru) | Разветвленные полифенилены и способ их получения | |
| TW201229200A (en) | Organic electroluminescence element and light-emitting device | |
| JP3733527B2 (ja) | メタフェニレンとオルトフェニレンの共重合体化合物 | |
| Chen et al. | Polyquinolines containing both spirobifluorene and cardofluorene units: Synthesis and characterization | |
| JP5650959B2 (ja) | フタロシアンニンを側鎖に持つ発光材料及びその製造方法 | |
| Keshtov et al. | New photoluminescent phenylated polyfluorenes | |
| RU2777171C1 (ru) | Молекулярные полифлуореновые щетки с боковыми цепями полиметакриловой кислоты | |
| JP7456672B2 (ja) | 新規な化合物およびこれを含む有機発光素子 | |
| Huang et al. | Realizing highly efficient blue photoluminescence of dimethylsilane-aryl (phenylene, diphenylene, fluorenyl) main-chain polymers with σ–π conjugation | |
| Wang et al. | Synthesis and property investigations: A partially conjugated hyperbranched polymer for light-emitting application | |
| CN118146237A (zh) | 一种含氮原子的多环芳烃类化合物及其制备和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091225 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20120927 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161225 |