JPH0647616B2 - ポリカ−ボネ−トの製造方法 - Google Patents
ポリカ−ボネ−トの製造方法Info
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- JPH0647616B2 JPH0647616B2 JP60114576A JP11457685A JPH0647616B2 JP H0647616 B2 JPH0647616 B2 JP H0647616B2 JP 60114576 A JP60114576 A JP 60114576A JP 11457685 A JP11457685 A JP 11457685A JP H0647616 B2 JPH0647616 B2 JP H0647616B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は低分子量で末端水酸基を有するポリカーボネー
トの製造方法に関する。
トの製造方法に関する。
末端水酸基を有するポリカーボネート特に脂肪族ポリカ
ーボネートジオールは、ポリマーの中間体として有用で
あり、例えばエラストマーのソフトセグメントとして用
いれば耐熱性，耐加水分解性に優れた性能を有するエラ
ストマーを得ることができる。
ーボネートジオールは、ポリマーの中間体として有用で
あり、例えばエラストマーのソフトセグメントとして用
いれば耐熱性，耐加水分解性に優れた性能を有するエラ
ストマーを得ることができる。
末端水酸基を有するポリカーボネートは、従来ヒドロキ
シ化合物とホスゲンとのいわゆるホスゲン法、及びヒド
ロキシ化合物と炭酸エステルとのエステル交換法により
製造されてきた。ホスゲン法、エステル交換法によるポ
リカーボネートの製法は公知であるが、任意の分子量の
ものを再現性よく得るのは困難であった。即ち従来ホス
ゲン法による分子量の調節はヒドロキシ化合物とホスゲ
ンとのモル比により行なっていたが、ホスゲンの加水分
解反応のため厳密にモル比を制御できず一定の分子量の
ポリカーボネートが得られなかった。またエステル交換
法は通常触媒の存在下ヒドロキシ化合物と炭酸エステル
を加熱させ副生するヒドロキシ化合物を減圧下留去し、
反応温度、減圧度を徐々に上げ乍ら反応を進行させ最終
的に温度を２００〜２５０℃、減圧度を１〜５mmHgにし
て反応を完結するものであった。このため厳密に反応時
間、反応温度、減圧度を制御することが困難であり、一
定の分子量をもつポリカーボネートは得られず品質が一
定しなかった。また、分子量調節剤例えば一価のヒドロ
キシ化合物などにより分子量調節を行なうこともできる
が、この方法では末端水酸基を含有するポリカーボネー
トは得られない。そこで本発明者等は任意の分子量のポ
リカーボネートを再現性よく製造できる方法を鋭意検討
した結果、ついにその方法を確立するに至り本発明を完
成した。
シ化合物とホスゲンとのいわゆるホスゲン法、及びヒド
ロキシ化合物と炭酸エステルとのエステル交換法により
製造されてきた。ホスゲン法、エステル交換法によるポ
リカーボネートの製法は公知であるが、任意の分子量の
ものを再現性よく得るのは困難であった。即ち従来ホス
ゲン法による分子量の調節はヒドロキシ化合物とホスゲ
ンとのモル比により行なっていたが、ホスゲンの加水分
解反応のため厳密にモル比を制御できず一定の分子量の
ポリカーボネートが得られなかった。またエステル交換
法は通常触媒の存在下ヒドロキシ化合物と炭酸エステル
を加熱させ副生するヒドロキシ化合物を減圧下留去し、
反応温度、減圧度を徐々に上げ乍ら反応を進行させ最終
的に温度を２００〜２５０℃、減圧度を１〜５mmHgにし
て反応を完結するものであった。このため厳密に反応時
間、反応温度、減圧度を制御することが困難であり、一
定の分子量をもつポリカーボネートは得られず品質が一
定しなかった。また、分子量調節剤例えば一価のヒドロ
キシ化合物などにより分子量調節を行なうこともできる
が、この方法では末端水酸基を含有するポリカーボネー
トは得られない。そこで本発明者等は任意の分子量のポ
リカーボネートを再現性よく製造できる方法を鋭意検討
した結果、ついにその方法を確立するに至り本発明を完
成した。
本発明は、分子量５００〜５０，０００の高分子量のポ
リカーボネートと、２以上のアルコール性ヒドロキシル
基を有するポリヒドロキシ化合物とを反応させ、分子量
２００〜２０，０００の低分子量で末端水酸基を含有す
るポリカーボネートを製造することを特徴とするポリカ
ーボネートの製造方法である。
リカーボネートと、２以上のアルコール性ヒドロキシル
基を有するポリヒドロキシ化合物とを反応させ、分子量
２００〜２０，０００の低分子量で末端水酸基を含有す
るポリカーボネートを製造することを特徴とするポリカ
ーボネートの製造方法である。
さらに詳しくは高分子量のポリカーボネートはホスゲン
法、またはエステル交換法により得ることができる。ホ
スゲン法では、ホスゲンをヒドロキシ化合物、濃厚アル
カリ溶液及び溶剤の混合物に導入する方法、ホスゲンと
アルカリ溶液を同時且つ別々の管からヒドロキシ化合物
の溶液または懸濁液に導入する方法あるいはヒドロキシ
化合物とホスゲンを無水溶剤中で反応させた後アルカリ
溶液を加える方法のいずれかで高分子量のポリカーボネ
ートが得られる。またエステル交換法でヒドロキシ化合
物と炭酸エステルを１：１０ないし２０：１、好ましく
は１：３ないし３：１のモル比で必要に応じて触媒を用
いて反応させる。反応温度は１００〜３００℃、好まし
くは１５０〜２５０℃であり、副生するヒドロキシ化合
物を0.１〜３００mmHg好ましくは１〜１５０mmHgで留去
することにより高分子量のポリカーボネートが得られ
る。ここで言う、高分子量のポリカーボネートの分子量
は５００〜５０，０００である。
法、またはエステル交換法により得ることができる。ホ
スゲン法では、ホスゲンをヒドロキシ化合物、濃厚アル
カリ溶液及び溶剤の混合物に導入する方法、ホスゲンと
アルカリ溶液を同時且つ別々の管からヒドロキシ化合物
の溶液または懸濁液に導入する方法あるいはヒドロキシ
化合物とホスゲンを無水溶剤中で反応させた後アルカリ
溶液を加える方法のいずれかで高分子量のポリカーボネ
ートが得られる。またエステル交換法でヒドロキシ化合
物と炭酸エステルを１：１０ないし２０：１、好ましく
は１：３ないし３：１のモル比で必要に応じて触媒を用
いて反応させる。反応温度は１００〜３００℃、好まし
くは１５０〜２５０℃であり、副生するヒドロキシ化合
物を0.１〜３００mmHg好ましくは１〜１５０mmHgで留去
することにより高分子量のポリカーボネートが得られ
る。ここで言う、高分子量のポリカーボネートの分子量
は５００〜５０，０００である。
次に高分子量のポリカーボネートにポリヒドロキシ化合
物を加え、５０〜３００℃好ましくは１５０〜２５０℃
の温度で減圧下、常圧下、あるいは加圧下で反応させ希
望する分子量のポリカーボネートを製造する。反応は通
常２時間以内に終了する。例えば２２０℃の反応温度で
は３０分以内に終了する。ここで加えるポリヒドロキシ
化合物は、２以上のアルコール性ヒドロキシル基を有す
る限り、高分子量のポリカーボネートの製造に用いたも
のと同じでもまた別のものでよく加える量は次式により
求められる。
物を加え、５０〜３００℃好ましくは１５０〜２５０℃
の温度で減圧下、常圧下、あるいは加圧下で反応させ希
望する分子量のポリカーボネートを製造する。反応は通
常２時間以内に終了する。例えば２２０℃の反応温度で
は３０分以内に終了する。ここで加えるポリヒドロキシ
化合物は、２以上のアルコール性ヒドロキシル基を有す
る限り、高分子量のポリカーボネートの製造に用いたも
のと同じでもまた別のものでよく加える量は次式により
求められる。
ａ：高分子量ポリカーボネートの水酸基価 ｂ：最終的に製造するポリカーボネートの水酸基価 ｍ：加えるポリヒドロキシ化合物の分子量 Ｘ：高分子量ポリカーボネートの重量 Ｙ：加えるポリヒドロキシ化合物の重量 但し、この式は両末端が水酸基であるポリカーボネート
に２価のヒドロキシ化合物を加える場合であり、より多
価である場合にはそれに準じて同様な式を導くことがで
きる。
に２価のヒドロキシ化合物を加える場合であり、より多
価である場合にはそれに準じて同様な式を導くことがで
きる。
本発明によりホスゲン法、エステル交換法で製造した末
端水酸基を含有するポリカーボネートの分子量に従来と
同じく再現性がなくともこれに計算量のポリヒドロキシ
化合物を加えて反応させることにより希望する分子量の
末端水酸基を有するポリカーボネートを再現性よく製造
できるようになり、その品質も一定になったのである。
端水酸基を含有するポリカーボネートの分子量に従来と
同じく再現性がなくともこれに計算量のポリヒドロキシ
化合物を加えて反応させることにより希望する分子量の
末端水酸基を有するポリカーボネートを再現性よく製造
できるようになり、その品質も一定になったのである。
本発明に用いるのに適したポリヒドロキシ化合物として
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、1,３−プロパンジオール、２−メ
チル−1,３−プロパンジオール、2,２−ジメチル−1,３
−プロパンジオール、２−エチル−1,３−プロパンジオ
ール、1,４−ブタンジール、1,５−ペンタンジオール、
1,６−ヘキサンジオール、1,８−オクタンジオール、２
−エチル−1,６−ヘキサンジオール、2,2,４−トリメチ
ル−1,６−ヘキサンジオール、1,１０−デカンジオー
ル、1,１２−ドデカンジオールなどの脂肪族ジオール、
1,３−シクロヘキサンジオール、1,４−シクロヘキサン
ジオール、シクロヘキサン−1,４−ジメタノール、2,２
−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパ
ン、2,2,4,４−テトラメチルシクロブタン−1,３−ジオ
ールなどの環状脂肪族ジオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパンなどの脂肪族ト
リオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、ジグリセリン、ソルビトールなどの脂肪族ポリオ
ール、2,２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル］プロパンなどの芳香環を有するもののアルコー
ル性ヒドロキシル基を有するポリヒドロキシ化合物の単
独もしくは混合物である。
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、1,３−プロパンジオール、２−メ
チル−1,３−プロパンジオール、2,２−ジメチル−1,３
−プロパンジオール、２−エチル−1,３−プロパンジオ
ール、1,４−ブタンジール、1,５−ペンタンジオール、
1,６−ヘキサンジオール、1,８−オクタンジオール、２
−エチル−1,６−ヘキサンジオール、2,2,４−トリメチ
ル−1,６−ヘキサンジオール、1,１０−デカンジオー
ル、1,１２−ドデカンジオールなどの脂肪族ジオール、
1,３−シクロヘキサンジオール、1,４−シクロヘキサン
ジオール、シクロヘキサン−1,４−ジメタノール、2,２
−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパ
ン、2,2,4,４−テトラメチルシクロブタン−1,３−ジオ
ールなどの環状脂肪族ジオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパンなどの脂肪族ト
リオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、ジグリセリン、ソルビトールなどの脂肪族ポリオ
ール、2,２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル］プロパンなどの芳香環を有するもののアルコー
ル性ヒドロキシル基を有するポリヒドロキシ化合物の単
独もしくは混合物である。
本発明のエステル交換反応に用いるのに適した炭酸エス
テルは、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジブチルカーボネート、エチレンカーボネート、ト
リメチレンカーボネート、テトラメチレンカーボネー
ト、1,２−プロピレンカーボネート、1,２−ブチレンカ
ーボネート、1,３−ブチレンカーボネート、2,３−ブチ
レンカーボネート、1,２−ペンチレンカーボネート、1,
３−ペンチレンカーボネート、1,４−ペンチレンカーボ
ネート、2,３−ペンチレンカーボネート、2,４−ペンチ
レンカーボネート、ジフェニルカーボネートがあり、ジ
メチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチル
カーボネート、エチレンカーボネート、ジフェニルカー
ボネートが特に適している。
テルは、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジブチルカーボネート、エチレンカーボネート、ト
リメチレンカーボネート、テトラメチレンカーボネー
ト、1,２−プロピレンカーボネート、1,２−ブチレンカ
ーボネート、1,３−ブチレンカーボネート、2,３−ブチ
レンカーボネート、1,２−ペンチレンカーボネート、1,
３−ペンチレンカーボネート、1,４−ペンチレンカーボ
ネート、2,３−ペンチレンカーボネート、2,４−ペンチ
レンカーボネート、ジフェニルカーボネートがあり、ジ
メチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチル
カーボネート、エチレンカーボネート、ジフェニルカー
ボネートが特に適している。
本発明のエステル交換反応では触媒を使用しても、使用
しなくてもよい。使用する場合には、エステル交換を促
進するものであればすべて用いることができるが特に適
したものとしては、テトラメチルチタネート、テトラエ
チルチタネート、テトラｎ−プロピルチタネート、テト
ラiso−プロピルチタネート、テトラブチルチタネート
などのチタン化合物、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテートなどの錫化合
物、マグネシウム、カルシウム、セリウム、バリウム、
亜鉛などの有機酸塩または上記チタン化合物との組合せ
などがある。触媒の使用量は出発物質の重量に基いて１
〜１０，０００ppm好ましくは１０〜１，０００ppmであ
る。
しなくてもよい。使用する場合には、エステル交換を促
進するものであればすべて用いることができるが特に適
したものとしては、テトラメチルチタネート、テトラエ
チルチタネート、テトラｎ−プロピルチタネート、テト
ラiso−プロピルチタネート、テトラブチルチタネート
などのチタン化合物、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテートなどの錫化合
物、マグネシウム、カルシウム、セリウム、バリウム、
亜鉛などの有機酸塩または上記チタン化合物との組合せ
などがある。触媒の使用量は出発物質の重量に基いて１
〜１０，０００ppm好ましくは１０〜１，０００ppmであ
る。
本発明により製造された末端水酸基を有するポリカーボ
ネートは各種用途に使用することができる。たとえば各
種樹脂例えば塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、天然ゴム、
ＧＲＳゴムおよびその他の共重合体樹脂などの可塑剤と
して使用できる。また各種ポリマーの中間体、変性剤と
して特に有用であり、例えばポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリアミド等のエラストマーのソフトセグメントと
して用いることにより耐熱性、耐加水分解性にすぐれた
性能を有するエラストマーが得られる。さらにはエポキ
シ樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂等の変性あるいは添加、配合することにより
各種塗料や熱硬化性樹脂成型物などの改質、性能向上に
も用いることができる。
ネートは各種用途に使用することができる。たとえば各
種樹脂例えば塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、天然ゴム、
ＧＲＳゴムおよびその他の共重合体樹脂などの可塑剤と
して使用できる。また各種ポリマーの中間体、変性剤と
して特に有用であり、例えばポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリアミド等のエラストマーのソフトセグメントと
して用いることにより耐熱性、耐加水分解性にすぐれた
性能を有するエラストマーが得られる。さらにはエポキ
シ樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂等の変性あるいは添加、配合することにより
各種塗料や熱硬化性樹脂成型物などの改質、性能向上に
も用いることができる。
以下、実施例に依り本発明を具体的に説明するが、これ
らは本発明を何ら限定するものではない。尚以下の実施
例における部、％は重量基準を示す。また実施例におけ
る分子量は次式により計算したものであり、水酸基価は
ＪＩＳ−Ｋ１５５７に準じて測定した。
らは本発明を何ら限定するものではない。尚以下の実施
例における部、％は重量基準を示す。また実施例におけ
る分子量は次式により計算したものであり、水酸基価は
ＪＩＳ−Ｋ１５５７に準じて測定した。
実施例１ 本実施例は分子量1,０００のポリカーボネートジオール
を製造することを目的としたものである。
を製造することを目的としたものである。
1,６−ヘキサンジオール５９０部の塩化メチレン懸濁液
中に１０〜１５℃の温度で激しく攪拌しながらホスゲン
７４０部を導入する。次に水酸化ナトリウム６００部の
水溶液を滴下しこの間混合物を冷却して５〜１０℃の温
度に保つ。トリエチルアミン0.５部を添加後温度を３０
℃まで上げ、さらに加熱して還流させる。水１０００部
を加えて有機層を分離して水洗し硫酸ナトリウムで乾燥
した後溶剤を減圧留去するとポリカーボネートジオール
が６９０部得られその水酸基価は３9.５（分子量２８４
０）であった。このポリカーボネートジオール２００部
に1,６−ヘキサンジオール１7.３７部、テトラブチルチ
タネートの１％ヘキサン溶液0.２２部を加え２００℃で
反応させたところ２時間で反応は終了し、生成したポリ
カーボネートジオールの水酸基価は１１2.２分子量は1,
０００のものが得られた。
中に１０〜１５℃の温度で激しく攪拌しながらホスゲン
７４０部を導入する。次に水酸化ナトリウム６００部の
水溶液を滴下しこの間混合物を冷却して５〜１０℃の温
度に保つ。トリエチルアミン0.５部を添加後温度を３０
℃まで上げ、さらに加熱して還流させる。水１０００部
を加えて有機層を分離して水洗し硫酸ナトリウムで乾燥
した後溶剤を減圧留去するとポリカーボネートジオール
が６９０部得られその水酸基価は３9.５（分子量２８４
０）であった。このポリカーボネートジオール２００部
に1,６−ヘキサンジオール１7.３７部、テトラブチルチ
タネートの１％ヘキサン溶液0.２２部を加え２００℃で
反応させたところ２時間で反応は終了し、生成したポリ
カーボネートジオールの水酸基価は１１2.２分子量は1,
０００のものが得られた。
実施例２ 本実施例は分子量1,５００のポリカーボネートジオール
を製造することを目的としたものである。
を製造することを目的としたものである。
実施例１で得た水酸基価３9.５（分子量２８４０）のポ
リカーボネートジオール２００部に1,６−ヘキサンジオ
ール8.０７部、テトラブチルチタネートの１％ヘキサン
溶液0.２１部を加え、220℃、常圧で反応させたところ
３０分で反応は終了し生成したポリカーボネートジオー
ルの水酸基価は７4.６分子量は１５０４のものが得られ
た。
リカーボネートジオール２００部に1,６−ヘキサンジオ
ール8.０７部、テトラブチルチタネートの１％ヘキサン
溶液0.２１部を加え、220℃、常圧で反応させたところ
３０分で反応は終了し生成したポリカーボネートジオー
ルの水酸基価は７4.６分子量は１５０４のものが得られ
た。
実施例３ 本実施例は分子量2,０００のポリカーボネートジオール
を製造することを目的としたものである。
を製造することを目的としたものである。
実施例１で得た水酸基価３9.５（分子量２８４０）のポ
リカーボネートジオール２５０部に1,６−ヘキサンジオ
ール4.６５部、テトラブチルチタネートの１％ヘキサン
溶液0.２５部を加え、２２０℃、常圧で反応させたとこ
ろ３０分で反応は終了した。生成したポリカーボネート
ジオールの水酸基価は５6.０分子量は２００４のものが
得られた。
リカーボネートジオール２５０部に1,６−ヘキサンジオ
ール4.６５部、テトラブチルチタネートの１％ヘキサン
溶液0.２５部を加え、２２０℃、常圧で反応させたとこ
ろ３０分で反応は終了した。生成したポリカーボネート
ジオールの水酸基価は５6.０分子量は２００４のものが
得られた。
実施例４ 本実施例は分子量1,０００のポリカーボネートジオール
を製造することを目的としたものである。
を製造することを目的としたものである。
エチレンカーボネート７４０部、1,６−ヘキサンジオー
ル７０９部およびテトラブチルチタネートの１％ヘキサ
ン溶液1,５部を反応容器に入れ２００℃、常圧で反応さ
せた後８０〜１００mmHgに減圧し、生成したエチレング
リコールを留去した。その後反応温度を２２０℃に上げ
２０〜５０mmHgに減圧して反応を続け最後に４mmHgまで
減圧して残留するエチレングリコール、未反応原料を留
去した。得られたポリカーボネートジオールは７５５部
で水酸基価は１8.９（分子量５９４０）であった。この
ポリカーボネートジオール１２０部に1,６−ヘキサンジ
オール１3.３７部を加え２００℃、常圧で反応させたと
ころ1.５時間で反応は終了し、生成したポリカーボネー
トジオールの水酸基価は１１2.２分子量は１０００のも
のが得られた。
ル７０９部およびテトラブチルチタネートの１％ヘキサ
ン溶液1,５部を反応容器に入れ２００℃、常圧で反応さ
せた後８０〜１００mmHgに減圧し、生成したエチレング
リコールを留去した。その後反応温度を２２０℃に上げ
２０〜５０mmHgに減圧して反応を続け最後に４mmHgまで
減圧して残留するエチレングリコール、未反応原料を留
去した。得られたポリカーボネートジオールは７５５部
で水酸基価は１8.９（分子量５９４０）であった。この
ポリカーボネートジオール１２０部に1,６−ヘキサンジ
オール１3.３７部を加え２００℃、常圧で反応させたと
ころ1.５時間で反応は終了し、生成したポリカーボネー
トジオールの水酸基価は１１2.２分子量は１０００のも
のが得られた。
実施例５ 本実施例は分子量2,０００のポリカーボネートジオール
を製造することを目的としたものである。
を製造することを目的としたものである。
実施例４で得た水酸基価１8.９（分子量５９４０）のポ
リカーボネートジオール２００部に1,６−ヘキサンジオ
ール8.３３部を加え２００℃、常圧で反応させたところ
２時間で反応は終了し、生成したポリカーボネートジオ
ールの水酸基価は５6.０分子量は２００４のものが得ら
れた。
リカーボネートジオール２００部に1,６−ヘキサンジオ
ール8.３３部を加え２００℃、常圧で反応させたところ
２時間で反応は終了し、生成したポリカーボネートジオ
ールの水酸基価は５6.０分子量は２００４のものが得ら
れた。
実施例６ 本実施例は分子量1,０００のポリカーボネートジオール
を製造することを目的としたものである。
を製造することを目的としたものである。
エチレンカーボネート７４０部、1,６−ヘキサンジオー
ル７０９部およびテトラブチルチタネートの１％ヘキサ
ン溶液1.５部を反応容器に入れ、２００℃、常圧で反応
させた後８０〜１００mmHgに減圧し、生成したエチレン
グリコールを留去した。その後２５〜５０mmHgに減圧し
て反応を続け最終的に５mmHgまで減圧して残留するエチ
レングリコール、未反応原料を留去した。得られたポリ
カーボネートジオール６８４部で水酸基価は４9.４（分
子量２２７０）であった。このポリカーボネートジオー
ルに1,６−ヘキサンジオール５1.３１ｇを加え２００
℃、常圧で反応させたところ２時間で反応は終了し、生
成したポリカーボネートジオールの水酸基価は１１2.
２、分子量は１０００のものが得られた。
ル７０９部およびテトラブチルチタネートの１％ヘキサ
ン溶液1.５部を反応容器に入れ、２００℃、常圧で反応
させた後８０〜１００mmHgに減圧し、生成したエチレン
グリコールを留去した。その後２５〜５０mmHgに減圧し
て反応を続け最終的に５mmHgまで減圧して残留するエチ
レングリコール、未反応原料を留去した。得られたポリ
カーボネートジオール６８４部で水酸基価は４9.４（分
子量２２７０）であった。このポリカーボネートジオー
ルに1,６−ヘキサンジオール５1.３１ｇを加え２００
℃、常圧で反応させたところ２時間で反応は終了し、生
成したポリカーボネートジオールの水酸基価は１１2.
２、分子量は１０００のものが得られた。
実施例７ 本実施例は分子量1,０００のポリカーボネートジオール
を製造することを目的としたものである。
を製造することを目的としたものである。
ジフェニルカーボネート４００部、1,６−ヘキサンジオ
ール２３７部、ジブチル錫オキシド0.０１３部を反応容
器に入れ１５０℃、常圧で反応させた後８０〜１００mm
Hgに減圧しフェノールを留去した。その後１０〜５０mm
Hgに減圧して反応を続け最終的に反応温度を２００℃、
減圧度を３mmHgにして残留するフェノール、未反応原料
を留去した。得られたポリカーボネートジオールは２５
７部で水酸基価は３5.０（分子量３２１０）であった。
このポリカーボネートジオールに1,６−ヘキサンジオー
ル２3.７０部を加え２２０℃、常圧で反応させたところ
１時間で反応は終了し、生成したポリカーボネートジオ
ールの水酸基価は１１2.０分子量は１００２のものが得
られた。
ール２３７部、ジブチル錫オキシド0.０１３部を反応容
器に入れ１５０℃、常圧で反応させた後８０〜１００mm
Hgに減圧しフェノールを留去した。その後１０〜５０mm
Hgに減圧して反応を続け最終的に反応温度を２００℃、
減圧度を３mmHgにして残留するフェノール、未反応原料
を留去した。得られたポリカーボネートジオールは２５
７部で水酸基価は３5.０（分子量３２１０）であった。
このポリカーボネートジオールに1,６−ヘキサンジオー
ル２3.７０部を加え２２０℃、常圧で反応させたところ
１時間で反応は終了し、生成したポリカーボネートジオ
ールの水酸基価は１１2.０分子量は１００２のものが得
られた。
実施例８ 本実施例は分子量1,０００のポリカーボネートジオール
を製造することを目的としたものである。
を製造することを目的としたものである。
ジフェニルカーボネート４２8.４部、ジエチレングリコ
ール２４3.８部、ジブチル錫オキシド0.０３４部を反応
容器に入れ１６０℃、常圧で反応させた後１００mmHgに
減圧しフェノールを留去した。その後２０〜５０mmHgに
減圧して反応を続け最終的に反応温度を２００℃、減圧
度を４mmHgにして残留するフェノール、未反応原料を留
去した。得られたポリカーボネートジオールは２５6.８
部で水酸基価は２7.８（分子量４０４０）であった。こ
のポリカーボネートジオールにジエチレングリコール２
2.９３部を加え、２００℃、常圧で反応させたところ1.
５時間で反応は終了し生成したポリカーボネートジオー
ルの水酸基価は１１2.２分子量は１０００のものが得ら
れた。
ール２４3.８部、ジブチル錫オキシド0.０３４部を反応
容器に入れ１６０℃、常圧で反応させた後１００mmHgに
減圧しフェノールを留去した。その後２０〜５０mmHgに
減圧して反応を続け最終的に反応温度を２００℃、減圧
度を４mmHgにして残留するフェノール、未反応原料を留
去した。得られたポリカーボネートジオールは２５6.８
部で水酸基価は２7.８（分子量４０４０）であった。こ
のポリカーボネートジオールにジエチレングリコール２
2.９３部を加え、２００℃、常圧で反応させたところ1.
５時間で反応は終了し生成したポリカーボネートジオー
ルの水酸基価は１１2.２分子量は１０００のものが得ら
れた。
以上の実施例からもわかるように本発明によればホスゲ
ン法、エステル交換法により希望する分子量の末端水酸
基を有するポリカーボネートが得られなくとも、それに
計算量のポリヒドロキシ化合物を加えて反応させること
により希望する分子量のものが再現性よく製造できるこ
とがわかる。
ン法、エステル交換法により希望する分子量の末端水酸
基を有するポリカーボネートが得られなくとも、それに
計算量のポリヒドロキシ化合物を加えて反応させること
により希望する分子量のものが再現性よく製造できるこ
とがわかる。
Claims (1)
- 【請求項１】分子量５００〜５０，０００の高分子量の
ポリカーボネートと、２以上のアルコール性ヒドロキシ
ル基を有するポリヒドロキシ化合物とを反応させ、分子
量２００〜２０，０００の低分子量で末端水酸基を含有
するポリカーボネートを製造することを特徴とするポリ
カーボネートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60114576A JPH0647616B2 (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | ポリカ−ボネ−トの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60114576A JPH0647616B2 (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | ポリカ−ボネ−トの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61272230A JPS61272230A (ja) | 1986-12-02 |
| JPH0647616B2 true JPH0647616B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=14641294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60114576A Expired - Lifetime JPH0647616B2 (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | ポリカ−ボネ−トの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0647616B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02189335A (ja) * | 1989-01-18 | 1990-07-25 | Hodogaya Chem Co Ltd | カーボネート誘導体及びその製造方法 |
| JP2884358B2 (ja) * | 1989-12-27 | 1999-04-19 | ダイセル化学工業株式会社 | ポリウレタン |
| DE102004031900A1 (de) * | 2004-07-01 | 2006-02-16 | Bayer Materialscience Ag | Oligocarbonatpolyole mit endständig sekundären Hydroxylgruppen |
| CN102112522A (zh) * | 2008-08-01 | 2011-06-29 | 宇部兴产株式会社 | 聚碳酸酯二醇和聚碳酸酯二醇共聚物 |
| KR101446443B1 (ko) * | 2013-08-13 | 2014-10-07 | 아주대학교산학협력단 | 지방족 폴리카보네이트 및 이의 방향족 폴리에스터 공중합체로 구성된 매크로-폴리올 |
| US20180179333A1 (en) * | 2013-08-13 | 2018-06-28 | Lotte Chemical Corporation | Aliphatic polycarbonate macropolyol and aliphatic polycarbonate-coaromatic polyester macropolyol |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58138733A (ja) * | 1982-02-12 | 1983-08-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂の製造方法 |
-
1985
- 1985-05-28 JP JP60114576A patent/JPH0647616B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61272230A (ja) | 1986-12-02 |
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