JP2003246005A

JP2003246005A - 金属板貼合せ成形加工用白色ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JP2003246005A
Application number: JP2002047641A
Authority: JP
Inventors: Eiji Kinoshita; 英司木下; Shinichiro Okada; 真一郎岡田
Original assignee: Teijin DuPont Films Japan Ltd
Current assignee: Toyobo Film Solutions Ltd
Priority date: 2002-02-25
Filing date: 2002-02-25
Publication date: 2003-09-02
Anticipated expiration: 2022-02-25
Also published as: JP4097437B2

Abstract

(57)【要約】【課題】成形加工性に優れ、耐熱性、耐レトルト性、
保味保香性、金属板の密着性、耐衝撃性、耐磨耗性、隠
蔽性、美麗性および印刷適性に優れる缶を製造すること
ができる金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム
を提供する。【解決手段】平均粒径０．１〜０．５μｍのルチル型
酸化チタンを１．１〜７重量％含有し、融点が２１０℃
〜２４５℃、固有粘度が０．４８〜０．８０である共重
合ポリエステルの層（Ａ層）と、平均粒径０．１〜０．
５μｍのルチル型酸化チタンを１０〜４５重量％含有
し、融点が２１０℃〜２４５℃、固有粘度が０．４６〜
０．６６である共重合ポリエステルの層（Ｂ層）とを積
層したポリエステルフィルムであって、Ａ層とＢ層の厚
みおよびルチル型酸化チタン濃度が特定の関係を満たす
ことを特徴とする金属板貼り合せ成形加工用白色ポリエ
ステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属板貼合せ成形加
工用白色ポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】金属缶には内外面の腐食防止を目的に一
般に塗装を施されている。最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で有機溶剤を使用せずに防錆性を
付与することが試みられ、その方法として、熱可塑性樹
脂フィルムによる被覆が試みられている。即ち、ブリ
キ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属板に
熱可塑性樹脂フィルムをラミネートした後、絞り加工等
により製缶する方法の検討が進められている。この熱可
塑性樹脂フィルムとしてポリオレフィンフィルムやポリ
アミドフィルムが試みられたが、成形加工性、耐熱性、
保香性のすべてを満足するものでない。

【０００３】そこでポリエステルフィルム、特にポリエ
チレンテレフタレートフィルムがバランスのとれた特性
を有するとして注目され、これをベースとしたいくつか
の提案がなされている。すなわち次のような提案が行わ
れている。

【０００４】（Ａ）２軸配向ポリエチレンテレフタレー
トフィルムを金属板にラミネートし、製缶材料として用
いる（特開昭５６−１０４５１号公報、特開平１−１９
２５４６号公報）、（Ｂ）非晶性もしくは極めて低結晶
性の芳香族ポリエステルフィルムを金属板にラミネート
し、製缶材料として用いる（特開平１−１９２５４５号
公報、特開平２−５７３３９号公報）、（Ｃ）低配向
で、熱固定された２軸配向ポリエチレンテレフタレート
フィルムを金属板にラミネートし、製缶材料として用い
る（特開昭６４−２２５３０号公報）、（Ｄ）平均粒径
が０．１〜０．５μｍのルチル型酸化チタンを含む２軸
配向共重合積層フィルムを金属板にラミネートし、製缶
材料として用いる（特開平１０−２２６０３２号公
報）。

【０００５】しかし、本発明者らの検討では、いずれも
充分な特性が得られず、それぞれ次の問題のあることが
明らかとなった。

【０００６】（Ａ）については、２軸配向ポリエチレン
テレフタレートフィルムは耐熱性、保香性に優れるが、
成形加工性が不充分であり、大きな変形を伴う製缶加工
ではフィルムに微少なクラックが発生し、極端な場合に
は破断が発生する。

【０００７】（Ｂ）については、非晶性もしくは極めて
低結晶性の芳香族ポリエステルフィルムであるため成形
加工性は良好であるが保香性が劣り、また製缶後の印
刷、レトルト殺菌等の後処理、さらには長期保存により
脆化しやすく、缶外部からの衝撃により割れやすいフィ
ルムに変質する恐れがある。

【０００８】（Ｃ）については、上記（Ａ）と（Ｂ）の
中間領域で効力を発揮せんとするものであるが、未だ製
缶加工に適用可能な低配向には達していない。

【０００９】（Ｄ）については、製缶加工に適用可能な
低配向は達成しているが、製膜性がやや不十分で、未だ
安定した高い生産性に達成していない。

【００１０】また、金属容器の外面には印刷が施される
のが一般的である。印刷時にあらかじめ遮光の目的で白
色の塗料を下塗りしその後印刷される。金属板にラミネ
ートする熱可塑性樹脂フィルムを白色遮光性のフィルム
とすることにより、白色塗料の下塗りを省略することが
できるが、上記（Ａ）〜（Ｄ）の方法において、白色顔
料を添加して製造される白色フィルムでは、それぞれの
欠点が解消されず、缶外面の目的も達成されない。ま
た、ルチル型酸化チタンを含有させた従来のフィルムで
は表面光沢度が低く、印刷した図柄が映えないために、
金属板にラミネートする熱可塑性樹脂フィルム上にさら
に白色塗料をほどこさねばなら場合があり、コストがか
さむという欠点がある。さらに、隠蔽性向上のため酸化
チタンを高濃度に含有する単層の白色フィルムは、製膜
時の搬送ロールなどの傷および削れが問題となる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、金属板と貼
り合せて絞り加工などの製缶加工をする際優れた成形加
工性を示し、かつ耐熱性、耐レトルト性、保味保香性、
金属板の密着性、耐衝撃性、耐磨耗性、隠蔽性、美麗性
および印刷適性に優れる金属缶、例えば飲料缶、食品缶
を製造することができ、製缶に際して磨耗が起こりにく
い、金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルムを提
供することを課題とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、平
均粒径０．１〜０．５μｍのルチル型酸化チタンを１．
１〜７重量％含有し、融点が２１０℃〜２４５℃、固有
粘度が０．４８〜０．８０である共重合ポリエステルの
層（Ａ層）と、平均粒径０．１〜０．５μｍのルチル型
酸化チタンを１０〜４５重量％含有し、融点が２１０℃
〜２４５℃、固有粘度が０．４６〜０．６６である共重
合ポリエステルの層（Ｂ層）とを積層したポリエステル
フィルムであって、Ａ層とＢ層の厚みおよびルチル型酸
化チタン濃度が下記式の関係を全て満たすことを特徴と
する金属板貼合せ成形加工用白色ポリエステルフィルム
である。

【００１３】

【数２】

【００１４】（ただし、xはＡ層の厚み（μｍ）、yはＢ
層の厚み（μｍ）、aはＡ層のルチル型酸化チタン濃度
（重量％）、bはＢ層のルチル型酸化チタン濃度（重量
％）である。）以下、本発明を詳細に説明する。

【００１５】［層構造］本発明の金属板貼り合せ成形加
工用白色ポリエステルフィルムは、Ａ層とこれに積層さ
れたＢ層からなる。Ａ層は、平均粒径０．１〜０．５μ
ｍのルチル型酸化チタンを１．１〜７重量％含有し、融
点が２１０℃〜２４５℃、固有粘度が０．４８〜０．８
０である共重合ポリエステルからなる。Ｂ層は、平均粒
径０．１〜０．５μｍのルチル型酸化チタンを１０〜４
５重量％含有し、融点が２１０℃〜２４５℃、固有粘度
が０．４６〜０．６６である共重合ポリエステルのから
なる。ポリエステルフィルムが共重合ポリＡ層のみで構
成されていると隠蔽性が不十分であり、Ｂ層のみで構成
されていると保香性、防錆性が悪化する。

【００１６】［共重合ポリエステル］Ａ層の共重合ポリ
エステルおよびＢ層の共重合ポリエステルは、ともに融
点が２１０〜２４５℃、好ましくは２１５〜２４０℃の
範囲にある。共重合ポリエステルの融点は、ＤｕＰｏ
ｎｔＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ９１０ＤＳＣを用
い、２０ｍｇのサンプルについて、昇温速度２０℃／分
で融解ピークを求める方法により測定された数値であ
る。融点が２１０℃未満では耐熱性が劣ることがあり、
２４５℃を超えるとポリマーの結晶性が大きすぎて成形
加工性が損なわれることがある。他方、共重合ポリエス
テルの融点が上記の範囲であれば優れた成形加工性を示
す。

【００１７】Ａ層の共重合ポリエステルおよびＢ層の共
重合ポリエステルとしては、優れた成形加工性、耐熱
性、保味保香性、隠蔽性、美麗性、印刷適性および生産
性を有することから、エチレンテレフタレートを主たる
繰り返し単位とする共重合ポリエステルを使用する。

【００１８】この共重合ポリエステルの共重合成分とし
て、ジカルボン酸成分およびジオール成分のいずれの成
分も使用することができる。ジカルボン酸成分として
は、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸の如き芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸の如き脂肪
族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂
環族ジカルボン酸を例示することができる。ジオール成
分としては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ジエチレングリコールの如き脂肪族ジオー
ル；１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族
ジオール；ビスフェノールＡの如き芳香族ジオールを例
示することができる。これらは単独で使用してもよく２
種以上を使用してもよい。

【００１９】これらの共重合成分のうち、保味保香性、
特にレトルト処理後の保味保香性を改善することができ
ることから、イソフタル酸および／または２，６−ナフ
タレンジカルボン酸が特に好ましい。すなわち、イソフ
タル酸共重合ポリエチレンテレフタレートおよび／また
は２，６−ナフタレンジカルボン酸共重合ポリエチレン
テレフタレートが好ましい。

【００２０】共重合成分の共重合割合は、結果としてポ
リマーの融点が２１０〜２４５℃、好ましくは２１５〜
２４０℃の範囲になる割合である。共重合成分としてイ
ソフタル酸を用いる場合には、全ジカルボン酸成分に対
して２〜１８モル％であり、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸を用いる場合には２〜１８モル％である。

【００２１】［ポリエステルの固有粘度］Ａ層のポリエ
ステルの固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）
は、好ましくは０．４８〜０．８０、さらに好ましくは
０．５０〜０．７０、特に好ましくは０．５０〜０．６
５である。固有粘度が０．４８未満では耐衝撃性が不足
することがあり、０．８０を超えると成形加工性が損な
われて好ましくない。

【００２２】Ｂ層のポリエステルの固有粘度（オルトク
ロロフェノール、３５℃）は、好ましくは０．４６〜
０．６６、さらに好ましくは０．４８〜０．６４、特に
好ましくは０．５０〜０．６３である。固有粘度が０．
４６未満では製膜性が低下することがあり、０．６６を
超えると過剰品質で不経済であり好ましくない。

【００２３】［層の厚みとルチル型酸化チタンの濃度］
本発明では、平均粒径が０．１〜０．５μｍのルチル型
酸化チタンを用いる。平均粒径が０．１μｍ未満では白
色顔料の分散性が悪くなり、０．５μｍを超えると製膜
性が劣るようになる。

【００２４】ルチル型酸化チタンはＡ層およびＢ層に含
有されるが、Ａ層およびＢ層のルチル型酸化チタンの含
有割合ならびにＡ層およびＢ層の層厚みは、下記式
（１）乃至（６）を全てを満たすことが必要である。

【００２５】

【数３】

【００２６】（ただし、xはＡ層の厚み（μｍ）、yはＢ
層の厚み（μｍ）、aはＡ層のルチル型酸化チタン濃度
（重量％）、bはＢ層のルチル型酸化チタン濃度（重量
％）である。）

【００２７】式（１）について、Ａ層の厚みとＢ層の厚
みの和は１０〜４５μｍである。Ａ層とＢ層の厚みの和
が１０μｍ未満では隠蔽性が不十分であり、４５μｍを
超えるとフィルムが厚すぎて不経済である。

【００２８】式（２）について、Ｂ層の単位厚みあたり
の酸化チタン濃度からＡ層の単位厚みあたりの酸化チタ
ン濃度を引いた値は−２．５〜＋３．５である。この値
が−２．５未満では加工具の摩耗が発生し、３．５を超
えるとＡ層とＢ層との配向差が大きく製膜性が著しく損
なわれる。

【００２９】式（３）について、Ａ層の共重合ポリエス
テルは、フィルムの隠蔽性を向上させる目的で平均粒径
０．１〜０．５μｍのルチル型酸化チタンを１．１〜７
重量％、好ましくは１．１〜５重量％、さらに好ましく
は１．１〜３重量％含有する。Ａ層においてルチル型酸
化チタンの含有量が１．１重量％未満ではＡ層とＢ層と
の配向差が大きく製膜性が著しく損なわれ、７重量％を
越えると加工具の摩耗が発生して好ましくない。

【００３０】式（４）について、Ｂ層の共重合ポリエス
テルは、フィルムの隠蔽性を向上させる目的で平均粒径
０．１〜０．５μｍのルチル型酸化チタンを１０〜４５
重量％、好ましくは１５〜４０重量％、さらに好ましく
は２０〜４０重量％含有する。Ｂ層においてルチル型酸
化チタンの含有量が１０重量％未満では白色隠蔽性が不
十分であり、４５重量％を越えると白色隠蔽性が飽和し
てより一層の効果の向上が見られず、かえってフィルム
延伸時のフィルム破断が多くなり、得られた二軸配向白
色ポリエステルフィルムを金属板に貼合せた後、容器に
成形する時破断を生じやすい。

【００３１】式（５）について、Ａ層の厚みは０．１〜
１２μｍである。Ａ層の厚みが０．１μｍ未満であると
加工具の摩耗が発生し、１２μｍを超えると隠蔽度が不
足して好ましくない。

【００３２】式（６）について、Ｂ層の厚みは９．９〜
３３μｍである。Ｂ層の厚みが９．９μｍ未満であると
隠蔽度が不足し、３３μｍを超えると過剰品質で好まし
くない。

【００３３】本発明のフィルムの厚みは、好ましくは１
０〜４５μｍ、さらに好ましくは１０〜４０μｍ、特に
好ましくは１０〜３５μｍである。厚みが１０μｍ未満
では加工時に破れなどが生じ易くなり、４５μｍを超え
ると過剰品質であって不経済であり好ましくない。

【００３４】ルチル型酸化チタンは純度が９５％以上の
ものが好ましい。純度が９５％未満であると高濃度で添
加した場合分散性が劣り、またポリエステルの分子量を
著しく低下させるため好ましくない。

【００３５】ルチル型酸化チタンは、共重合ポリエステ
ルへ添加する前に、精製プロセスを用いて、粒径調整、
粗大粒子除去を行うことが好ましい。精製プロセスの工
業的手段としては、粉砕手段としては例えば乾式もしく
は湿式遠心分離機を用いることができる。これらの手段
は２種類以上を併用して段階的に精製してもよい。

【００３６】共重合ポリエステルにルチル型酸化チタン
を添加して含有させるためには各種の方法を用いること
ができる。代表的な方法として、下記のような方法を挙
げることができる。（ア）共重合ポリエステル合成時のエステル交換反応も
しくはエステル化反応の終了前に添加、もしくは重縮合
反応開始前に添加する方法。（イ）共重合ポリエステルに添加し、溶融混練する方
法。（ウ）上記（ア）または（イ）の方法において、ルチル
型酸化チタンを多量に添加したマスターペレットを製造
し、該酸化チタンを含有しない共重合ポリエステルと混
練して所定量のルチル型酸化チタンを含有させる方法。

【００３７】なお、（ア）の方法を用いる場合には、ル
チル型酸化チタンをグリコールに分散したスラリーとし
て反応系に添加することが望ましい。

【００３８】印刷性の観点から、Ａ層の表面の接触粗さ
Ｒａは５０〜１２０ｎｍであることが好ましい。

【００３９】［添加剤］Ａ層および／またはＢ層は、ア
ルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫化亜鉛、硫酸
バリウム、アナターゼ型酸化チタン、シリカを含有して
もよい。

【００４０】滑り性の観点からＡ層は、アスペクト比
（長径／短径）１．０〜１．２、平均粒径０．５〜３．
０μｍの球状無機粒子を０．０１〜１重量％含有するこ
とが好ましい。

【００４１】［抽出量］本発明のフィルムは、特に食品
缶または飲料缶に用いられるものであるから、該フィル
ムより溶出あるいは飛散する物質が少ないほど良いが、
それらの物質を全くなくすことは困難である。食品缶ま
たは飲料缶用途に使用するために許容できるという観点
から、イオン交換水で１２１℃、２時間抽出したときの
フィルム１ｃｍ²当りの抽出量として０．０８ｍｇ以下
であることが好ましく、０．０２ｍｇ以下であることが
さらに好ましい。

【００４２】［金属板］本発明のフィルムが貼合せられ
る金属板として、特に製缶用金属板としては、ブリキ、
ティンフリースチール、アルミニウムの板が適切であ
る。

【００４３】金属板へのポリエステルフィルムの貼合せ
は、例えば下記、の方法で行うことができる。

【００４４】金属板をフィルムの融点以上に加熱し
ておいてフィルムを貼合せた後冷却し、金属板に接する
フィルムの表層部（薄層部）を非晶化して密着させる。

【００４５】フィルムに予め接着剤層をプライマー
コートしておき、この面と金属板を貼合せる。接着剤層
としては公知の樹脂接着剤、例えばエポキシ系接着剤、
エポキシ−エステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を
用いることができる。

【００４６】なお、本発明のフィルムを金属板へ貼り合
せる場合には、耐衝撃性を高める観点から、衝撃を受け
る側にＢ層が位置するように貼り合せるのが好ましい。
例えば、缶の内側に本発明のフィルムを貼り合せる場合
には、ポリエステルＢ層を缶に貼り合せるようにすれば
よい。また、金属板との密着性を向上させる観点から
も、２層フィルムの高濃度酸化チタン含有層のＢ層が金
属板に貼り合わされることが好ましい。

【００４７】［製造方法］本発明において、Ａ層および
Ｂ層に用いる共重合ポリエステルは、その製法によって
限定されることはない。例えば、テレフタル酸、エチレ
ングリコールおよび共重合成分をエステル化反応させ、
ついで得られた反応生成物を目的とする重合度になるま
で重縮合反応させてポリエステルとする方法、あるいは
テレフタル酸ジメチルエステル、エチレングリコールお
よび共重合成分をエステル交換反応させ、ついで得られ
た反応生成物を目的とする重合度になるまで重縮合反応
させてポリエステルとする方法を好ましく挙げることが
できる。また、上記の方法（溶融重合）により得られた
ポリエステルは、必要に応じて固相状態での重合方法
（固相重合）により、さらに重合度の高いポリマーとす
ることができる。

【００４８】ポリエステルの製造においては、必要に応
じて、酸化防止剤、熱安定剤、粘度調整剤、可塑剤、色
相改良剤、滑剤、核剤、紫外線吸収剤などの添加剤を加
えることができる。

【００４９】Ａ層の共重合ポリエステルおよびＢ層の共
重合ポリエステルに含有されるアルカリ金属元素、アン
チモン元素およびゲルマニウム元素の総量は、好ましく
は５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３ｐｐｍ以下であ
り、アンチモン元素およびゲルマニウム元素の総量は好
ましくは１ｐｐｍ未満である。アルカリ金属元素、アン
チモン金属元素およびゲルマニウム金属元素の総量が５
ｐｐｍを超えると、保味保香性、特にレトルト処理後の
保味保香性が劣ることになり好ましくない。

【００５０】なお、アルカリ金属元素の量は、原子吸光
分析により定量されるＬｉ、Ｎａ、Ｋ元素のｐｐｍ濃度
の和である。アンチモン元素量およびゲルマニウム元素
の量は、蛍光Ｘ線分析により定量する。

【００５１】Ａ層の共重合ポリエステルおよびＢ層の共
重合ポリエステルは、重縮合反応触媒として、アンチモ
ン化合物およびゲルマニウム化合物以外の化合物を用い
て製造されることが好ましい。

【００５２】重縮合触媒として好ましい化合物として、
具体的には、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、
チタン化合物を挙げることができる。なかでも、特に保
味保香性に優れることからチタン化合物を用いることが
好ましい。

【００５３】チタン化合物としては、チタンテトラブト
キシド、酢酸チタンが好ましい。チタン化合物を用いる
場合には、共重合ポリエステル中のチタン金属元素濃度
が２〜５０ｐｐｍの範囲であることが好ましい。２ｐｐ
ｍ未満であるとポリエステルの重縮合反応の速度が低下
し、所定の固有粘度を有するポリエステルが製造できな
くなり、５０ｐｐｍを超えるとポリエステルの耐熱性が
低下して好ましくない。

【００５４】本発明の金属缶貼り合せ成形加工用白色ポ
リエステルフィルムは、Ａ層とＢ層とを積層した構造を
有するが、かかる二層構造のフィルムは従来公知の方法
を適用して製造することができる。

【００５５】例えば、Ａ層を構成する共重合ポリエステ
ルとＢ層を構成する共重合ポリエステルとを別々に溶融
してダイより共押出し、固化前に積層融着させた後、二
軸延伸、熱固定する方法により製造することができる。
また、Ａ層とＢ層の共重合ポリエステルを別々に溶融、
押出して未延伸フィルムとし、未延伸の状態でまたは延
伸してから、Ａ層とＢ層とを積層融着させる方法により
製造することができる。延伸においては二軸延伸を適用
することができ、逐次二軸延伸を適用することもでき
る。

【００５６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明す
る。なお、実施例において各種特性は下記の方法で測定
した。

【００５７】（１）ポリエステルの固有粘度オルトクロロフェノール中、３５℃で測定する。

【００５８】（２）ポリエステルの融点ＤｕＰｏｎｔＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ９１０Ｄ
ＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で、２０ｍｇのサンプ
ルについて融解ピークを求める方法による。

【００５９】（３）ポリエステル中のアルカリ金属元素
の総量フィルムサンプルをオルトクロロフェノールに溶解し、
０．５規定塩酸で抽出操作を行った。この抽出液につい
て原子吸光分析により、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉの定量を各元素
ごとに行い、それらの和から求める。

【００６０】（４）アンチモン元素量およびゲルマニウ
ム元素量フィルムサンプルを２４０℃に加熱溶融して円形デイス
クを作成し、蛍光Ｘ線分析により、アンチモン元素量お
よびゲルマニウム元素量を定量する。

【００６１】（５）重合触媒チタン金属元素濃度フィルムサンプルに解重合を実施し、遠心分離器にて白
色顔料粒子を除去し、上澄み液をＩＣＰ発光分光分析に
より、Ｔｉ元素の定量を行う。

【００６２】（６）深絞り加工性ポリエステルの融点以上に加熱した板圧０．２５ｍｍの
ティンフリースチールの両面にフィルムを貼合せ、水冷
した後１５０ｍｍ径の円板状に切り取り、絞りダイスと
ポンチを用いて４段階で深絞り加工し、５５ｍｍ径の側
面無継目容器（以下「缶」と略す）を作成した。この缶
について以下の観察および試験を行い、各々下記の基準
で評価する。深絞り加工性−１ ○：フィルムに異常なく、加工されたフィルムに白化や
破断が認められない。 △：缶上部のフィルムに白化が認められる。 ×：フィルムの一部に破断が認められる。深絞り加工性−２ ○：異常なく加工される。缶内フィルム面の防錆性試験
（１％ＮａＣｌ水溶液を缶内に入れ、電極を挿入し、缶
体を陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を測定す
る。以下「ＥＲＶ試験」と略す）において０．２ｍＡ以
下を示す。 ×：フィルムに異常はない。ＥＲＶ試験では電流値が
０．２ｍＡを超えており、通電箇所を拡大観察するとフ
ィルムの粗大滑剤を起点としたピンホール状の割れが認
められる。

【００６３】（７）耐衝撃性深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、０℃に冷
却した後、各テストにつき１０個ずつを高さ３０ｃｍか
ら塩ビタイル床面に落とした後、缶内のＥＲＶ試験を行
う。結果を下記の基準で評価する。 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下である。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えている。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えているか、ある
いは落下後既にフィルムのひび割れが認められる。

【００６４】（８）耐熱脆化性深絞り成形が良好な缶について、２００℃×５分間加熱
保持した後、各テストにつき１０個ずつを高さ３０ｃｍ
から塩ビタイル床面に落とした後、缶内のＥＲＶ試験を
行う。結果を下記の基準で評価する。 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下である。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えている。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えているか、ある
いは２００℃×５分間加熱後既にフィルムのひび割れが
認められる。

【００６５】（９）耐レトルト性深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で１２０℃、１時間レトルト処理を行い、しかる後、
５０℃で３０日間保存する。得られた缶を各テストにつ
き１０個ずつを高さ５０ｃｍから塩ビタイル床面に落と
した後、缶内のＥＲＶ試験を行う。結果を下記の基準で
評価する。 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下である。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えている。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えているか、ある
いは落下後既にフィルムのひび割れが認められる。

【００６６】（１０）保味保香性−１深絞り成形が良好な缶について、イオン交換水を充填
し、２０℃で２ヶ月間保管する。その浸漬液を用いて３
０人のパネラーにて試飲テストを行い、比較用のイオン
交換水と比較し、下記基準で評価する。 ◎：３０人中３人以下が比較液と比べて味、香りの変化
を感じる。〇：３０人中４人〜６人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じる。 △：３０人中７人〜９人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じる。 ×：３０人中１０人以上が比較液と比べて味、香りの変
化を感じる。

【００６７】（１１）保味保香性−２深絞り成形が良好な缶について、イオン交換水を充填
し、蒸気滅菌器で１２０℃、１時間レトルト処理を行
い、２０℃で２ヶ月間保管する。その浸漬液を用いて３
０人のパネラーにて試飲テストを行い、比較用のイオン
交換水と比較し、下記基準で評価する。 ◎：３０人中３人以下が比較液と比べて味、香りの変化
を感じる。〇：３０人中４人〜６人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じる。 △：３０人中７人〜９人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じる。 ×：３０人中１０人以上が比較液と比べて味、香りの変
化を感じる。

【００６８】（１２）製缶後缶白度１７種の白色フィルムとティンフリースチールとを貼合
せる前に製缶後に缶外面となるティンフリースチール面
に、烏口を用いて、長さ５０ｍｍ幅がそれぞれ０．２ｍ
ｍ、１．４ｍｍの黒線（Ａ）、（Ｂ）を記入しておいて
製缶後、白色フィルムを通して黒線を観察する。下記基
準で評価する。 ○：黒線（Ａ）、（Ｂ）ともに見えない。 △：一方はかすかに見えるが、片方は見えない。 ×：一方は見え、片方もかすかに見える。

【００６９】（１３）製膜性表１記載のフィルムについて、実施例の方法に基づいて
製膜を実施し、下記基準で評価する。 ○：切断が全く発生しない。 △：１〜２回／日切断が発生する。 ×：３回／日以上切断が発生する。

【００７０】（１４）美麗性１２種の白色フィルムとティンフリースチールとを貼合
せ、白色フィルムが外面となるように製缶し、缶表面を
観察して下記基準で評価する。 ○：缶表面が粗れておらず実用上問題ないレベルであ
る。 ×：缶表面が粗れており実用上問題があるレベルであ
る。

【００７１】（１５）ラミネート適性１２種類の白色フィルムをティンフリースチールと貼合
せた後、ティンフリースチール表面の観察を行い、下記
基準で評価する。 ○：フィルムにシワが入らず、実用上問題ないレベルで
ある。 ×：フィルムにシワが入りやすく、実用上問題あるレベ
ルである。

【００７２】（１６）密着性１２種類の白色フィルムをティンフリースチールと貼り
あわせた後、１００℃×６０分の熱処理をしたときのフ
ィルムの剥離状態を観察する。下記基準で評価した。 ○：フィルムが剥離が小さく、実用上問題ないレベルで
ある。 ×：フィルムが剥離が大きく、実用上使用できないレベ
ルである。

【００７３】［実施例１〜５および比較例１〜７］表１
に示す成分を共重合成分とし、重縮合触媒としてチタン
テトラブトキシドを使用して製造した共重合ポリエチレ
ンテレフタレート（固有粘度０．６４で、酸化チタンを
表１のように含有、平均粒径１．８μｍ、粒径比１．０
９、相対標準偏差０．０８の真球状単分散シリカ０．０
６重量％含有）を常法により乾燥し、２８０℃で溶融し
た後、互いに隣接したダイから共押出して、積層、融着
させ、急冷固化して未延伸積層フィルムを得た。次い
で、この未延伸フィルムを１１５℃、３．２倍で縦延伸
した後、１２５℃、３．４倍で横延伸し、更に１６０℃
で熱固定して二軸延伸フィルムを得た。

【００７４】これらの各フィルムを、フィルムの融点＋
５℃に加熱した板厚０．２５ｍｍのティンフリースチー
ルの両面に貼合せ、水冷した後、５５ｍｍ径の側面無継
目容器（缶）を作成した。これらの缶の評価結果を表２
に示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】表１において、Ｃ層はＡ層とは反対側でＢ
層に積層された層である。表１において、共重合成分の
ＩＡはイソフタル酸、ＮＤＣは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、ＳＡはセバシン酸である。顔料の酸化チタン
はルチル型酸化チタンである。

【００７７】

【表２】

【００７８】表２において、ＴＢＴはチタンテトラブト
キシドである。表２の評価結果から明らかなように、本
発明のフィルムは、成形加工性、耐衝撃性、耐熱性、保
味保香性、ラミネート適性に優れたものであった。

【００７９】

【発明の効果】本発明によれば、金属板と貼り合せて絞
り加工などの製缶加工をする際優れた成形加工性を示
し、かつ耐熱性、耐レトルト性、保味保香性、金属板の
密着性、耐衝撃性、耐磨耗性、隠蔽性、美麗性および印
刷適性に優れる金属缶、例えば飲料缶、食品缶を製造す
ることができ、製缶に際して磨耗が起こりにくい、金属
板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルムを提供するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岡田真一郎神奈川県相模原市小山３丁目37番19号帝人デュポンフィルム株式会社相模原研究センター内Ｆターム(参考） 4F100 AA21A AA21B AA21H AB01C AB09A AB40A AK41A AK41B AK41J AL01A AL01B BA03 BA07 BA10A BA10C CA23A CA23B DA01 DD07A DE01A DE01B DE01H GB16 JA04A JA04B JB02 JB07 JJ03 JK06 JK09 JK10 JK15A YY00A YY00B

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒径０．１〜０．５μｍのルチル型
酸化チタンを１．１〜７重量％含有し、融点が２１０℃
〜２４５℃、固有粘度が０．４８〜０．８０である共重
合ポリエステルの層（Ａ層）と、平均粒径０．１〜０．
５μｍのルチル型酸化チタンを１０〜４５重量％含有
し、融点が２１０℃〜２４５℃、固有粘度が０．４６〜
０．６６である共重合ポリエステルの層（Ｂ層）とを積
層したポリエステルフィルムであって、Ａ層とＢ層の厚
みおよびルチル型酸化チタン濃度が下記式の関係を全て
満たすことを特徴とする金属板貼り合せ成形加工用白色
ポリエステルフィルム。【数１】（ただし、ｘはＡ層の厚み（μｍ）、ｙはＢ層の厚み
（μｍ）、ａはＡ層のルチル型酸化チタン濃度（重量
％）、ｂはＢ層のルチル型酸化チタン濃度（重量％）で
ある。）
【請求項２】Ａ層の表面の接触粗さＲａが５０〜１２
０ｎｍである、請求項１記載の金属貼合せ成形加工用白
色ポリエステルフィルム。
【請求項３】Ａ層にさらにアスペクト比１．０〜１．
２、平均粒径０．５〜３．０μｍの球状無機粒子を０．
０１〜１重量％含有する、請求項１および２のいずれか
に記載の金属貼合せ成形加工用白色ポリエステルフィル
ム。
【請求項４】Ａ層およびＢ層のいずれかを構成する共
重合ポリエステルに含有されるアルカリ金属元素、アン
チモン元素およびゲルマニウム元素の総量が５ｐｐｍ以
下である、請求項２乃至３のいずれかに記載の金属貼合
せ成形加工用白色ポリエステルフィルム。
【請求項５】共重合ポリエステルの重縮合触媒として
チタン化合物を使用し、共重合ポリエステル中でのチタ
ン金属元素濃度が２〜５０ｐｐｍである、請求項２乃至
３のいずれかに記載の金属貼合せ成形加工用白色ポリエ
ステルフィルム。
【請求項６】Ｂ層が金属板と接着して使用される請求
項１乃至３および５のいずれかに記載の金属貼合せ成形
加工用白色ポリエステルフィルム。