JP2003246025A - シート及びその成形品 - Google Patents
シート及びその成形品Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】真空成形を経ても外観悪化が少なく、強度物性
に優れ、且つ経済性，リサイクル性に優れた透明シート
及びその成形品を提供すること。 【解決手段】多層構成（Ａ：表層，Ｂ：中間層，Ｃ：裏
面層）が以下の成分からなる多層シート。 Ａ）、Ｃ）スチレン系単量体単位３５〜７５質量％及び
（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位６５〜２５質
量％を含有する重合体からなるスチレン系重合体。 Ｂ）スチレン単量体単位３０〜５０質量％とブタジエン
単量体単位７０〜５０質量％からなるゴム状弾性体から
なる分散相が１〜２０質量部であり、スチレン系単量体
単位３５〜７５質量％及び（メタ）アクリル酸エステル
系単量体単位６５〜２５質量％を含有する重合体からな
る連続相が９９〜８０質量部であるゴム変性スチレン系
重合体。
に優れ、且つ経済性，リサイクル性に優れた透明シート
及びその成形品を提供すること。 【解決手段】多層構成（Ａ：表層，Ｂ：中間層，Ｃ：裏
面層）が以下の成分からなる多層シート。 Ａ）、Ｃ）スチレン系単量体単位３５〜７５質量％及び
（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位６５〜２５質
量％を含有する重合体からなるスチレン系重合体。 Ｂ）スチレン単量体単位３０〜５０質量％とブタジエン
単量体単位７０〜５０質量％からなるゴム状弾性体から
なる分散相が１〜２０質量部であり、スチレン系単量体
単位３５〜７５質量％及び（メタ）アクリル酸エステル
系単量体単位６５〜２５質量％を含有する重合体からな
る連続相が９９〜８０質量部であるゴム変性スチレン系
重合体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はゴム変性スチレン系
重合体を用いたシート及びその成形品に関するものであ
る。
重合体を用いたシート及びその成形品に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】包装用成形体の材料として、透明性を必
要とするものには塩化ビニル樹脂が使用されている。し
かし、塩化ビニル樹脂は、廃棄物として焼却する際に発
生する塩化水素による焼却炉の腐食間題、大気中に放出
された塩化水素による大気汚染間題に加え、焼却炉で発
生するダイオキシン類の原因物質のひとつとして考えら
れており、このような問題から塩化ビニル樹脂に代わる
材料が求められてきている。これらの問題が生じない代
替材料としてポリカーボネート、透明ＡＢＳ等が一部市
場で実績はあるものの、両者ともに価格が高く低価格の
塩化ビニル樹脂の代替材料としての実用性に欠ける欠点
があった。、電子部品包装用成形体の材料としては剛
性、耐衝撃性の良好なことも必要とされ、透明で、衝撃
強度に優れ、剛性が高く、低価格の代替材料が望まれて
いた。
要とするものには塩化ビニル樹脂が使用されている。し
かし、塩化ビニル樹脂は、廃棄物として焼却する際に発
生する塩化水素による焼却炉の腐食間題、大気中に放出
された塩化水素による大気汚染間題に加え、焼却炉で発
生するダイオキシン類の原因物質のひとつとして考えら
れており、このような問題から塩化ビニル樹脂に代わる
材料が求められてきている。これらの問題が生じない代
替材料としてポリカーボネート、透明ＡＢＳ等が一部市
場で実績はあるものの、両者ともに価格が高く低価格の
塩化ビニル樹脂の代替材料としての実用性に欠ける欠点
があった。、電子部品包装用成形体の材料としては剛
性、耐衝撃性の良好なことも必要とされ、透明で、衝撃
強度に優れ、剛性が高く、低価格の代替材料が望まれて
いた。
【０００３】一方、低価格の材料としてスチレン系重合
体が存在する。スチレン系重合体は、透明性、成形性、
剛性に優れた合成樹脂であるところから、家庭用品、電
気製品、包装等の成形材料として広く用いられてきた。
そして、利用分野が拡大するにつれてスチレン系重合体
の衝撃強度向上が強く求められるようになってきた。ス
チレン系重合体の衝撃強度を向上させるために、ゴム状
弾性体を分散粒子として含有するスチレン系重合体、即
ちゴム変性スチレン系重合体があり、バランスに優れた
透明樹脂として知られている。本願発明と関連する出願
としては特開２００１−１０６２５８号、特開２０００
−２３８８７８号、特開２０００−１５４２５７号があ
る。
体が存在する。スチレン系重合体は、透明性、成形性、
剛性に優れた合成樹脂であるところから、家庭用品、電
気製品、包装等の成形材料として広く用いられてきた。
そして、利用分野が拡大するにつれてスチレン系重合体
の衝撃強度向上が強く求められるようになってきた。ス
チレン系重合体の衝撃強度を向上させるために、ゴム状
弾性体を分散粒子として含有するスチレン系重合体、即
ちゴム変性スチレン系重合体があり、バランスに優れた
透明樹脂として知られている。本願発明と関連する出願
としては特開２００１−１０６２５８号、特開２０００
−２３８８７８号、特開２０００−１５４２５７号があ
る。
【０００４】、ポリスチレンにスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体をブレンドして衝撃強度を向上させる技
術も知られている。しかし、このスチレン系重合体組成
物は、成形加工時の熱履歴によりスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体が架橋し、いわゆるゲル状物質が生成
し、成形品外観を悪化させるという欠点を有している。
さらに、このスチレン系重合体組成物は価格が高いとい
う難点もあり、ゴム状弾性体を分散粒子として含有する
スチレン系重合体、即ちゴム変性スチレン系重合体があ
り、スチレン系樹脂の特徴である優れた成形加工性もあ
いまって広い分野で使用されてきている。
ロック共重合体をブレンドして衝撃強度を向上させる技
術も知られている。しかし、このスチレン系重合体組成
物は、成形加工時の熱履歴によりスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体が架橋し、いわゆるゲル状物質が生成
し、成形品外観を悪化させるという欠点を有している。
さらに、このスチレン系重合体組成物は価格が高いとい
う難点もあり、ゴム状弾性体を分散粒子として含有する
スチレン系重合体、即ちゴム変性スチレン系重合体があ
り、スチレン系樹脂の特徴である優れた成形加工性もあ
いまって広い分野で使用されてきている。
【０００５】これらの透明樹脂は用途に応じて各種加工
法により成形加工がなされるが、電子部品や食品等の包
装材料に使用される場合、最終製品の経済性，性能を考
慮し樹脂材料はシート化，熱成形を経て容器となる加工
法が多くみられる。、これらの熱成形加工は予めシート
化された樹脂が加熱，引き延ばしにより賦型される加工
法で熱板成形，圧空成形，真空成形等いくつかの方法が
あるが複雑形状成形品や深い成形絞りを要する容器等で
はオス型のアクションと真空成形が組合わさったプラグ
アシストの真空成形がしばし使用されている。
法により成形加工がなされるが、電子部品や食品等の包
装材料に使用される場合、最終製品の経済性，性能を考
慮し樹脂材料はシート化，熱成形を経て容器となる加工
法が多くみられる。、これらの熱成形加工は予めシート
化された樹脂が加熱，引き延ばしにより賦型される加工
法で熱板成形，圧空成形，真空成形等いくつかの方法が
あるが複雑形状成形品や深い成形絞りを要する容器等で
はオス型のアクションと真空成形が組合わさったプラグ
アシストの真空成形がしばし使用されている。
【０００６】透明樹脂を使った真空成形容器では当然な
がら良好な透明性をもった成形品が求められるが、上述
の性能バランスを満足するゴム変性スチレン系重合体で
も良好な賦型品が得られるも、成形時の急激な引き延ば
しにより成形品中のゴム粒子が急激な形状変化を引き起
こし成形品表面に曇りを起こすことが課題とされてき
た。
がら良好な透明性をもった成形品が求められるが、上述
の性能バランスを満足するゴム変性スチレン系重合体で
も良好な賦型品が得られるも、成形時の急激な引き延ば
しにより成形品中のゴム粒子が急激な形状変化を引き起
こし成形品表面に曇りを起こすことが課題とされてき
た。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な技術状況の基で、透明で、耐衝撃強度に優れ、外観の
良好な真空成形性に優れたシート及びその成形品を提供
することを目的とする。
な技術状況の基で、透明で、耐衝撃強度に優れ、外観の
良好な真空成形性に優れたシート及びその成形品を提供
することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、（１）多層構
成（Ａ：表層，Ｂ：中間層，Ｃ：裏面層）が以下の成分
からなる多層シート及びそれを用いた成形品である。 Ａ）、Ｃ）スチレン系単量体単位３５〜７５質量％及び
（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位６５〜２５質
量％を含有する重合体からなるスチレン系重合体。 Ｂ）スチレン単量体単位３０〜５０質量％とブタジエン
単量体単位７０〜５０質量％からなるゴム状弾性体から
なる分散相が１〜２０質量部であり、スチレン系単量体
単位３５〜７５質量％及び（メタ）アクリル酸エステル
系単量体単位６５〜２５質量％を含有する重合体からな
る連続相が９９〜８０質量部であるゴム変性スチレン系
重合体。
成（Ａ：表層，Ｂ：中間層，Ｃ：裏面層）が以下の成分
からなる多層シート及びそれを用いた成形品である。 Ａ）、Ｃ）スチレン系単量体単位３５〜７５質量％及び
（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位６５〜２５質
量％を含有する重合体からなるスチレン系重合体。 Ｂ）スチレン単量体単位３０〜５０質量％とブタジエン
単量体単位７０〜５０質量％からなるゴム状弾性体から
なる分散相が１〜２０質量部であり、スチレン系単量体
単位３５〜７５質量％及び（メタ）アクリル酸エステル
系単量体単位６５〜２５質量％を含有する重合体からな
る連続相が９９〜８０質量部であるゴム変性スチレン系
重合体。
【０００９】
【発明の実施の形態】（ゴム状弾性体）以下に本発明を
詳しく説明する。ゴム状弾性体とは、スチレンとブタジ
エンを主要な構成成分とするものが好ましく、中でもス
チレン−ブタジエンブロック共重合体が好ましい。スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体のスチレン単量体単
位とブタジエン単量体単位の重量比は３０〜５０：７０
〜５０であることが好ましい。ポリスチレン部分の重量
平均分子量（Ｍｗ）は４５，０００〜７５，０００の範
囲にあることが好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）の数
平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２
０〜１．８０であることが好ましい。これらの範囲にお
いてゴム変性スチレン系重合体の優れた透明性を得るこ
とができる。ポリスチレン部分の分子量は、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体を文献「ＲＵＢＢＥＲＣＨ
ＥＭＩＳＴＲＹＡＮＤ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ」、Ｖｏ
ｌ．５８、Ｐ１６（Ｙ．Ｔａｎａｋａ，ｅｔ．ａｌ．，
１９８５）に記載の方法でオゾン分解して得たポリスチ
レンをＧＰＣで測定し、各ピークに対応する分子量を標
準ポリスチレンを用いて作成した検量線から求めて算出
することができる。
詳しく説明する。ゴム状弾性体とは、スチレンとブタジ
エンを主要な構成成分とするものが好ましく、中でもス
チレン−ブタジエンブロック共重合体が好ましい。スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体のスチレン単量体単
位とブタジエン単量体単位の重量比は３０〜５０：７０
〜５０であることが好ましい。ポリスチレン部分の重量
平均分子量（Ｍｗ）は４５，０００〜７５，０００の範
囲にあることが好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）の数
平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２
０〜１．８０であることが好ましい。これらの範囲にお
いてゴム変性スチレン系重合体の優れた透明性を得るこ
とができる。ポリスチレン部分の分子量は、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体を文献「ＲＵＢＢＥＲＣＨ
ＥＭＩＳＴＲＹＡＮＤ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ」、Ｖｏ
ｌ．５８、Ｐ１６（Ｙ．Ｔａｎａｋａ，ｅｔ．ａｌ．，
１９８５）に記載の方法でオゾン分解して得たポリスチ
レンをＧＰＣで測定し、各ピークに対応する分子量を標
準ポリスチレンを用いて作成した検量線から求めて算出
することができる。
【００１０】（スチレン−ブタジエンブロック共重合
体）スチレン−ブタジエンブロック共重合体は、有機溶
媒中で有機リチウム化合物を開始剤としてスチレン単量
体とブタジエン単量体を特定の条件下に重合することに
よって得られる。有機溶媒としてはブタン、ペンタン、
ヘキサン、イソペンタン、ヘプタン、オクタン、イソオ
クタン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、メチルシ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素あるいは
ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳
香族炭化水素等公知の有機溶媒が使用できる。有機リチ
ウム化合物は分子中に１個以上のリチウム原子が結合し
た化合物であり、例えばエチルリチウム、ｎ−プロピル
リチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウ
ム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム等が
使用できる。スチレン−ブタジエンブロック共重合体の
ポリスチレン部分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、スチレ
ン単量体とブタジエン単量体の添加量に対する開始剤の
添加量割合を調整することにより制御される。スチレン
−ブタジエンブロック共重合体のポリスチレン部分の重
量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する
比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、酢酸、ステアリン酸のような有機
酸、エタノール、ブタノールのようなアルコールあるい
は水等の失活剤を、重合途中に使用量あるいは添加時期
を調整して添加することにより制御することができる。
体）スチレン−ブタジエンブロック共重合体は、有機溶
媒中で有機リチウム化合物を開始剤としてスチレン単量
体とブタジエン単量体を特定の条件下に重合することに
よって得られる。有機溶媒としてはブタン、ペンタン、
ヘキサン、イソペンタン、ヘプタン、オクタン、イソオ
クタン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、メチルシ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素あるいは
ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳
香族炭化水素等公知の有機溶媒が使用できる。有機リチ
ウム化合物は分子中に１個以上のリチウム原子が結合し
た化合物であり、例えばエチルリチウム、ｎ−プロピル
リチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウ
ム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム等が
使用できる。スチレン−ブタジエンブロック共重合体の
ポリスチレン部分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、スチレ
ン単量体とブタジエン単量体の添加量に対する開始剤の
添加量割合を調整することにより制御される。スチレン
−ブタジエンブロック共重合体のポリスチレン部分の重
量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する
比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、酢酸、ステアリン酸のような有機
酸、エタノール、ブタノールのようなアルコールあるい
は水等の失活剤を、重合途中に使用量あるいは添加時期
を調整して添加することにより制御することができる。
【００１１】（スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸
エステル系単量体）スチレン系単量体とは、スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブ
チルスチレン等を挙げることができるが、好ましくはス
チレンである。これらスチレン系単量体は、単独で用い
てもよいが二種類以上を併用してもよい。（メタ）アク
リル酸エステル系単量体とは、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキ
シルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
オクチルアクリレート等があげられるが、好ましくはメ
チルメタクリレートはｎ−ブチルアクリレートである。
これらの（メタ）アクリル酸エステル系単量体は単独で
用いてもよいが二種類以上を併用してもよい。必要に応
じてこれらの単量体と共重合可能なビニル系単量体、例
えば、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリロニトリ
ル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド等を共重合させることもできる。
エステル系単量体）スチレン系単量体とは、スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブ
チルスチレン等を挙げることができるが、好ましくはス
チレンである。これらスチレン系単量体は、単独で用い
てもよいが二種類以上を併用してもよい。（メタ）アク
リル酸エステル系単量体とは、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキ
シルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
オクチルアクリレート等があげられるが、好ましくはメ
チルメタクリレートはｎ−ブチルアクリレートである。
これらの（メタ）アクリル酸エステル系単量体は単独で
用いてもよいが二種類以上を併用してもよい。必要に応
じてこれらの単量体と共重合可能なビニル系単量体、例
えば、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリロニトリ
ル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド等を共重合させることもできる。
【００１２】ゴム変性スチレン系重合体の性能を損なわ
ない範囲で、高級脂肪酸金属塩及び／は高級脂肪酸エス
テル及び／又はポリエチレンワックスを添加することも
できる。透明性の低下を引き起こさない範囲であれば他
種のゴム状弾性体を添加することも可能である。
ない範囲で、高級脂肪酸金属塩及び／は高級脂肪酸エス
テル及び／又はポリエチレンワックスを添加することも
できる。透明性の低下を引き起こさない範囲であれば他
種のゴム状弾性体を添加することも可能である。
【００１３】（製造方法）ゴム変性スチレン系重合体、
スチレン系重合体の製造には、常用されている塊状重合
法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等を用いるこ
とができる。回分式重合法、あるいは連続式重合法のい
ずれの方法も用いることができる。これらの重合法は、
重合開始剤としてアゾビスブチロニトリル、アゾビスシ
クロヘキサンカルボニトリル等のアゾ化合物や、ベンゾ
イルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、エチル−３，３−ジ−（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ブチレート等の有機過酸化物を用いることができ
る。、分子量調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン、
ｎ−ドデシルメルカプタン、４−メチル−２，４−ジフ
ェニルペンテン−１を、、可塑剤としてブチルベンジル
フタレート等を必要に応じて添加してもよい。
スチレン系重合体の製造には、常用されている塊状重合
法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等を用いるこ
とができる。回分式重合法、あるいは連続式重合法のい
ずれの方法も用いることができる。これらの重合法は、
重合開始剤としてアゾビスブチロニトリル、アゾビスシ
クロヘキサンカルボニトリル等のアゾ化合物や、ベンゾ
イルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、エチル−３，３−ジ−（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ブチレート等の有機過酸化物を用いることができ
る。、分子量調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン、
ｎ−ドデシルメルカプタン、４−メチル−２，４−ジフ
ェニルペンテン−１を、、可塑剤としてブチルベンジル
フタレート等を必要に応じて添加してもよい。
【００１４】（スチレン系重合体）シートの表層（Ａ及
びＣ）はスチレン系単量体単位３５〜７５質量％及び
（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位６５〜２５質
量％を含有する重合体からなるスチレン系重合体である
ことが好ましい。透明性等の性能を損なわずに少量であ
ればゴム状弾性体を添加することができる。この場合ゴ
ム変性スチレン系重合体と同様の組成となるが、その構
成もゴム状弾性体が分散相となり、スチレン系単量体単
位及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位を含有
する重合体が連続相となる。ゴム状弾性体の添加量は３
質量部以下が好ましく、連続相は１００質量部未満９７
質量部以上となる。
びＣ）はスチレン系単量体単位３５〜７５質量％及び
（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位６５〜２５質
量％を含有する重合体からなるスチレン系重合体である
ことが好ましい。透明性等の性能を損なわずに少量であ
ればゴム状弾性体を添加することができる。この場合ゴ
ム変性スチレン系重合体と同様の組成となるが、その構
成もゴム状弾性体が分散相となり、スチレン系単量体単
位及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位を含有
する重合体が連続相となる。ゴム状弾性体の添加量は３
質量部以下が好ましく、連続相は１００質量部未満９７
質量部以上となる。
【００１５】（ゴム変性スチレン系重合体）ゴム変性ス
チレン系重合体に含まれるゴム状弾性体は１〜２０質量
部である。ゴム状弾性体が１質量部未満では優れた衝撃
強度を得ることができず、２０質量部を越えると透明
性、成形性が低下し好ましくない。ゴム変性スチレン系
重合体の連続相を形成するスチレン系単量体単位と、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位の質量比は３
５〜７５：６５〜２５であり、好ましくは４２〜５９：
５８〜４１である。スチレン系単量体単位と（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体単位の質量比が３５〜７５：
６５〜２５の範囲外では、ゴム変性スチレン系重合体及
びゴム変性スチレン系樹脂組成物の透明性が低下する。
スチレン系単量体単位及び（メタ）アクリル酸エステル
系単量体単位を含有する重合体の添加量は９０〜８０質
量部である。
チレン系重合体に含まれるゴム状弾性体は１〜２０質量
部である。ゴム状弾性体が１質量部未満では優れた衝撃
強度を得ることができず、２０質量部を越えると透明
性、成形性が低下し好ましくない。ゴム変性スチレン系
重合体の連続相を形成するスチレン系単量体単位と、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位の質量比は３
５〜７５：６５〜２５であり、好ましくは４２〜５９：
５８〜４１である。スチレン系単量体単位と（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体単位の質量比が３５〜７５：
６５〜２５の範囲外では、ゴム変性スチレン系重合体及
びゴム変性スチレン系樹脂組成物の透明性が低下する。
スチレン系単量体単位及び（メタ）アクリル酸エステル
系単量体単位を含有する重合体の添加量は９０〜８０質
量部である。
【００１６】多層構成とは異種のシート材料を重ね合わ
せて作られるものである。シートを製造する方法には特
に制限はなく、従来公知の多層シートの製造方法を採用
することができる。ラミネートが可能な種々の樹脂成形
装置、例えば、カレンダー装置あるいはＴダイ押出機で
のラミネート融着や表層と中層を同時に押出成形できる
フィードブロックを持ったシート押出機等を用いて通常
のシート化条件において製造することができる。
せて作られるものである。シートを製造する方法には特
に制限はなく、従来公知の多層シートの製造方法を採用
することができる。ラミネートが可能な種々の樹脂成形
装置、例えば、カレンダー装置あるいはＴダイ押出機で
のラミネート融着や表層と中層を同時に押出成形できる
フィードブロックを持ったシート押出機等を用いて通常
のシート化条件において製造することができる。
【００１７】各構成層の材料には、これまでに説明した
本発明を発現する構成以外に酸化防止剤、耐候剤、滑
剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤、あるいは鉱油等の添
加剤を、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物の性能
を損なわない範囲で配合してもよい。配合する時期につ
いては重合開始前、重合反応途中、重合体の後処理、重
合体の造粒、成形、加工等の任意の段階を適宜選べる。
本発明を発現する構成以外に酸化防止剤、耐候剤、滑
剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤、あるいは鉱油等の添
加剤を、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物の性能
を損なわない範囲で配合してもよい。配合する時期につ
いては重合開始前、重合反応途中、重合体の後処理、重
合体の造粒、成形、加工等の任意の段階を適宜選べる。
【００１８】シートは成形して各種包装容器に好適に使
用することができる。例えば圧空成形、プレス成形、真
空成形等がある。なかでも真空成形が好ましい。深い絞
り形状では賦型補助が可能なプラグアシストによる成形
方式等が多く用いられる。プラグアシストによる成形方
式としては、例えばプラグアシストフォーミング、プラ
グアシストリバースドローフォーミング、プラグアシス
ト−エアスリップフォーミング等による成形方式が挙げ
られる。
用することができる。例えば圧空成形、プレス成形、真
空成形等がある。なかでも真空成形が好ましい。深い絞
り形状では賦型補助が可能なプラグアシストによる成形
方式等が多く用いられる。プラグアシストによる成形方
式としては、例えばプラグアシストフォーミング、プラ
グアシストリバースドローフォーミング、プラグアシス
ト−エアスリップフォーミング等による成形方式が挙げ
られる。
【００１９】海島構造でゴム補強した透明樹脂は、表面
での急激な伸びと急冷による白化現象を引き起こす。
Ａ、Ｃ層のゴム状弾性体が３重量部を超えると上記の理
由から得られた成形品はシート成形品に比べ著しい透明
性低下を示すので好ましくない。
での急激な伸びと急冷による白化現象を引き起こす。
Ａ、Ｃ層のゴム状弾性体が３重量部を超えると上記の理
由から得られた成形品はシート成形品に比べ著しい透明
性低下を示すので好ましくない。
【００２０】生産性，経済性からシート生産ではスクラ
ップ材のリターンが一般的に行われる。その際に最終シ
ートの透明性を維持するには基材となる透明スチレン系
樹脂（Ｂ）と相溶性が良く、屈折率の近い材料を表層
Ａ，Ｃには選定するとよい。２５℃における材料Ａの屈
折率＝材料Ｂの屈折率±０．０１、材料Ｃの屈折率＝材
料Ｂの屈折率±０．０１とするとよい。屈折率をあわせ
ることによりシート及びその成形品は、表層，基材を分
別回収することなくそのまま回収して溶融成形しても透
明な成形体を得ることができるので環境にも優しいリサ
イクルにも適応した透明シートとして用いられる。
ップ材のリターンが一般的に行われる。その際に最終シ
ートの透明性を維持するには基材となる透明スチレン系
樹脂（Ｂ）と相溶性が良く、屈折率の近い材料を表層
Ａ，Ｃには選定するとよい。２５℃における材料Ａの屈
折率＝材料Ｂの屈折率±０．０１、材料Ｃの屈折率＝材
料Ｂの屈折率±０．０１とするとよい。屈折率をあわせ
ることによりシート及びその成形品は、表層，基材を分
別回収することなくそのまま回収して溶融成形しても透
明な成形体を得ることができるので環境にも優しいリサ
イクルにも適応した透明シートとして用いられる。
【００２１】Ａ、Ｃ層は、０．００５〜０．０５ｍｍの
範囲であることが好ましい。０．００５ｍｍ未満の表層
では、シート加工時の多層化で安定した均一構造を得る
ことが難しく、０．０５ｍｍを超えるとゴム分の少ない
表層では、ノッチ効果からシートの物性やシートの生産
性の低下を引き起こすので好ましくない。
範囲であることが好ましい。０．００５ｍｍ未満の表層
では、シート加工時の多層化で安定した均一構造を得る
ことが難しく、０．０５ｍｍを超えるとゴム分の少ない
表層では、ノッチ効果からシートの物性やシートの生産
性の低下を引き起こすので好ましくない。
【００２２】中間層には、シートの透明性、強度物性等
の要求性能を満足する範囲であれば、異なる樹脂層を適
宜追加することも可能である。
の要求性能を満足する範囲であれば、異なる樹脂層を適
宜追加することも可能である。
【００２３】成形品は、ＩＣマガジンやキャリアテープ
等の産業部品包装容器やアイスクリーム、飲料等のカッ
プといった食品包装容器など真空成形を行う多岐にわた
った製品分野で好適に用いられる。シートおよび成形品
は電子部品包装容器にも好適に使用することができる。
電子部品包装容器とは、電子部品を包装するための容器
であり、真空成形トレー、キャリアテープ（エンボスキ
ャリアテープ）等がある。それらはシートを真空成形、
圧空成形、プレス成形することにより製造することがで
きる。本発明のシートはエンボスキャリアテープに特に
好適に用いることができる。電子部品としては特に限定
されない。例えばＩＣ、ＬＥＤ（発行ダイオード）、抵
抗、液晶、コンデンサー、トランジスター、圧電素子レ
ジスター、フィルター、水晶発振子、水晶振動子、ダイ
オード、コネクター、スイッチ、ボリュウム、リレー、
インダクタ等がある。ＩＣの形式は特に限定されない。
例えばＳＯＰ、ＨＥＭＴ、ＳＱＦＰ、ＢＧＡ、ＣＳＰ、
ＳＯＪ、ＱＦＰ、ＰＬＣＣ等がある。電子部品包装体と
は電子部品を電子部品包装容器により包装したものを意
味する。電子部品は真空成形トレー、キャリアテープ
（エンボスキャリアテープ）等の電子部品包装容器に収
納され使用に供される。キャリアテープでは電子部品を
収納した後にカバーテープにより蓋をしたものを含む。
等の産業部品包装容器やアイスクリーム、飲料等のカッ
プといった食品包装容器など真空成形を行う多岐にわた
った製品分野で好適に用いられる。シートおよび成形品
は電子部品包装容器にも好適に使用することができる。
電子部品包装容器とは、電子部品を包装するための容器
であり、真空成形トレー、キャリアテープ（エンボスキ
ャリアテープ）等がある。それらはシートを真空成形、
圧空成形、プレス成形することにより製造することがで
きる。本発明のシートはエンボスキャリアテープに特に
好適に用いることができる。電子部品としては特に限定
されない。例えばＩＣ、ＬＥＤ（発行ダイオード）、抵
抗、液晶、コンデンサー、トランジスター、圧電素子レ
ジスター、フィルター、水晶発振子、水晶振動子、ダイ
オード、コネクター、スイッチ、ボリュウム、リレー、
インダクタ等がある。ＩＣの形式は特に限定されない。
例えばＳＯＰ、ＨＥＭＴ、ＳＱＦＰ、ＢＧＡ、ＣＳＰ、
ＳＯＪ、ＱＦＰ、ＰＬＣＣ等がある。電子部品包装体と
は電子部品を電子部品包装容器により包装したものを意
味する。電子部品は真空成形トレー、キャリアテープ
（エンボスキャリアテープ）等の電子部品包装容器に収
納され使用に供される。キャリアテープでは電子部品を
収納した後にカバーテープにより蓋をしたものを含む。
【００２４】
【実施例】次に実施例をもって本発明を更に説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
尚、以下記載中に「部」，「％」とあるのはそれぞれ
「質量部」，「質量％」を意味する。
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
尚、以下記載中に「部」，「％」とあるのはそれぞれ
「質量部」，「質量％」を意味する。
【００２５】最初に、実施例及び比較例で使用したスチ
レン系重合体の製造について述べる。
レン系重合体の製造について述べる。
【００２６】ゴム変性スチレン系重合体−１
スチレン５８．５部、メチルメタクリレート３６．０部
及びｎ−ブチルアクリレート５．５部のモノマー混合物
に、スチレン−ブタジエンブロック共重合体Ａ（スチレ
ン単量体単位含量４０％、ポリスチレン部分のＭｗ６
２，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５２）を１０．０部溶解
し、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．０
４部、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン０．
２部を添加し、撹拌しながら９０℃で８時間加熱した
後、冷却して塊状重合を停止した。ついで該反応混合液
に新たに重合開始剤としてジクミルパーオキサイドを
０．２部を添加した。純水２００部にドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを０．００１部、第三リン酸カル
シウム０．５部を懸濁安定剤として添加し、撹拌しなが
ら混合液を分散させた。そしてこの混合液を１００℃で
２時間、１１５℃で３．５時間、１３０℃で２．５時間
加熱重合させた。反応終了後、洗浄、脱水ならびに乾燥
してビーズ状のゴム変性スチレン系重合体（共重合体−
１）を得た。次に得られたビーズ状の重合体を２軸押出
機（東芝機械社製ＴＥＭ−３５Ｂ）にてシリンダー温度
２２０℃で押出を行いペレット化したゴム変性スチレン
系重合体（Ｐ１）を得た。Ｐ１の組成を表１に示した。
その材料物性を表２に示した。
及びｎ−ブチルアクリレート５．５部のモノマー混合物
に、スチレン−ブタジエンブロック共重合体Ａ（スチレ
ン単量体単位含量４０％、ポリスチレン部分のＭｗ６
２，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５２）を１０．０部溶解
し、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．０
４部、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン０．
２部を添加し、撹拌しながら９０℃で８時間加熱した
後、冷却して塊状重合を停止した。ついで該反応混合液
に新たに重合開始剤としてジクミルパーオキサイドを
０．２部を添加した。純水２００部にドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを０．００１部、第三リン酸カル
シウム０．５部を懸濁安定剤として添加し、撹拌しなが
ら混合液を分散させた。そしてこの混合液を１００℃で
２時間、１１５℃で３．５時間、１３０℃で２．５時間
加熱重合させた。反応終了後、洗浄、脱水ならびに乾燥
してビーズ状のゴム変性スチレン系重合体（共重合体−
１）を得た。次に得られたビーズ状の重合体を２軸押出
機（東芝機械社製ＴＥＭ−３５Ｂ）にてシリンダー温度
２２０℃で押出を行いペレット化したゴム変性スチレン
系重合体（Ｐ１）を得た。Ｐ１の組成を表１に示した。
その材料物性を表２に示した。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】スチレン系重合体−２
スチレン５４部、メチルメタクリレート４６．０部のモ
ノマー混合物に、重合開始剤としてベンゾイルパーオキ
サイド０．０４部、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメル
カプタン０．２部を添加し、撹拌しながら９０℃で８時
間加熱した後、冷却して塊状重合を停止した。以下Ｐ１
作成時と同様に操作し、ビーズ状の変性スチレン系重合
体，更に２軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ−３５Ｂ）に
てシリンダー温度２２０℃で押出を行うことでペレット
化したスチレン系重合体（Ｐ２）を得た。スチレン系重
合体（Ｐ２）を得た。得られたＰ２の組成を表１に、そ
の物性を表２に示した。
ノマー混合物に、重合開始剤としてベンゾイルパーオキ
サイド０．０４部、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメル
カプタン０．２部を添加し、撹拌しながら９０℃で８時
間加熱した後、冷却して塊状重合を停止した。以下Ｐ１
作成時と同様に操作し、ビーズ状の変性スチレン系重合
体，更に２軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ−３５Ｂ）に
てシリンダー温度２２０℃で押出を行うことでペレット
化したスチレン系重合体（Ｐ２）を得た。スチレン系重
合体（Ｐ２）を得た。得られたＰ２の組成を表１に、そ
の物性を表２に示した。
【００３０】スチレン系重合体−３
ＭＳ樹脂デンカＴＸポリマー 商品名：ＴＸ−４００−
３００ＬをＰ３として試験に使用した。Ｐ３の組成を表
１に、その物性を表２に示した。
３００ＬをＰ３として試験に使用した。Ｐ３の組成を表
１に、その物性を表２に示した。
【００３１】ゴム変性スチレン系重合体−４
ブタジエン３９部、スチレン２６部、純水１５０部、オ
レイン酸カリウム０．５部、ｔ−ブチルハイドロパーオ
キサイド０．１３部、ロンガリット０．０３部、硫酸第
一鉄０．００２部、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウム塩０．００３部ピロリン酸ナトリウム０．１部、ｔ
−ドデシルメルカプタン１．０部を撹拌機付きオートク
レーブに仕込み温度４５℃にて１７時間重合した。得ら
れたスチレン−ブタジエンゴムラテックスの数平均粒子
径は０．０８ｕｍであった。ラテックスにナトリウムス
ルホサクシネート０．００５部を加えて安定化させた。
このラテックスに撹拌下で塩化水素水溶液を加えること
でラテックス粒子を凝集肥大化させ、数平均粒子径０．
２ｕｍのゴムラテックスを得た。このラテックスにスチ
レン１９．５部、ＭＭＡ１３．５部、ｎ−ブチルアクリ
レート２部、ジビニルベンゼン０．０４部、ｔ−ブチル
フェノール０．５部、ジラウリルチオプロピオネート
０．５部を添加した後、塩酸により共重合体を析出し、
中和洗浄、脱水乾燥して粉末状の共重合体−２を得た。
次に、共重合体１と共重合体−２とを８０／２０の比率
で均一混合し２軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ−３５
Ｂ）にてシリンダー温度２２０℃で押出を行うことでペ
レット化したゴム変性スチレン系重合体（Ｐ４）を得
た。得られたＰ４の組成を表１に、その物性を表２に示
した。
レイン酸カリウム０．５部、ｔ−ブチルハイドロパーオ
キサイド０．１３部、ロンガリット０．０３部、硫酸第
一鉄０．００２部、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウム塩０．００３部ピロリン酸ナトリウム０．１部、ｔ
−ドデシルメルカプタン１．０部を撹拌機付きオートク
レーブに仕込み温度４５℃にて１７時間重合した。得ら
れたスチレン−ブタジエンゴムラテックスの数平均粒子
径は０．０８ｕｍであった。ラテックスにナトリウムス
ルホサクシネート０．００５部を加えて安定化させた。
このラテックスに撹拌下で塩化水素水溶液を加えること
でラテックス粒子を凝集肥大化させ、数平均粒子径０．
２ｕｍのゴムラテックスを得た。このラテックスにスチ
レン１９．５部、ＭＭＡ１３．５部、ｎ−ブチルアクリ
レート２部、ジビニルベンゼン０．０４部、ｔ−ブチル
フェノール０．５部、ジラウリルチオプロピオネート
０．５部を添加した後、塩酸により共重合体を析出し、
中和洗浄、脱水乾燥して粉末状の共重合体−２を得た。
次に、共重合体１と共重合体−２とを８０／２０の比率
で均一混合し２軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ−３５
Ｂ）にてシリンダー温度２２０℃で押出を行うことでペ
レット化したゴム変性スチレン系重合体（Ｐ４）を得
た。得られたＰ４の組成を表１に、その物性を表２に示
した。
【００３２】スチレン系重合体−５
ポリスチレン樹脂（ＧＰＰＳ）デンカスチロール 商品
名：ＭＷ−１−３０１をＰ５として試験に使用した。Ｐ
５の組成を表１に、その物性を表２に示した。
名：ＭＷ−１−３０１をＰ５として試験に使用した。Ｐ
５の組成を表１に、その物性を表２に示した。
【００３３】次に多層シートの作成について述べる。上
述のスチレン系樹脂（Ｐ１〜Ｐ５）をサンプルとして、
Ｔ−ダイ方式の多層押出機を用い各構成の多層シートを
作成した。尚、多層押出機はメインの中芯用が６５ｍｍ
φのフルフライトスクリューの単軸押出機１台，表層用
に３０ｍｍφのフルフライトスクリューの単軸押出機を
２台からなり各々の溶融樹脂がフィードブロックで合流
多層化される試験押出機を使用した。尚、シート化にお
ける各シリンダー温度は２３０℃にて運転、成形した。
述のスチレン系樹脂（Ｐ１〜Ｐ５）をサンプルとして、
Ｔ−ダイ方式の多層押出機を用い各構成の多層シートを
作成した。尚、多層押出機はメインの中芯用が６５ｍｍ
φのフルフライトスクリューの単軸押出機１台，表層用
に３０ｍｍφのフルフライトスクリューの単軸押出機を
２台からなり各々の溶融樹脂がフィードブロックで合流
多層化される試験押出機を使用した。尚、シート化にお
ける各シリンダー温度は２３０℃にて運転、成形した。
【００３４】真空成形
試作したシートはプラグアシスト方式の浅野製作所製の
真空成形機を使って図１の形状に成形した。尚、シート
はＡ層側をプラグ側となるよう真空成形機に取り付け、
成形条件はシート加熱によりシート表面が１２０℃に達
した時点で真空成形を開始した。
真空成形機を使って図１の形状に成形した。尚、シート
はＡ層側をプラグ側となるよう真空成形機に取り付け、
成形条件はシート加熱によりシート表面が１２０℃に達
した時点で真空成形を開始した。
【００３５】エンボスキャリアテープ成形
試作シートは幅２７ｍｍにスリットし、ＥＤＧ社製のエ
ンボスキャリアテープ圧空成形機を用いてエンボスキャ
リアテープ（Ｗ２４ｍｍ，Ｐ１６ｍｍ，Ａ０１１．２５
ｍｍ，Ｂ０１４．８ｍｍ，Ｋ０５．８ｍｍ）の成形を行
った。
ンボスキャリアテープ圧空成形機を用いてエンボスキャ
リアテープ（Ｗ２４ｍｍ，Ｐ１６ｍｍ，Ａ０１１．２５
ｍｍ，Ｂ０１４．８ｍｍ，Ｋ０５．８ｍｍ）の成形を行
った。
【００３６】リサイクル試験
試作したシートは粉砕機を用い押出機に供給可能なサイ
ズまで粉砕し、多層シートを作成時と同様な条件で６５
ｍｍφのフルフライトスクリュータイプの押出機のみ運
転し、０．８ｍｍ厚のシートを作成した。尚、シリンダ
ー温度は２３０℃で運転、成形した。 ○：リサイクル性良好 ×：リサイクル性不良（白濁）
ズまで粉砕し、多層シートを作成時と同様な条件で６５
ｍｍφのフルフライトスクリュータイプの押出機のみ運
転し、０．８ｍｍ厚のシートを作成した。尚、シリンダ
ー温度は２３０℃で運転、成形した。 ○：リサイクル性良好 ×：リサイクル性不良（白濁）
【００３７】各測定方法及び判定基準
ペレットをインラインスクリュー射出成形機（東芝社製
ＩＳ−５０ＥＰ）にてシリンダー温度２３０℃で射出成
形した試験片を試料に用いて求めた。但し、ＭＦＲは上
記ペレットを用いた。各組成値及び各物性値の測定方法
は次の通りである。 （１）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭＤ２５６に準拠し
て、１２．７×６４×６．４ｍｍ厚の試験片に深さ２．
５４ｍｍのノッチを入れ、打撃速度３．４６ｍ／秒で測
定した。 （２）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２０
０℃、荷重５Ｋｇｆで測定した。 （３）曇度：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し、３０×９
０×２ｍｍ厚の試験片を用いて測定した。 （４）屈折率：３０×９０×２ｍｍ厚の試験片を用いて
測定した。（２５℃雰囲気にて測定） （５）組成確認：重合体の組成は熱分解ガスクロマトグ
ラフィーにより標準物質を用いて作成した検量線を使
い、各含有成分の定量を行った。 （６）肉厚測定：全体肉厚はマイクロメータにより測定
した。、多層シートの各層の厚みは、シート断面を砥粒
を使って平滑化したのちに光学顕微鏡で観察し各層の厚
みを算出した。 （７）折り曲げ試験：シート押出によって作ったサンプ
ルシートを引き取り方向、反引き取り方向の２方向に折
り曲げを行いシートの割れの発生を目視観察した。 ○：良好（割れなし） ×：不良（割れあり） （８）インパクト試験：真空成形品を図２の様に置き、
成形品の底面中央部（Ａ部）に５００ｇの錘（先端１０
Ｒ）を１ｍの高さから落とし、成形品の割れを観察し
た。 ○：良好（割れなし） ×：不良（割れあり） （９）カップ成形品の透明性：目視により測定した。 ○：良好（曇りなし） ×：不良（表面曇りあり） （１０）ゴム変性スチレン系重合体のゴム状弾性体の
量：赤外吸収スペクトル法により予め求めたゴム状弾性
体のスチレンとブタジエンの重量比と赤外吸収スペクト
ル法により求めたゴム変性スチレン系重合体中のブタジ
エンの重量比から、ゴム変性スチレン系重合体中のゴム
状弾性体の量を求めた。赤外吸収スペクトルは日本バイ
オラッドラボラトリーズ社製 ＦＴＳ−５７５Ｃ型を用
いて測定した。 （１１）ゴム変性スチレン系重合体及びゴム非含有スチ
レン系重合体中の連続相の構成単位：ゴム変性スチレン
系重合体及びゴム非含有スチレン系重合体をトルエンに
溶解後、遠心分離を行い、上澄み液を分取しメタノール
を加えスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合
体を沈殿させた。この沈殿物を乾燥し、これを重クロロ
フォルムに溶解して２％溶液に調整し測定試料とし、Ｆ
Ｔ−ＮＭＲ（日本電子製 ＦＸ−９０Ｑ型）を用いて１
３Ｃを測定し、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル
系重合体のピーク面積から連続相の構成単位を求めた。 （１２）エンボスキャリアテープ成形性：成形により得
られたエンボスキャリアテープの賦形性を目視により評
価した。 ◎：賦形優秀 ○：賦形良好 ×：賦形不十分 （１３）キャリアテープ成形品の透明性：ヒーター温度
２００℃で圧空成形したエンボスキャリアテープ（Ｗ２
４ｍｍ，Ｐ１６ｍｍ，Ａ０１１．２５ｍｍ，Ｂ０１４．
８ｍｍ，Ｋ０５．８ｍｍ）の底面部の透明性をヘーズメ
ーターを用いて評価した。 ○：良好（成形前シートからの底面部のヘーズの増加が
３未満） ×：不良（成形前シートからの底面部のヘーズの増加が
３以上）
ＩＳ−５０ＥＰ）にてシリンダー温度２３０℃で射出成
形した試験片を試料に用いて求めた。但し、ＭＦＲは上
記ペレットを用いた。各組成値及び各物性値の測定方法
は次の通りである。 （１）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭＤ２５６に準拠し
て、１２．７×６４×６．４ｍｍ厚の試験片に深さ２．
５４ｍｍのノッチを入れ、打撃速度３．４６ｍ／秒で測
定した。 （２）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２０
０℃、荷重５Ｋｇｆで測定した。 （３）曇度：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し、３０×９
０×２ｍｍ厚の試験片を用いて測定した。 （４）屈折率：３０×９０×２ｍｍ厚の試験片を用いて
測定した。（２５℃雰囲気にて測定） （５）組成確認：重合体の組成は熱分解ガスクロマトグ
ラフィーにより標準物質を用いて作成した検量線を使
い、各含有成分の定量を行った。 （６）肉厚測定：全体肉厚はマイクロメータにより測定
した。、多層シートの各層の厚みは、シート断面を砥粒
を使って平滑化したのちに光学顕微鏡で観察し各層の厚
みを算出した。 （７）折り曲げ試験：シート押出によって作ったサンプ
ルシートを引き取り方向、反引き取り方向の２方向に折
り曲げを行いシートの割れの発生を目視観察した。 ○：良好（割れなし） ×：不良（割れあり） （８）インパクト試験：真空成形品を図２の様に置き、
成形品の底面中央部（Ａ部）に５００ｇの錘（先端１０
Ｒ）を１ｍの高さから落とし、成形品の割れを観察し
た。 ○：良好（割れなし） ×：不良（割れあり） （９）カップ成形品の透明性：目視により測定した。 ○：良好（曇りなし） ×：不良（表面曇りあり） （１０）ゴム変性スチレン系重合体のゴム状弾性体の
量：赤外吸収スペクトル法により予め求めたゴム状弾性
体のスチレンとブタジエンの重量比と赤外吸収スペクト
ル法により求めたゴム変性スチレン系重合体中のブタジ
エンの重量比から、ゴム変性スチレン系重合体中のゴム
状弾性体の量を求めた。赤外吸収スペクトルは日本バイ
オラッドラボラトリーズ社製 ＦＴＳ−５７５Ｃ型を用
いて測定した。 （１１）ゴム変性スチレン系重合体及びゴム非含有スチ
レン系重合体中の連続相の構成単位：ゴム変性スチレン
系重合体及びゴム非含有スチレン系重合体をトルエンに
溶解後、遠心分離を行い、上澄み液を分取しメタノール
を加えスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合
体を沈殿させた。この沈殿物を乾燥し、これを重クロロ
フォルムに溶解して２％溶液に調整し測定試料とし、Ｆ
Ｔ−ＮＭＲ（日本電子製 ＦＸ−９０Ｑ型）を用いて１
３Ｃを測定し、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル
系重合体のピーク面積から連続相の構成単位を求めた。 （１２）エンボスキャリアテープ成形性：成形により得
られたエンボスキャリアテープの賦形性を目視により評
価した。 ◎：賦形優秀 ○：賦形良好 ×：賦形不十分 （１３）キャリアテープ成形品の透明性：ヒーター温度
２００℃で圧空成形したエンボスキャリアテープ（Ｗ２
４ｍｍ，Ｐ１６ｍｍ，Ａ０１１．２５ｍｍ，Ｂ０１４．
８ｍｍ，Ｋ０５．８ｍｍ）の底面部の透明性をヘーズメ
ーターを用いて評価した。 ○：良好（成形前シートからの底面部のヘーズの増加が
３未満） ×：不良（成形前シートからの底面部のヘーズの増加が
３以上）
【００３８】実施例１〜実施例１０
スチレン系共重合体Ｐ１〜Ｐ４の材料を用い、表３、表
４の層構成となるシートを作成した。また、得られたシ
ートは真空成形機により図１のカップ形状品の成形、圧
空成形機によりエンボスキャリアテープ成形を行い、そ
れらシート，成形品の評価結果を表３、表４に示した。
４の層構成となるシートを作成した。また、得られたシ
ートは真空成形機により図１のカップ形状品の成形、圧
空成形機によりエンボスキャリアテープ成形を行い、そ
れらシート，成形品の評価結果を表３、表４に示した。
【００３９】
【表３】
【００４０】
【表４】
【００４１】比較例１〜比較例８
スチレン系共重合体Ｐ１，Ｐ２，Ｐ４，Ｐ５の材料を用
い表５、表６の層構成となるシートを作成した。また、
得られたシートは真空成形機により図１のカップ形状品
の成形、圧空成形機によりエンボスキャリアテープ成形
を行い、それらシート、成形品の評価結果を表５、表６
に示した。
い表５、表６の層構成となるシートを作成した。また、
得られたシートは真空成形機により図１のカップ形状品
の成形、圧空成形機によりエンボスキャリアテープ成形
を行い、それらシート、成形品の評価結果を表５、表６
に示した。
【００４２】
【表５】
【００４３】
【表６】
【００４４】
【発明の効果】本発明によれば、真空成形を経ても外観
（透明性）悪化が少なく、強度物性に優れ、且つ経済
性，リサイクル性に優れた透明シートを得ることができ
る。得られた真空成形性に優れた透明シートは、特に食
品包装容器、電子部品包装容器に好適である。
（透明性）悪化が少なく、強度物性に優れ、且つ経済
性，リサイクル性に優れた透明シートを得ることができ
る。得られた真空成形性に優れた透明シートは、特に食
品包装容器、電子部品包装容器に好適である。
【図１】実施例で真空成形された成形品の断面図を示
す。
す。
【図２】実施例で真空成形された成形品のインパクト試
験の概略図を示す。
験の概略図を示す。
Ａ 成形品の底面中央部
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
//(Ｃ０８Ｌ 25/14 Ｃ０８Ｌ 9:06
9:06）
(72)発明者 種市 浩二
千葉県市原市五井南海岸６番地 電気化学
工業株式会社千葉工場内
(72)発明者 江部 和義
千葉県市原市五井南海岸６番地 電気化学
工業株式会社千葉工場内
Ｆターム(参考） 3E086 AD05 AD09 BA04 BA15 BB85
BB90 CA01 CA31
4F071 AA12 AA22 AA33X AF17
AF30 AH05 BC01 BC07
4F100 AK12A AK12B AK12C AK25A
AK25B AK25C AK29A AK29B
AK29C AL01A AL01B AL01C
BA03 BA06 BA25A BA25B
BA25C BA26A BA26B BA26C
EH17 GB15 GB23 JK01 JL01
JN01 JN18A JN18B JN18C
YY00A YY00B YY00C
4J002 AC082 BC071 GF00
Claims (9)
- 【請求項１】多層構成（Ａ：表層，Ｂ：中間層，Ｃ：裏
面層）が以下の成分からなる多層シート。 Ａ）、Ｃ）スチレン系単量体単位３５〜７５質量％及び
（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位６５〜２５質
量％を含有する重合体からなるスチレン系重合体。 Ｂ）スチレン単量体単位３０〜５０質量％とブタジエン
単量体単位７０〜５０質量％からなるゴム状弾性体から
なる分散相が１〜２０質量部であり、スチレン系単量体
単位３５〜７５質量％及び（メタ）アクリル酸エステル
系単量体単位６５〜２５質量％を含有する重合体からな
る連続相が９９〜８０質量部であるゴム変性スチレン系
重合体。 - 【請求項２】表層と裏面層のスチレン系重合体が、スチ
レン単量体単位３０〜５０質量％とブタジエン単量体単
位７０〜５０質量％からなるゴム状弾性体からなる分散
層を３質量部以下と、スチレン系単量体単位及び（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体単位を含有する重合体
の連続相を１００質量部未満９７質量部以上とを含有す
る請求項１のシート。 - 【請求項３】厚みがＡ）、Ｃ）：０．００５〜０．０５
ｍｍ、Ｂ）：０．２〜５．０ｍｍである請求項１は２に
記載のシート。 - 【請求項４】２５℃における材料Ａの屈折率＝材料Ｂの
屈折率±０．０１、材料Ｃの屈折率＝材料Ｂの屈折率±
０．０１である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の
シート。 - 【請求項５】請求項１乃至４のいずれか一項に記載のシ
ートを用いた成形品。 - 【請求項６】食料品包装容器である請求項５に記載の成
形品。 - 【請求項７】電子部品包装容器である請求項５に記載の
成形品。 - 【請求項８】エンボスキャリアテープである請求項５に
記載の成形品。 - 【請求項９】ソフトトレーである請求項５に記載の成形
品。
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-
2002
- 2002-09-06 JP JP2002261213A patent/JP4358491B2/ja not_active Expired - Fee Related
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