JP4006622B2 - 非晶性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品、化粧品、飲料用のシュリンクラベル、保香性ヒートシールフィルム、耐油性多層シート等、各種シート、フィルム、特に工業加工用シート、フィルムに有用で特に耐衝撃性と透明性に優れた非晶性ポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より塩化ビニル系シート（フィルムを含む、以下同様）は安価でかつ透明性に優れることからあるゆる用途に多用されている。塩化ビニルは可塑剤を添加する事により自由に柔軟性を調節できることからシートとしての加工がしやすく、その用途の代表例としては、木材の意匠性向上のために木目を印刷した化粧板シートがある。しかしながら近年、リサイクルの難しさや焼却の難しさの問題より塩化ビニル系シートを他の素材に置き換えようとする動きがある。数ある代替素材の内、ポリエステルはその物理的性状、価格等の面より有力な素材である。
【０００３】
具体的にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のテレフタル酸、エチレングリコール以外の他の１〜２成分を共重合した非晶性の共重合ポリエステル、例えばテレフタル酸／／エチレングリコール／シクロヘキサンジメタノール＝１００／／７０／３０ｍｏｌ％の組成である樹脂等でその代替が行われようとしている。非晶性ポリエステルは、樹脂結晶化に起因する白化が起こらないため、一般に透明性に優れている。
【０００４】
しかしながら、このような組成の共重合ポリエステルは、塩化ビニルと較べエンタルピー緩和が顕著なために経時的な耐衝撃性に関して劣ることが判明した。経時的な耐衝撃性が良好でないために、シートや化粧板、ブリスターパックとして実際使用される際に衝撃部が白化を起こしたり、割れが生じるという問題が生じた。
【０００５】
このため、非晶性ポリエステル樹脂に耐衝撃性の良好な樹脂、例えばポリオレフィン、アクリレートエラストマー、ウレタンエラストマー、ＡＢＳ樹脂等を配合して耐衝撃性を改良する試みが行われているが、相溶性が悪く、得られた樹脂自身が透明性に欠け、用途が制限される等の問題が生じていた。すなわち非晶性ポリエステル樹脂の透明性を保持したまま耐衝撃性を付与する技術はこれまでになかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑み、非晶性ポリエステルの透明性と耐衝撃性を両立化できる樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記問題を達成すべく、鋭意研究した結果、非晶性ポリエステル樹脂、衝撃吸収剤、結晶核剤からなる樹脂組成物により高度な耐衝撃性と良好な透明性を両立化できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち本発明は以下の特徴を有している。
（１）厚さ２００μｍのシートにした際のヘイズ値が１０％以下であり、かつ成形後１０日以上経過した成型品のアイゾット衝撃強度が５０Ｊ／ｍ以上である非晶性ポリエステル樹脂組成物であって、該組成物が、ジカルボン酸成分、グリコール成分それぞれの合計量を１００ｍｏｌ％としたとき、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を全二塩基酸成分の６０ｍｏｌ％以上、グリコール成分としてエチレングリコールを全グリコール成分の５０ｍｏｌ％以上含む非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）、衝撃吸収剤（Ｂ）、結晶核剤（Ｃ）からなり、（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ）０．１〜３０重量部、（Ｃ）０．０５〜１０重量部であり、衝撃吸収剤（Ｂ）がグリシジル基含有オレフィン系エラストマーである非晶性ポリエステル樹脂組成物。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物は厚さ２００μｍのシートにしたときのヘイズ値が１０％以下である必要がある。好ましいヘイズ値は８％以下、より好ましくは６％以下である。一方下限は特に限定されず、透明であればあるほど好ましいので限りなく０％に近いものが良い。ヘイズ値が１０％を越えると透明性が低下することがある。以下にその測定方法を述べる。
【００１３】
樹脂組成物（ペレット状になっていることが好ましい）を７５μｍポリイミドフィルムに挟んだ後、卓上型テストプレス（テスター産業株式会社製）にて温度２２０℃、圧力２ｋｇｆ／ｃｍ2において３分間プレスした後、すぐに水浴にて急冷する。そしてポリイミドフィルムからポリエステルシートを剥がし取り、厚み２００μｍのシートを得る。この際正確に２００μｍにするために、必要に応じてスペーサーを用いる場合がある。このシートを用いてＪＩＳ Ｋ７１３６規格に則り、ヘイズメーターでヘイズを測定する。単位は％で表す。
【００１４】
本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物は、成形後１０日以上経過した成型品のアイゾット衝撃強度が５０Ｊ／ｍ以上である必要がある。好ましいアイゾット衝撃強度は６０Ｊ／ｍ以上、さらに好ましくは７０Ｊ／ｍである。成型１０日以上経過した成型品のアイゾット衝撃強度が５０Ｊ／ｍ未満であると良好な耐衝撃性が得られない。従来品は成型直後の衝撃強度が高くても、樹脂のエンタルピー緩和が起こることにより、経時的に衝撃強度が低下するのに対し、本発明では経時後も良好な耐衝撃性を発揮するものである。
【００１５】
以下にアイゾット衝撃強度を測定する方法について述べる。樹脂組成物のペレットを５０℃×８時間の条件で真空下にて乾燥する。型締圧１００ｔの射出成型機（東芝株式会社製、ＩＳ−１００）を用い、シリンダー温度２００〜２２０℃、金型温度４０℃にて射出成形を行い、ＡＳＴＭ Ｄ２５６法に則り、２３℃でのノッチ付きアイゾット衝撃強度測定する。成型加工２時間後と２０℃×１０日間保存後の衝撃強度を測定し、経時変化について評価する。単位はＪ／ｍで表す。
【００１６】
本発明の優れた透明性と耐衝撃性を達成するためには、ジカルボン酸成分、グリコール成分それぞれの合計量を１００ｍｏｌ％としたとき、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を全二塩基酸成分の６０ｍｏｌ％以上、グリコール成分としてエチレングリコールを全グリコール成分の５０ｍｏｌ％以上含む非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）、衝撃吸収剤（Ｂ）、結晶核剤（Ｃ）からなり、（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ）０．１〜３０重量部、（Ｃ）０．０５〜１０重量部である非晶性ポリエステル樹脂組成物を使用することが好ましい。
【００１７】
非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）としては、ジカルボン酸成分、グリコール成分それぞれの合計量を１００ｍｏｌ％としたとき、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を全二塩基酸成分の６０ｍｏｌ％以上かつグリコール成分としてエチレングリコールを全グリコール成分の５０ｍｏｌ％以上含むものである。テレフタル酸の含有量が６０ｍｏｌ％未満またはエチレングリコールの含有量が５０ｍｏｌ％未満であると、耐衝撃性に劣ることがある。
【００１８】
なお、ここで言う非晶性とは示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて−１００℃から３００℃まで２０℃／分の速度で昇温した際に明確な融解ピークを持たないことを意味する。結晶性を持つ場合にはシートを加工する際の加熱や折り曲げにより結晶化し白濁することがあるので好ましくない。
【００１９】
非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）は、非晶性を達成するために、テレフタル酸、エチレングリコール以外の第三成分が二塩基酸成分またはグリコール成分の少なくともいずれかに５ｍｏｌ％以上共重合されているものであることが好ましい。第三成分が５ｍｏｌ％未満であると、結晶性が高くなる場合がある。
【００２０】
第三成分は二塩基酸成分とグリコール成分の合計で６０ｍｏｌ％以下（全二塩基酸成分と全グリコール成分の合計で２００ｍｏｌ％とする）であることが好ましく、さらに好ましくは５０ｍｏｌ％以下、特に好ましくは４０ｍｏｌ％以下である。同様に二塩基酸成分とグリコール成分の合計で１０モル％以上であることが好ましく、さらには２０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。また、第三成分は二塩基酸成分のみであってもジオール成分のみであっても、両方であっても良い。なお、第三成分の共重合割合は、モノマーの種類により耐衝撃性と非晶性を満足する範囲内に適宜調整されるものである。
【００２１】
第三成分の二塩基酸成分としては、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタル酸、２，６−ナフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，２’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族二塩基酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸等の脂肪族や脂環族二塩基酸が挙げられ、これらの中でも、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が好ましく、特にはイソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が耐衝撃性を付与する上で好ましい。
【００２２】
第三成分のグリコール成分としては、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルヒドロキシピバリン酸エステル、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、１，９−ノナンジオール、２−メチルオクタンジオール、１，１０−ドデカンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリシクロデカンジメタノール等が挙げられ、これらの中でもプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールが好ましく、挙げられる。これらの中でも、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールが汎用性や経済性の面でさらに好ましい。
【００２３】
ポリエステル（Ａ）の具体例としては、例えば、テレフタル酸／／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール＝１００／／７０／３０ｍｏ１％の組成である樹脂やテレフタル酸／／エチレングリコール／シクロヘキサンジメタノール＝１００／／７０／３０ｍｏｌ％の組成である樹脂等が挙げられる。
【００２４】
本発明に用いられる非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の数平均分子量は、好ましくは１５０００〜４００００、より好ましくは１８０００〜３５０００、さらに好ましくは２００００〜３５０００である。数平均分子量が１５０００未満であると、樹脂凝集力不足のためにシートの強伸度が不足し、脆くなって使用できないことがある。一方、４００００以上になると溶融粘度が上がるために、シート加工するのに最適な温度も上がってしまい、ポリエステル樹脂の分解を招き、耐衝撃性が低下する虞がある。
【００２５】
本発明に用いられる非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価は、好ましくは６０当量／１０6ｇ以下、より好ましくは５０当量／１０6ｇ以下、さらに好ましくは４０当量／１０6ｇ以下である。酸価が６０当量／１０6ｇを越えると、シート加工時に樹脂を加熱する際、加水分解がより促進され、できあがったシートの機械的強度が低下する場合がある。
【００２６】
本発明において用いられるポリエステル樹脂の組成及び組成比を決定する方法としては例えばポリエステル樹脂を重クロロホルム等の溶媒に溶解して測定する1Ｈ−ＮＭＲや13Ｃ−ＮＭＲ、ポリエステル樹脂のメタノリシス後に測定するガスクロマトグラフィーによる定量等が挙げられる。これらのうち、1Ｈ−ＮＭＲが簡便であり好ましい。
【００２７】
本発明の優れた透明性と耐衝撃性を達成するためには非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の他に衝撃吸収剤（Ｂ）を併用することが好ましい。衝撃吸収剤（Ｂ）はポリエステル樹脂の衝撃吸収剤として一般に用いられている熱可塑性エラストマーである。
【００２８】
衝撃吸収剤の添加量は、非晶性ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜３０重量部である。より好ましい上限は２５重量部、さらに好ましい上限は２０重量部である。一方好ましい下限は０．５重量部、さらに好ましくは１重量部である。衝撃吸収剤の添加量が０．１重量部未満であると衝撃吸収の効果が認められないことがある。一方添加量が３０重量部を越えるとシートの透明性の低下を招く虞がある。
【００２９】
衝撃吸収剤としては、例えば、スチレン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、オレフィン系エラストマー等のような熱可塑性エラストマーが挙げられる。ここで言う熱可塑性エラストマーとは、常温ではゴム状弾性を持つ固体であり、かつ加熱すると粘度が低下するものを示す。従って非晶性ポリエステルと溶融混合が可能である。
【００３０】
これらの衝撃吸収剤として用いられる化合物の中で本発明に効果の大きいものは、グリシジル基含有熱可塑性エラストマーであり、より効果の大きいものはグリシジル基含有オレフィン系エラストマーである。これは日本油脂（株）よりノフアロイシリーズとして市販されているものを使用することが出来る。
【００３１】
本発明の優れた透明性と耐衝撃性を達成するためには、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の他に結晶核剤（Ｃ）を用いることが好ましい。本発明に用いられる結晶核剤（Ｃ）としては例えば、タルク、シリカ、グラファイト、炭素粉、ピロフェライト、石膏、中性粘土等の無機質微粒子や、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、二酸化チタン等の金属酸化物、硫酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、シュウ酸塩、ステアリン酸塩、安息香酸塩、サリチル酸塩、酒石酸塩、スルホン酸塩、モンタンワックス塩、モンタンワックスエステル塩、テレフタル酸塩、カルボン酸塩、α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸塩とからなるイオン性共重合体等が挙げられる。
【００３２】
非晶性のポリエステル樹脂（Ａ）に結晶核剤を添加することにより、非晶性ポリエステル（Ａ）が衝撃負荷による高圧下において結晶化する際の結晶核剤として働き、結晶の大きさが可視光の波長以下（約５００ｎｍ以下）の非常に微細な結晶となるため、透明性が失われないものと考えられる。なお、結晶の大きさは３００ｎｍ以下、さらには２００ｎｍ以下、特には１００ｎｍ以下になることが好ましいと考えられる。
【００３３】
これらの結晶核剤として用いられる化合物の中で本発明に効果の大きいものは、タルク、シリカ、親油性スメクタイト、シュウ酸塩、ステアリン酸塩、安息香酸塩、サリチル酸塩、酒石酸塩、スルホン酸塩、モンタンワックス塩、モンタンワックスエステル塩、テレフタル酸塩、カルボン酸塩、α−オレフィン等である。これらのうち、コープケミカル株式会社より市販されている粘土鉱物である親油性スメクタイトＳＴＮが透明性と耐衝撃性を両立する上で非常に好ましい。
【００３４】
本発明に用いられる結晶核剤（Ｃ）の配合量は非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることが好ましい。好ましい上限は８重量部、より好ましい上限は５重量部である。一方好ましい下限は０．１重量部、より好ましい下限は０．３重量部である。この配合量が０．０１重量部より少ないところでは結晶核剤としての効果が十分でなく、本発明の目的である耐衝撃性向上効果がないことがある。また、１０重量部を越える場合には、組成物の溶融状態における流動性や組成物の機械特性が劣ってくる虞がある。
【００３５】
さらに本発明のポリエステル樹脂組成物には、その目的に応じた所望の特性を付与するために、一般に熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂に添加される公知の物質、すなわち酸化防止剤や紫外線吸収剤などの安定剤、耐電防止剤、染料や顔料などの着色剤、潤滑剤、離型剤などを配合することが可能である。
【００３６】
本発明のポリエステル樹脂組成物の、２２０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1のときの溶融粘度は、好ましくは６０００〜６００００ｄＰａ・ｓｅｃ、より好ましくは７０００〜５００００ｄＰａ・ｓｅｃ、さらに好ましくは８０００〜４００００ｄＰａ・ｓｅｃである。溶融粘度が６０００ｄＰａ・ｓｅｃ未満だとシートの加工性が低下することがある。一方６００００ｄＰａ・ｓｅｃを越えると溶融粘度が高すぎて、生産性が低下するため実用的でない場合がある。
【００３７】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、これらの配合成分が均一に分散されていることが好ましく、その配合方法は任意の方法を用いることができる。例えば配合成分の全部または一部を加熱した単軸、二軸等の押出機に一括または分割して供給し、溶融混練により均質化された後に針金状に押出された溶融樹脂を冷却固化させ、次いで所望の長さに切断する方法があるが、ブレンダー、ニーダー、ロール等他の混練機を用いた方法でも良い。また、これらを組み合わせて用いたり、複数回繰り返すことにより配合成分を順次加える方法等もとることができる。
【００３８】
さらに、得られた樹脂組成物の成形加工方法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一般に用いられる成形法、すなわち、射出成形法、ブロー成形法、押出成形法、カレンダー成形法、シート成形法、ロール成形法、プレス成形法、積層成形、溶融キャスト法によるフィルム成形、紡糸等の各種成型方法が適用できる。
【００３９】
本発明のポリエステル樹脂組成物を用いて作成したシートやフィルムの膜厚としては特に限定されるものではないが、シート、化粧板、ブリスターパック等の用途を考えると、１〜３０００μｍであることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは５０μｍ以上である。また、厚みの上限としては２０００μｍがより好ましく、さらに好ましくは１０００μｍ以下である。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に例示する。
【００４１】
（ポリエステル樹脂Ａ−１合成）
温度計、攪拌機、留出用冷却管を具備した反応容器にテレフタル酸ジメチル１９４重量部、エチレングリコール８６．８重量部、ネオペンチルグリコール６２．４重量部、テトラブチルチタネート０．１重量部を仕込み、４時間かけて２２０℃まで徐々に昇温し、留出するメタノールを系外に除きつつエステル交換反応を行った。続いてこれを３０分かけて５００Ｐａまで減圧初期重合を行うとともに、温度を２５０℃まで昇温し、さらに１３０Ｐａ以下で６０分間後期重合を行い樹脂（Ａ−１）を得た。ポリエステル樹脂（Ａ−１）はテレフタル酸／／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール＝１００／／７０／３０ ｍｏｌ％の組成を有しており、ガラス転移温度７８℃、数平均分子量２００００、酸価１５当量／１０6ｇであった。
【００４２】
尚、ポリエステル樹脂特性の測定は以下のように行った。
ガラス転移温度；示差走査熱量計（ＤＳＣ）はセイコー電子工業（株）製ＤＳＣ２２０を用いて、−１００〜３００℃まで２０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した。
樹脂組成；樹脂を重クロロホルムに溶解し、1Ｈ−ＮＭＲにより定量した。
数平均分子量；クロロホルム溶媒、ポリスチレン標準にて、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した。
酸価；試料０．２ｇを精秤し２０ｍｌのクロロホルムに溶解した。ついで、０．０１Ｎの水酸化カリウム（エタノール溶液）で滴定して求めた。指示薬には、フェノールフタレインを用いた。単位は当量／１０6ｇ（樹脂１ｔ当たりの当量数）で示した。
【００４３】
（ポリエステル樹脂Ａ−２合成）
温度計、攪拌機、留出用冷却器を具備した反応容器にテレフタル酸ジメチル１９４重量部、エチレングリコール１０５．４重量部、シクロヘキサンジメタノール４３．２重量部、テトラブチルチタネート０．１重量部を仕込み、４時間かけて２２０℃まで徐々に昇温し、留出するメタノールを系外に除きつつエステル交換反応を行った。続いてこれを３０分かけて５００Ｐａまで減圧初期重合を行うとともに、温度を２５０℃まで昇温し、さらに１３０Ｐａ以下で７０分間後期重合を行いポリエステル樹脂（Ａ−２）を得た。（Ａ−２）の組成は、テレフタル酸／／エチレングリコール／シクロヘキサンジメタノール＝１００／／７０／３０ｍｏｌ％であり、ガラス転移温度８５℃、数平均分子量２５０００、酸価１５当量／１０6ｇであった。
【００４４】
（Ｂ−１）グリシジル基含有オレフィン系エラストマーとしてノフアロイＩＥ２０５（日本油脂株式会社製）
（Ｂ−２）エチレン−アクリル酸共重合体の亜鉛塩であるハイミラン１６５０（三井・デュポンポリケミカル株式会社製）
（Ｃ）親油性スメクタイトＳＴＮ（コープケミカル株式会社製）
を表１に示す割合にて、予めタンブラーで均一に混合した後、二軸押出機を用い溶融混練し、冷却切断してペレットを得た。尚表１中の数値は重量部を表す。
【００４５】
次いでこのペレットを用いて下記各特性を評価した。それらの結果を表２に示す。
（１）透明性
このペレットを７５μｍポリイミドフィルムに挟んだ後、卓上型テストプレス（テスター産業株式会社製）にて温度２２０℃、圧力２ｋｇｆ／ｃｍ2においてプレスした後、ポリイミドフィルムからポリエステルシートを剥がし取り、厚み２００μｍのシートを得た。このシートを用いてＪＩＳ Ｋ７１３６規格に則り、ヘイズメーターでヘイズを測定した。単位は％である。
（２）衝撃強度
このペレットを５０℃×８時間の条件で真空下にて乾燥した。型締圧１００ｔの射出成型機（東芝株式会社製、ＩＳ−１００）を用い、シリンダー温度２００〜２２０℃、金型温度４０℃にて射出成形を行い、ＡＳＴＭ Ｄ２５６法に則り、２３℃でのノッチ付きアイゾット衝撃強度測定した。成型加工２時間後と２０℃×１０日間保存後の衝撃強度を測定し、経時変化についても同時に評価した。単位はＪ／ｍである。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
評価結果表２から分かるように、特に非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）単独である比較例１、４では透明性良好ではあるが経時的に衝撃強度が低下するのに対し、この樹脂の透明性を保持したまま耐衝撃性を付与させるという点で優れていることがわかる。また従来より知られた衝撃吸収剤としてハイミラン１６５０（変性ポリオレフィン）を使用した比較例７、８は透明性が不十分であることが判る。さらにはポリエステルに衝撃吸収剤のみあるいは結晶核剤のみを添加した比較例２、３、５、６はいずれもアイゾット衝撃強度が劣る傾向にある。
【００４９】
【発明の効果】
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を全二塩基酸成分の６０ｍｏｌ％以上、グリコール成分としてエチレングリコールを全グリコール成分の５０ｍｏｌ％以上含む非晶性ポリエステル樹脂、衝撃吸収剤、結晶核剤からなる樹脂組成物は、高度な耐衝撃性と良好な透明性を両立化が可能であり、食品、化粧品、飲料用のシュリンクラベル、保香性ヒートシールフィルム、耐油性多層シート等、各種シート、フィルム、特に工業加工用シート、フィルムとして使用するのに好適である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品、化粧品、飲料用のシュリンクラベル、保香性ヒートシールフィルム、耐油性多層シート等、各種シート、フィルム、特に工業加工用シート、フィルムに有用で特に耐衝撃性と透明性に優れた非晶性ポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より塩化ビニル系シート（フィルムを含む、以下同様）は安価でかつ透明性に優れることからあるゆる用途に多用されている。塩化ビニルは可塑剤を添加する事により自由に柔軟性を調節できることからシートとしての加工がしやすく、その用途の代表例としては、木材の意匠性向上のために木目を印刷した化粧板シートがある。しかしながら近年、リサイクルの難しさや焼却の難しさの問題より塩化ビニル系シートを他の素材に置き換えようとする動きがある。数ある代替素材の内、ポリエステルはその物理的性状、価格等の面より有力な素材である。
【０００３】
具体的にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のテレフタル酸、エチレングリコール以外の他の１〜２成分を共重合した非晶性の共重合ポリエステル、例えばテレフタル酸／／エチレングリコール／シクロヘキサンジメタノール＝１００／／７０／３０ｍｏｌ％の組成である樹脂等でその代替が行われようとしている。非晶性ポリエステルは、樹脂結晶化に起因する白化が起こらないため、一般に透明性に優れている。
【０００４】
しかしながら、このような組成の共重合ポリエステルは、塩化ビニルと較べエンタルピー緩和が顕著なために経時的な耐衝撃性に関して劣ることが判明した。経時的な耐衝撃性が良好でないために、シートや化粧板、ブリスターパックとして実際使用される際に衝撃部が白化を起こしたり、割れが生じるという問題が生じた。
【０００５】
このため、非晶性ポリエステル樹脂に耐衝撃性の良好な樹脂、例えばポリオレフィン、アクリレートエラストマー、ウレタンエラストマー、ＡＢＳ樹脂等を配合して耐衝撃性を改良する試みが行われているが、相溶性が悪く、得られた樹脂自身が透明性に欠け、用途が制限される等の問題が生じていた。すなわち非晶性ポリエステル樹脂の透明性を保持したまま耐衝撃性を付与する技術はこれまでになかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑み、非晶性ポリエステルの透明性と耐衝撃性を両立化できる樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記問題を達成すべく、鋭意研究した結果、非晶性ポリエステル樹脂、衝撃吸収剤、結晶核剤からなる樹脂組成物により高度な耐衝撃性と良好な透明性を両立化できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち本発明は以下の特徴を有している。
（１）厚さ２００μｍのシートにした際のヘイズ値が１０％以下であり、かつ成形後１０日以上経過した成型品のアイゾット衝撃強度が５０Ｊ／ｍ以上である非晶性ポリエステル樹脂組成物であって、該組成物が、ジカルボン酸成分、グリコール成分それぞれの合計量を１００ｍｏｌ％としたとき、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を全二塩基酸成分の６０ｍｏｌ％以上、グリコール成分としてエチレングリコールを全グリコール成分の５０ｍｏｌ％以上含む非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）、衝撃吸収剤（Ｂ）、結晶核剤（Ｃ）からなり、（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ）０．１〜３０重量部、（Ｃ）０．０５〜１０重量部であり、衝撃吸収剤（Ｂ）がグリシジル基含有オレフィン系エラストマーである非晶性ポリエステル樹脂組成物。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物は厚さ２００μｍのシートにしたときのヘイズ値が１０％以下である必要がある。好ましいヘイズ値は８％以下、より好ましくは６％以下である。一方下限は特に限定されず、透明であればあるほど好ましいので限りなく０％に近いものが良い。ヘイズ値が１０％を越えると透明性が低下することがある。以下にその測定方法を述べる。
【００１３】
樹脂組成物（ペレット状になっていることが好ましい）を７５μｍポリイミドフィルムに挟んだ後、卓上型テストプレス（テスター産業株式会社製）にて温度２２０℃、圧力２ｋｇｆ／ｃｍ2において３分間プレスした後、すぐに水浴にて急冷する。そしてポリイミドフィルムからポリエステルシートを剥がし取り、厚み２００μｍのシートを得る。この際正確に２００μｍにするために、必要に応じてスペーサーを用いる場合がある。このシートを用いてＪＩＳ Ｋ７１３６規格に則り、ヘイズメーターでヘイズを測定する。単位は％で表す。
【００１４】
本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物は、成形後１０日以上経過した成型品のアイゾット衝撃強度が５０Ｊ／ｍ以上である必要がある。好ましいアイゾット衝撃強度は６０Ｊ／ｍ以上、さらに好ましくは７０Ｊ／ｍである。成型１０日以上経過した成型品のアイゾット衝撃強度が５０Ｊ／ｍ未満であると良好な耐衝撃性が得られない。従来品は成型直後の衝撃強度が高くても、樹脂のエンタルピー緩和が起こることにより、経時的に衝撃強度が低下するのに対し、本発明では経時後も良好な耐衝撃性を発揮するものである。
【００１５】
以下にアイゾット衝撃強度を測定する方法について述べる。樹脂組成物のペレットを５０℃×８時間の条件で真空下にて乾燥する。型締圧１００ｔの射出成型機（東芝株式会社製、ＩＳ−１００）を用い、シリンダー温度２００〜２２０℃、金型温度４０℃にて射出成形を行い、ＡＳＴＭ Ｄ２５６法に則り、２３℃でのノッチ付きアイゾット衝撃強度測定する。成型加工２時間後と２０℃×１０日間保存後の衝撃強度を測定し、経時変化について評価する。単位はＪ／ｍで表す。
【００１６】
本発明の優れた透明性と耐衝撃性を達成するためには、ジカルボン酸成分、グリコール成分それぞれの合計量を１００ｍｏｌ％としたとき、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を全二塩基酸成分の６０ｍｏｌ％以上、グリコール成分としてエチレングリコールを全グリコール成分の５０ｍｏｌ％以上含む非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）、衝撃吸収剤（Ｂ）、結晶核剤（Ｃ）からなり、（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ）０．１〜３０重量部、（Ｃ）０．０５〜１０重量部である非晶性ポリエステル樹脂組成物を使用することが好ましい。
【００１７】
非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）としては、ジカルボン酸成分、グリコール成分それぞれの合計量を１００ｍｏｌ％としたとき、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を全二塩基酸成分の６０ｍｏｌ％以上かつグリコール成分としてエチレングリコールを全グリコール成分の５０ｍｏｌ％以上含むものである。テレフタル酸の含有量が６０ｍｏｌ％未満またはエチレングリコールの含有量が５０ｍｏｌ％未満であると、耐衝撃性に劣ることがある。
【００１８】
なお、ここで言う非晶性とは示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて−１００℃から３００℃まで２０℃／分の速度で昇温した際に明確な融解ピークを持たないことを意味する。結晶性を持つ場合にはシートを加工する際の加熱や折り曲げにより結晶化し白濁することがあるので好ましくない。
【００１９】
非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）は、非晶性を達成するために、テレフタル酸、エチレングリコール以外の第三成分が二塩基酸成分またはグリコール成分の少なくともいずれかに５ｍｏｌ％以上共重合されているものであることが好ましい。第三成分が５ｍｏｌ％未満であると、結晶性が高くなる場合がある。
【００２０】
第三成分は二塩基酸成分とグリコール成分の合計で６０ｍｏｌ％以下（全二塩基酸成分と全グリコール成分の合計で２００ｍｏｌ％とする）であることが好ましく、さらに好ましくは５０ｍｏｌ％以下、特に好ましくは４０ｍｏｌ％以下である。同様に二塩基酸成分とグリコール成分の合計で１０モル％以上であることが好ましく、さらには２０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。また、第三成分は二塩基酸成分のみであってもジオール成分のみであっても、両方であっても良い。なお、第三成分の共重合割合は、モノマーの種類により耐衝撃性と非晶性を満足する範囲内に適宜調整されるものである。
【００２１】
第三成分の二塩基酸成分としては、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタル酸、２，６−ナフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，２’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族二塩基酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸等の脂肪族や脂環族二塩基酸が挙げられ、これらの中でも、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が好ましく、特にはイソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が耐衝撃性を付与する上で好ましい。
【００２２】
第三成分のグリコール成分としては、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルヒドロキシピバリン酸エステル、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、１，９−ノナンジオール、２−メチルオクタンジオール、１，１０−ドデカンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリシクロデカンジメタノール等が挙げられ、これらの中でもプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールが好ましく、挙げられる。これらの中でも、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールが汎用性や経済性の面でさらに好ましい。
【００２３】
ポリエステル（Ａ）の具体例としては、例えば、テレフタル酸／／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール＝１００／／７０／３０ｍｏ１％の組成である樹脂やテレフタル酸／／エチレングリコール／シクロヘキサンジメタノール＝１００／／７０／３０ｍｏｌ％の組成である樹脂等が挙げられる。
【００２４】
本発明に用いられる非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の数平均分子量は、好ましくは１５０００〜４００００、より好ましくは１８０００〜３５０００、さらに好ましくは２００００〜３５０００である。数平均分子量が１５０００未満であると、樹脂凝集力不足のためにシートの強伸度が不足し、脆くなって使用できないことがある。一方、４００００以上になると溶融粘度が上がるために、シート加工するのに最適な温度も上がってしまい、ポリエステル樹脂の分解を招き、耐衝撃性が低下する虞がある。
【００２５】
本発明に用いられる非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価は、好ましくは６０当量／１０6ｇ以下、より好ましくは５０当量／１０6ｇ以下、さらに好ましくは４０当量／１０6ｇ以下である。酸価が６０当量／１０6ｇを越えると、シート加工時に樹脂を加熱する際、加水分解がより促進され、できあがったシートの機械的強度が低下する場合がある。
【００２６】
本発明において用いられるポリエステル樹脂の組成及び組成比を決定する方法としては例えばポリエステル樹脂を重クロロホルム等の溶媒に溶解して測定する1Ｈ−ＮＭＲや13Ｃ−ＮＭＲ、ポリエステル樹脂のメタノリシス後に測定するガスクロマトグラフィーによる定量等が挙げられる。これらのうち、1Ｈ−ＮＭＲが簡便であり好ましい。
【００２７】
本発明の優れた透明性と耐衝撃性を達成するためには非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の他に衝撃吸収剤（Ｂ）を併用することが好ましい。衝撃吸収剤（Ｂ）はポリエステル樹脂の衝撃吸収剤として一般に用いられている熱可塑性エラストマーである。
【００２８】
衝撃吸収剤の添加量は、非晶性ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜３０重量部である。より好ましい上限は２５重量部、さらに好ましい上限は２０重量部である。一方好ましい下限は０．５重量部、さらに好ましくは１重量部である。衝撃吸収剤の添加量が０．１重量部未満であると衝撃吸収の効果が認められないことがある。一方添加量が３０重量部を越えるとシートの透明性の低下を招く虞がある。
【００２９】
衝撃吸収剤としては、例えば、スチレン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、オレフィン系エラストマー等のような熱可塑性エラストマーが挙げられる。ここで言う熱可塑性エラストマーとは、常温ではゴム状弾性を持つ固体であり、かつ加熱すると粘度が低下するものを示す。従って非晶性ポリエステルと溶融混合が可能である。
【００３０】
これらの衝撃吸収剤として用いられる化合物の中で本発明に効果の大きいものは、グリシジル基含有熱可塑性エラストマーであり、より効果の大きいものはグリシジル基含有オレフィン系エラストマーである。これは日本油脂（株）よりノフアロイシリーズとして市販されているものを使用することが出来る。
【００３１】
本発明の優れた透明性と耐衝撃性を達成するためには、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の他に結晶核剤（Ｃ）を用いることが好ましい。本発明に用いられる結晶核剤（Ｃ）としては例えば、タルク、シリカ、グラファイト、炭素粉、ピロフェライト、石膏、中性粘土等の無機質微粒子や、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、二酸化チタン等の金属酸化物、硫酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、シュウ酸塩、ステアリン酸塩、安息香酸塩、サリチル酸塩、酒石酸塩、スルホン酸塩、モンタンワックス塩、モンタンワックスエステル塩、テレフタル酸塩、カルボン酸塩、α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸塩とからなるイオン性共重合体等が挙げられる。
【００３２】
非晶性のポリエステル樹脂（Ａ）に結晶核剤を添加することにより、非晶性ポリエステル（Ａ）が衝撃負荷による高圧下において結晶化する際の結晶核剤として働き、結晶の大きさが可視光の波長以下（約５００ｎｍ以下）の非常に微細な結晶となるため、透明性が失われないものと考えられる。なお、結晶の大きさは３００ｎｍ以下、さらには２００ｎｍ以下、特には１００ｎｍ以下になることが好ましいと考えられる。
【００３３】
これらの結晶核剤として用いられる化合物の中で本発明に効果の大きいものは、タルク、シリカ、親油性スメクタイト、シュウ酸塩、ステアリン酸塩、安息香酸塩、サリチル酸塩、酒石酸塩、スルホン酸塩、モンタンワックス塩、モンタンワックスエステル塩、テレフタル酸塩、カルボン酸塩、α−オレフィン等である。これらのうち、コープケミカル株式会社より市販されている粘土鉱物である親油性スメクタイトＳＴＮが透明性と耐衝撃性を両立する上で非常に好ましい。
【００３４】
本発明に用いられる結晶核剤（Ｃ）の配合量は非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることが好ましい。好ましい上限は８重量部、より好ましい上限は５重量部である。一方好ましい下限は０．１重量部、より好ましい下限は０．３重量部である。この配合量が０．０１重量部より少ないところでは結晶核剤としての効果が十分でなく、本発明の目的である耐衝撃性向上効果がないことがある。また、１０重量部を越える場合には、組成物の溶融状態における流動性や組成物の機械特性が劣ってくる虞がある。
【００３５】
さらに本発明のポリエステル樹脂組成物には、その目的に応じた所望の特性を付与するために、一般に熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂に添加される公知の物質、すなわち酸化防止剤や紫外線吸収剤などの安定剤、耐電防止剤、染料や顔料などの着色剤、潤滑剤、離型剤などを配合することが可能である。
【００３６】
本発明のポリエステル樹脂組成物の、２２０℃、剪断速度１００ｓｅｃ-1のときの溶融粘度は、好ましくは６０００〜６００００ｄＰａ・ｓｅｃ、より好ましくは７０００〜５００００ｄＰａ・ｓｅｃ、さらに好ましくは８０００〜４００００ｄＰａ・ｓｅｃである。溶融粘度が６０００ｄＰａ・ｓｅｃ未満だとシートの加工性が低下することがある。一方６００００ｄＰａ・ｓｅｃを越えると溶融粘度が高すぎて、生産性が低下するため実用的でない場合がある。
【００３７】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、これらの配合成分が均一に分散されていることが好ましく、その配合方法は任意の方法を用いることができる。例えば配合成分の全部または一部を加熱した単軸、二軸等の押出機に一括または分割して供給し、溶融混練により均質化された後に針金状に押出された溶融樹脂を冷却固化させ、次いで所望の長さに切断する方法があるが、ブレンダー、ニーダー、ロール等他の混練機を用いた方法でも良い。また、これらを組み合わせて用いたり、複数回繰り返すことにより配合成分を順次加える方法等もとることができる。
【００３８】
さらに、得られた樹脂組成物の成形加工方法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一般に用いられる成形法、すなわち、射出成形法、ブロー成形法、押出成形法、カレンダー成形法、シート成形法、ロール成形法、プレス成形法、積層成形、溶融キャスト法によるフィルム成形、紡糸等の各種成型方法が適用できる。
【００３９】
本発明のポリエステル樹脂組成物を用いて作成したシートやフィルムの膜厚としては特に限定されるものではないが、シート、化粧板、ブリスターパック等の用途を考えると、１〜３０００μｍであることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは５０μｍ以上である。また、厚みの上限としては２０００μｍがより好ましく、さらに好ましくは１０００μｍ以下である。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に例示する。
【００４１】
（ポリエステル樹脂Ａ−１合成）
温度計、攪拌機、留出用冷却管を具備した反応容器にテレフタル酸ジメチル１９４重量部、エチレングリコール８６．８重量部、ネオペンチルグリコール６２．４重量部、テトラブチルチタネート０．１重量部を仕込み、４時間かけて２２０℃まで徐々に昇温し、留出するメタノールを系外に除きつつエステル交換反応を行った。続いてこれを３０分かけて５００Ｐａまで減圧初期重合を行うとともに、温度を２５０℃まで昇温し、さらに１３０Ｐａ以下で６０分間後期重合を行い樹脂（Ａ−１）を得た。ポリエステル樹脂（Ａ−１）はテレフタル酸／／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール＝１００／／７０／３０ ｍｏｌ％の組成を有しており、ガラス転移温度７８℃、数平均分子量２００００、酸価１５当量／１０6ｇであった。
【００４２】
尚、ポリエステル樹脂特性の測定は以下のように行った。
ガラス転移温度；示差走査熱量計（ＤＳＣ）はセイコー電子工業（株）製ＤＳＣ２２０を用いて、−１００〜３００℃まで２０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した。
樹脂組成；樹脂を重クロロホルムに溶解し、1Ｈ−ＮＭＲにより定量した。
数平均分子量；クロロホルム溶媒、ポリスチレン標準にて、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した。
酸価；試料０．２ｇを精秤し２０ｍｌのクロロホルムに溶解した。ついで、０．０１Ｎの水酸化カリウム（エタノール溶液）で滴定して求めた。指示薬には、フェノールフタレインを用いた。単位は当量／１０6ｇ（樹脂１ｔ当たりの当量数）で示した。
【００４３】
（ポリエステル樹脂Ａ−２合成）
温度計、攪拌機、留出用冷却器を具備した反応容器にテレフタル酸ジメチル１９４重量部、エチレングリコール１０５．４重量部、シクロヘキサンジメタノール４３．２重量部、テトラブチルチタネート０．１重量部を仕込み、４時間かけて２２０℃まで徐々に昇温し、留出するメタノールを系外に除きつつエステル交換反応を行った。続いてこれを３０分かけて５００Ｐａまで減圧初期重合を行うとともに、温度を２５０℃まで昇温し、さらに１３０Ｐａ以下で７０分間後期重合を行いポリエステル樹脂（Ａ−２）を得た。（Ａ−２）の組成は、テレフタル酸／／エチレングリコール／シクロヘキサンジメタノール＝１００／／７０／３０ｍｏｌ％であり、ガラス転移温度８５℃、数平均分子量２５０００、酸価１５当量／１０6ｇであった。
【００４４】
（Ｂ−１）グリシジル基含有オレフィン系エラストマーとしてノフアロイＩＥ２０５（日本油脂株式会社製）
（Ｂ−２）エチレン−アクリル酸共重合体の亜鉛塩であるハイミラン１６５０（三井・デュポンポリケミカル株式会社製）
（Ｃ）親油性スメクタイトＳＴＮ（コープケミカル株式会社製）
を表１に示す割合にて、予めタンブラーで均一に混合した後、二軸押出機を用い溶融混練し、冷却切断してペレットを得た。尚表１中の数値は重量部を表す。
【００４５】
次いでこのペレットを用いて下記各特性を評価した。それらの結果を表２に示す。
（１）透明性
このペレットを７５μｍポリイミドフィルムに挟んだ後、卓上型テストプレス（テスター産業株式会社製）にて温度２２０℃、圧力２ｋｇｆ／ｃｍ2においてプレスした後、ポリイミドフィルムからポリエステルシートを剥がし取り、厚み２００μｍのシートを得た。このシートを用いてＪＩＳ Ｋ７１３６規格に則り、ヘイズメーターでヘイズを測定した。単位は％である。
（２）衝撃強度
このペレットを５０℃×８時間の条件で真空下にて乾燥した。型締圧１００ｔの射出成型機（東芝株式会社製、ＩＳ−１００）を用い、シリンダー温度２００〜２２０℃、金型温度４０℃にて射出成形を行い、ＡＳＴＭ Ｄ２５６法に則り、２３℃でのノッチ付きアイゾット衝撃強度測定した。成型加工２時間後と２０℃×１０日間保存後の衝撃強度を測定し、経時変化についても同時に評価した。単位はＪ／ｍである。
【００４６】
【表１】
【表２】
評価結果表２から分かるように、特に非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）単独である比較例１、４では透明性良好ではあるが経時的に衝撃強度が低下するのに対し、この樹脂の透明性を保持したまま耐衝撃性を付与させるという点で優れていることがわかる。また従来より知られた衝撃吸収剤としてハイミラン１６５０（変性ポリオレフィン）を使用した比較例７、８は透明性が不十分であることが判る。さらにはポリエステルに衝撃吸収剤のみあるいは結晶核剤のみを添加した比較例２、３、５、６はいずれもアイゾット衝撃強度が劣る傾向にある。
【００４９】
【発明の効果】
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を全二塩基酸成分の６０ｍｏｌ％以上、グリコール成分としてエチレングリコールを全グリコール成分の５０ｍｏｌ％以上含む非晶性ポリエステル樹脂、衝撃吸収剤、結晶核剤からなる樹脂組成物は、高度な耐衝撃性と良好な透明性を両立化が可能であり、食品、化粧品、飲料用のシュリンクラベル、保香性ヒートシールフィルム、耐油性多層シート等、各種シート、フィルム、特に工業加工用シート、フィルムとして使用するのに好適である。
Claims (1)
- 厚さ２００μｍのシートにした際のヘイズ値が１０％以下であり、かつ成形後１０日以上経過した成型品のアイゾット衝撃強度が５０Ｊ／ｍ以上である非晶性ポリエステル樹脂組成物であって、該組成物が、ジカルボン酸成分、グリコール成分それぞれの合計量を１００ｍｏｌ％としたとき、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を全二塩基酸成分の６０ｍｏｌ％以上、グリコール成分としてエチレングリコールを全グリコール成分の５０ｍｏｌ％以上含む非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）、衝撃吸収剤（Ｂ）、結晶核剤（Ｃ）からなり、（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ）０．１〜３０重量部、（Ｃ）０．０５〜１０重量部であり、衝撃吸収剤（Ｂ）がグリシジル基含有オレフィン系エラストマーである非晶性ポリエステル樹脂組成物。
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