JP2003246852A - 高官能ポリカーボネートポリオールの製造方法 - Google Patents
高官能ポリカーボネートポリオールの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来のエステル交換反応よりも穏和な反応条
件で製造することができ、かつ、末端アルキル基や末端
アリル基といった不純物が少なく、機械的強度、耐熱
性、耐候性、耐加水分解性、架橋性等に対し優れた性能
を供する、常温下で非結晶性の高官能ポリカーボネート
ポリオールの製造方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 エステル交換反応により得られる高官能
ポリカーボネートポリオールの製造方法において、高官
能ポリカーボネートポリオール得るための原料組成とし
て、（Ａ）トリオール類のアルキレンオキサイド付加重
合体、（Ｂ）ジオール類、（Ｃ）ジアルキルカーボネー
トを用いることにより、解決する。
件で製造することができ、かつ、末端アルキル基や末端
アリル基といった不純物が少なく、機械的強度、耐熱
性、耐候性、耐加水分解性、架橋性等に対し優れた性能
を供する、常温下で非結晶性の高官能ポリカーボネート
ポリオールの製造方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 エステル交換反応により得られる高官能
ポリカーボネートポリオールの製造方法において、高官
能ポリカーボネートポリオール得るための原料組成とし
て、（Ａ）トリオール類のアルキレンオキサイド付加重
合体、（Ｂ）ジオール類、（Ｃ）ジアルキルカーボネー
トを用いることにより、解決する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高官能ポリカーボ
ネートポリオールの製造方法に関する。
ネートポリオールの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネートポリオールは、ポリエ
ステルポリオールやポリエーテルポリオール等と同様、
イソシアネート化合物との反応により、硬質フォーム、
軟質フォーム、塗料、接着剤、コーティング剤、エラス
トマー、繊維、合成皮革、インキバインダ−などに用い
られるポリウレタン樹脂を製造するための原料となる有
用な化合物である。
ステルポリオールやポリエーテルポリオール等と同様、
イソシアネート化合物との反応により、硬質フォーム、
軟質フォーム、塗料、接着剤、コーティング剤、エラス
トマー、繊維、合成皮革、インキバインダ−などに用い
られるポリウレタン樹脂を製造するための原料となる有
用な化合物である。
【０００３】このポリカーボネートポリオールのうち、
水酸基数が２のポリカーボネートジオールについては、
公知のものとして数多く知られている。しかし、架橋密
度の向上を目的とした水酸基数が２を越える高官能ポリ
カーボネートポリオールについては、合成の難しさ等が
障害となり、あまり知られていないのが現状である。
水酸基数が２のポリカーボネートジオールについては、
公知のものとして数多く知られている。しかし、架橋密
度の向上を目的とした水酸基数が２を越える高官能ポリ
カーボネートポリオールについては、合成の難しさ等が
障害となり、あまり知られていないのが現状である。
【０００４】例えば、特公昭５７−３９６５０号公報に
は、第一脂肪族トリオ−ル（トリメチロ−ルプロパン、
又はトリメチロ−ルエタン等）と脂肪族又は脂環式のジ
オ−ルと芳香族カ−ボネ−トを用いエステル交換によ
り、室温で液体であるポリカ−ボネ−トトリオ−ルの製
法が記載されているが、特開平３−２２０２３３号公報
で指摘されるように、ジオールとトリオールとの混合物
を芳香族カーボネートとのエステル交換により製造され
たポリカーボネートポリオール中には芳香族アルコール
が遊離、または結合した状態で存在するため、これをジ
イソシアネートとの反応に用いた場合、生成するポリウ
レタン樹脂は、満足する物性を得る事が出来ない事が以
前より指摘されている。また、芳香族カーボネートの替
わりに脂肪族カーボネートを使用する場合も同様に、末
端が水酸基でない部分が残り、ポリウレタン樹脂を作成
した場合、性能の低下を起こす。また、この公報におい
て所望されるポリカ−ボネ−トポリオ−ルを得るために
は、反応過程において終始減圧し続ける必要がある。こ
のような欠点を改良すべく特開平３−２２０２３３号公
報には、ポリカーボネートジオールとトリオール化合物
及び／又はテトラオール化合物とを混合し、エステル交
換反応により末端基がほぼ完全に水酸基に変換されたポ
リカーボネートポリオールが記載されているが、ポリカ
ーボネートジオールは合成によって得られるものであ
り、それをベースに多官能化反応と、段階を経て合成が
行われるため、エネルギー消費量が大きく、それに伴い
製造コストが高くなる。また、反応温度が２００℃を越
えた辺りから、アリル基末端化合物等の不純物が生じ易
く、且つ、残存するため、これをジイソシアネートとの
反応に用いた場合、生成するポリウレタンは、満足する
物性が得られないことが以前より指摘されている。さら
に、特開平５−９４３４号公報には、特定の水酸基数、
数平均分子量、水酸基価を有する塗料樹脂用としてのポ
リカーボネートポリオールが記載されており、用いられ
る高官能アルコールとして、トリメチロ−ルエタン、ト
リメチロ−ルプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエ
リスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レートグリセリンが挙げられているが、この公報におい
ても所望されるポリカ−ボネ−トポリオ−ルを得るため
には、反応過程において終始減圧し続けなければならな
い。
は、第一脂肪族トリオ−ル（トリメチロ−ルプロパン、
又はトリメチロ−ルエタン等）と脂肪族又は脂環式のジ
オ−ルと芳香族カ−ボネ−トを用いエステル交換によ
り、室温で液体であるポリカ−ボネ−トトリオ−ルの製
法が記載されているが、特開平３−２２０２３３号公報
で指摘されるように、ジオールとトリオールとの混合物
を芳香族カーボネートとのエステル交換により製造され
たポリカーボネートポリオール中には芳香族アルコール
が遊離、または結合した状態で存在するため、これをジ
イソシアネートとの反応に用いた場合、生成するポリウ
レタン樹脂は、満足する物性を得る事が出来ない事が以
前より指摘されている。また、芳香族カーボネートの替
わりに脂肪族カーボネートを使用する場合も同様に、末
端が水酸基でない部分が残り、ポリウレタン樹脂を作成
した場合、性能の低下を起こす。また、この公報におい
て所望されるポリカ−ボネ−トポリオ−ルを得るために
は、反応過程において終始減圧し続ける必要がある。こ
のような欠点を改良すべく特開平３−２２０２３３号公
報には、ポリカーボネートジオールとトリオール化合物
及び／又はテトラオール化合物とを混合し、エステル交
換反応により末端基がほぼ完全に水酸基に変換されたポ
リカーボネートポリオールが記載されているが、ポリカ
ーボネートジオールは合成によって得られるものであ
り、それをベースに多官能化反応と、段階を経て合成が
行われるため、エネルギー消費量が大きく、それに伴い
製造コストが高くなる。また、反応温度が２００℃を越
えた辺りから、アリル基末端化合物等の不純物が生じ易
く、且つ、残存するため、これをジイソシアネートとの
反応に用いた場合、生成するポリウレタンは、満足する
物性が得られないことが以前より指摘されている。さら
に、特開平５−９４３４号公報には、特定の水酸基数、
数平均分子量、水酸基価を有する塗料樹脂用としてのポ
リカーボネートポリオールが記載されており、用いられ
る高官能アルコールとして、トリメチロ−ルエタン、ト
リメチロ−ルプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエ
リスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レートグリセリンが挙げられているが、この公報におい
ても所望されるポリカ−ボネ−トポリオ−ルを得るため
には、反応過程において終始減圧し続けなければならな
い。
【０００５】このように、上記の公報の記載に基づいて
得られる高官能ポリカーボネートポリオールは、いずれ
も常圧下で２００℃を越える加温を要し、あるいは２０
０℃以下でも減圧を要するという厳しい反応条件を必要
とすること、同時にこの反応条件を満たすための製造コ
ストが高くなること、さらに、２００℃を越える高い合
成温度により、アリル基末端化合物等の不純物が多くな
ってしまうという問題点があった。
得られる高官能ポリカーボネートポリオールは、いずれ
も常圧下で２００℃を越える加温を要し、あるいは２０
０℃以下でも減圧を要するという厳しい反応条件を必要
とすること、同時にこの反応条件を満たすための製造コ
ストが高くなること、さらに、２００℃を越える高い合
成温度により、アリル基末端化合物等の不純物が多くな
ってしまうという問題点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高官能ポリ
カーボネートポリオールを製造するうえでの問題点とな
るこれらの課題を解決し、かつ、末端不純物が少ない故
に機械的強度、耐熱性、耐候性、耐加水分解性、架橋性
等に優れた、常温において非結晶性（具体的には、示差
走査熱量分析（ＤＳＣ）において、−３０〜５０℃の温
度範囲内で吸熱ピークが存在しない）の高官能ポリカー
ボネートポリオールの製造方法を提供することを目的と
する。
カーボネートポリオールを製造するうえでの問題点とな
るこれらの課題を解決し、かつ、末端不純物が少ない故
に機械的強度、耐熱性、耐候性、耐加水分解性、架橋性
等に優れた、常温において非結晶性（具体的には、示差
走査熱量分析（ＤＳＣ）において、−３０〜５０℃の温
度範囲内で吸熱ピークが存在しない）の高官能ポリカー
ボネートポリオールの製造方法を提供することを目的と
する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
研究した結果、特定の化合物を選択してエステル交換反
応させることにより、従来より穏和な温度条件で、常温
において非結晶性の高官能ポリカーボネートポリオール
を得ることにより、上記の一連の諸問題を解決できるこ
とを見い出し、本発明を完成させるに至った。
研究した結果、特定の化合物を選択してエステル交換反
応させることにより、従来より穏和な温度条件で、常温
において非結晶性の高官能ポリカーボネートポリオール
を得ることにより、上記の一連の諸問題を解決できるこ
とを見い出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】すなわち本発明は、以下に示す（１）〜
（６）である。 （１）：エステル交換反応により得られる高官能ポリカ
ーボネートポリオールの製造方法において、高官能ポリ
カーボネートポリオール得るための原料組成として、
（Ａ）トリオール類のアルキレンオキサイド付加重合
体、（Ｂ）ジオール類、（Ｃ）ジアルキルカーボネート
からなることを特徴とする、高官能ポリカーボネートポ
リオールの製造方法。 （２）：（１）の（Ａ）トリオール類のアルキレンオキ
サイド付加重合体が、グリセリンのアルキレンオキサイ
ド付加重合体であることを特徴とする、（１）に記載の
高官能ポリカーボネートポリオールの製造方法。 （３）：（１）の（Ａ）トリオール類のアルキレンオキ
サイド付加重合体が、グリセリンのエチレンオキサイド
付加重合体であることを特徴とする、（１）に記載の高
官能ポリカーボネートポリオールの製造方法。 （４）：（１）の（Ｂ）ジオール類が、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール（以下、”３−ＭＰＤ”と称
す）であることを特徴とする、（１）〜（３）のいずれ
かに記載の高官能ポリカーボネートポリオールの製造方
法。 （５）：（１）の（Ｃ）ジアルキルカーボネートが、ジ
エチルカーボネート（以下、”ＤＥＣ”と称す）である
ことを特徴とする、（１）〜（４）のいずれかに記載の
高官能ポリカーボネートポリオールの製造方法。 （６）：１分子中の平均水酸基数が２．１〜３．５であ
ることを特徴とする、（１）〜（５）のうちいずれかに
記載の高官能ポリカーボネートポリオールの製造方法。
（６）である。 （１）：エステル交換反応により得られる高官能ポリカ
ーボネートポリオールの製造方法において、高官能ポリ
カーボネートポリオール得るための原料組成として、
（Ａ）トリオール類のアルキレンオキサイド付加重合
体、（Ｂ）ジオール類、（Ｃ）ジアルキルカーボネート
からなることを特徴とする、高官能ポリカーボネートポ
リオールの製造方法。 （２）：（１）の（Ａ）トリオール類のアルキレンオキ
サイド付加重合体が、グリセリンのアルキレンオキサイ
ド付加重合体であることを特徴とする、（１）に記載の
高官能ポリカーボネートポリオールの製造方法。 （３）：（１）の（Ａ）トリオール類のアルキレンオキ
サイド付加重合体が、グリセリンのエチレンオキサイド
付加重合体であることを特徴とする、（１）に記載の高
官能ポリカーボネートポリオールの製造方法。 （４）：（１）の（Ｂ）ジオール類が、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール（以下、”３−ＭＰＤ”と称
す）であることを特徴とする、（１）〜（３）のいずれ
かに記載の高官能ポリカーボネートポリオールの製造方
法。 （５）：（１）の（Ｃ）ジアルキルカーボネートが、ジ
エチルカーボネート（以下、”ＤＥＣ”と称す）である
ことを特徴とする、（１）〜（４）のいずれかに記載の
高官能ポリカーボネートポリオールの製造方法。 （６）：１分子中の平均水酸基数が２．１〜３．５であ
ることを特徴とする、（１）〜（５）のうちいずれかに
記載の高官能ポリカーボネートポリオールの製造方法。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。
る。
【００１０】後述するように、アルキレンオキサイドが
付加されていないトリオールモノマー、例えば、トリメ
チロールプロパン（以下、”ＴＭＰ”と略す）やグリセ
リン等を原料とした場合、所望されるエステル交換反応
が進行し難い。この問題は、本発明においては（Ａ）ト
リオール類のアルキレンオキサイド付加重合体を用いる
ことにより解決される。この（Ａ）トリオール類のアル
キレンオキサイド付加重合体のうち、開始剤となるトリ
オール類としては、グリセリン、ＴＭＰ、トリメチロー
ルエタン、ヘキサントリオール等が挙げられる。本発明
においては、開始剤となるトリオール類がグリセリン単
品又はグリセリンを含む混合物からなるアルキレンオキ
サイド付加重合体を選択することが好ましく、中でもグ
リセリン単品からなるアルキレンオキサイド付加重合体
を選択することがさらに好ましい。
付加されていないトリオールモノマー、例えば、トリメ
チロールプロパン（以下、”ＴＭＰ”と略す）やグリセ
リン等を原料とした場合、所望されるエステル交換反応
が進行し難い。この問題は、本発明においては（Ａ）ト
リオール類のアルキレンオキサイド付加重合体を用いる
ことにより解決される。この（Ａ）トリオール類のアル
キレンオキサイド付加重合体のうち、開始剤となるトリ
オール類としては、グリセリン、ＴＭＰ、トリメチロー
ルエタン、ヘキサントリオール等が挙げられる。本発明
においては、開始剤となるトリオール類がグリセリン単
品又はグリセリンを含む混合物からなるアルキレンオキ
サイド付加重合体を選択することが好ましく、中でもグ
リセリン単品からなるアルキレンオキサイド付加重合体
を選択することがさらに好ましい。
【００１１】（Ａ）トリオール類のアルキレンオキサイ
ド付加重合体のうち、トリオール類と付加重合されるア
ルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の環状エー
テルモノマーが挙げられる。これらは単品又は混合物と
して、公知の方法により開始剤に付加重合される。本発
明においては、トリオール類と付加重合されるアルキレ
ンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、又はこれら両者の混合物が付加重合され
ているものが好ましく、中でもエチレンオキサイド単品
が付加重合されているものがさらに好ましい。
ド付加重合体のうち、トリオール類と付加重合されるア
ルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の環状エー
テルモノマーが挙げられる。これらは単品又は混合物と
して、公知の方法により開始剤に付加重合される。本発
明においては、トリオール類と付加重合されるアルキレ
ンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、又はこれら両者の混合物が付加重合され
ているものが好ましく、中でもエチレンオキサイド単品
が付加重合されているものがさらに好ましい。
【００１２】（Ｂ）ジオール類としては、１，２−プロ
パンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘ
プタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−エチ
ル−１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオー
ル、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−ＭＰ
Ｄ、ネオペンチルグリコール、１，３−シクロヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２′
−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、
ｐ−キシレンジオール、ｐ−テトラクロロキシレンジオ
ール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、ビスヒド
ロキシメチルテトラヒドロフラン、ジ（２−ヒドロキシ
エチル）ジメチルヒダントイン、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリ
プロピレングリコール、２，６′−ジヒドロキシエチル
ヘキシルエーテル、２，５′−ジヒドロキシエチルペン
チルエーテル、２，４′−ジヒドロキシエチルブチルエ
ーテル、ネオペンチルグリコールのヒドロキシンピバリ
ン酸エステル、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキ
サンジオール、３，３，５−トリメチル−１，６−ヘキ
サンジオール、２，３，５−トリメチル−１，５−ペン
タンジオール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレ
ングリコールなどが挙げられる。本発明においては、得
られる高官能ポリカーボネートポリオールの融点を下げ
る（即ち、常温において非結晶性に導く）という観点か
ら、ジオール類としては、３−ＭＰＤ単品又は３−ＭＰ
Ｄを含む混合物が好ましく、中でも３−ＭＰＤ単品がさ
らに好ましい。
パンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘ
プタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−エチ
ル−１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオー
ル、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−ＭＰ
Ｄ、ネオペンチルグリコール、１，３−シクロヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２′
−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、
ｐ−キシレンジオール、ｐ−テトラクロロキシレンジオ
ール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、ビスヒド
ロキシメチルテトラヒドロフラン、ジ（２−ヒドロキシ
エチル）ジメチルヒダントイン、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリ
プロピレングリコール、２，６′−ジヒドロキシエチル
ヘキシルエーテル、２，５′−ジヒドロキシエチルペン
チルエーテル、２，４′−ジヒドロキシエチルブチルエ
ーテル、ネオペンチルグリコールのヒドロキシンピバリ
ン酸エステル、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキ
サンジオール、３，３，５−トリメチル−１，６−ヘキ
サンジオール、２，３，５−トリメチル−１，５−ペン
タンジオール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレ
ングリコールなどが挙げられる。本発明においては、得
られる高官能ポリカーボネートポリオールの融点を下げ
る（即ち、常温において非結晶性に導く）という観点か
ら、ジオール類としては、３−ＭＰＤ単品又は３−ＭＰ
Ｄを含む混合物が好ましく、中でも３−ＭＰＤ単品がさ
らに好ましい。
【００１３】（Ｃ）ジアルキルカーボネートとしては、
ジメチルカーボネート、ＤＥＣ、メチルエチルカーボネ
ートなどが挙げられる。本発明においては、ジアルキル
カーボネートとしては、ＤＥＣ単品又はＤＥＣを含む混
合物が好ましく、中でもＤＥＣ単品がさらに好ましい。
ジメチルカーボネート、ＤＥＣ、メチルエチルカーボネ
ートなどが挙げられる。本発明においては、ジアルキル
カーボネートとしては、ＤＥＣ単品又はＤＥＣを含む混
合物が好ましく、中でもＤＥＣ単品がさらに好ましい。
【００１４】本発明においては、少なくとも１分子中の
平均水酸基数が２．１〜３．５の高官能ポリカーボネー
トポリオールを得ることができる。１分子中の平均水酸
基数が２．１未満の場合は、本発明の意図する高官能で
あるという点で外れてしまうので除外される。なお、１
分子中の平均水酸基数が３．５を越える高官能ポリカー
ボネートポリオールを得る場合には、平均水酸基数が３
を越えるポリオール類又はポリオール類のアルキレンオ
キサイドの付加重合物を用いる必要があるが、この場
合、液の結晶性や高粘度化などの点で、実用性に欠ける
ためあまり好ましくない。
平均水酸基数が２．１〜３．５の高官能ポリカーボネー
トポリオールを得ることができる。１分子中の平均水酸
基数が２．１未満の場合は、本発明の意図する高官能で
あるという点で外れてしまうので除外される。なお、１
分子中の平均水酸基数が３．５を越える高官能ポリカー
ボネートポリオールを得る場合には、平均水酸基数が３
を越えるポリオール類又はポリオール類のアルキレンオ
キサイドの付加重合物を用いる必要があるが、この場
合、液の結晶性や高粘度化などの点で、実用性に欠ける
ためあまり好ましくない。
【００１５】続いて、具体的な反応について説明する。
本発明における反応は、公知のエステル交換反応と同様
な反応メカニズムである。
本発明における反応は、公知のエステル交換反応と同様
な反応メカニズムである。
【００１６】本発明においては、反応の際にエステル交
換反応で用いられる触媒を用いることが好ましい。この
触媒としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビ
ジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コ
バルト、ゲルマニウム、スズ、鉛、アンチモン、セリウ
ム等の金属、金属アルコキシド、金属塩、金属酸化物等
が挙げられる。本発明においては、アルカリ金属・アル
カリ土類金属・亜鉛・チタン・鉛の、炭酸塩・カルボン
酸塩・ホウ酸塩・ケイ酸塩・炭酸塩・酸化物・有機金属
化合物を触媒として用いることが好ましく、中でも有機
チタン化合物がさらに好ましい。
換反応で用いられる触媒を用いることが好ましい。この
触媒としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビ
ジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コ
バルト、ゲルマニウム、スズ、鉛、アンチモン、セリウ
ム等の金属、金属アルコキシド、金属塩、金属酸化物等
が挙げられる。本発明においては、アルカリ金属・アル
カリ土類金属・亜鉛・チタン・鉛の、炭酸塩・カルボン
酸塩・ホウ酸塩・ケイ酸塩・炭酸塩・酸化物・有機金属
化合物を触媒として用いることが好ましく、中でも有機
チタン化合物がさらに好ましい。
【００１７】触媒使用量としては、出発原料の総質量の
０．０００１〜１％、好ましくは０．００１〜０．１％
である。触媒量が少なすぎる場合は、反応時間が長くな
るので製造効率が悪くなり、同時に、得られる高官能ポ
リカーボネートポリオールも着色しやすくなるので好ま
しくない。また、触媒量が多すぎる場合は、得られる高
官能ポリカーボネートポリオールの耐水性が低下する可
能性があるので好ましくない。
０．０００１〜１％、好ましくは０．００１〜０．１％
である。触媒量が少なすぎる場合は、反応時間が長くな
るので製造効率が悪くなり、同時に、得られる高官能ポ
リカーボネートポリオールも着色しやすくなるので好ま
しくない。また、触媒量が多すぎる場合は、得られる高
官能ポリカーボネートポリオールの耐水性が低下する可
能性があるので好ましくない。
【００１８】本発明における高官能ポリカーボネートポ
リオールは、公知のエステル交換反応よりも穏和な条件
で反応を進行させることができる。具体的には、反応を
進行させる過程において、常圧下（即ち減圧を伴わな
い）で７０〜２００℃の温度範囲で反応を進行させるこ
とが可能である。なお、好ましくは７５〜１９５℃の温
度範囲で、さらに好ましくは８０〜１９０℃の温度範囲
で反応を進行させることが好ましい。反応温度が７０℃
未満の場合、所望される反応が進行しないので好ましく
ない。反応温度が２００℃を越える場合、製造条件が厳
しくなることによる製造コストの上昇を招き、また、得
られる高官能ポリカーボネートポリオールにおいても、
アリル末端化合物等の不純物が多くなるので好ましくな
い。
リオールは、公知のエステル交換反応よりも穏和な条件
で反応を進行させることができる。具体的には、反応を
進行させる過程において、常圧下（即ち減圧を伴わな
い）で７０〜２００℃の温度範囲で反応を進行させるこ
とが可能である。なお、好ましくは７５〜１９５℃の温
度範囲で、さらに好ましくは８０〜１９０℃の温度範囲
で反応を進行させることが好ましい。反応温度が７０℃
未満の場合、所望される反応が進行しないので好ましく
ない。反応温度が２００℃を越える場合、製造条件が厳
しくなることによる製造コストの上昇を招き、また、得
られる高官能ポリカーボネートポリオールにおいても、
アリル末端化合物等の不純物が多くなるので好ましくな
い。
【００１９】反応は常圧で行なうことができるが、反応
後半に減圧下、例えば０．１３ｋＰａ（１ｍｍＨｇ）〜
２６．６ｋＰａ（２００ｍｍＨｇ）で行ない、反応の進
行を速めることも、本発明においては可能である。ま
た、公知であるエステル交換反応後の脱アルコール処理
の際にも、同様に減圧してこれを促進させることも可能
である。
後半に減圧下、例えば０．１３ｋＰａ（１ｍｍＨｇ）〜
２６．６ｋＰａ（２００ｍｍＨｇ）で行ない、反応の進
行を速めることも、本発明においては可能である。ま
た、公知であるエステル交換反応後の脱アルコール処理
の際にも、同様に減圧してこれを促進させることも可能
である。
【００２０】反応初期は、ジアルキルカーボネートの沸
点近辺、具体的には９０〜１５０℃の温度範囲で行い、
反応が進行するにつれて、徐々に温度を上げて、更に反
応を進行させる。
点近辺、具体的には９０〜１５０℃の温度範囲で行い、
反応が進行するにつれて、徐々に温度を上げて、更に反
応を進行させる。
【００２１】生成した高官能ポリカーボネートポリオー
ルとジアルキルカーボネートとの分離が可能な装置は、
通常は蒸留塔付反応器であり、ジアルキルカーボネート
を還流させながら反応を行い、反応の進行とともに生成
してくる低分子の水酸基含有化合物を溜出させる。この
時、溜出される低分子の水酸基含有化合物とともに、ジ
アルキルカーボネートが一部共沸して散逸する場合に
は、原料を計量して仕込む際にこの散逸量を見込むのが
好ましい。実際には、ジアルキルカーボネートは、理論
モル比に対して１．１〜１．３倍とするのが好ましい。
ルとジアルキルカーボネートとの分離が可能な装置は、
通常は蒸留塔付反応器であり、ジアルキルカーボネート
を還流させながら反応を行い、反応の進行とともに生成
してくる低分子の水酸基含有化合物を溜出させる。この
時、溜出される低分子の水酸基含有化合物とともに、ジ
アルキルカーボネートが一部共沸して散逸する場合に
は、原料を計量して仕込む際にこの散逸量を見込むのが
好ましい。実際には、ジアルキルカーボネートは、理論
モル比に対して１．１〜１．３倍とするのが好ましい。
【００２２】本発明における高官能ポリカーボネートポ
リオールの１分子中の平均水酸基数は、原料であるトリ
オール類のアルキレンオキサイド付加重合物、ジオール
類、及びジアルキルカーボネートとの反応モル比を変え
ることにより調節することができる。
リオールの１分子中の平均水酸基数は、原料であるトリ
オール類のアルキレンオキサイド付加重合物、ジオール
類、及びジアルキルカーボネートとの反応モル比を変え
ることにより調節することができる。
【００２３】
【実施例】以下に実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、
例中において、特に断り書きがない場合は全て、「部」
は質量部を、又、「％」は質量％を示す。
発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、
例中において、特に断り書きがない場合は全て、「部」
は質量部を、又、「％」は質量％を示す。
【００２４】各々の実施例で得られた高官能ポリカーボ
ネートポリオールについて、次の項目について、以下に
示す方法により測定（又は算定）を行った。７５℃にお
ける粘度、水酸基価、酸価、水分、色数、外観はＪＩＳ
Ｋ１５５７に規定された方法で、融点はＤＳＣ（セイ
コーインスツルメンツ(株)製ＤＳＣ６２００Ｒを使用。
−１００〜１００℃まで１０℃／ｍｉｎ．で昇温）で測
定し、末端エチル基濃度、及び末端アリル基濃度はＮＭ
Ｒ（バリアン製ＵＮＩＴＹ−５００型、溶媒：ＣＤC
l3 ）で測定した。なお、１分子中の平均水酸基数は反
応に関与したポリオール類のモル比より計算し、数平均
分子量は、この計算により得た平均水酸基数と水酸基価
より算出した。
ネートポリオールについて、次の項目について、以下に
示す方法により測定（又は算定）を行った。７５℃にお
ける粘度、水酸基価、酸価、水分、色数、外観はＪＩＳ
Ｋ１５５７に規定された方法で、融点はＤＳＣ（セイ
コーインスツルメンツ(株)製ＤＳＣ６２００Ｒを使用。
−１００〜１００℃まで１０℃／ｍｉｎ．で昇温）で測
定し、末端エチル基濃度、及び末端アリル基濃度はＮＭ
Ｒ（バリアン製ＵＮＩＴＹ−５００型、溶媒：ＣＤC
l3 ）で測定した。なお、１分子中の平均水酸基数は反
応に関与したポリオール類のモル比より計算し、数平均
分子量は、この計算により得た平均水酸基数と水酸基価
より算出した。
【００２５】実施例１
攪拌機、温度計、加熱装置、蒸留塔を組んだ反応装置
に、グリセリンのエチレンオキサイド付加重合物（「レ
オコンＧＥ２３０」水酸基価７３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ラ
イオン製）を５７部、３−ＭＰＤを７８９部、ＤＥＣを
７５８部、反応触媒としてテトラブチルチタネートを
０．０５部仕込み、窒素気流下にて反応物を１２５℃〜
１３５℃の温度範囲に保ちながら、生成するエチルアル
コールを留出させた。エチルアルコールの留出が理論生
成量の３０〜４０質量％の範囲に達したことを確認した
時点で、４〜１０℃／ｈｒ．の割合で１９０℃まで昇温
を開始した。昇温終了後、反応温度を１９０℃に保ちな
がらエチルアルコールの留出がなくなるまで反応を継続
した。その後、低沸物を除去するために減圧を開始し
た。減圧は、反応温度を１９０℃に保ちながら真空度を
６．６〜１３．２ｋＰａ／ｈｒ．の減圧速度で行い、最
終的に１．３ｋＰａの圧力で５時間、反応を継続した。
ＮＭＲで末端エチル基濃度がウレタン化反応に影響しな
いであろう０．２％以下となった時点で反応を終了と
し、常温において液状のポリカーボネートポリオールを
得た。得られたポリカーボネートポリオールの性状を以
下に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：２．５ 数平均分子量 ：１９６１（目標：２０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：１４６０（ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：７１．５（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０１（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０１（％） 色数 ：１０ （ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：−１００℃以下 末端エチル基濃度（％）：０．０８ 末端アリル基濃度（％）：０．０５
に、グリセリンのエチレンオキサイド付加重合物（「レ
オコンＧＥ２３０」水酸基価７３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ラ
イオン製）を５７部、３−ＭＰＤを７８９部、ＤＥＣを
７５８部、反応触媒としてテトラブチルチタネートを
０．０５部仕込み、窒素気流下にて反応物を１２５℃〜
１３５℃の温度範囲に保ちながら、生成するエチルアル
コールを留出させた。エチルアルコールの留出が理論生
成量の３０〜４０質量％の範囲に達したことを確認した
時点で、４〜１０℃／ｈｒ．の割合で１９０℃まで昇温
を開始した。昇温終了後、反応温度を１９０℃に保ちな
がらエチルアルコールの留出がなくなるまで反応を継続
した。その後、低沸物を除去するために減圧を開始し
た。減圧は、反応温度を１９０℃に保ちながら真空度を
６．６〜１３．２ｋＰａ／ｈｒ．の減圧速度で行い、最
終的に１．３ｋＰａの圧力で５時間、反応を継続した。
ＮＭＲで末端エチル基濃度がウレタン化反応に影響しな
いであろう０．２％以下となった時点で反応を終了と
し、常温において液状のポリカーボネートポリオールを
得た。得られたポリカーボネートポリオールの性状を以
下に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：２．５ 数平均分子量 ：１９６１（目標：２０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：１４６０（ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：７１．５（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０１（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０１（％） 色数 ：１０ （ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：−１００℃以下 末端エチル基濃度（％）：０．０８ 末端アリル基濃度（％）：０．０５
【００２６】実施例２
実施例１と同様な反応装置に、グリセリンのエチレンオ
キサイド付加重合物（「レオコンＧＥ２３０」）を１１
５部、３−ＭＰＤを７２５部、ＤＥＣを７２５部、反応
触媒としてテトラブチルチタネートを０．０５部仕込
み、窒素気流下にて反応物を１２５℃〜１３５℃の温度
範囲に保ちながら、生成するエチルアルコールを留出さ
せた。エチルアルコールの留出が理論生成量の３０〜４
０質量％の範囲に達したことを確認した時点で、４〜１
０℃／ｈｒ．の割合で１９０℃まで昇温した。昇温終了
後、反応温度を１９０℃に保ちながらエチルアルコール
の留出がなくなるまで反応を継続した。その後、低沸物
を除去するために減圧を開始した。減圧は、反応温度を
１９０℃に保ちながら真空度を６．６〜１３．２ｋＰａ
／ｈｒの減圧速度で行い、最終的に１．３ｋＰａの圧力
で５時間、反応を継続した。ＮＭＲで末端エチル基濃度
がウレタン化反応に影響しないであろう０．２％以下と
なった時点で反応を終了とし、常温において液状のポリ
カーボネートポリオールを得た。得られたポリカーボネ
ートポリオールの性状を以下に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：３．０ 数平均分子量 ：１９９７（目標：２０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：１５４８（ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：８４．３（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０１（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０１（％） 色数 ：１０ （ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：−１００℃以下 末端エチル基濃度（％） ：０．１０ 末端アリル基濃度（％） ：０．０７
キサイド付加重合物（「レオコンＧＥ２３０」）を１１
５部、３−ＭＰＤを７２５部、ＤＥＣを７２５部、反応
触媒としてテトラブチルチタネートを０．０５部仕込
み、窒素気流下にて反応物を１２５℃〜１３５℃の温度
範囲に保ちながら、生成するエチルアルコールを留出さ
せた。エチルアルコールの留出が理論生成量の３０〜４
０質量％の範囲に達したことを確認した時点で、４〜１
０℃／ｈｒ．の割合で１９０℃まで昇温した。昇温終了
後、反応温度を１９０℃に保ちながらエチルアルコール
の留出がなくなるまで反応を継続した。その後、低沸物
を除去するために減圧を開始した。減圧は、反応温度を
１９０℃に保ちながら真空度を６．６〜１３．２ｋＰａ
／ｈｒの減圧速度で行い、最終的に１．３ｋＰａの圧力
で５時間、反応を継続した。ＮＭＲで末端エチル基濃度
がウレタン化反応に影響しないであろう０．２％以下と
なった時点で反応を終了とし、常温において液状のポリ
カーボネートポリオールを得た。得られたポリカーボネ
ートポリオールの性状を以下に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：３．０ 数平均分子量 ：１９９７（目標：２０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：１５４８（ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：８４．３（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０１（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０１（％） 色数 ：１０ （ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：−１００℃以下 末端エチル基濃度（％） ：０．１０ 末端アリル基濃度（％） ：０．０７
【００２７】実施例３
実施例１と同様な反応装置に、グリセリンのエチレンオ
キサイド付加重合物（「レオコンＧＥ３５０」水酸基価
４８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ライオン製）を８７部、３−Ｍ
ＰＤを７５３部、ＤＥＣを７２３部、反応触媒としてテ
トラブチルチタネートを０．０５部仕込み、窒素気流下
にて反応物を１２５℃〜１３５℃の温度範囲に保ちなが
ら、生成するエチルアルコールを留出させた。エチルア
ルコールの留出が理論生成量の３０〜４０質量％の範囲
に達したことを確認した時点で、４〜１０℃／時間の割
合で１９０℃まで昇温を開始した。昇温終了後、反応温
度を１９０℃に保ちながらエチルアルコールの留出がな
くなるまで反応を継続した。その後、低沸物を除去する
ために減圧を開始した。減圧は、反応温度を１９０℃に
保ちながら真空度を６．６〜１３．２ｋＰａ／ｈｒの減
圧速度で行い、最終的に１．３ｋＰａの圧力で５時間、
反応を継続した。ＮＭＲで末端エチル基濃度がウレタン
化反応に影響しないであろう０．２％以下となった時点
で反応を終了とし、常温において液状のポリカーボネー
トポリオールを得た。得られたポリカーボネートポリオ
ールの性状を以下に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：２．５ 数平均分子量 ：１９０８（目標：２０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：１６４０（ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：７３．５（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０４（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０１（％） 色数 ：１０ （ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：−１００℃以下 末端エチル基濃度（％） ：０．０９ 末端アリル基濃度（％） ：０．０７
キサイド付加重合物（「レオコンＧＥ３５０」水酸基価
４８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ライオン製）を８７部、３−Ｍ
ＰＤを７５３部、ＤＥＣを７２３部、反応触媒としてテ
トラブチルチタネートを０．０５部仕込み、窒素気流下
にて反応物を１２５℃〜１３５℃の温度範囲に保ちなが
ら、生成するエチルアルコールを留出させた。エチルア
ルコールの留出が理論生成量の３０〜４０質量％の範囲
に達したことを確認した時点で、４〜１０℃／時間の割
合で１９０℃まで昇温を開始した。昇温終了後、反応温
度を１９０℃に保ちながらエチルアルコールの留出がな
くなるまで反応を継続した。その後、低沸物を除去する
ために減圧を開始した。減圧は、反応温度を１９０℃に
保ちながら真空度を６．６〜１３．２ｋＰａ／ｈｒの減
圧速度で行い、最終的に１．３ｋＰａの圧力で５時間、
反応を継続した。ＮＭＲで末端エチル基濃度がウレタン
化反応に影響しないであろう０．２％以下となった時点
で反応を終了とし、常温において液状のポリカーボネー
トポリオールを得た。得られたポリカーボネートポリオ
ールの性状を以下に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：２．５ 数平均分子量 ：１９０８（目標：２０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：１６４０（ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：７３．５（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０４（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０１（％） 色数 ：１０ （ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：−１００℃以下 末端エチル基濃度（％） ：０．０９ 末端アリル基濃度（％） ：０．０７
【００２８】実施例４
実施例１と同様な反応装置に、グリセリンのエチレンオ
キサイド付加重合物（「レオコンＧＥ３５０」）を１７
５部、３−ＭＰＤを６７６部、ＤＥＣを６７６部、反応
触媒としてテトラブチルチタネートを０．０５部仕込
み、窒素気流下にて反応物を１２５℃〜１３５℃の温度
範囲に保ちながら、生成するエチルアルコールを留出さ
せた。エチルアルコールの留出が理論生成量の３０〜４
０質量％の範囲に達したことを確認した時点で、４〜１
０℃／時間の割合で１９０℃まで昇温を開始した。昇温
終了後、反応温度を１９０℃に保ちながらエチルアルコ
ールの留出がなくなるまで反応を継続した。その後、低
沸物を除去するために減圧を開始した。減圧は、反応温
度を１９０℃に保ちながら真空度を６．６〜１３．２ｋ
Ｐａ／ｈｒの減圧速度で行い、最終的に１．３ｋＰａの
圧力で５時間、反応を継続した。ＮＭＲで末端エチル基
濃度がウレタン化反応に影響しないであろう０．２％以
下となった時点で反応を終了とし、常温において液状の
ポリカーボネートポリオールを得た。得られたポリカー
ボネートポリオールの性状を以下に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：３．０ 数平均分子量 ：２０５２（目標：２０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：１６４０（ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：８２．０（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０４（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０１（％） 色数 ：３０（ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：−１００℃以下 末端エチル基濃度（％） ：０．１２ 末端アリル基濃度（％） ：０．０３
キサイド付加重合物（「レオコンＧＥ３５０」）を１７
５部、３−ＭＰＤを６７６部、ＤＥＣを６７６部、反応
触媒としてテトラブチルチタネートを０．０５部仕込
み、窒素気流下にて反応物を１２５℃〜１３５℃の温度
範囲に保ちながら、生成するエチルアルコールを留出さ
せた。エチルアルコールの留出が理論生成量の３０〜４
０質量％の範囲に達したことを確認した時点で、４〜１
０℃／時間の割合で１９０℃まで昇温を開始した。昇温
終了後、反応温度を１９０℃に保ちながらエチルアルコ
ールの留出がなくなるまで反応を継続した。その後、低
沸物を除去するために減圧を開始した。減圧は、反応温
度を１９０℃に保ちながら真空度を６．６〜１３．２ｋ
Ｐａ／ｈｒの減圧速度で行い、最終的に１．３ｋＰａの
圧力で５時間、反応を継続した。ＮＭＲで末端エチル基
濃度がウレタン化反応に影響しないであろう０．２％以
下となった時点で反応を終了とし、常温において液状の
ポリカーボネートポリオールを得た。得られたポリカー
ボネートポリオールの性状を以下に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：３．０ 数平均分子量 ：２０５２（目標：２０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：１６４０（ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：８２．０（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０４（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０１（％） 色数 ：３０（ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：−１００℃以下 末端エチル基濃度（％） ：０．１２ 末端アリル基濃度（％） ：０．０３
【００２９】実施例５
実施例１と同様な反応装置に、グリセリンのエチレンオ
キサイド付加重合物（「レオコンＧＥ３５０」）を３５
０部、３−ＭＰＤを５３３部、ＤＥＣを５３２部、反応
触媒としてテトラブチルチタネートを０．０５部仕込
み、窒素気流下にて反応物を１２５℃〜１３５℃の温度
範囲に保ちながら、生成するエチルアルコールを留出さ
せた。エチルアルコールの留出が理論生成量の３０〜４
０質量％の範囲に達したことを確認した時点で、４〜１
０℃／時間の割合で１９０℃まで昇温を開始した。昇温
終了後、反応温度を１９０℃に保ちながらエチルアルコ
ールの留出がなくなるまで反応を継続した。その後、低
沸物を除去するために減圧を開始した。減圧は、反応温
度を１９０℃に保ちながら真空度を６．６〜１３．２ｋ
Ｐａ／ｈｒの減圧速度で行い、最終的に１．３ｋＰａの
圧力で５時間、反応を継続した。ＮＭＲで末端エチル基
濃度がウレタン化反応に影響しないであろう０．２％以
下となった時点で反応を終了とし、常温において液状の
ポリカーボネートポリオールを得た。得られたポリカー
ボネートポリオールの性状を以下に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：３．０ 数平均分子量 ：１００８（目標：１０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：３８０ （ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：１６７（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０１（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０１（％） 色数 ：２０ （ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：−１００℃以下 末端エチル基濃度（％） ：０．１０ 末端アリル基濃度（％） ：０．０５
キサイド付加重合物（「レオコンＧＥ３５０」）を３５
０部、３−ＭＰＤを５３３部、ＤＥＣを５３２部、反応
触媒としてテトラブチルチタネートを０．０５部仕込
み、窒素気流下にて反応物を１２５℃〜１３５℃の温度
範囲に保ちながら、生成するエチルアルコールを留出さ
せた。エチルアルコールの留出が理論生成量の３０〜４
０質量％の範囲に達したことを確認した時点で、４〜１
０℃／時間の割合で１９０℃まで昇温を開始した。昇温
終了後、反応温度を１９０℃に保ちながらエチルアルコ
ールの留出がなくなるまで反応を継続した。その後、低
沸物を除去するために減圧を開始した。減圧は、反応温
度を１９０℃に保ちながら真空度を６．６〜１３．２ｋ
Ｐａ／ｈｒの減圧速度で行い、最終的に１．３ｋＰａの
圧力で５時間、反応を継続した。ＮＭＲで末端エチル基
濃度がウレタン化反応に影響しないであろう０．２％以
下となった時点で反応を終了とし、常温において液状の
ポリカーボネートポリオールを得た。得られたポリカー
ボネートポリオールの性状を以下に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：３．０ 数平均分子量 ：１００８（目標：１０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：３８０ （ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：１６７（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０１（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０１（％） 色数 ：２０ （ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：−１００℃以下 末端エチル基濃度（％） ：０．１０ 末端アリル基濃度（％） ：０．０５
【００３０】実施例６
実施例１と同様な反応装置に、グリセリンのエチレンオ
キサイド付加重合物（「レオコンＧＥ２３０」）を４６
０部、３−ＭＰＤを４４３部、ＤＥＣを４４２部、反応
触媒としてテトラブチルチタネートを０．０５部仕込
み、窒素気流下にて反応物を１２５℃〜１３５℃の温度
範囲に保ちながら、生成するエチルアルコールを留出さ
せた。エチルアルコールの留出が理論生成量の３０〜４
０質量％の範囲に達したことを確認した時点で、４〜１
０℃／時間の割合で１９０℃まで昇温を開始した。昇温
終了後、反応温度を１９０℃に保ちながらエチルアルコ
ールの留出がなくなるまで反応を継続した。その後、低
沸物を除去するために減圧を開始した。減圧は、反応温
度を１９０℃に保ちながら真空度を６．６〜１３．２ｋ
Ｐａ／ｈｒの減圧速度で行い、最終的に１．３ｋＰａの
圧力で５時間、反応を継続した。ＮＭＲで末端エチル基
濃度がウレタン化反応に影響しないであろう０．２％以
下となった時点で反応を終了とし、常温において液状の
ポリカーボネートポリオールを得た。得られたポリカー
ボネートポリオールの性状を以下に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：３．０ 数平均分子量 ：５００（目標：５００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：１５３ （ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：３３６．８（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０３（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０１（％） 色数 ：２０ （ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：−１００℃以下 末端エチル基濃度（％） ：０．１２ 末端アリル基濃度（％） ：０．０８
キサイド付加重合物（「レオコンＧＥ２３０」）を４６
０部、３−ＭＰＤを４４３部、ＤＥＣを４４２部、反応
触媒としてテトラブチルチタネートを０．０５部仕込
み、窒素気流下にて反応物を１２５℃〜１３５℃の温度
範囲に保ちながら、生成するエチルアルコールを留出さ
せた。エチルアルコールの留出が理論生成量の３０〜４
０質量％の範囲に達したことを確認した時点で、４〜１
０℃／時間の割合で１９０℃まで昇温を開始した。昇温
終了後、反応温度を１９０℃に保ちながらエチルアルコ
ールの留出がなくなるまで反応を継続した。その後、低
沸物を除去するために減圧を開始した。減圧は、反応温
度を１９０℃に保ちながら真空度を６．６〜１３．２ｋ
Ｐａ／ｈｒの減圧速度で行い、最終的に１．３ｋＰａの
圧力で５時間、反応を継続した。ＮＭＲで末端エチル基
濃度がウレタン化反応に影響しないであろう０．２％以
下となった時点で反応を終了とし、常温において液状の
ポリカーボネートポリオールを得た。得られたポリカー
ボネートポリオールの性状を以下に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：３．０ 数平均分子量 ：５００（目標：５００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：１５３ （ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：３３６．８（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０３（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０１（％） 色数 ：２０ （ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：−１００℃以下 末端エチル基濃度（％） ：０．１２ 末端アリル基濃度（％） ：０．０８
【００３１】実施例１〜６で得られた全ての高官能ポリ
カーボネートポリオールは、２００℃未満かつ低沸物の
除去時以外は常圧下という、穏和な条件で合成を行った
にも関わらず、末端アルキル基（該一連の実施例におい
ては末端エチル基）及び末端アリル基がともに殆どな
い。結果、品質的に非常に優れた高官能ポリカーボネー
トポリオールを得ることができた。
カーボネートポリオールは、２００℃未満かつ低沸物の
除去時以外は常圧下という、穏和な条件で合成を行った
にも関わらず、末端アルキル基（該一連の実施例におい
ては末端エチル基）及び末端アリル基がともに殆どな
い。結果、品質的に非常に優れた高官能ポリカーボネー
トポリオールを得ることができた。
【００３２】比較例１
実施例１と同様な反応装置に、ＴＭＰを６７．１部、３
−ＭＰＤを７６５部、ＤＥＣを７６４部、反応触媒とし
てテトラブチルチタネートを０．０５部仕込み、窒素気
流下にて反応物を１２５℃〜１３５℃の温度に保ちなが
ら、生成するエチルアルコールを留出させた。エチルア
ルコールの留出が理論生成量の３０〜４０質量％の範囲
に達したことを確認した時点で、４〜１０℃／時間の割
合で２２０℃まで昇温を開始した。昇温終了後、反応温
度を２２０℃に保ちながらエチルアルコールの留出がな
くなるまで反応を継続した。その後、低沸物を除去する
ために減圧を開始した。減圧は、反応温度を２２０℃に
保ちながら真空度を６．６〜１３．２ｋＰａ／ｈｒの減
圧速度で行い、最終的に１．３ｋＰａの圧力で５時間、
反応を継続した。ＮＭＲで末端エチル基濃度がウレタン
化反応に影響しないであろう０．２％以下を目標に合成
を行ったが、一方でウレタン化反応に影響するであろう
末端アリル基濃度が上昇し、０．５％以上となったた
め、末端エチル基濃度が０．２以上であったが反応を終
了とし、常温において液状のポリカーボネートポリオー
ルを得た。得られたポリカーボネートポリオールの性状
を以下に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：３．０ 数平均分子量（注） ：約１７９５（目標：２０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：４５０（ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：１０２．２（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０９（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０４（％） 色数 ：３０（ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：（未測定） 末端エチル基濃度（％） ：５．２ 末端アリル基濃度（％） ：３．８ （注） 数平均分子量につき”約”と付したのは、末端
が水酸基でない不純物が多く介在しているためである。
−ＭＰＤを７６５部、ＤＥＣを７６４部、反応触媒とし
てテトラブチルチタネートを０．０５部仕込み、窒素気
流下にて反応物を１２５℃〜１３５℃の温度に保ちなが
ら、生成するエチルアルコールを留出させた。エチルア
ルコールの留出が理論生成量の３０〜４０質量％の範囲
に達したことを確認した時点で、４〜１０℃／時間の割
合で２２０℃まで昇温を開始した。昇温終了後、反応温
度を２２０℃に保ちながらエチルアルコールの留出がな
くなるまで反応を継続した。その後、低沸物を除去する
ために減圧を開始した。減圧は、反応温度を２２０℃に
保ちながら真空度を６．６〜１３．２ｋＰａ／ｈｒの減
圧速度で行い、最終的に１．３ｋＰａの圧力で５時間、
反応を継続した。ＮＭＲで末端エチル基濃度がウレタン
化反応に影響しないであろう０．２％以下を目標に合成
を行ったが、一方でウレタン化反応に影響するであろう
末端アリル基濃度が上昇し、０．５％以上となったた
め、末端エチル基濃度が０．２以上であったが反応を終
了とし、常温において液状のポリカーボネートポリオー
ルを得た。得られたポリカーボネートポリオールの性状
を以下に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：３．０ 数平均分子量（注） ：約１７９５（目標：２０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：４５０（ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：１０２．２（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０９（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０４（％） 色数 ：３０（ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：（未測定） 末端エチル基濃度（％） ：５．２ 末端アリル基濃度（％） ：３．８ （注） 数平均分子量につき”約”と付したのは、末端
が水酸基でない不純物が多く介在しているためである。
【００３３】比較例１で得られた高官能ポリカーボネー
トポリオールは、２００℃超（該例においては２２０
℃）という高温条件で合成を行ったことにより、末端ア
ルキル基（該実施例においては末端エチル基）及び末端
アリル基が多く介在している。このような高官能ポリカ
ーボネートポリオールは前述の通り不純物が多く、良好
なものとは言い難い。
トポリオールは、２００℃超（該例においては２２０
℃）という高温条件で合成を行ったことにより、末端ア
ルキル基（該実施例においては末端エチル基）及び末端
アリル基が多く介在している。このような高官能ポリカ
ーボネートポリオールは前述の通り不純物が多く、良好
なものとは言い難い。
【００３４】比較例２
実施例１と同様な反応装置に、ＴＭＰを６７．１部、３
−ＭＰＤを７６５部、ＤＥＣを７６４部、反応触媒とし
てテトラブチルチタネートを０．０５部仕込み、窒素気
流下にて反応物を１２５℃〜１３５℃の温度範囲に保ち
ながら、生成するエチルアルコールを留去させた。エチ
ルアルコールの留出が理論生成量の３０〜４０質量％の
範囲に達したことを確認した時点で、４〜１０℃／時間
の割合で１９０℃まで昇温を開始した。昇温終了後、反
応温度を１９０℃に保ちながらでエチルアルコールの留
出がなくなるまで反応を継続した。その後、低沸物を除
去するために減圧を開始した。減圧は、反応温度を１９
０℃に保ちながら真空度を６．６〜１３．２ｋＰａ／ｈ
ｒの減圧速度で行い、最終的に１．３ｋＰａの圧力で５
時間、反応を継続した。ＮＭＲで末端エチル基濃度がウ
レタン化反応に影響しないであろう０．２％以下を目標
に合成を行ったが、末端エチル基濃度が目標値以上と下
がらず、同条件で更に１０時間反応を継続した。末端エ
チル基濃度が０．２％以上であったが反応を終了とし、
常温において液状のポリカーボネートポリオールを得
た。得られたポリカーボネートポリオールの性状を以下
に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：３．０ 数平均分子量（注） ：約１７１３（目標：２０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：３４０（ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：１１２．２（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０９（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０４（％） 色数 ：３０（ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：（未測定） 末端エチル基濃度（％） ：１４．２ 末端アリル基濃度（％） ：０．０７ （注） 数平均分子量につき”約”と付したのは、末端
が水酸基でない不純物が多く介在しているためである。
−ＭＰＤを７６５部、ＤＥＣを７６４部、反応触媒とし
てテトラブチルチタネートを０．０５部仕込み、窒素気
流下にて反応物を１２５℃〜１３５℃の温度範囲に保ち
ながら、生成するエチルアルコールを留去させた。エチ
ルアルコールの留出が理論生成量の３０〜４０質量％の
範囲に達したことを確認した時点で、４〜１０℃／時間
の割合で１９０℃まで昇温を開始した。昇温終了後、反
応温度を１９０℃に保ちながらでエチルアルコールの留
出がなくなるまで反応を継続した。その後、低沸物を除
去するために減圧を開始した。減圧は、反応温度を１９
０℃に保ちながら真空度を６．６〜１３．２ｋＰａ／ｈ
ｒの減圧速度で行い、最終的に１．３ｋＰａの圧力で５
時間、反応を継続した。ＮＭＲで末端エチル基濃度がウ
レタン化反応に影響しないであろう０．２％以下を目標
に合成を行ったが、末端エチル基濃度が目標値以上と下
がらず、同条件で更に１０時間反応を継続した。末端エ
チル基濃度が０．２％以上であったが反応を終了とし、
常温において液状のポリカーボネートポリオールを得
た。得られたポリカーボネートポリオールの性状を以下
に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：３．０ 数平均分子量（注） ：約１７１３（目標：２０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：３４０（ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：１１２．２（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０９（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０４（％） 色数 ：３０（ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：（未測定） 末端エチル基濃度（％） ：１４．２ 末端アリル基濃度（％） ：０．０７ （注） 数平均分子量につき”約”と付したのは、末端
が水酸基でない不純物が多く介在しているためである。
【００３５】比較例３
比較例２についての再現を行った。実施例１と同様な反
応装置に、ＴＭＰを６７．１部、３−ＭＰＤを７６５
部、ＤＥＣを７６４部、反応触媒としてテトラブチルチ
タネートを０．０５部仕込み、窒素気流下にて反応物を
１２５℃〜１３５℃の温度範囲に保ちながら、エチルア
ルコールを留去させた。エチルアルコールの留出が理論
生成量の３０〜４０質量％の範囲に達したことを確認し
た時点で、４〜１０℃／時間の割合で１９０℃まで昇温
を開始した。昇温終了後、反応温度を１９０℃に保ちな
がらエチルアルコールの留出がなくなるまで反応を継続
した。その後、低沸物を除去するために減圧を開始し
た。減圧は、反応温度を１９０℃に保ちながら真空度を
６．６〜１３．２ｋＰａ／ｈｒの減圧速度で行い、最終
的に１．３ｋＰａの圧力で５時間、反応を継続した。Ｎ
ＭＲで末端エチル基濃度がウレタン化反応に影響しない
であろう０．２％以下を目標に、比較例２と全く同じ条
件により合成を行ったが、比較例２と同様、末端エチル
基濃度が目標値以上と下がらず、同条件で更に１０時間
反応を継続した。末端エチル基濃度が０．２％以上であ
ったが反応を終了とし、常温において液状のポリカーボ
ネートポリオールを得た。得られたポリカーボネートポ
リオールの性状を以下に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：３．０ 数平均分子量（注） ：約１６７３（目標：２０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：３２２（ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：１１６．２（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０８（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０３（％） 色数 ：２０（ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：（未測定） 末端エチル基濃度（％） ：１５．５ 末端アリル基濃度（％） ：０．０８ （注） 数平均分子量につき”約”と付したのは、末端
が水酸基でない不純物が多く介在しているためである。
応装置に、ＴＭＰを６７．１部、３−ＭＰＤを７６５
部、ＤＥＣを７６４部、反応触媒としてテトラブチルチ
タネートを０．０５部仕込み、窒素気流下にて反応物を
１２５℃〜１３５℃の温度範囲に保ちながら、エチルア
ルコールを留去させた。エチルアルコールの留出が理論
生成量の３０〜４０質量％の範囲に達したことを確認し
た時点で、４〜１０℃／時間の割合で１９０℃まで昇温
を開始した。昇温終了後、反応温度を１９０℃に保ちな
がらエチルアルコールの留出がなくなるまで反応を継続
した。その後、低沸物を除去するために減圧を開始し
た。減圧は、反応温度を１９０℃に保ちながら真空度を
６．６〜１３．２ｋＰａ／ｈｒの減圧速度で行い、最終
的に１．３ｋＰａの圧力で５時間、反応を継続した。Ｎ
ＭＲで末端エチル基濃度がウレタン化反応に影響しない
であろう０．２％以下を目標に、比較例２と全く同じ条
件により合成を行ったが、比較例２と同様、末端エチル
基濃度が目標値以上と下がらず、同条件で更に１０時間
反応を継続した。末端エチル基濃度が０．２％以上であ
ったが反応を終了とし、常温において液状のポリカーボ
ネートポリオールを得た。得られたポリカーボネートポ
リオールの性状を以下に示す。 １分子中の平均水酸基数 ：３．０ 数平均分子量（注） ：約１６７３（目標：２０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：３２２（ｍｍ2 ／ｓ） 水酸基価 ：１１６．２（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０８（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０３（％） 色数 ：２０（ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：（未測定） 末端エチル基濃度（％） ：１５．５ 末端アリル基濃度（％） ：０．０８ （注） 数平均分子量につき”約”と付したのは、末端
が水酸基でない不純物が多く介在しているためである。
【００３６】比較例２及び３で得られた高官能ポリカー
ボネートポリオールは、トリオールのアルキレンオキサ
イド付加重合物の代わりにＴＭＰを用いたものである
が、実施例１〜６と同じ雰囲気条件での合成を試みたも
のの、前述の通り反応が進行せず、途中で反応を中止せ
ざるを得なかった。従って、末端アルキル基（該実施例
においては末端エチル基）が多く介在している。このよ
うに、比較例２及び３で得られた高官能ポリカーボネー
トポリオールは不純物が多く、良好なものとは言い難
い。
ボネートポリオールは、トリオールのアルキレンオキサ
イド付加重合物の代わりにＴＭＰを用いたものである
が、実施例１〜６と同じ雰囲気条件での合成を試みたも
のの、前述の通り反応が進行せず、途中で反応を中止せ
ざるを得なかった。従って、末端アルキル基（該実施例
においては末端エチル基）が多く介在している。このよ
うに、比較例２及び３で得られた高官能ポリカーボネー
トポリオールは不純物が多く、良好なものとは言い難
い。
【００３７】比較例４
実施例１と同様な反応装置に、グリセリンを４６．０
部、３−ＭＰＤを７８２部、ＤＥＣを７８２部、反応触
媒としてテトラブチルチタネートを０．０５部仕込み、
窒素気流下にて反応物を１２５℃〜１３５℃の温度範囲
に保ちながら、エチルアルコールを留去させた。エチル
アルコールの留出が理論生成量の３０〜４０質量％の範
囲に達したことを確認した時点で、４〜１０℃／時間の
割合で１９０℃まで昇温を開始した。昇温終了後、反応
温度を１９０℃に保ちながらエチルアルコールの留出が
なくなるまで反応を継続した。その後、低沸物を除去す
るために減圧を開始した。減圧は、反応温度を１９０℃
に保ちながら真空度を６．６〜１３．２ｋＰａ／ｈｒの
減圧速度で行い、最終的に１．３ｋＰａの圧力で５時
間、反応を継続した。ＮＭＲで末端エチル基濃度がウレ
タン化反応に影響しないであろう０．２％以下を目標に
合成を行ったが、末端エチル基濃度が目標値以上と下が
らず、同条件で更に１０時間反応を継続した。末端エチ
ル基濃度が０．２％以上であったが反応を終了とし、常
温において液状のポリカーボネートポリオールを得た。
得られたポリカーボネートポリオールの性状を以下に示
す。 １分子中の平均水酸基数 ：３．０ 数平均分子量（注） ：約１７３１（目標：２０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：３７２（ｍｍ２ ／ｓ） 水酸基価 ：１１０．２（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０８（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０３（％） 色数 ：３０（ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：（未測定） 末端エチル基濃度（％） ：１３．３ 末端アリル基濃度（％） ：０．０７ （注） 数平均分子量につき”約”と付したのは、末端
が水酸基でない不純物が多く介在しているためである。
部、３−ＭＰＤを７８２部、ＤＥＣを７８２部、反応触
媒としてテトラブチルチタネートを０．０５部仕込み、
窒素気流下にて反応物を１２５℃〜１３５℃の温度範囲
に保ちながら、エチルアルコールを留去させた。エチル
アルコールの留出が理論生成量の３０〜４０質量％の範
囲に達したことを確認した時点で、４〜１０℃／時間の
割合で１９０℃まで昇温を開始した。昇温終了後、反応
温度を１９０℃に保ちながらエチルアルコールの留出が
なくなるまで反応を継続した。その後、低沸物を除去す
るために減圧を開始した。減圧は、反応温度を１９０℃
に保ちながら真空度を６．６〜１３．２ｋＰａ／ｈｒの
減圧速度で行い、最終的に１．３ｋＰａの圧力で５時
間、反応を継続した。ＮＭＲで末端エチル基濃度がウレ
タン化反応に影響しないであろう０．２％以下を目標に
合成を行ったが、末端エチル基濃度が目標値以上と下が
らず、同条件で更に１０時間反応を継続した。末端エチ
ル基濃度が０．２％以上であったが反応を終了とし、常
温において液状のポリカーボネートポリオールを得た。
得られたポリカーボネートポリオールの性状を以下に示
す。 １分子中の平均水酸基数 ：３．０ 数平均分子量（注） ：約１７３１（目標：２０００） 外観 ：常温透明液体 ７５℃における粘度 ：３７２（ｍｍ２ ／ｓ） 水酸基価 ：１１０．２（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 酸価 ：０．０８（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 水分 ：０．０３（％） 色数 ：３０（ＡＰＨＡ Ｎｏ．） 融点 ：（未測定） 末端エチル基濃度（％） ：１３．３ 末端アリル基濃度（％） ：０．０７ （注） 数平均分子量につき”約”と付したのは、末端
が水酸基でない不純物が多く介在しているためである。
【００３８】比較例４で得られた高官能ポリカーボネー
トポリオールは、トリオールのアルキレンオキサイド付
加重合物の代わりにグリセリンを用いたものであるが、
比較例２及び３と同様、実施例１〜６と同じ雰囲気条件
での合成を試みたものの、前述の通り反応が進行せず、
途中で反応を中止せざるを得なかった。従って、末端ア
ルキル基（該実施例においては末端エチル基）が多く介
在している。このように、比較例４で得られた高官能ポ
リカーボネートポリオールは不純物が多く、良好なもの
とは言い難い。
トポリオールは、トリオールのアルキレンオキサイド付
加重合物の代わりにグリセリンを用いたものであるが、
比較例２及び３と同様、実施例１〜６と同じ雰囲気条件
での合成を試みたものの、前述の通り反応が進行せず、
途中で反応を中止せざるを得なかった。従って、末端ア
ルキル基（該実施例においては末端エチル基）が多く介
在している。このように、比較例４で得られた高官能ポ
リカーボネートポリオールは不純物が多く、良好なもの
とは言い難い。
【００３９】
【発明の効果】本発明において得られる高官能ポリカー
ボネートポリオールは、原料として（Ａ）トリオール類
のアルキレンオキサイド付加重合体、（Ｂ）ジオール
類、（Ｃ）ジアルキルカーボネートを選択することによ
り、従来より穏和な反応条件で得ることができ、同時
に、これにかかる製造コストを抑えることが可能であ
る。また、本発明において得られる高官能ポリカーボネ
ートポリオールは、常温下において非結晶性であり、さ
らに、末端アルキル基やアリル基末端化合物等の不純物
が少ない。
ボネートポリオールは、原料として（Ａ）トリオール類
のアルキレンオキサイド付加重合体、（Ｂ）ジオール
類、（Ｃ）ジアルキルカーボネートを選択することによ
り、従来より穏和な反応条件で得ることができ、同時
に、これにかかる製造コストを抑えることが可能であ
る。また、本発明において得られる高官能ポリカーボネ
ートポリオールは、常温下において非結晶性であり、さ
らに、末端アルキル基やアリル基末端化合物等の不純物
が少ない。
【００４０】本発明において得られる高官能ポリカーボ
ネートポリオールは、末端アルキル基やアリル基末端化
合物等の不純物が少ないことから、例えばこれを原料と
してイソシアネート化合物と反応させたポリウレタン樹
脂に、優れた耐候性、耐熱性、耐水性、機械的強度、架
橋性等を具備させることができるという点で有用であ
る。従って、ポリウレタン樹脂の主な用途である硬質フ
ォーム、軟質フォーム、塗料、接着剤、コーティング
剤、エラストマー、繊維、磁気テープ用バインダー、各
種シール材等、種々の工業的用途に広く用いることがで
きる。また、ポリエステル樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリロニトリル−スチレン
樹脂、エポキシ樹脂などに強靭性、加工性などを付与す
るための改質材あるいはウレタンアクリレ−ト樹脂原料
としても有用である。
ネートポリオールは、末端アルキル基やアリル基末端化
合物等の不純物が少ないことから、例えばこれを原料と
してイソシアネート化合物と反応させたポリウレタン樹
脂に、優れた耐候性、耐熱性、耐水性、機械的強度、架
橋性等を具備させることができるという点で有用であ
る。従って、ポリウレタン樹脂の主な用途である硬質フ
ォーム、軟質フォーム、塗料、接着剤、コーティング
剤、エラストマー、繊維、磁気テープ用バインダー、各
種シール材等、種々の工業的用途に広く用いることがで
きる。また、ポリエステル樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリロニトリル−スチレン
樹脂、エポキシ樹脂などに強靭性、加工性などを付与す
るための改質材あるいはウレタンアクリレ−ト樹脂原料
としても有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 中村 康一郎
山口県新南陽市開成町4530番地 日本ポリ
ウレタン工業株式会社南陽工場内
Ｆターム(参考） 4J029 AA09 AB04 AD01 AD02 AD03
AD06 AE17 BA02 BA03 BA04
BA05 BA07 BA08 BA09 BA10
BB06A BD03A BD04A BD06A
BD10 BF08 BF09 BF10 BG05X
FC02 FC03 HA01 HC04A
Claims (6)
- 【請求項１】 エステル交換反応により得られる高官能
ポリカーボネートポリオールの製造方法において、高官
能ポリカーボネートポリオールを得るための原料組成と
して、（Ａ）トリオール類のアルキレンオキサイド付加
重合体、（Ｂ）ジオール類、（Ｃ）ジアルキルカーボネ
ートを用いることを特徴とする、高官能ポリカーボネー
トポリオールの製造方法。 - 【請求項２】 請求項１の（Ａ）トリオール類のアルキ
レンオキサイド付加重合体が、グリセリンのアルキレン
オキサイド付加重合体であることを特徴とする、請求項
１に記載の高官能ポリカーボネートポリオールの製造方
法。 - 【請求項３】 請求項１の（Ａ）トリオール類のアルキ
レンオキサイド付加重合体が、グリセリンのエチレンオ
キサイド付加重合体であることを特徴とする、請求項１
に記載の高官能ポリカーボネートポリオールの製造方
法。 - 【請求項４】 請求項１の（Ｂ）ジオール類が、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオールであることを特徴とす
る、請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の高官能
ポリカーボネートポリオールの製造方法。 - 【請求項５】 請求項１の（Ｃ）ジアルキルカーボネー
トが、ジエチルカーボネートであることを特徴とする、
請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の高官能ポリ
カーボネートポリオールの製造方法。 - 【請求項６】 １分子中の平均水酸基数が２．１〜３．
５であることを特徴とする、請求項１〜請求項５のうち
いずれか一項に記載の高官能ポリカーボネートポリオー
ルの製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP2002047122A JP3985264B2 (ja) | 2002-02-22 | 2002-02-22 | 高官能ポリカーボネートポリオールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP2002047122A JP3985264B2 (ja) | 2002-02-22 | 2002-02-22 | 高官能ポリカーボネートポリオールの製造方法 |
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ID=28660304
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Cited By (10)
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