JP4502671B2 - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
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Description
(1)多層構造重合体粒子(A)100質量部とポリウレタン系またはポリエステル系の熱可塑性エラストマー(B)100〜2000質量部とを含有する熱可塑性エラストマー組成物であって、
(イ)該多層構造重合体粒子(A)が、最内部に単量体混合物(ia)から形成されるゴム成分層(Ia)を有し、該ゴム成分層(Ia)の外部表面を覆う状態で位置する隣接部に単量体混合物(ib)からなるゴム成分層(Ib)を有し、かつ最外部に単量体(混合物)(ii)から形成される熱可塑性樹脂成分層(II)を有する3層からなり、
(ロ)ゴム成分層(Ia)および(Ib)が、アクリル酸エステル50〜99.99質量%、該アクリル酸エステルと共重合可能な他の単官能性単量体49.99〜0質量%及び多官能性単量体0.01〜10質量%からなる単量体混合物(ia)または(ib)の共重合によって形成される重合体層であり、
単量体混合物(ia)におけるアクリル酸エステルの含有率(質量%)と単量体混合物(ib)におけるアクリル酸エステルの含有率(質量%)との差〔(ib)−(ia)〕が3質量%以上であり、
ゴム成分層(Ia)とゴム成分層(Ib)との質量比〔(Ia)/(Ib)〕が、20/80〜80/20であり、
(ハ)該熱可塑性樹脂成分層(II)が、メタクリル酸エステル40〜100質量%及び該メタクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体60〜0質量%からなる単量体(ii)の重合によって形成される重合体層であり、
(ニ)該熱可塑性樹脂成分層(II)のうち、最外層の重合体の数平均分子量がGPC法で30,000以下であり、
(ホ)該ゴム成分層(I)と該熱可塑性樹脂成分層(II)の総質量比〔(I)/(II)〕が30/70〜90/10であり、
(ヘ)該多層構造重合体粒子(A)の平均粒子径が150nm以下、
であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物、
(2)前記(1)に記載の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形品、並びに
(3)前記(1)に記載の熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム又はシート、
に関する。
アクリル酸エステル50〜99.99質量%、該アクリル酸エステルと共重合可能な他の単官能性単量体49.99〜0質量%及び多官能性単量体0.01〜10質量%よりなる単量体混合物(i)を共重合させること。
(2)熱可塑性樹脂成分層(II)を形成させるための重合反応工程(b)において、メタクリル酸エステル40〜100質量%及び該メタクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体60〜0質量%からなる単量体(混合物)(ii)を重合させること。
(3)該重合反応工程(b)のうち、少なくとも最外部の熱可塑性樹脂成分層(II)を形成させるための重合反応工程においては、分子量調節剤を単量体(混合物)(ii)に対して好ましくは0.4〜10質量%の割合で使用して重合反応を行うこと。
(4)全重合反応工程で使用する単量体混合物(i)と単量体(混合物)(ii)の総質量比〔(i)/(ii)〕を、30/70〜90/10の範囲内とすること。
(5)全ての重合反応工程が終了した時点における多層構造重合体粒子(A)の平均粒子径が150nm以下となるように制御すること。
熱可塑性ポリオレフィン系エラストマーとしては、ポリオレフィンブロックと架橋されたオレフィン系ゴムブロックとを含むものが好ましく用いられる。
熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとは、高分子ジオール、有機ジイソシアネートおよび鎖伸長剤の反応により得られる熱可塑性ポリウレタンである。
熱可塑性ポリエステル系エラストマーとしては、芳香族ポリエステルブロック(X)と非芳香族ポリエステルブロック(Y)とからなるブロック共重合体、芳香族ポリエステルブロック(X)とポリエーテルブロック(Z)とからなるブロック共重合体、芳香族ポリエステルブロック(X)と前記ポリエステルブロック(Y)と前記ポリエーテルブロック(Z)とからなるブロック共重合体等が挙げられる。
多層構造重合体粒子(A)の平均粒子径は、重合完了後のラテックスから採取した試料を用いて、レーザー粒径解析装置PAR−III〔大塚電子(株)製〕を用いて動的光散乱法により測定し、キュムラント法により解析し求めた。
多層構造重合体粒子(A)の最外層を構成する重合体成分の数平均分子量は、多層構造重合体粒子(A)の試料を室温下にトルエン中で十分に攪拌した後、遠心分離して得られた溶液を用いて、GPC法により測定し、これにより得られた値を本発明においては最外層を構成する重合体の数平均分子量とみなした。
A型硬度計(オスカー社製)を用いて、JIS K6253に準じて測定した。
アトラス社製の蛍光UV−濃縮型試験機(UVCON)を用い、60℃で96時間UV暴露を実施した。
スガ試験機(株)製カラーコンピューターSM−4を用い、C光源、反射方式で試験前に対する試験後のΔEを測定した。
メタクリル酸メチル(MMA)、アクリル酸n−ブチル(BA)、アクリル酸メチル(MA)、スチレン(St)、メタクリル酸アリル(ALMA)。
1.〔熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(以下、TPOと略記する。)〕
(株)アドバンスド・エラストマー・システム社製の「サントプレーン」を使用した。該製品は、EPDMとPPの2種以上を混練しながら有機過酸化物処理した動的架橋オレフィン系エラストマーである。
2.〔熱可塑性ポリウレタン系エラストマー(以下、TPUと略記する。)〕
(株)クラレ製の「クラミロンU 9180」を使用した。該製品は、ポリ(テトラメチレングリコール)をソフトセグメントとする熱可塑性ポリウレタン系エラストマーである。
3.〔熱可塑性ポリエステル系エラストマー(以下、TPEEと略記する。)〕
(株)東洋紡製の「ペルプレンS−2001」を使用した。該製品は、ハードセグメント及びソフトセグメントがポリエステルからなる熱可塑性ポリエステル系エラストマーである。
窒素雰囲気下、攪拌翼、冷却管及び滴下ロートを装着した重合器に、蒸留水200質量部、乳化剤としてネオペレックスF−25〔花王(株)製〕0.6質量部、及び炭酸ナトリウム0.1質量部を加え、80℃に加熱して均一に溶解させた。次いで、同温度において、ペルオキソ二硫酸カリウム0.05質量部を加えた後、BA29.8質量部、MMA13.5質量部、St6.5質量部、ALMA0.2質量部、及び乳化剤としてアデカコールCS−141E〔旭電化(株)製〕0.25質量部からなる混合物を滴下ロートより1時間かけて滴下し、1層目を形成した。滴下終了後、同温度でさらに1時間反応を続け、ガスクロマトグラフィーで各単量体がすべて消費されたことを確認した。
窒素雰囲気下、攪拌翼、冷却管及び滴下ロートを装着した重合器に、蒸留水200質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1質量部および炭酸ナトリウム0.05質量部を仕込み、80℃に加熱して均一に溶解させた。次いで、ペルオキソ二硫酸カリウム0.01質量部を加えた後、MMA9.48質量部、BA0.5質量部およびALMA0.02質量部からなる単量体混合物を滴下ロートより20分かけて連続的に滴下し、1層目を形成した。滴下終了後、同温度でさらに30分間反応を続け、ガスクロマトグラフィーで各単量体がすべて消費されたことを確認した。
製造例1で得られた粉末状の3層型多層構造重合体粒子(A−1)と表2記載の熱可塑性エラストマー(B)を表2記載の量だけ混合し、25φベント付き2軸押出し機を用い、200℃にてペレット化した。得られたペレットを圧縮成形機を用いて、200℃にて厚さ1mmのシートを作製し、各種測定を行った。得られた測定結果を表2に示す。
製造例2で得られた粉末状の3層型多層構造重合体粒子(A−2)に変更する以外は実施例1と同様にしてシートを作製し、各種測定を行った。得られた測定結果を表2に示す。
製造例2で得られた粉末状の3層型多層構造重合体粒子(A−2)を25φベント付き2軸押出し機を用い、200℃にてペレット化した。得られたペレットを圧縮成形機を用いて、200℃にてシートを作製し、各種測定を行った。得られた測定結果を表2に示す。
実施例1において、3層型多層構造重合体粒子(A−1)を配合せず、表2記載の熱可塑性エラストマー(B)を用いる以外は実施例1と同様にしてシートを作製し、各種測定を行った。得られた測定結果を表2に示す。
Claims (3)
- 多層構造重合体粒子(A)100質量部とポリウレタン系またはポリエステル系の熱可塑性エラストマー(B)100〜2000質量部とを含有する熱可塑性エラストマー組成物であって、
(イ)該多層構造重合体粒子(A)が、最内部に単量体混合物(ia)から形成されるゴム成分層(Ia)を有し、該ゴム成分層(Ia)の外部表面を覆う状態で位置する隣接部に単量体混合物(ib)からなるゴム成分層(Ib)を有し、かつ最外部に単量体(混合物)(ii)から形成される熱可塑性樹脂成分層(II)を有する3層からなり、
(ロ)ゴム成分層(Ia)および(Ib)が、アクリル酸エステル50〜99.99質量%、該アクリル酸エステルと共重合可能な他の単官能性単量体49.99〜0質量%及び多官能性単量体0.01〜10質量%からなる単量体混合物(ia)または(ib)の共重合によって形成される重合体層であり、
単量体混合物(ia)におけるアクリル酸エステルの含有率(質量%)と単量体混合物(ib)におけるアクリル酸エステルの含有率(質量%)との差〔(ib)−(ia)〕が3質量%以上であり、
ゴム成分層(Ia)とゴム成分層(Ib)との質量比〔(Ia)/(Ib)〕が、20/80〜80/20であり、
(ハ)該熱可塑性樹脂成分層(II)が、メタクリル酸エステル40〜100質量%及び該メタクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体60〜0質量%からなる単量体(ii)の重合によって形成される重合体層であり、
(ニ)該熱可塑性樹脂成分層(II)のうち、最外層の重合体の数平均分子量がGPC法で30,000以下であり、
(ホ)該ゴム成分層(I)と該熱可塑性樹脂成分層(II)の総質量比〔(I)/(II)〕が30/70〜90/10であり、
(ヘ)該多層構造重合体粒子(A)の平均粒子径が150nm以下、
であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。 - 請求項1に記載の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形品。
- 請求項1に記載の熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム又はシート。
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