JP2003238777A - 異形押出し成形加工用ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いた成形品 - Google Patents
異形押出し成形加工用ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いた成形品Info
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- JP2003238777A JP2003238777A JP2002038887A JP2002038887A JP2003238777A JP 2003238777 A JP2003238777 A JP 2003238777A JP 2002038887 A JP2002038887 A JP 2002038887A JP 2002038887 A JP2002038887 A JP 2002038887A JP 2003238777 A JP2003238777 A JP 2003238777A
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- polyester resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 異形押出し加工時に樹脂ダレを起こさず、ダ
イ〜サイジング間での製品のコーナー、エッジ部の形状
精度が向上し、さらには透明製品における耐折り曲げ白
化性を向上し、かつ充分な機械的特性を有する異形押出
し成形品を与えるポリエステル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ポリエステル樹脂と重量平均分子量が２
００以上５０万以下の反応性化合物を含むことを特徴と
する異形押出し成形加工用ポリエステル樹脂組成物、好
ましくは反応性化合物がグリシジル基および／またはイ
ソシアネート基を１分子あたり２個以上含有することを
特徴とする異形押出し成形加工用ポリエステル樹脂組成
物に関する。
イ〜サイジング間での製品のコーナー、エッジ部の形状
精度が向上し、さらには透明製品における耐折り曲げ白
化性を向上し、かつ充分な機械的特性を有する異形押出
し成形品を与えるポリエステル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ポリエステル樹脂と重量平均分子量が２
００以上５０万以下の反応性化合物を含むことを特徴と
する異形押出し成形加工用ポリエステル樹脂組成物、好
ましくは反応性化合物がグリシジル基および／またはイ
ソシアネート基を１分子あたり２個以上含有することを
特徴とする異形押出し成形加工用ポリエステル樹脂組成
物に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、異形押出し成形加
工用に適したポリエステル樹脂組成物に関する。詳しく
は、異形押出し加工時に樹脂ダレを起こさず、ダイ〜サ
イジング間での製品のコーナー、エッジ部の形状精度が
向上し、さらには透明製品における耐折り曲げ白化性を
向上し、かつ充分な機械的特性を有する異形押出し成形
品を与えるポリエステル樹脂組成物に関する。
工用に適したポリエステル樹脂組成物に関する。詳しく
は、異形押出し加工時に樹脂ダレを起こさず、ダイ〜サ
イジング間での製品のコーナー、エッジ部の形状精度が
向上し、さらには透明製品における耐折り曲げ白化性を
向上し、かつ充分な機械的特性を有する異形押出し成形
品を与えるポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、建材製品としての窓枠や雨樋
等をプラスチックスで製造する上で、異形押出し成形加
工が採用されている。異形押出し成形に使用する樹脂に
は、ダイの複雑な形状に追随し、寸法精度が良好である
特性を要求される。これまではそれら両特性に加えてコ
スト面から塩化ビニル樹脂（以下、塩ビ）やポリオレフ
ィン樹脂が一般に使用されてきた。特に接着性が必要と
される用途においては、一般的に各種接着剤との接着性
が良くないポリオレフィンは使用し難く、塩ビが主要な
樹脂素材となっている。しかしながら近年の種々の問題
より塩ビ系樹脂を他の素材に置き換えようとする動きが
ある。数ある代替素材の内、ポリエステルはその物理的
性状、環境適性、接着特性、価格等の面より有力な素材
である。しかし、異形押出し成形加工用に使用されてい
る塩ビをポリエステルで代替するに当たっては大きな課
題がある。
等をプラスチックスで製造する上で、異形押出し成形加
工が採用されている。異形押出し成形に使用する樹脂に
は、ダイの複雑な形状に追随し、寸法精度が良好である
特性を要求される。これまではそれら両特性に加えてコ
スト面から塩化ビニル樹脂（以下、塩ビ）やポリオレフ
ィン樹脂が一般に使用されてきた。特に接着性が必要と
される用途においては、一般的に各種接着剤との接着性
が良くないポリオレフィンは使用し難く、塩ビが主要な
樹脂素材となっている。しかしながら近年の種々の問題
より塩ビ系樹脂を他の素材に置き換えようとする動きが
ある。数ある代替素材の内、ポリエステルはその物理的
性状、環境適性、接着特性、価格等の面より有力な素材
である。しかし、異形押出し成形加工用に使用されてい
る塩ビをポリエステルで代替するに当たっては大きな課
題がある。
【０００３】一般に、異形押出し成形加工の工程は、混
練押出し工程から始まり、異形金型工程、サイジング工
程、冷却工程、カッティング工程、二次加工工程の順序
で進む。ポリエステル樹脂をそれらの工程に適用した場
合、異形金型からサイジング工程に向かう途中で、樹脂
の溶融強度が不足するために樹脂のタレが生じ、次の工
程に進めない、もしくは適切な形状を保つことができな
かった。
練押出し工程から始まり、異形金型工程、サイジング工
程、冷却工程、カッティング工程、二次加工工程の順序
で進む。ポリエステル樹脂をそれらの工程に適用した場
合、異形金型からサイジング工程に向かう途中で、樹脂
の溶融強度が不足するために樹脂のタレが生じ、次の工
程に進めない、もしくは適切な形状を保つことができな
かった。
【０００４】形状保持について詳細に説明すれば、異形
押出成形加工においては通常の押出成型加工とは異な
り、成形材料の形状が非常に複雑であり、さらには中空
である場合も多い。さらに異形押出製品は鋭いコーナー
部あるいは開放部の端にはエッジ部を持つ場合が多く、
溶融強度の不足した樹脂では樹脂がサイジング部に達す
るまでにコーナー部、エッジ部が丸くなってしまうとい
う欠点が顕在化しやすい。
押出成形加工においては通常の押出成型加工とは異な
り、成形材料の形状が非常に複雑であり、さらには中空
である場合も多い。さらに異形押出製品は鋭いコーナー
部あるいは開放部の端にはエッジ部を持つ場合が多く、
溶融強度の不足した樹脂では樹脂がサイジング部に達す
るまでにコーナー部、エッジ部が丸くなってしまうとい
う欠点が顕在化しやすい。
【０００５】通常、これらの問題を解決するためにはサ
イジング工程にて多板サイジング方式、あるいは真空サ
イジング方式等を用いて強制的に形状を整える。しか
し、この場合はポリマーを冷却中に強制的な変形を与え
るため、製品中に残留応力が残り、製品が溶剤、溶剤蒸
気、急激な温度変化によりストレスクラッキングが発生
する問題がある。よってこれらの問題を抑制するために
は、通常の押出加工に比較してさらなる溶融強度特性の
向上が求められる。
イジング工程にて多板サイジング方式、あるいは真空サ
イジング方式等を用いて強制的に形状を整える。しか
し、この場合はポリマーを冷却中に強制的な変形を与え
るため、製品中に残留応力が残り、製品が溶剤、溶剤蒸
気、急激な温度変化によりストレスクラッキングが発生
する問題がある。よってこれらの問題を抑制するために
は、通常の押出加工に比較してさらなる溶融強度特性の
向上が求められる。
【０００６】上記問題を解決するために種々の対策が試
みられてきた。たとえば特開平９−２９０４５１号公
報、ＷＯ００／７７０９６号公報のようにポリマーを分
岐状とし、ダイ中の高せん断域では樹脂の粘度を低下さ
せ、押出後の無せん断域で粘度を回復させることによっ
て溶融強度を保持させる方法が提案されている。
みられてきた。たとえば特開平９−２９０４５１号公
報、ＷＯ００／７７０９６号公報のようにポリマーを分
岐状とし、ダイ中の高せん断域では樹脂の粘度を低下さ
せ、押出後の無せん断域で粘度を回復させることによっ
て溶融強度を保持させる方法が提案されている。
【０００７】以上の対策は確かにある程度の溶融強度の
向上効果及び樹脂ダレの改善効果を発現させることがで
きるが、効果としてはまだ不足のためさらなる改善が望
まれていた。
向上効果及び樹脂ダレの改善効果を発現させることがで
きるが、効果としてはまだ不足のためさらなる改善が望
まれていた。
【０００８】また、ブロー押出用途ではあるが、反応性
の溶融強度向上剤として、特許第３２３７９１３号に重
量平均分子量が１００万〜４００万の反応性を持つ溶融
強度増強剤が提案されている。すなわち、透明な非晶性
のポリエステル樹脂に対し、屈折率を同じに調整した溶
融強度増強剤を添加することで透明性の樹脂組成物を得
られることが提案されている。しかし、この成型物を施
工する等の取り付け時に、少しの折り曲げでも、溶融強
度向上剤と非晶性ポリエステル間の相溶性が悪いためか
ボイドが発生し、折り曲げ時に白化する場合があった。
つまり、溶融強度向上剤の分子量が大きすぎると、非晶
性ポリエステル間における界面の長さが長いためにボイ
ドの大きさが可視領域以上になる可能性が大きいため折
り曲げ白化には不利であり、改善が期待されていた。
の溶融強度向上剤として、特許第３２３７９１３号に重
量平均分子量が１００万〜４００万の反応性を持つ溶融
強度増強剤が提案されている。すなわち、透明な非晶性
のポリエステル樹脂に対し、屈折率を同じに調整した溶
融強度増強剤を添加することで透明性の樹脂組成物を得
られることが提案されている。しかし、この成型物を施
工する等の取り付け時に、少しの折り曲げでも、溶融強
度向上剤と非晶性ポリエステル間の相溶性が悪いためか
ボイドが発生し、折り曲げ時に白化する場合があった。
つまり、溶融強度向上剤の分子量が大きすぎると、非晶
性ポリエステル間における界面の長さが長いためにボイ
ドの大きさが可視領域以上になる可能性が大きいため折
り曲げ白化には不利であり、改善が期待されていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、異形
押出し加工時に起こる樹脂ダレ改善と、ダイ〜サイジン
グ間での製品のコーナー、エッジ部の形状精度向上、さ
らには透明製品における耐折り曲げ白化性を改善した異
形押出し成形加工用ポリエステル樹脂組成物を提供する
ことにある。
押出し加工時に起こる樹脂ダレ改善と、ダイ〜サイジン
グ間での製品のコーナー、エッジ部の形状精度向上、さ
らには透明製品における耐折り曲げ白化性を改善した異
形押出し成形加工用ポリエステル樹脂組成物を提供する
ことにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題を
達成すべく、鋭意研究した結果、ポリエステル樹脂に重
量平均分子量が２００以上５０万以下である反応性化合
物を配合することにより、異形押出し加工時に樹脂ダレ
を起こさず、ダイ〜サイジング間での製品のコーナー、
エッジ部の形状精度が向上し、さらには透明製品におけ
る耐折り曲げ白化性を向上することのできる異形押出し
成形加工用ポリエステル樹脂組成物を得られることを見
出し、本発明を完成させた。
達成すべく、鋭意研究した結果、ポリエステル樹脂に重
量平均分子量が２００以上５０万以下である反応性化合
物を配合することにより、異形押出し加工時に樹脂ダレ
を起こさず、ダイ〜サイジング間での製品のコーナー、
エッジ部の形状精度が向上し、さらには透明製品におけ
る耐折り曲げ白化性を向上することのできる異形押出し
成形加工用ポリエステル樹脂組成物を得られることを見
出し、本発明を完成させた。
【００１１】すなわち本発明は以下の異形押出し成形加
工用ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いた成形品で
ある。
工用ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いた成形品で
ある。
【００１２】（１）ポリエステル樹脂と重量平均分子量
が２００以上５０万以下の反応性化合物を含むことを特
徴とする異形押出し成形加工用ポリエステル樹脂組成
物。
が２００以上５０万以下の反応性化合物を含むことを特
徴とする異形押出し成形加工用ポリエステル樹脂組成
物。
【００１３】（２）反応性化合物がグリシジル基および
／またはイソシアネート基を１分子あたり２個以上含有
することを特徴とする（１）に記載の異形押出し成形加
工用ポリエステル樹脂組成物。
／またはイソシアネート基を１分子あたり２個以上含有
することを特徴とする（１）に記載の異形押出し成形加
工用ポリエステル樹脂組成物。
【００１４】（３）反応性化合物の添加量が、ポリエス
テル樹脂１００重量部に対して０．１重量％以上２０重
量％以下である（１）または（２）に記載の異形押出し
成形加工用ポリエステル樹脂組成物。
テル樹脂１００重量部に対して０．１重量％以上２０重
量％以下である（１）または（２）に記載の異形押出し
成形加工用ポリエステル樹脂組成物。
【００１５】（４）ポリエステル樹脂が非晶性ポリエス
テルであることを特徴とする（１）〜（３）に異形押出
し成形加工用ポリエステル樹脂組成物。
テルであることを特徴とする（１）〜（３）に異形押出
し成形加工用ポリエステル樹脂組成物。
【００１６】（５）ポリエステル樹脂が、全酸成分およ
びグリコール成分それぞれの合計量を１００モル％とし
たとき、炭素数８〜１４の芳香族ジカルボン酸と炭素数
２〜１０の脂肪族または脂環族グリコールをそれぞれ５
０モル％以上含むことを特徴とする（４）に記載の異形
押出し成形加工用ポリエステル樹脂組成物。
びグリコール成分それぞれの合計量を１００モル％とし
たとき、炭素数８〜１４の芳香族ジカルボン酸と炭素数
２〜１０の脂肪族または脂環族グリコールをそれぞれ５
０モル％以上含むことを特徴とする（４）に記載の異形
押出し成形加工用ポリエステル樹脂組成物。
【００１７】（６）ポリエステル樹脂の炭素数８〜１４
の芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸及び／又はイソフ
タル酸であることを特徴とする（５）に記載の異形押出
し成形加工用ポリエステル樹脂組成物。
の芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸及び／又はイソフ
タル酸であることを特徴とする（５）に記載の異形押出
し成形加工用ポリエステル樹脂組成物。
【００１８】（７）ポリエステル樹脂の炭素数２〜１０
の脂肪族または脂環族グリコールがエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノール、１，３−プロパンジオー
ル、２−メチル−１，３−プロパンジオールから選ばれ
る少なくとも１種以上であることを特徴とする（５）又
は（６）に記載の異形押出し成形加工用ポリエステル樹
脂組成物。
の脂肪族または脂環族グリコールがエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノール、１，３−プロパンジオー
ル、２−メチル−１，３−プロパンジオールから選ばれ
る少なくとも１種以上であることを特徴とする（５）又
は（６）に記載の異形押出し成形加工用ポリエステル樹
脂組成物。
【００１９】（８）（１）〜（７）に記載の樹脂組成物
を異形押出し成型加工して得られた成形品。
を異形押出し成型加工して得られた成形品。
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリエステル
樹脂はジカルボン酸成分とグリコール成分よりなるもの
であればあらゆるものが使用可能である。
樹脂はジカルボン酸成分とグリコール成分よりなるもの
であればあらゆるものが使用可能である。
【００２１】本発明に用いるポリエステル樹脂としては
非晶性であることが好ましい。ポリエステル樹脂が非晶
性であれば、結晶に由来する白化が起こりにくいために
製品に透明性を付与することができる。尚ここで言う非
晶性とは示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、−１０
０℃〜３００℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温し、次に−１
００℃まで５０℃／ｍｉｎで降温し、続いて−１００℃
〜３００℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温する二度の昇温過
程においてどちらにも融解ピークを示さないものを指
す。逆に結晶性とはどちらかの昇温過程に明確な融解ピ
ークを示すものを指す。
非晶性であることが好ましい。ポリエステル樹脂が非晶
性であれば、結晶に由来する白化が起こりにくいために
製品に透明性を付与することができる。尚ここで言う非
晶性とは示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、−１０
０℃〜３００℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温し、次に−１
００℃まで５０℃／ｍｉｎで降温し、続いて−１００℃
〜３００℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温する二度の昇温過
程においてどちらにも融解ピークを示さないものを指
す。逆に結晶性とはどちらかの昇温過程に明確な融解ピ
ークを示すものを指す。
【００２２】本発明に用いるポリエステル樹脂として非
晶性のポリエステルを用いる際には、炭素数８〜１４の
芳香族ジカルボン酸と炭素数２〜１０の脂肪族または脂
環族グリコールを主成分とすることが望ましい。ここで
いう主成分とは全酸成分及びグリコール成分をそれぞれ
１００モル％としたとき、両成分それぞれが５０モル％
以上、好ましくは６０モル％、さらに好ましくは６５モ
ル％以上である。両成分が５０モル％未満になると異形
押出し加工して得られる成形品の伸度及び機械的物性が
低下することがある。
晶性のポリエステルを用いる際には、炭素数８〜１４の
芳香族ジカルボン酸と炭素数２〜１０の脂肪族または脂
環族グリコールを主成分とすることが望ましい。ここで
いう主成分とは全酸成分及びグリコール成分をそれぞれ
１００モル％としたとき、両成分それぞれが５０モル％
以上、好ましくは６０モル％、さらに好ましくは６５モ
ル％以上である。両成分が５０モル％未満になると異形
押出し加工して得られる成形品の伸度及び機械的物性が
低下することがある。
【００２３】さらには非晶性ポリエステル樹脂のうち炭
素数８〜１４の芳香族ジカルボン酸はテレフタル酸ある
いはイソフタル酸であることが望ましい。これらのジカ
ルボン酸を使用すると異形押出し加工して得られる成形
品の伸度及び機械的物性がさらに向上する。好ましくは
テレフタル酸を５０モル％以上、さらには６０モル％以
上含むものであることが好ましく、テレフタル酸とイソ
フタル酸の両方を含むものも好ましい。
素数８〜１４の芳香族ジカルボン酸はテレフタル酸ある
いはイソフタル酸であることが望ましい。これらのジカ
ルボン酸を使用すると異形押出し加工して得られる成形
品の伸度及び機械的物性がさらに向上する。好ましくは
テレフタル酸を５０モル％以上、さらには６０モル％以
上含むものであることが好ましく、テレフタル酸とイソ
フタル酸の両方を含むものも好ましい。
【００２４】非晶性ポリエステル樹脂は、上記のテレフ
タル酸、イソフタル酸以外の他の多価カルボン酸を共重
合しても良く、例えばオルソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、デカン酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、トリメリット酸等の公知のものが使用できる。
タル酸、イソフタル酸以外の他の多価カルボン酸を共重
合しても良く、例えばオルソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、デカン酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、トリメリット酸等の公知のものが使用できる。
【００２５】本発明に用いるポリエステル樹脂には炭素
数２〜１０の脂肪族または脂環族グリコールを主成分と
することが、さらには該炭素数２〜１０の脂肪族または
脂環族グリコールがエチレングリコール、ジエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−
１，３−プロパンジオールから選ばれる少なくとも１種
以上であることが原料入手の汎用性やコストの面で好ま
しい。また、エチレングリコールを５０モル％以上、さ
らには６０モル％以上含むものは成型品の耐衝撃性を向
上させる傾向にありさらに好ましい。
数２〜１０の脂肪族または脂環族グリコールを主成分と
することが、さらには該炭素数２〜１０の脂肪族または
脂環族グリコールがエチレングリコール、ジエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−
１，３−プロパンジオールから選ばれる少なくとも１種
以上であることが原料入手の汎用性やコストの面で好ま
しい。また、エチレングリコールを５０モル％以上、さ
らには６０モル％以上含むものは成型品の耐衝撃性を向
上させる傾向にありさらに好ましい。
【００２６】好適な非晶性ポリエステルの組み合わせ
は、具体的には、テレフタル酸／イソフタル酸／／エチ
レングリコール＝９０〜７０／１０〜３０／／１００モ
ル％、テレフタル酸／／エチレングリコール／１，２−
プロピレングリコール＝１００／／８０〜５０／２０〜
５０モル％、テレフタル酸／イソフタル酸／／エチレン
グリコール／１，３−プロピレングリコール＝９５〜８
０／５〜２０／／９０〜７０／１０〜３０モル％、テレ
フタル酸／イソフタル酸／／エチレングリコール／１，
４−ブタンジオール＝９５〜７０／５〜３０／／９０〜
５０／１０〜５０モル％、テレフタル酸／／エチレング
リコール／２−メチル−１，３−プロパンジオール＝１
００／／６０〜８０／４０〜２０モル％、テレフタル酸
／イソフタル酸／／エチレングリコール／２−メチル−
１，３−プロパンジオール＝９５〜８０／５〜２０／／
７０〜９０／３０〜１０モル％、テレフタル酸／／エチ
レングリコール／ネオペンチルグリコール＝１００／／
８５〜６０／１５〜４０モル％、テレフタル酸／イソフ
タル酸／／エチレングリコール／ネオペンチルグリコー
ル＝９５〜８０／５〜２０／／９０〜７０／１０〜３０
モル％、テレフタル酸／／エチレングリコール／ジエチ
レングリコール＝１００／／７５〜５０／２５〜５０モ
ル％、テレフタル酸／イソフタル酸／／エチレングリコ
ール／ジエチレングリコール＝９５〜８０／５〜２０／
／９０〜７５／１０〜２５モル％、テレフタル酸／／エ
チレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル＝１００／／８０〜６０／２０〜４０モル％が挙げら
れる。
は、具体的には、テレフタル酸／イソフタル酸／／エチ
レングリコール＝９０〜７０／１０〜３０／／１００モ
ル％、テレフタル酸／／エチレングリコール／１，２−
プロピレングリコール＝１００／／８０〜５０／２０〜
５０モル％、テレフタル酸／イソフタル酸／／エチレン
グリコール／１，３−プロピレングリコール＝９５〜８
０／５〜２０／／９０〜７０／１０〜３０モル％、テレ
フタル酸／イソフタル酸／／エチレングリコール／１，
４−ブタンジオール＝９５〜７０／５〜３０／／９０〜
５０／１０〜５０モル％、テレフタル酸／／エチレング
リコール／２−メチル−１，３−プロパンジオール＝１
００／／６０〜８０／４０〜２０モル％、テレフタル酸
／イソフタル酸／／エチレングリコール／２−メチル−
１，３−プロパンジオール＝９５〜８０／５〜２０／／
７０〜９０／３０〜１０モル％、テレフタル酸／／エチ
レングリコール／ネオペンチルグリコール＝１００／／
８５〜６０／１５〜４０モル％、テレフタル酸／イソフ
タル酸／／エチレングリコール／ネオペンチルグリコー
ル＝９５〜８０／５〜２０／／９０〜７０／１０〜３０
モル％、テレフタル酸／／エチレングリコール／ジエチ
レングリコール＝１００／／７５〜５０／２５〜５０モ
ル％、テレフタル酸／イソフタル酸／／エチレングリコ
ール／ジエチレングリコール＝９５〜８０／５〜２０／
／９０〜７５／１０〜２５モル％、テレフタル酸／／エ
チレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル＝１００／／８０〜６０／２０〜４０モル％が挙げら
れる。
【００２７】さらには、テレフタル酸／／エチレングリ
コール／ネオペンチルグリコール＝１００／／８５〜６
０／１５〜４０モル％、テレフタル酸／イソフタル酸／
／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール＝９５
〜８０／５〜２０／／９０〜７０／１０〜３０モル％、
テレフタル酸／／エチレングリコール／ジエチレングリ
コール＝１００／／７５〜５０／２５〜５０モル％、テ
レフタル酸／イソフタル酸／／エチレングリコール／ジ
エチレングリコール＝９５〜８０／５〜２０／／９０〜
７５／１０〜２５モル％、テレフタル酸／／エチレング
リコール／１，４−シクロヘキサンジメタノール＝１０
０／／８０〜６０／２０〜４０モル％であることがさら
に好ましい。
コール／ネオペンチルグリコール＝１００／／８５〜６
０／１５〜４０モル％、テレフタル酸／イソフタル酸／
／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール＝９５
〜８０／５〜２０／／９０〜７０／１０〜３０モル％、
テレフタル酸／／エチレングリコール／ジエチレングリ
コール＝１００／／７５〜５０／２５〜５０モル％、テ
レフタル酸／イソフタル酸／／エチレングリコール／ジ
エチレングリコール＝９５〜８０／５〜２０／／９０〜
７５／１０〜２５モル％、テレフタル酸／／エチレング
リコール／１，４−シクロヘキサンジメタノール＝１０
０／／８０〜６０／２０〜４０モル％であることがさら
に好ましい。
【００２８】この中でもエチレングリコールとネオペン
チルグリコール（６０／４０〜９０／１０（モル
比））、エチレングリコールと１，４−シクロヘキサン
ジメタノール（６０／４０〜９０／１０（モル比））の
組み合わせは、異形押出し加工性と成形品の透明性を両
立させやすく、さらにはエチレングリコールとネオペン
チルグリコールの組み合わせであれば最も好ましい。
チルグリコール（６０／４０〜９０／１０（モル
比））、エチレングリコールと１，４−シクロヘキサン
ジメタノール（６０／４０〜９０／１０（モル比））の
組み合わせは、異形押出し加工性と成形品の透明性を両
立させやすく、さらにはエチレングリコールとネオペン
チルグリコールの組み合わせであれば最も好ましい。
【００２９】非晶性ポリエステル樹脂は、上記のエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、シクロヘキサンジメタノール、１，３−プロ
パンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール
以外の他の多価アルコール成分が共重合されていても良
く、例えば１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ヘキ
サンジオール、ノナンジオール、ダイマージオール、ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物やプロピレ
ンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、
トリシクロデカンジメタノール、ネオペンチルヒドロキ
シピバリン酸エステル、２，２，４−トリメチル−１，
５−ペンタンジオール、トリメチロールプロパン等が使
用できる。
ングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、シクロヘキサンジメタノール、１，３−プロ
パンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール
以外の他の多価アルコール成分が共重合されていても良
く、例えば１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ヘキ
サンジオール、ノナンジオール、ダイマージオール、ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物やプロピレ
ンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、
トリシクロデカンジメタノール、ネオペンチルヒドロキ
シピバリン酸エステル、２，２，４−トリメチル−１，
５−ペンタンジオール、トリメチロールプロパン等が使
用できる。
【００３０】本発明において用いられるポリエステル樹
脂の組成を決定する方法としては例えばポリエステル樹
脂を重クロロホルム等の溶媒に溶解して測定する1Ｈ−
ＮＭＲや13Ｃ−ＮＭＲ、ポリエステル樹脂のメタノリシ
ス後に測定するガスクロマトグラフィーによる定量等が
挙げられる。これらのうち、1Ｈ−ＮＭＲが簡便であり
好ましい。
脂の組成を決定する方法としては例えばポリエステル樹
脂を重クロロホルム等の溶媒に溶解して測定する1Ｈ−
ＮＭＲや13Ｃ−ＮＭＲ、ポリエステル樹脂のメタノリシ
ス後に測定するガスクロマトグラフィーによる定量等が
挙げられる。これらのうち、1Ｈ−ＮＭＲが簡便であり
好ましい。
【００３１】本発明に用いられるポリエステル樹脂の数
平均分子量は、好ましくは１５０００〜４００００、よ
り好ましくは１８０００〜３５０００、さらに好ましく
は２００００〜３５０００である。数平均分子量が１５
０００未満であると、樹脂凝集力不足のために成形品の
強伸度が不足し、脆くなって使用できなくなることがあ
る。一方、４００００以上になると溶融粘度が上がり過
ぎるために、異形押出し加工するのに最適な温度も上が
ってしまい、結果的に異形押出し性を悪くしてしまう虞
がある。
平均分子量は、好ましくは１５０００〜４００００、よ
り好ましくは１８０００〜３５０００、さらに好ましく
は２００００〜３５０００である。数平均分子量が１５
０００未満であると、樹脂凝集力不足のために成形品の
強伸度が不足し、脆くなって使用できなくなることがあ
る。一方、４００００以上になると溶融粘度が上がり過
ぎるために、異形押出し加工するのに最適な温度も上が
ってしまい、結果的に異形押出し性を悪くしてしまう虞
がある。
【００３２】本発明に用いられるポリエステル樹脂の酸
価は、好ましくは１００当量／１０ 6ｇ以下、より好ま
しくは５０当量／１０6ｇ以下、さらに好ましくは４０
当量／１０6ｇ以下である。一方下限は低ければ低いほ
ど好ましい。酸価が１００当量／１０6ｇを越えると、
異形押出し加工時に樹脂を加熱する際、加水分解がより
促進され、できあがった成形品の機械的強度が低下する
場合がある。また、樹脂の分解が進むことにより、加工
時の樹脂ダレも悪化する虞がある。
価は、好ましくは１００当量／１０ 6ｇ以下、より好ま
しくは５０当量／１０6ｇ以下、さらに好ましくは４０
当量／１０6ｇ以下である。一方下限は低ければ低いほ
ど好ましい。酸価が１００当量／１０6ｇを越えると、
異形押出し加工時に樹脂を加熱する際、加水分解がより
促進され、できあがった成形品の機械的強度が低下する
場合がある。また、樹脂の分解が進むことにより、加工
時の樹脂ダレも悪化する虞がある。
【００３３】本発明に用いる反応性化合物の重量平均分
子量は、製品の耐折り曲げ白化性及び未反応物の製品表
層へのブリードアウト抑制を両立するために、２００以
上５０万以下が必須であり、好ましい上限は５００以
上、より好ましくは７００以上、最も好ましくは１００
０以上である。一方好ましい下限は３０万以下、より好
ましくは１０万以下、最も好ましくは５万以下である。
反応性化合物の重量平均分子量が２００未満であると未
反応の反応性化合物が製品の表面にブリードアウトし、
製品の接着性低下、表面の汚染をひきおこす可能性があ
る。一方５０万を越えると折り曲げでも、溶融強度向上
剤と非晶性ポリエステル間の相溶性が悪いためかボイド
が発生し、折り曲げ白化する可能性が大きくなる。
子量は、製品の耐折り曲げ白化性及び未反応物の製品表
層へのブリードアウト抑制を両立するために、２００以
上５０万以下が必須であり、好ましい上限は５００以
上、より好ましくは７００以上、最も好ましくは１００
０以上である。一方好ましい下限は３０万以下、より好
ましくは１０万以下、最も好ましくは５万以下である。
反応性化合物の重量平均分子量が２００未満であると未
反応の反応性化合物が製品の表面にブリードアウトし、
製品の接着性低下、表面の汚染をひきおこす可能性があ
る。一方５０万を越えると折り曲げでも、溶融強度向上
剤と非晶性ポリエステル間の相溶性が悪いためかボイド
が発生し、折り曲げ白化する可能性が大きくなる。
【００３４】本発明に用いられる反応性化合物は、ポリ
エステルの持つヒドロキシル基あるいはカルボキシル基
と反応し得る官能基が分子内にあれば特に限定されない
が、そのような官能基を１分子あたり２個以上持つこと
が樹脂全体に一部架橋を導入する点で好ましい。反応性
化合物の効果により、溶融押出時においてポリエステル
の持つヒドロキシル基あるいはカルボキシル基と反応性
化合物の反応物が生成する際、一部が架橋生成物となる
ことによって溶融強度向上効果を得ることができるので
ある。
エステルの持つヒドロキシル基あるいはカルボキシル基
と反応し得る官能基が分子内にあれば特に限定されない
が、そのような官能基を１分子あたり２個以上持つこと
が樹脂全体に一部架橋を導入する点で好ましい。反応性
化合物の効果により、溶融押出時においてポリエステル
の持つヒドロキシル基あるいはカルボキシル基と反応性
化合物の反応物が生成する際、一部が架橋生成物となる
ことによって溶融強度向上効果を得ることができるので
ある。
【００３５】反応性化合物の持つ官能基の具体例として
は、例えば、イソシアネート基、グリシジル基、カルボ
キシル基、カルボン酸金属塩、エステル基、ヒドロキシ
ル基、アミノ基、カルボジイミド基、グリシジル基等の
官能基、さらにはラクトン、ラクチド、ラクタム等ポリ
エステル末端と開環付加する官能基が挙げられるが、溶
融押出時にヒドロキシル基あるいはカルボキシル基と反
応するものであればいかなるものでも良い。また、１分
子中に異なった種類の官能基を持つことも差し支えな
い。このうち、好ましい官能基としては、反応の速さよ
りグリシジル基あるいはイソシアネート基等があげられ
る。
は、例えば、イソシアネート基、グリシジル基、カルボ
キシル基、カルボン酸金属塩、エステル基、ヒドロキシ
ル基、アミノ基、カルボジイミド基、グリシジル基等の
官能基、さらにはラクトン、ラクチド、ラクタム等ポリ
エステル末端と開環付加する官能基が挙げられるが、溶
融押出時にヒドロキシル基あるいはカルボキシル基と反
応するものであればいかなるものでも良い。また、１分
子中に異なった種類の官能基を持つことも差し支えな
い。このうち、好ましい官能基としては、反応の速さよ
りグリシジル基あるいはイソシアネート基等があげられ
る。
【００３６】反応性化合物中の官能基の形態はいかなる
ものでも可能である。例えばポリマーの主鎖に官能基が
存在するもの、側鎖に存在するもの、末端に存在するも
の全てが可能であり、また低分子量の化合物に官能基が
付加したものにおいても次にあげる分子量の制限を除い
てはいかなるものでも可能である。具体例としては、ス
チレン／メチルメタクリレート／グリシジルメタクリレ
ート共重合体、ビスフェノールＡ型やクレゾールノボラ
ック、フェノールノボラック型のエポキシ系化合物、イ
ソシアネート系化合物等があるがこれらのいかなるもの
でもよく、またこれらを混合して使用することももちろ
ん可能である。
ものでも可能である。例えばポリマーの主鎖に官能基が
存在するもの、側鎖に存在するもの、末端に存在するも
の全てが可能であり、また低分子量の化合物に官能基が
付加したものにおいても次にあげる分子量の制限を除い
てはいかなるものでも可能である。具体例としては、ス
チレン／メチルメタクリレート／グリシジルメタクリレ
ート共重合体、ビスフェノールＡ型やクレゾールノボラ
ック、フェノールノボラック型のエポキシ系化合物、イ
ソシアネート系化合物等があるがこれらのいかなるもの
でもよく、またこれらを混合して使用することももちろ
ん可能である。
【００３７】反応性化合物の添加量は分子量及び官能基
の導入数により個々に選定できるが、ポリエステル樹脂
１００重量部に対して０．１重量％以上２０重量％以下
が好ましく、下限は０．５重量％以上、上限は１５重量
％以下がより好ましい。０．１重量％未満であると目標
とした樹脂ダレ抑制効果が発現しないことがあり、また
２０重量％を超えて添加すると製品の機械的特性に影響
を与えることがある。
の導入数により個々に選定できるが、ポリエステル樹脂
１００重量部に対して０．１重量％以上２０重量％以下
が好ましく、下限は０．５重量％以上、上限は１５重量
％以下がより好ましい。０．１重量％未満であると目標
とした樹脂ダレ抑制効果が発現しないことがあり、また
２０重量％を超えて添加すると製品の機械的特性に影響
を与えることがある。
【００３８】反応性化合物の添加法に関しては溶融押出
し時にポリエステル樹脂中に圧入する方法、押出し前に
ポリエステル樹脂のペレットに添加する方法、一旦ポリ
エステル樹脂に添加混練しておき、再度押出す方法等が
考えられるが、いかなる方法で実施することも可能であ
る。
し時にポリエステル樹脂中に圧入する方法、押出し前に
ポリエステル樹脂のペレットに添加する方法、一旦ポリ
エステル樹脂に添加混練しておき、再度押出す方法等が
考えられるが、いかなる方法で実施することも可能であ
る。
【００３９】本発明に用いられるポリエステル樹脂組成
物の、２２０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1のときの溶融
粘度は、好ましくは６０００〜６０００００ｄＰａ・ｓ
ｅｃ、より好ましくは７０００〜１０００００ｄＰａ・
ｓｅｃ、さらに好ましくは８０００〜５００００ｄＰａ
・ｓｅｃである。溶融粘度が６０００ｄＰａ・ｓｅｃ未
満だと加工時の樹脂ダレが悪化する場合がある。一方６
０００００ｄＰａ・ｓｅｃを越えると溶融粘度が高すぎ
て、生産性が低下するため実用的でないことがある。
物の、２２０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1のときの溶融
粘度は、好ましくは６０００〜６０００００ｄＰａ・ｓ
ｅｃ、より好ましくは７０００〜１０００００ｄＰａ・
ｓｅｃ、さらに好ましくは８０００〜５００００ｄＰａ
・ｓｅｃである。溶融粘度が６０００ｄＰａ・ｓｅｃ未
満だと加工時の樹脂ダレが悪化する場合がある。一方６
０００００ｄＰａ・ｓｅｃを越えると溶融粘度が高すぎ
て、生産性が低下するため実用的でないことがある。
【００４０】本発明に用いられるポリエステル樹脂組成
物には、加工時のポリエステル樹脂の熱劣化を抑制する
(熱劣化による樹脂の着色や樹脂ダレの発生を防止する)
ために酸化防止剤を配合した組成物にして使用するのが
望ましい。当該酸化防止剤としては、例えば、フェノー
ル系酸化防止剤、有機亜リン酸エステル系化合物等が好
適である。
物には、加工時のポリエステル樹脂の熱劣化を抑制する
(熱劣化による樹脂の着色や樹脂ダレの発生を防止する)
ために酸化防止剤を配合した組成物にして使用するのが
望ましい。当該酸化防止剤としては、例えば、フェノー
ル系酸化防止剤、有機亜リン酸エステル系化合物等が好
適である。
【００４１】本発明において、樹脂の溶融強度を向上さ
せ、樹脂ダレを防止するために超高分子量のアクリル系
高分子や、フッ素系高分子を共重合したアクリル系高分
子をさらに添加することも可能である。特にアクリル系
変性フッ素系高分子（商品例として三菱レイヨン社の
「メタブレンＡ−３０００」）は、極少量の添加量で容
易に粘弾性を調整できるので、異形押出し用途に好適で
ある。添加量はポリエステル１００部に対し、０．０１
部以上１部以下が好ましい。より好ましくは、０．０２
部以上０．５部以下である。
せ、樹脂ダレを防止するために超高分子量のアクリル系
高分子や、フッ素系高分子を共重合したアクリル系高分
子をさらに添加することも可能である。特にアクリル系
変性フッ素系高分子（商品例として三菱レイヨン社の
「メタブレンＡ−３０００」）は、極少量の添加量で容
易に粘弾性を調整できるので、異形押出し用途に好適で
ある。添加量はポリエステル１００部に対し、０．０１
部以上１部以下が好ましい。より好ましくは、０．０２
部以上０．５部以下である。
【００４２】本発明のポリエステル樹脂組成物には、用
途に応じて他の成分も適宜添加することができる。例え
ぱ、耐衝撃性向上剤、充填剤、紫外線吸収剤、表面処理
剤、滑剤、光安定剤、顔料、帯電防止剤、抗菌剤、架橋
剤、イオウ系酸化防止剤、難燃剤、可塑剤、加工助剤、
発泡剤等があげられる。
途に応じて他の成分も適宜添加することができる。例え
ぱ、耐衝撃性向上剤、充填剤、紫外線吸収剤、表面処理
剤、滑剤、光安定剤、顔料、帯電防止剤、抗菌剤、架橋
剤、イオウ系酸化防止剤、難燃剤、可塑剤、加工助剤、
発泡剤等があげられる。
【００４３】本発明の樹脂組成物を異形押し出しする条
件としては、溶融状態におけるポリエステル樹脂と反応
性化合物の混合が必要であるため、溶融体の混合効果が
あるものが必要である。具体的には一軸式の押出機、二
軸式の押出機等があるが、異形押出時に樹脂と反応性化
合物が充分混合されていれば良い。さらに、まず樹脂と
反応性化合物を添加混練しておき、混練後のポリマーを
再度押出す手段も問題なく使用できる。また、温度条件
としては、押出に用いるポリエステル樹脂が溶融流動で
きる範囲であればいかなる温度でも問題ないが、ポリエ
ステル樹脂の性質上、１００℃以上３５０℃以下と考え
られ、より好ましくは１５０℃以上３００℃以下が好適
である。温度が低すぎるとポリマーを送り出しできない
かまたは押出機に過大な負荷がかかり、逆に温度が高す
ぎるとポリマーが熱劣化を起こすため、好ましくない。
異形押出における吐出量、その他の条件に関しては、機
台の適正条件に適宜調整することで設定可能である。
件としては、溶融状態におけるポリエステル樹脂と反応
性化合物の混合が必要であるため、溶融体の混合効果が
あるものが必要である。具体的には一軸式の押出機、二
軸式の押出機等があるが、異形押出時に樹脂と反応性化
合物が充分混合されていれば良い。さらに、まず樹脂と
反応性化合物を添加混練しておき、混練後のポリマーを
再度押出す手段も問題なく使用できる。また、温度条件
としては、押出に用いるポリエステル樹脂が溶融流動で
きる範囲であればいかなる温度でも問題ないが、ポリエ
ステル樹脂の性質上、１００℃以上３５０℃以下と考え
られ、より好ましくは１５０℃以上３００℃以下が好適
である。温度が低すぎるとポリマーを送り出しできない
かまたは押出機に過大な負荷がかかり、逆に温度が高す
ぎるとポリマーが熱劣化を起こすため、好ましくない。
異形押出における吐出量、その他の条件に関しては、機
台の適正条件に適宜調整することで設定可能である。
【００４４】
【実施例】本発明を更に詳細に説明するために以下に実
施例を挙げるが、本発明は実施例に何ら限定されるもの
ではない。
施例を挙げるが、本発明は実施例に何ら限定されるもの
ではない。
【００４５】合成例に記載された測定値は以下の方法に
よって測定したものである。
よって測定したものである。
【００４６】ポリエステル組成：樹脂を重クロロホルム
に溶解し、1Ｈ−ＮＭＲにより定量した。
に溶解し、1Ｈ−ＮＭＲにより定量した。
【００４７】ガラス転移温度、融点：示差走査熱量計を
用い、測定試料１０ｍｇをアルミパンに入れ、蓋を押さ
えて密封し２０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した。
用い、測定試料１０ｍｇをアルミパンに入れ、蓋を押さ
えて密封し２０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した。
【００４８】数平均分子量、重量平均分子量：ヘキサフ
ルオロイソプロパノールを溶媒として用いてゲル浸透ク
ロマトグラフィによりポリスチレン換算値として求め
た。
ルオロイソプロパノールを溶媒として用いてゲル浸透ク
ロマトグラフィによりポリスチレン換算値として求め
た。
【００４９】酸価：クロロホルム３０ｍｌに樹脂１ｇを
溶解し、０．１Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定
して求めた。指示薬はフェノールフタレインを用いた。
溶解し、０．１Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定
して求めた。指示薬はフェノールフタレインを用いた。
【００５０】溶融強度：回転数１００ｒｐｍ、全バレル
温度２００℃に設定した押出機（株式会社東洋精機製作
所製「ラボプラストミル」、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー
径＝２０ｍｍ、フルフライト、圧縮比２．０、押出し孔
と地面との距離：１ｍ）を用い、使用するポリマーを吐
出量４８ｇ／分で水平方向に押出した時のポリマーの吐
出時から地面につくまでの時間を測定し、評価した。こ
の時間が長いほど、ポリマーが自重に負けて細化しない
ため、溶融強度が高いと判断できる。
温度２００℃に設定した押出機（株式会社東洋精機製作
所製「ラボプラストミル」、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー
径＝２０ｍｍ、フルフライト、圧縮比２．０、押出し孔
と地面との距離：１ｍ）を用い、使用するポリマーを吐
出量４８ｇ／分で水平方向に押出した時のポリマーの吐
出時から地面につくまでの時間を測定し、評価した。こ
の時間が長いほど、ポリマーが自重に負けて細化しない
ため、溶融強度が高いと判断できる。
【００５１】＜結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の合成例
＞撹拌機、温度計、流出用冷却器を装備した反応缶内に
テレフタル酸５３０重量部、イソフタル酸８５重量部、
アジピン酸２０３重量部、１，４−ブタンジオール９２
８重量部、テトラブチルチタネート０．３４重量部加
え、１７０〜２２０℃で２時間エステル交換反応を行っ
た。エステル交換反応終了後、反応系を２２０℃から２
６０℃まで昇温する一方、系内をゆっくり減圧してゆ
き、６０分かけて５００Ｐａとした。そしてさらに１３
０Ｐａ以下で５５分間重縮合反応を行い、ポリエステル
樹脂（Ａ）を得た。
＞撹拌機、温度計、流出用冷却器を装備した反応缶内に
テレフタル酸５３０重量部、イソフタル酸８５重量部、
アジピン酸２０３重量部、１，４−ブタンジオール９２
８重量部、テトラブチルチタネート０．３４重量部加
え、１７０〜２２０℃で２時間エステル交換反応を行っ
た。エステル交換反応終了後、反応系を２２０℃から２
６０℃まで昇温する一方、系内をゆっくり減圧してゆ
き、６０分かけて５００Ｐａとした。そしてさらに１３
０Ｐａ以下で５５分間重縮合反応を行い、ポリエステル
樹脂（Ａ）を得た。
【００５２】ポリエステル樹脂（Ａ）はＮＭＲ分析の結
果、ジカルボン酸成分はテレフタル酸６３モル％、イソ
フタル酸１０モル％、アジピン酸２７モル％、ジオール
成分は１，４−ブタンジオール１００モル％の組成を有
していた。またガラス転移温度は−６℃、数平均分子量
は３５０００、酸価２８当量／１０6ｇであった。
果、ジカルボン酸成分はテレフタル酸６３モル％、イソ
フタル酸１０モル％、アジピン酸２７モル％、ジオール
成分は１，４−ブタンジオール１００モル％の組成を有
していた。またガラス転移温度は−６℃、数平均分子量
は３５０００、酸価２８当量／１０6ｇであった。
【００５３】ポリエステル樹脂（Ｂ）、（Ｃ）は、ポリ
エステル樹脂（Ａ）と同様にして製造を行った。組成、
及び測定結果を表１に示す。（数値は樹脂中のモル％）
エステル樹脂（Ａ）と同様にして製造を行った。組成、
及び測定結果を表１に示す。（数値は樹脂中のモル％）
【００５４】＜非晶性ポリエステル（Ｄ）の合成例＞撹
拌機、温度計、留出用冷却器を装備した反応缶内にテレ
フタル酸ジメチル９６０重量部、エチレングリコール５
２７重量部、ネオペンチルグリコール１５６重量部、テ
トラブチルチタネート０．３４重量部加え、１７０〜２
２０℃で２時間エステル交換反応を行った。エステル交
換反応終了後、反応系を２２０℃から２７０℃まで昇温
する一方、系内をゆっくり減圧してゆき、６０分かけて
５００Ｐａとした。そしてさらに１３０Ｐａ以下で５５
分間重縮合反応を行い、非晶性ポリエステル（Ｄ）を得
た。
拌機、温度計、留出用冷却器を装備した反応缶内にテレ
フタル酸ジメチル９６０重量部、エチレングリコール５
２７重量部、ネオペンチルグリコール１５６重量部、テ
トラブチルチタネート０．３４重量部加え、１７０〜２
２０℃で２時間エステル交換反応を行った。エステル交
換反応終了後、反応系を２２０℃から２７０℃まで昇温
する一方、系内をゆっくり減圧してゆき、６０分かけて
５００Ｐａとした。そしてさらに１３０Ｐａ以下で５５
分間重縮合反応を行い、非晶性ポリエステル（Ｄ）を得
た。
【００５５】非晶性ポリエステル（Ｄ）はＮＭＲ分析の
結果、ジカルボン酸成分はテレフタル酸１００モル％、
ジオール成分はエチレングリコール８０モル％、ネオペ
ンチルグリコール２０モル％の組成を有していた。また
ガラス転移温度は７８℃、数平均分子量は２８０００、
酸価３０当量／１０6ｇであった。
結果、ジカルボン酸成分はテレフタル酸１００モル％、
ジオール成分はエチレングリコール８０モル％、ネオペ
ンチルグリコール２０モル％の組成を有していた。また
ガラス転移温度は７８℃、数平均分子量は２８０００、
酸価３０当量／１０6ｇであった。
【００５６】非晶性ポリエステル（Ｅ）〜（Ｇ）は、非
晶性ポリエステル（Ａ）と同様にして製造を行った。組
成、及び測定結果を表１に示す。（数値は樹脂中のモル
％）
晶性ポリエステル（Ａ）と同様にして製造を行った。組
成、及び測定結果を表１に示す。（数値は樹脂中のモル
％）
【００５７】＜反応性化合物（Ｈ）の合成例＞撹拌機、
温度計、還流装置と定量滴下装置を備えた反応器にメチ
ルエチルケトン５０部を入れ７０℃に昇温した後、スチ
レン３６．４重量部、グリシジルメタクリレート３７．
３重量部、メチルメタクリレート ２６．３重量部の混
合物と、アゾビスジメチルバレロニトリル ２部を ５０
部のメチルエチルケトンに溶解した溶液を １．２ｍｌ
／ｍｉｎで反応器中のメチルエチルケトンに滴下し、さ
らに２時間撹拌を続けた。その後、減圧することによ
り、メチルエチルケトンを反応器中から除去し、反応性
化合物（Ｈ）を得た。
温度計、還流装置と定量滴下装置を備えた反応器にメチ
ルエチルケトン５０部を入れ７０℃に昇温した後、スチ
レン３６．４重量部、グリシジルメタクリレート３７．
３重量部、メチルメタクリレート ２６．３重量部の混
合物と、アゾビスジメチルバレロニトリル ２部を ５０
部のメチルエチルケトンに溶解した溶液を １．２ｍｌ
／ｍｉｎで反応器中のメチルエチルケトンに滴下し、さ
らに２時間撹拌を続けた。その後、減圧することによ
り、メチルエチルケトンを反応器中から除去し、反応性
化合物（Ｈ）を得た。
【００５８】この反応性化合物（Ｈ）はＮＭＲ分析の結
果、モノマー成分はスチレン４０モル％、グリシジルメ
タクリレート３０モル％、メチルメタクリレート３０モ
ル％の組成を有していた。またガラス転移温度は５０
℃、重量平均分子量は２５０００であった。
果、モノマー成分はスチレン４０モル％、グリシジルメ
タクリレート３０モル％、メチルメタクリレート３０モ
ル％の組成を有していた。またガラス転移温度は５０
℃、重量平均分子量は２５０００であった。
【００５９】
【表１】
【００６０】＜実施例１＞ポリエステル（Ａ）を１００
重量部、反応性化合物（Ｈ）１０重量部、安定剤として
トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレート０．３重量部を混合し、
該混合物を、回転数３０ｒｐｍ、全バレル温度１８０℃
に設定した押出機（株式会社東洋精機製作所製「ラボプ
ラストミル」、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー径＝２０ｍ
ｍ、フルフライト、圧縮比２．０）で混練した。混練し
た樹脂を、押出機に取り付けたＡＳＴＭ Ｅｘｔｒｕｓ
ｉｏｎＤｉｅ Ｎｏ．１ Ｇａｒｖｅｙ Ｔｙｐｅより
異形押出し加工して成形品の成形品引取り状況と製品精
度を評価した。評価基準は○：「引き取りは樹脂のタレ
もなくスムーズなものであり、ダイ〜サイジング間での
成形品のエッジ形状精度が高いものであった。」、×：
「樹脂のタレが生じ、サイジング工程へ移ることができ
なかった。」とした。樹脂の溶融強度の評価結果と併せ
て、表２、３に示す。
重量部、反応性化合物（Ｈ）１０重量部、安定剤として
トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレート０．３重量部を混合し、
該混合物を、回転数３０ｒｐｍ、全バレル温度１８０℃
に設定した押出機（株式会社東洋精機製作所製「ラボプ
ラストミル」、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー径＝２０ｍ
ｍ、フルフライト、圧縮比２．０）で混練した。混練し
た樹脂を、押出機に取り付けたＡＳＴＭ Ｅｘｔｒｕｓ
ｉｏｎＤｉｅ Ｎｏ．１ Ｇａｒｖｅｙ Ｔｙｐｅより
異形押出し加工して成形品の成形品引取り状況と製品精
度を評価した。評価基準は○：「引き取りは樹脂のタレ
もなくスムーズなものであり、ダイ〜サイジング間での
成形品のエッジ形状精度が高いものであった。」、×：
「樹脂のタレが生じ、サイジング工程へ移ることができ
なかった。」とした。樹脂の溶融強度の評価結果と併せ
て、表２、３に示す。
【００６１】＜実施例２〜８、比較例１〜７＞表２、３
に記載した原料を用いて実施例１と同様にして行った。
それらのうち非晶性ポリエステル（Ｄ〜Ｇ）を用いたも
のは、折り曲げ、白化についても目視で確認した。全て
の水準で白化度合いは見られないか、非常にわずかであ
り、全く問題のないものであった。
に記載した原料を用いて実施例１と同様にして行った。
それらのうち非晶性ポリエステル（Ｄ〜Ｇ）を用いたも
のは、折り曲げ、白化についても目視で確認した。全て
の水準で白化度合いは見られないか、非常にわずかであ
り、全く問題のないものであった。
【００６２】尚、表２，３に記載された安定剤、添加剤
は以下の化合物を意味する。 Ｉ：トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート II：三菱レイヨン社の「メタブレンＡ―３０００」
は以下の化合物を意味する。 Ｉ：トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート II：三菱レイヨン社の「メタブレンＡ―３０００」
【００６３】また表中のポリエステル量、反応性化合物
量、安定剤量、添加剤量における数値は重量部である。
量、安定剤量、添加剤量における数値は重量部である。
【００６４】
【表２】
【００６５】
【表３】
【００６６】表中透明性の評価方法は下記の通りであ
る。
る。
【００６７】透明性：非晶性ポリエステル（Ｄ）〜
（Ｇ）を使った実施例４〜８、比較例４〜７について
は、透明性に関して、成形品を目視で比較し以下の判断
基準で評価を行った。（５：極透明、４：透明性良好、
３：透明、２：わずかに不透明、１：少し不透明。）
（Ｇ）を使った実施例４〜８、比較例４〜７について
は、透明性に関して、成形品を目視で比較し以下の判断
基準で評価を行った。（５：極透明、４：透明性良好、
３：透明、２：わずかに不透明、１：少し不透明。）
【００６８】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリエス
テル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂に重量平均分子量
が２００以上５０万以下である反応性化合物を配合する
ことにより、異形押出し加工時に起こる樹脂ダレと、ダ
イ〜サイジング間での製品のコーナー、エッジ部の形状
精度、さらには透明製品における折り曲げ白化性を改善
できるものである。
テル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂に重量平均分子量
が２００以上５０万以下である反応性化合物を配合する
ことにより、異形押出し加工時に起こる樹脂ダレと、ダ
イ〜サイジング間での製品のコーナー、エッジ部の形状
精度、さらには透明製品における折り曲げ白化性を改善
できるものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 101:00） Ｂ２９Ｋ 67:00
Ｂ２９Ｋ 67:00
Ｆターム(参考） 4F071 AA22 AA22X AA33X AA45
AA81 AC12 AE02 AF13 AF30
BA01 BB06 BC07
4F207 AA24 AH47 KA01 KA17 KA20
4J002 BC072 BG062 CD052 CD062
CD192 CF041 CF051 CF061
CF071 CF081 CF101 ER006
FD142 FD146
Claims (8)
- 【請求項１】 ポリエステル樹脂と重量平均分子量が２
００以上５０万以下の反応性化合物を含むことを特徴と
する異形押出し成形加工用ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】 反応性化合物がグリシジル基および／ま
たはイソシアネート基を１分子あたり２個以上含有する
ことを特徴とする請求項１に記載の異形押出し成形加工
用ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】 反応性化合物の添加量が、ポリエステル
樹脂１００重量部に対して０．１重量％以上２０重量％
以下である請求項１または２に記載の異形押出し成形加
工用ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項４】 ポリエステル樹脂が非晶性ポリエステル
であることを特徴とする請求項１〜３に異形押出し成形
加工用ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項５】 ポリエステル樹脂が、全酸成分およびグ
リコール成分それぞれの合計量を１００モル％としたと
き、炭素数８〜１４の芳香族ジカルボン酸と炭素数２〜
１０の脂肪族または脂環族グリコールをそれぞれ５０モ
ル％以上含むことを特徴とする請求項４に記載の異形押
出し成形加工用ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項６】 ポリエステル樹脂の炭素数８〜１４の芳
香族ジカルボン酸がテレフタル酸及び／又はイソフタル
酸であることを特徴とする請求項５に記載の異形押出し
成形加工用ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項７】 ポリエステル樹脂の炭素数２〜１０の脂
肪族または脂環族グリコールがエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、１，３−プロパンジオール、２
−メチル−１，３−プロパンジオールから選ばれる少な
くとも１種以上であることを特徴とする請求項５又は６
に記載の異形押出し成形加工用ポリエステル樹脂組成
物。 - 【請求項８】 請求項１〜７に記載の樹脂組成物を異形
押出し成型加工して得られた成形品。
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| EP03705139A EP1486533B1 (en) | 2002-02-15 | 2003-02-14 | Use of a polyester resin composition for profile extrusion molding |
| PCT/JP2003/001521 WO2003068862A1 (fr) | 2002-02-15 | 2003-02-14 | Compositions de resine de polyester pour une extrusion de profiles et profiles ainsi elabores |
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| AT03705139T ATE402980T1 (de) | 2002-02-15 | 2003-02-14 | Verwendung von polyesterharzzusammensetzungen zum profilstrangpressen |
| CNB038038684A CN1301297C (zh) | 2002-02-15 | 2003-02-14 | 异型挤压成型加工用聚酯树脂组合物及其成型品 |
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| AU2003211975A AU2003211975A1 (en) | 2002-02-15 | 2003-02-14 | Polyester resin compositions for profile extrusion and profiles made therefrom |
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|---|---|
| JP2003238777A true JP2003238777A (ja) | 2003-08-27 |
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004189880A (ja) * | 2002-12-11 | 2004-07-08 | Toyobo Co Ltd | 異形押出し成形品 |
| JP2006124451A (ja) * | 2004-10-27 | 2006-05-18 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂用改質剤、およびこれを用いた成形品 |
| JP2006335930A (ja) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | 改質ポリエチレンナフタレート樹脂組成物およびその製造方法 |
| KR100875253B1 (ko) | 2004-03-25 | 2008-12-19 | 토요 보세키 가부시기가이샤 | 폴리에스테르 수지용 개질제 및 이를 이용한 성형품의 제조방법 |
| JP2010059855A (ja) * | 2008-09-03 | 2010-03-18 | Panasonic Corp | 密閉型圧縮機、密閉型圧縮機用樹脂製部品及び密閉型圧縮機用樹脂製部品の製造方法 |
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| JP2015229703A (ja) * | 2014-06-04 | 2015-12-21 | 東レ・デュポン株式会社 | 熱可塑性エラストマ樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS63154724A (ja) * | 1986-12-05 | 1988-06-28 | ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション | 新規難燃剤 |
| JPH05112701A (ja) * | 1991-10-23 | 1993-05-07 | Polyplastics Co | ブロー又は押出成形用ポリエステル樹脂組成物及びその成形品 |
| JPH05506056A (ja) * | 1991-08-27 | 1993-09-02 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 溶融粘度の高い充填材含有ポリエステル組成物 |
| JPH0649339A (ja) * | 1992-07-28 | 1994-02-22 | Polyplastics Co | ブロー成形用又は押出成形用ポリエステル樹脂組成物並びにその中空成形品 |
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| JP2001002876A (ja) * | 1999-04-23 | 2001-01-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂用加工性改良剤およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物 |
-
2002
- 2002-02-15 JP JP2002038887A patent/JP4196251B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US7989556B2 (en) | 2004-03-25 | 2011-08-02 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Modifier for polyester resin and process for producing molded article with the same |
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