JP3366362B2 - メタクリル系耐衝撃性改良剤および樹脂組成物 - Google Patents
メタクリル系耐衝撃性改良剤および樹脂組成物Info
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- JP3366362B2 JP3366362B2 JP35359692A JP35359692A JP3366362B2 JP 3366362 B2 JP3366362 B2 JP 3366362B2 JP 35359692 A JP35359692 A JP 35359692A JP 35359692 A JP35359692 A JP 35359692A JP 3366362 B2 JP3366362 B2 JP 3366362B2
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- Japan
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- methacrylic
- monomer
- polymer
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はメタクリル系耐衝撃性改
良剤および耐衝撃性樹脂組成物に関し、更に詳しくは良
好な耐衝撃性を有し、耐候性試験後においても優れた光
学的性質および衝撃強度を保持することを特徴とするメ
タクリル系耐衝撃性改良剤、および耐衝撃性樹脂組成物
に関する。
良剤および耐衝撃性樹脂組成物に関し、更に詳しくは良
好な耐衝撃性を有し、耐候性試験後においても優れた光
学的性質および衝撃強度を保持することを特徴とするメ
タクリル系耐衝撃性改良剤、および耐衝撃性樹脂組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル樹脂は無色透明で美しい外観
と耐候性を有し、成形が容易なことから、ルーバー、テ
ールランプ、レンズ、テーブルウェアー等電気部品、車
両部品、光学用途、装飾、雑貨、看板に幅広く用いられ
ているが衝撃に対する強度は必ずしも充分ではなく、そ
の改良、改質が数多く検討され、またメタクリル系耐衝
撃樹脂として製品化されている。
と耐候性を有し、成形が容易なことから、ルーバー、テ
ールランプ、レンズ、テーブルウェアー等電気部品、車
両部品、光学用途、装飾、雑貨、看板に幅広く用いられ
ているが衝撃に対する強度は必ずしも充分ではなく、そ
の改良、改質が数多く検討され、またメタクリル系耐衝
撃樹脂として製品化されている。
【０００３】現在のメタクリル系耐衝撃性樹脂は、汎用
のメタクリル樹脂に衝撃性を付与するゴム系の微粒子を
均一に分散させておりこのゴム系の微粒子がメタクリル
系耐衝撃性樹脂の諸物性を左右すると言っても過言では
ない。メタクリル系耐衝撃性樹脂においては透明性およ
び耐候性の面からゴム系微粒子としてアクリル酸ブチル
重合体あるいはブタジエン−アクリル酸ブチル共重合体
が広く用いられている。そして、一般的にはアクリル酸
ブチル等のアクリル酸エステル系のゴム微粒子は良好な
耐候性を有すると考えられているが必ずしもそうである
とは言えず、耐候性試験においてアクリル酸ブチル重合
体系耐衝撃性樹脂は色相等の光学的性質は良好であり、
ほとんど変化が見られないが、ゴムの粒子径等によって
は衝撃強度が著しく低下するものもある。また一方、ブ
タジエン−アクリル酸ブチル共重合体系耐衝撃性樹脂は
耐候性試験において衝撃強度の保持は良好であるが、ア
クリル酸ブチル重合体系耐衝撃性樹脂に比べると色相が
低下しやすく、双方とも満足されるものがないのが現状
である。
のメタクリル樹脂に衝撃性を付与するゴム系の微粒子を
均一に分散させておりこのゴム系の微粒子がメタクリル
系耐衝撃性樹脂の諸物性を左右すると言っても過言では
ない。メタクリル系耐衝撃性樹脂においては透明性およ
び耐候性の面からゴム系微粒子としてアクリル酸ブチル
重合体あるいはブタジエン−アクリル酸ブチル共重合体
が広く用いられている。そして、一般的にはアクリル酸
ブチル等のアクリル酸エステル系のゴム微粒子は良好な
耐候性を有すると考えられているが必ずしもそうである
とは言えず、耐候性試験においてアクリル酸ブチル重合
体系耐衝撃性樹脂は色相等の光学的性質は良好であり、
ほとんど変化が見られないが、ゴムの粒子径等によって
は衝撃強度が著しく低下するものもある。また一方、ブ
タジエン−アクリル酸ブチル共重合体系耐衝撃性樹脂は
耐候性試験において衝撃強度の保持は良好であるが、ア
クリル酸ブチル重合体系耐衝撃性樹脂に比べると色相が
低下しやすく、双方とも満足されるものがないのが現状
である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はメタクリル系
耐衝撃性改良剤および樹脂組成物に関し、更に詳しくは
良好な耐衝撃性を有し、耐候性試験後においても優れた
光学的性質および衝撃強度を保持するメタクリル系耐衝
撃性改良剤およびメタクリル系耐衝撃性樹脂組成物を提
供することを目的とする。
耐衝撃性改良剤および樹脂組成物に関し、更に詳しくは
良好な耐衝撃性を有し、耐候性試験後においても優れた
光学的性質および衝撃強度を保持するメタクリル系耐衝
撃性改良剤およびメタクリル系耐衝撃性樹脂組成物を提
供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、良好な耐
衝撃性を有し、耐候性試験後においても優れた光学的性
質および衝撃強度を保持するメタクリル系耐衝撃性改良
剤、およびメタクリル系耐衝撃性樹脂組成物に関し鋭意
研究した結果、軟質重合体層がイソプレン−アクリル酸
アルキルエステル共重合体からなる特定の多層構造重合
体を見い出だし本発明を完成するに至った。即ち、本発
明の目的は、イソプレン９．９〜９０重量％とアルキル
基の炭素数が１〜１２である少なくとも１種のアクリル
酸アルキルエステル９．９〜９０重量％、これらと共重
合可能な不飽和単量体０〜３０重量％、多官能架橋性単
量体および／または多官能グラフト単量体０．１〜１０
重量％からなる単量体混合物を重合してなる少なくとも
１層の軟質重合体層１０〜９０重量部と、アルキル基の
炭素数が１〜４である少なくとも１種のメタクリル酸ア
ルキルエステル５０〜１００重量％、これらと共重合可
能な不飽和単量体０〜５０重量％、多官能架橋性単量体
および／または多官能グラフト単量体０〜５重量％から
なる単量体混合物を重合してなる少なくとも２層の硬質
重合体層１０〜９０重量部との組み合わせからなり、か
つ内層が硬質重合体層、中間層が軟質重合体層、最外層
がアルキル基の炭素数が１〜４である少なくとも１種の
メタクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％、こ
れらと共重合可能な不飽和単量体０〜５０重量％からな
る単量体混合物を重合してなる硬質重合体層よりなる少
なくとも三層構造の多層構造重合体であることを特徴と
するメタクリル系耐衝撃性改良剤、およびこのメタクリ
ル系耐衝撃性改良剤と熱可塑性重合体からなる耐衝撃性
樹脂組成物により達成される。
衝撃性を有し、耐候性試験後においても優れた光学的性
質および衝撃強度を保持するメタクリル系耐衝撃性改良
剤、およびメタクリル系耐衝撃性樹脂組成物に関し鋭意
研究した結果、軟質重合体層がイソプレン−アクリル酸
アルキルエステル共重合体からなる特定の多層構造重合
体を見い出だし本発明を完成するに至った。即ち、本発
明の目的は、イソプレン９．９〜９０重量％とアルキル
基の炭素数が１〜１２である少なくとも１種のアクリル
酸アルキルエステル９．９〜９０重量％、これらと共重
合可能な不飽和単量体０〜３０重量％、多官能架橋性単
量体および／または多官能グラフト単量体０．１〜１０
重量％からなる単量体混合物を重合してなる少なくとも
１層の軟質重合体層１０〜９０重量部と、アルキル基の
炭素数が１〜４である少なくとも１種のメタクリル酸ア
ルキルエステル５０〜１００重量％、これらと共重合可
能な不飽和単量体０〜５０重量％、多官能架橋性単量体
および／または多官能グラフト単量体０〜５重量％から
なる単量体混合物を重合してなる少なくとも２層の硬質
重合体層１０〜９０重量部との組み合わせからなり、か
つ内層が硬質重合体層、中間層が軟質重合体層、最外層
がアルキル基の炭素数が１〜４である少なくとも１種の
メタクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％、こ
れらと共重合可能な不飽和単量体０〜５０重量％からな
る単量体混合物を重合してなる硬質重合体層よりなる少
なくとも三層構造の多層構造重合体であることを特徴と
するメタクリル系耐衝撃性改良剤、およびこのメタクリ
ル系耐衝撃性改良剤と熱可塑性重合体からなる耐衝撃性
樹脂組成物により達成される。
【０００６】本発明の多層構造重合体は公知の乳化重合
法が用いられる。乳化重合に使用される乳化剤の種類と
量は、重合系の安定性、目的とする粒子径等によって選
択されるが、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性
剤、ノニオン界面活性剤等公知の乳化剤を単独または併
用して用いることができ、特にアニオン界面活性剤が好
ましい。乳化重合に使用される重合開始剤としても特に
限定されず、パースルフェート系あるいはレドックス系
の開始剤が用いられる。また、必要に応じてアルキルメ
ルカプタン等の連鎖移動剤が用いられる。
法が用いられる。乳化重合に使用される乳化剤の種類と
量は、重合系の安定性、目的とする粒子径等によって選
択されるが、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性
剤、ノニオン界面活性剤等公知の乳化剤を単独または併
用して用いることができ、特にアニオン界面活性剤が好
ましい。乳化重合に使用される重合開始剤としても特に
限定されず、パースルフェート系あるいはレドックス系
の開始剤が用いられる。また、必要に応じてアルキルメ
ルカプタン等の連鎖移動剤が用いられる。
【０００７】乳化重合において、単量体、乳化剤、重合
開始剤、連鎖移動剤等は、一括添加法、分割添加法、連
続添加法等の任意の方法により添加される。
開始剤、連鎖移動剤等は、一括添加法、分割添加法、連
続添加法等の任意の方法により添加される。
【０００８】乳化重合により得られたそれぞれの重合体
ラテックスを均一混合した後、析出凝固させる方法は特
に限定されず、塩析法、酸析法、噴霧法および凍結法等
が可能である。
ラテックスを均一混合した後、析出凝固させる方法は特
に限定されず、塩析法、酸析法、噴霧法および凍結法等
が可能である。
【０００９】本発明を構成する多層構造重合体は、少な
くとも１層以上の軟質重合体層１０〜９０重量部と少な
くとも２層以上の硬質重合体層１０〜９０重量部からな
り、かつ、内層が硬質重合体層、中間層が軟質重合体
層、最外層が硬質重合体層である。軟質重合体層が１０
重量部未満では衝撃強度が低くて好ましくなく、また逆
に硬質重合体層が１０重量部未満では汎用のメタクリル
樹脂等との混練性が低下し好ましくない。
くとも１層以上の軟質重合体層１０〜９０重量部と少な
くとも２層以上の硬質重合体層１０〜９０重量部からな
り、かつ、内層が硬質重合体層、中間層が軟質重合体
層、最外層が硬質重合体層である。軟質重合体層が１０
重量部未満では衝撃強度が低くて好ましくなく、また逆
に硬質重合体層が１０重量部未満では汎用のメタクリル
樹脂等との混練性が低下し好ましくない。
【００１０】多層構造重合体での軟質重合体層はイソプ
レンとアルキル基の炭素数が１〜１２である少なくとも
１種のアクリル酸アルキルエステルにより構成される。
軟質重合体層を構成するイソプレンの組成割合は９．９
〜９０重量％、より好ましくは３５〜８０重量％であ
り、９．９重量％未満では耐候性試験において衝撃強度
が低下する場合が生じ、また９０重量％を越えると耐候
性試験で黄色味の着色が見られ色相が変化して好ましく
ない。もう一方のアクリル酸アルキルエステルの組成割
合は軟質重合体層を構成するイソプレンとのバランスに
より成り立ち、樹脂の透明性の保持においては硬質重合
体層の屈折率により決定される。それ故、アクリル酸ア
ルキルエステルの組成割合は９．９〜９０重量％であ
り、より好ましくは２０〜６５重量％である。イソプレ
ンとは逆に９．９重量％未満では耐候性試験において色
相が変化して好ましくなく、９０重量％を越えると衝撃
強度が下する場合が生じて好ましくない。ここで用いら
れるアクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基
の炭素数が１〜１２である少なくとも１種であり、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘ
キシル、アクリル酸ベンジル等が挙げられ、好ましくは
アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシルで
ある。これらと共重合可能な不飽和単量体としては、1,
3-ブタジエン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸ベンジル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等が挙げられ、それらは単独または併用して用い
られる。また、また多官能架橋性単量体および多官能グ
ラフト単量体は０．１〜１０重量％であり、多官能架橋
性単量体としては、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、1,3-ブチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジビニルベンゼン等が、また多官能グラフト単量体
としては、アリルメタクリレート、アリルアクリレー
ト、アリルマレエート、アリルフマレート、ジアリルフ
マレート、トリアリルシアヌレート等が挙げられ、それ
らは単独または併用して用いられる。
レンとアルキル基の炭素数が１〜１２である少なくとも
１種のアクリル酸アルキルエステルにより構成される。
軟質重合体層を構成するイソプレンの組成割合は９．９
〜９０重量％、より好ましくは３５〜８０重量％であ
り、９．９重量％未満では耐候性試験において衝撃強度
が低下する場合が生じ、また９０重量％を越えると耐候
性試験で黄色味の着色が見られ色相が変化して好ましく
ない。もう一方のアクリル酸アルキルエステルの組成割
合は軟質重合体層を構成するイソプレンとのバランスに
より成り立ち、樹脂の透明性の保持においては硬質重合
体層の屈折率により決定される。それ故、アクリル酸ア
ルキルエステルの組成割合は９．９〜９０重量％であ
り、より好ましくは２０〜６５重量％である。イソプレ
ンとは逆に９．９重量％未満では耐候性試験において色
相が変化して好ましくなく、９０重量％を越えると衝撃
強度が下する場合が生じて好ましくない。ここで用いら
れるアクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基
の炭素数が１〜１２である少なくとも１種であり、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘ
キシル、アクリル酸ベンジル等が挙げられ、好ましくは
アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシルで
ある。これらと共重合可能な不飽和単量体としては、1,
3-ブタジエン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸ベンジル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等が挙げられ、それらは単独または併用して用い
られる。また、また多官能架橋性単量体および多官能グ
ラフト単量体は０．１〜１０重量％であり、多官能架橋
性単量体としては、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、1,3-ブチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジビニルベンゼン等が、また多官能グラフト単量体
としては、アリルメタクリレート、アリルアクリレー
ト、アリルマレエート、アリルフマレート、ジアリルフ
マレート、トリアリルシアヌレート等が挙げられ、それ
らは単独または併用して用いられる。
【００１１】多層構造重合体での硬質重合体層には、透
明性および耐候性の面からアルキル基の炭素数が１〜４
の少なくとも１種のメタクリル酸アルキルエステル５０
〜１００重量％が用いられ、特に好ましくはメタクリル
酸メチルである。これらと共重合可能な単量体としては
不飽和単量体０〜５０重量％であり、また多官能架橋性
単量体および／または多官能グラフト単量体は０〜５重
量％でありアクリル酸ルキルエステルを含む軟質重合体
層で用いられた全ての単量体が単独または併用して使用
できる。
明性および耐候性の面からアルキル基の炭素数が１〜４
の少なくとも１種のメタクリル酸アルキルエステル５０
〜１００重量％が用いられ、特に好ましくはメタクリル
酸メチルである。これらと共重合可能な単量体としては
不飽和単量体０〜５０重量％であり、また多官能架橋性
単量体および／または多官能グラフト単量体は０〜５重
量％でありアクリル酸ルキルエステルを含む軟質重合体
層で用いられた全ての単量体が単独または併用して使用
できる。
【００１２】一方、多層構造重合体の最外層は汎用のメ
タクリル樹脂との相溶性の点から硬質重合体層からな
り、全量に対する最外層の割合が１０重量部以上が好ま
しい。最外層を構成する単量体は、上記硬質重合体と同
様、透明性および耐候性の面からアルキル基の炭素数が
１〜４の少なくとも１種のメタクリル酸アルキルエステ
ル５０〜１００重量％が用いられ、特に好ましくはメタ
クリル酸メチルである。また、これらと共重合可能な単
量体としては、不飽和単量体０〜５０重量％であり、多
官能架橋性単量体および多官能グラフト単量体を除く上
記硬質重合体層で用いられた全ての単量体が使用でき
る。更に、汎用のメタクリル樹脂との相溶性の面からｎ
−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等
の連鎖移動剤が好ましく用いられる。
タクリル樹脂との相溶性の点から硬質重合体層からな
り、全量に対する最外層の割合が１０重量部以上が好ま
しい。最外層を構成する単量体は、上記硬質重合体と同
様、透明性および耐候性の面からアルキル基の炭素数が
１〜４の少なくとも１種のメタクリル酸アルキルエステ
ル５０〜１００重量％が用いられ、特に好ましくはメタ
クリル酸メチルである。また、これらと共重合可能な単
量体としては、不飽和単量体０〜５０重量％であり、多
官能架橋性単量体および多官能グラフト単量体を除く上
記硬質重合体層で用いられた全ての単量体が使用でき
る。更に、汎用のメタクリル樹脂との相溶性の面からｎ
−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等
の連鎖移動剤が好ましく用いられる。
【００１３】本発明の多層構造重合体は、これら各層ご
との単量体混合物を逐次乳化重合することにより、重合
体ラテックスとして得られる。
との単量体混合物を逐次乳化重合することにより、重合
体ラテックスとして得られる。
【００１４】本発明のメタクリル系耐衝撃性改良剤と
は、上記の多層構造重合体ラテックスの凝固物粉末、異
なる多層構造重合体ラテックス混合物の凝固物粉末、多
層構造重合体ラテックスと硬質メタクリル系樹脂ラテッ
クス混合物の凝固物粉末、および異なる多層構造重合体
凝固物粉末の混合物、あるいはこれらのペレット等いず
れであってもよいが、さらに汎用のメタクリル樹脂等の
熱可塑性樹脂とブレンドすることにより耐衝撃性を付与
し、任意のメタクリル系耐衝撃性樹脂組成物を与える物
を言う。また、本発明のメタクリル系耐衝撃性改良剤を
メタクリル系樹脂以外の塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂等
の熱可塑性樹脂にブレンドすることにより光沢、耐衝撃
性あるいは耐候性を付与することも可能である。
は、上記の多層構造重合体ラテックスの凝固物粉末、異
なる多層構造重合体ラテックス混合物の凝固物粉末、多
層構造重合体ラテックスと硬質メタクリル系樹脂ラテッ
クス混合物の凝固物粉末、および異なる多層構造重合体
凝固物粉末の混合物、あるいはこれらのペレット等いず
れであってもよいが、さらに汎用のメタクリル樹脂等の
熱可塑性樹脂とブレンドすることにより耐衝撃性を付与
し、任意のメタクリル系耐衝撃性樹脂組成物を与える物
を言う。また、本発明のメタクリル系耐衝撃性改良剤を
メタクリル系樹脂以外の塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂等
の熱可塑性樹脂にブレンドすることにより光沢、耐衝撃
性あるいは耐候性を付与することも可能である。
【００１５】本発明の耐衝撃性樹脂組成物は、アルキル
基の炭素数が１〜４である少なくとも１種のメタクリル
酸アルキルエステル５０重量％以上からなる単量体混合
物を重合してなる硬質メタクリル系重合体と上記のメタ
クリル系耐衝撃性改良剤との混合物あるいはこれらのペ
レット等であり、射出成形材料として、また押出機によ
りシートおよびフィルムにそのまま加工される。メタク
リル系重合体と上記のメタクリル系耐衝撃性改良剤との
混合割合は、硬質メタクリル系重合体１０〜９９重量部
に対しメタクリル系耐衝撃性改良剤１〜９０重量部であ
り、特にメタクリル酸メチルを主構成単位とするメタク
リル系重合体が好ましく、汎用の射出成形用メタクリル
樹脂も含まれる。
基の炭素数が１〜４である少なくとも１種のメタクリル
酸アルキルエステル５０重量％以上からなる単量体混合
物を重合してなる硬質メタクリル系重合体と上記のメタ
クリル系耐衝撃性改良剤との混合物あるいはこれらのペ
レット等であり、射出成形材料として、また押出機によ
りシートおよびフィルムにそのまま加工される。メタク
リル系重合体と上記のメタクリル系耐衝撃性改良剤との
混合割合は、硬質メタクリル系重合体１０〜９９重量部
に対しメタクリル系耐衝撃性改良剤１〜９０重量部であ
り、特にメタクリル酸メチルを主構成単位とするメタク
リル系重合体が好ましく、汎用の射出成形用メタクリル
樹脂も含まれる。
【００１６】本発明の耐衝撃性樹脂組成物により得られ
る射出成形品、シート・フィルムおよびこれらの加工品
は、良好な耐衝撃性を有し、色相等の光学的性質、衝撃
強度双方の耐候性に優れたものである。
る射出成形品、シート・フィルムおよびこれらの加工品
は、良好な耐衝撃性を有し、色相等の光学的性質、衝撃
強度双方の耐候性に優れたものである。
【００１７】メタクリル系樹脂に通常用いられる紫外線
吸収剤、酸化防止剤、滑剤、染顔料等を必要に応じて添
加することができる。
吸収剤、酸化防止剤、滑剤、染顔料等を必要に応じて添
加することができる。
【００１８】
【実施例】次に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例における「％」および「部」は全て「重量％」お
よび「重量部」であり、使用する単量体、重合開始剤、
連鎖移動剤等の略称は下記のものが使用される。メタク
リル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸メチル（ＭＡ）、
アクリル酸エチル（ＥＡ）、アクリル酸ブチル（Ｂ
Ａ）、イソプレン（ＩＰ）、１，３−ブタジエン（Ｂ
Ｄ）、スチレン（ＳＴ）、メタクリル酸アリル（ＡＬＭ
Ａ）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭ
Ａ）、ｎ−オクチルメルカプタン（ｎ−ＯＭ）、ステア
リン酸ナトリウム（ＳＳ）、Ｎ−ラウロイルザルコシン
酸ナトリウム（ＬＳＳ）、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）。
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例における「％」および「部」は全て「重量％」お
よび「重量部」であり、使用する単量体、重合開始剤、
連鎖移動剤等の略称は下記のものが使用される。メタク
リル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸メチル（ＭＡ）、
アクリル酸エチル（ＥＡ）、アクリル酸ブチル（Ｂ
Ａ）、イソプレン（ＩＰ）、１，３−ブタジエン（Ｂ
Ｄ）、スチレン（ＳＴ）、メタクリル酸アリル（ＡＬＭ
Ａ）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭ
Ａ）、ｎ−オクチルメルカプタン（ｎ−ＯＭ）、ステア
リン酸ナトリウム（ＳＳ）、Ｎ−ラウロイルザルコシン
酸ナトリウム（ＬＳＳ）、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）。
【００１９】また横線（−）は同一層を形成するために
用いられる単量体等を分けるのに使用され、斜線（／）
は層がことなることを意味する。
用いられる単量体等を分けるのに使用され、斜線（／）
は層がことなることを意味する。
【００２０】実施例に示した諸物性の測定は下記の方法
に従って実施した。 （１）アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）；ＡＳＴＭ−
Ｄ２５６ （２）全光線透過率、ヘイズ ；ＡＳＴＭ−Ｄ１００３
（３ｍｍ厚） （３）測色値ｂ ；ハンター測色色差計（３ｍｍ厚） （４）粒子径 ；電子顕微鏡で測定。 （５）耐侯性テスト ；促進暴露試験、暴露時間１００
０ｈｒｓ（サンシャインウェザーメーター）上記（１）
〜（３）を評価。 実施例１ 還流冷却器付き耐圧反応容器に、蒸留水１４０部、ＳＳ
０．４部、ＬＳＳ０．４部、ピロリン酸ナトリウム０．
５部、硫酸第一鉄０．００５部、デキストロース０．２
部を仕込み、ＭＭＡ１８部、ＥＡ２部、ＡＬＭＡ０.０
５部、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキシド
０．０４部を加え、耐圧反応容器内を窒素置換した後、
６０℃に昇温し２時間重合した。次いでＢＡ３７部、Ａ
ＬＭＡ１．４部、ジイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキシド０．１５部、ＩＰ２３部を加え、６０℃に昇温
し２時間重合した。
に従って実施した。 （１）アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）；ＡＳＴＭ−
Ｄ２５６ （２）全光線透過率、ヘイズ ；ＡＳＴＭ−Ｄ１００３
（３ｍｍ厚） （３）測色値ｂ ；ハンター測色色差計（３ｍｍ厚） （４）粒子径 ；電子顕微鏡で測定。 （５）耐侯性テスト ；促進暴露試験、暴露時間１００
０ｈｒｓ（サンシャインウェザーメーター）上記（１）
〜（３）を評価。 実施例１ 還流冷却器付き耐圧反応容器に、蒸留水１４０部、ＳＳ
０．４部、ＬＳＳ０．４部、ピロリン酸ナトリウム０．
５部、硫酸第一鉄０．００５部、デキストロース０．２
部を仕込み、ＭＭＡ１８部、ＥＡ２部、ＡＬＭＡ０.０
５部、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキシド
０．０４部を加え、耐圧反応容器内を窒素置換した後、
６０℃に昇温し２時間重合した。次いでＢＡ３７部、Ａ
ＬＭＡ１．４部、ジイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキシド０．１５部、ＩＰ２３部を加え、６０℃に昇温
し２時間重合した。
【００２１】次いで、得られたラテックスにロンガリッ
ト０．１２部、蒸留水６０部を加え、５０℃に降温した
後、ＭＭＡ１９部、ＥＡ１部、キュメンハイドロパーオ
キシド０．１０部、およびｎ−ＯＭ０．０３部からなる
単量体混合物を１２０分かけて連続的に添加し、添加終
了後１２０分間保持して３層構造重合体（Ａ−１）を得
た。得られたラテックスの粒子径は０．３０μｍであっ
た。
ト０．１２部、蒸留水６０部を加え、５０℃に降温した
後、ＭＭＡ１９部、ＥＡ１部、キュメンハイドロパーオ
キシド０．１０部、およびｎ−ＯＭ０．０３部からなる
単量体混合物を１２０分かけて連続的に添加し、添加終
了後１２０分間保持して３層構造重合体（Ａ−１）を得
た。得られたラテックスの粒子径は０．３０μｍであっ
た。
【００２２】得られたラテックスをステンレス製容器に
入れ、冷凍庫中、−２０℃温度条件下で凍結させた。凍
結したラテックスを５０℃で融解させた後、瀘別して３
層構造重合体（Ａ−１）を分離した。さらに蒸留水で水
洗脱水を３回繰り返した後、６０℃−１０時間乾燥し
た。
入れ、冷凍庫中、−２０℃温度条件下で凍結させた。凍
結したラテックスを５０℃で融解させた後、瀘別して３
層構造重合体（Ａ−１）を分離した。さらに蒸留水で水
洗脱水を３回繰り返した後、６０℃−１０時間乾燥し
た。
【００２３】乾燥後、得られた３層構造重合体（Ａ−
１）３０部とメタクリル樹脂ビーズ（（株）クラレ製
品；パラペットＧ）７０部を混合し、５０φシート押出
機を用いてシリンダー温度２５０℃で熔融混練し、３ｍ
ｍ板厚の押出板を得た。得られた押出板から試験片を切
りだし評価した結果を表２に示す。この試験片をサンシ
ャインウエザーメーター（スガ試験機、ＷＥＬ−ＳＵＮ
−ＨＣ）で１０００時間の促進曝露テストを行ったとこ
ろ、アイゾット衝撃強度の低下および色相の変化は非常
に少なかった。
１）３０部とメタクリル樹脂ビーズ（（株）クラレ製
品；パラペットＧ）７０部を混合し、５０φシート押出
機を用いてシリンダー温度２５０℃で熔融混練し、３ｍ
ｍ板厚の押出板を得た。得られた押出板から試験片を切
りだし評価した結果を表２に示す。この試験片をサンシ
ャインウエザーメーター（スガ試験機、ＷＥＬ−ＳＵＮ
−ＨＣ）で１０００時間の促進曝露テストを行ったとこ
ろ、アイゾット衝撃強度の低下および色相の変化は非常
に少なかった。
【００２４】得られた結果から、本発明による樹脂組成
物は初期の耐衝撃性に優れるとともに、耐候性試験後に
おいても良好な衝撃強度および色相の保持性示し、耐侯
性が明らかに改良されていることが分かる。 実施例２ 実施例１と同様の方法により、層数、組成、粒子径のそ
れぞれ異なる多層構造重合体（Ａ−２）を得た。これら
重合体の層数、組成、粒子径は表１に示す。得られた各
多層構造重合体と硬質メタクリル樹脂の混合割合を変え
て得られた３ｍｍ板厚の押出板の評価結果を表２に示
す。これら実施例で得られた押出板のアイゾット衝撃強
度および色相は本発明を満足するものであるとともに、
双方の耐候性も良好であった。また、これらの押出板と
同一組成のペレットからの射出成形品も押出板と同様の
結果を示した。
物は初期の耐衝撃性に優れるとともに、耐候性試験後に
おいても良好な衝撃強度および色相の保持性示し、耐侯
性が明らかに改良されていることが分かる。 実施例２ 実施例１と同様の方法により、層数、組成、粒子径のそ
れぞれ異なる多層構造重合体（Ａ−２）を得た。これら
重合体の層数、組成、粒子径は表１に示す。得られた各
多層構造重合体と硬質メタクリル樹脂の混合割合を変え
て得られた３ｍｍ板厚の押出板の評価結果を表２に示
す。これら実施例で得られた押出板のアイゾット衝撃強
度および色相は本発明を満足するものであるとともに、
双方の耐候性も良好であった。また、これらの押出板と
同一組成のペレットからの射出成形品も押出板と同様の
結果を示した。
【００２５】実施例で重合体粉末をシート押出機により
押出板とする際に、ブレンドに用いた硬質メタクリル樹
脂は表１に示す。
押出板とする際に、ブレンドに用いた硬質メタクリル樹
脂は表１に示す。
【００２６】なお、比較例３および比較例６での硬質メ
タクリル系樹脂（Ｃ−１）は多層構造重合体と同様乳化
重合で製造し、多層構造重合体とラテックス状態で混合
した後、凝固させて取り出し使用した。
タクリル系樹脂（Ｃ−１）は多層構造重合体と同様乳化
重合で製造し、多層構造重合体とラテックス状態で混合
した後、凝固させて取り出し使用した。
【００２７】得られた結果から、本発明による樹脂組成
物は初期の耐衝撃性に優れるとともに、耐候性試験後に
おいても良好な衝撃強度および色相の保持性示し、耐侯
性が明らかに改良されていることが判る。 比較例１〜６ 実施例１と同様の方法により、層数、組成、粒子径のそ
れぞれ異なる多層構造重合体（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）を
得た。これら重合体の層数、組成、粒子径は表１に示
す。得られた各多層構造重合体とメタクリル樹脂の混合
割合を変えて得られた３ｍｍ板厚の押出板の評価結果を
表３に示す。これら比較例で得られた押出板の加速暴露
での耐候性試験で、アイゾット衝撃強度および色相の双
方を満足する結果は得られなかった。
物は初期の耐衝撃性に優れるとともに、耐候性試験後に
おいても良好な衝撃強度および色相の保持性示し、耐侯
性が明らかに改良されていることが判る。 比較例１〜６ 実施例１と同様の方法により、層数、組成、粒子径のそ
れぞれ異なる多層構造重合体（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）を
得た。これら重合体の層数、組成、粒子径は表１に示
す。得られた各多層構造重合体とメタクリル樹脂の混合
割合を変えて得られた３ｍｍ板厚の押出板の評価結果を
表３に示す。これら比較例で得られた押出板の加速暴露
での耐候性試験で、アイゾット衝撃強度および色相の双
方を満足する結果は得られなかった。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
【００３１】
【発明の効果】本発明のメタクリル系耐衝撃性改良剤、
およびこのメタクリル系耐衝撃性改良剤と硬質メタクリ
ル系重合体からなるメタクリル系耐衝撃性樹脂組成物
は、初期の耐衝撃性に優れるとともに耐候性試験後にお
いても衝撃強度および色相の双方を満足する優れた耐侯
性を有し、射出成形品、シート・フィルムおよびこれら
の加工品に最適である。
およびこのメタクリル系耐衝撃性改良剤と硬質メタクリ
ル系重合体からなるメタクリル系耐衝撃性樹脂組成物
は、初期の耐衝撃性に優れるとともに耐候性試験後にお
いても衝撃強度および色相の双方を満足する優れた耐侯
性を有し、射出成形品、シート・フィルムおよびこれら
の加工品に最適である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 51/00
C08F 285/00
Claims (9)
- 【請求項１】 イソプレン９．９〜９０重量％とアルキ
ル基の炭素数が１〜１２である少なくとも１種のアクリ
ル酸アルキルエステル９．９〜９０重量％、これらと共
重合可能な不飽和単量体０〜３０重量％、多官能架橋性
単量体および／または多官能グラフト単量体０．１〜１
０重量％からなる単量体混合物を重合してなる少なくと
も１層の軟質重合体層１０〜９０重量部と、 アルキル基の炭素数が１〜４である少なくとも１種のメ
タクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％、これ
らと共重合可能な不飽和単量体０〜５０重量％、多官能
架橋性単量体および／または多官能グラフト単量体０〜
５重量％からなる単量体混合物を重合してなる少なくと
も２層の硬質重合体層１０〜９０重量部との組み合わせ
からなり、かつ内層が硬質重合体層、中間層が軟質重合
体層、最外層がアルキル基の炭素数が１〜４である少な
くとも１種のメタクリル酸アルキルエステル５０〜１０
０重量％、これらと共重合可能な不飽和単量体０〜５０
重量％からなる単量体混合物を重合してなる硬質重合体
層よりなる少なくとも三層構造の多層構造重合体である
ことを特徴とするメタクリル系耐衝撃性改良剤。 - 【請求項２】 軟質重合体層がイソプレン３５〜８０重
量％とアルキル基の炭素数が１〜１２である少なくとも
１種のアクリル酸アルキルエステル２０〜６５重量％、
これらと共重合可能な不飽和単量体０〜３０重量％、多
官能架橋性単量体および／または多官能グラフト単量体
０．１〜１０重量％からなる単量体混合物を重合してな
る、請求項１記載のメタクリル系耐衝撃性改良剤。 - 【請求項３】 メタクリル酸アルキルエステルがメタク
リル酸メチルである請求項１記載のメタクリル系耐衝撃
性改良剤。 - 【請求項４】 アクリル酸アルキルエステルがアクリル
酸ブチルである請求項１記載のメタクリル系耐衝撃性改
良剤。 - 【請求項５】 全量に対する最外層の割合が１０重量部
以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載のメタク
リル系耐衝撃性改良剤。 - 【請求項６】 多層構造重合体の粒子径が０．０１〜
０．５μｍである請求項１〜５のいずれか１項に記載の
メタクリル系耐衝撃性改良剤。 - 【請求項７】 各層間に任意の重合体層が存在する請求
項１〜６のいずれか１項に記載のメタクリル系耐衝撃性
改良剤。 - 【請求項８】 熱可塑性重合体１０〜９９重量部と、請
求項１〜７のいずれか１項に記載のメタクリル系耐衝撃
性改良剤１〜９０重量部からなる耐衝撃性樹脂組成物。 - 【請求項９】 熱可塑性重合体がアルキル基の炭素数が
１〜４である少なくとも１種のメタクリル酸アルキルエ
ステル５０重量％以上からなる単量体混合物を重合して
なる硬質メタクリル系重合体である請求項８記載の耐衝
撃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35359692A JP3366362B2 (ja) | 1992-12-14 | 1992-12-14 | メタクリル系耐衝撃性改良剤および樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35359692A JP3366362B2 (ja) | 1992-12-14 | 1992-12-14 | メタクリル系耐衝撃性改良剤および樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06179792A JPH06179792A (ja) | 1994-06-28 |
| JP3366362B2 true JP3366362B2 (ja) | 2003-01-14 |
Family
ID=18431914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35359692A Expired - Fee Related JP3366362B2 (ja) | 1992-12-14 | 1992-12-14 | メタクリル系耐衝撃性改良剤および樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3366362B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2313399C (en) | 1999-07-08 | 2005-02-15 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and multilayered container using the same |
| JP4502671B2 (ja) * | 2004-03-12 | 2010-07-14 | 株式会社クラレ | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| US8034441B2 (en) | 2005-07-08 | 2011-10-11 | Arkema France | Multilayer composition |
-
1992
- 1992-12-14 JP JP35359692A patent/JP3366362B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06179792A (ja) | 1994-06-28 |
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