JP2003217791A - クロメート被膜付きプラグ用金属部品及びその製造方法 - Google Patents
クロメート被膜付きプラグ用金属部品及びその製造方法Info
- Publication number
- JP2003217791A JP2003217791A JP2002265796A JP2002265796A JP2003217791A JP 2003217791 A JP2003217791 A JP 2003217791A JP 2002265796 A JP2002265796 A JP 2002265796A JP 2002265796 A JP2002265796 A JP 2002265796A JP 2003217791 A JP2003217791 A JP 2003217791A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plug
- chromate
- metal
- chromate film
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
- C23C22/53—Treatment of zinc or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/84—Dyeing
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23Q—IGNITION; EXTINGUISHING-DEVICES
- F23Q7/00—Incandescent ignition; Igniters using electrically-produced heat, e.g. lighters for cigarettes; Electrically-heated glowing plugs
- F23Q7/001—Glowing plugs for internal-combustion engines
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01T—SPARK GAPS; OVERVOLTAGE ARRESTERS USING SPARK GAPS; SPARKING PLUGS; CORONA DEVICES; GENERATING IONS TO BE INTRODUCED INTO NON-ENCLOSED GASES
- H01T13/00—Sparking plugs
- H01T13/20—Sparking plugs characterised by features of the electrodes or insulation
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01T—SPARK GAPS; OVERVOLTAGE ARRESTERS USING SPARK GAPS; SPARKING PLUGS; CORONA DEVICES; GENERATING IONS TO BE INTRODUCED INTO NON-ENCLOSED GASES
- H01T13/00—Sparking plugs
- H01T13/20—Sparking plugs characterised by features of the electrodes or insulation
- H01T13/32—Sparking plugs characterised by features of the electrodes or insulation characterised by features of the earthed electrode
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01T—SPARK GAPS; OVERVOLTAGE ARRESTERS USING SPARK GAPS; SPARKING PLUGS; CORONA DEVICES; GENERATING IONS TO BE INTRODUCED INTO NON-ENCLOSED GASES
- H01T21/00—Apparatus or processes specially adapted for the manufacture or maintenance of spark gaps or sparking plugs
- H01T21/02—Apparatus or processes specially adapted for the manufacture or maintenance of spark gaps or sparking plugs of sparking plugs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/10—Use of solutions containing trivalent chromium but free of hexavalent chromium
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23Q—IGNITION; EXTINGUISHING-DEVICES
- F23Q7/00—Incandescent ignition; Igniters using electrically-produced heat, e.g. lighters for cigarettes; Electrically-heated glowing plugs
- F23Q7/001—Glowing plugs for internal-combustion engines
- F23Q2007/004—Manufacturing or assembling methods
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Spark Plugs (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 六価クロムを本質的に含有しないクロメート
被膜にて覆われ、かつ色調により識別可能なプラグ用金
属部品、及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 主体金具５５（腐食防止のため亜鉛メッ
キ層５６が形成されている）を、三価クロム塩と三価ク
ロムに対する錯化剤とを配合したクロメート処理浴５８
中に浸漬する。そして、主体金具５５の少なくとも一部
に、含有されるクロム成分の９５質量％以上が三価クロ
ムである膜厚０．２〜０．５μｍのクロメート被膜５７
を形成させる。その後、該主体金具５５’を着色処理浴
５９中に浸漬する。これにより、被膜中に染料粒子５１
が分散して含有されるクロメート被膜５７にて覆われた
主体金具５５を形成することができる。該染料粒子５１
によりクロメート被膜５７が着色し、主体金具５５の識
別が容易となる。
被膜にて覆われ、かつ色調により識別可能なプラグ用金
属部品、及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 主体金具５５（腐食防止のため亜鉛メッ
キ層５６が形成されている）を、三価クロム塩と三価ク
ロムに対する錯化剤とを配合したクロメート処理浴５８
中に浸漬する。そして、主体金具５５の少なくとも一部
に、含有されるクロム成分の９５質量％以上が三価クロ
ムである膜厚０．２〜０．５μｍのクロメート被膜５７
を形成させる。その後、該主体金具５５’を着色処理浴
５９中に浸漬する。これにより、被膜中に染料粒子５１
が分散して含有されるクロメート被膜５７にて覆われた
主体金具５５を形成することができる。該染料粒子５１
によりクロメート被膜５７が着色し、主体金具５５の識
別が容易となる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、表面の少なくとも
一部にクロメート被膜が形成されているクロメート被膜
付きプラグ用金属部品及びその製造方法に関する。
一部にクロメート被膜が形成されているクロメート被膜
付きプラグ用金属部品及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】金属部品の腐食防止のためには、表面に
メッキを施したり、さらにその表面をクロメート被膜に
より覆う処理が施されることが多い。このクロメート被
膜のうち有色クロメート被膜は、耐食性に優れることか
ら幅広い分野で使用されている。しかし、有色クロメー
トに限らず、耐食性に優れる多くのクロメート被膜は、
そのクロメート被膜中に六価クロムが含有されている傾
向があり、環境保護の観点から敬遠されつつある。以
下、六価クロムを本質的に含有するクロメート被膜を六
価クロメート被膜ともいう。
メッキを施したり、さらにその表面をクロメート被膜に
より覆う処理が施されることが多い。このクロメート被
膜のうち有色クロメート被膜は、耐食性に優れることか
ら幅広い分野で使用されている。しかし、有色クロメー
トに限らず、耐食性に優れる多くのクロメート被膜は、
そのクロメート被膜中に六価クロムが含有されている傾
向があり、環境保護の観点から敬遠されつつある。以
下、六価クロムを本質的に含有するクロメート被膜を六
価クロメート被膜ともいう。
【０００３】上記のような問題から、本発明者らは、六
価クロムを本質的に含有せず、そのクロム成分のほとん
どが三価クロムにてなるクロメート被膜の開発を行って
いる。以下、このようなクロメート被膜を三価クロメー
ト被膜ともいう。さらに、クロメート被膜の膜厚を厚く
することで、耐食性も良好に維持することに成功してい
る。このように、六価クロムの使用が世界中で実質的に
制限されるに従い、六価クロメート被膜から三価クロメ
ート被膜への代替が進んでいる。
価クロムを本質的に含有せず、そのクロム成分のほとん
どが三価クロムにてなるクロメート被膜の開発を行って
いる。以下、このようなクロメート被膜を三価クロメー
ト被膜ともいう。さらに、クロメート被膜の膜厚を厚く
することで、耐食性も良好に維持することに成功してい
る。このように、六価クロムの使用が世界中で実質的に
制限されるに従い、六価クロメート被膜から三価クロメ
ート被膜への代替が進んでいる。
【０００４】一方、上記のような三価クロメート被膜
は、スパークプラグやグロープラグのプラグ用金属部品
にも施されることが多い。このようなプラグは、内燃機
関に取りつけられて使用されるので、常温より高温での
耐食性が問題となる。本発明者等は、高温においても耐
食性が良好に維持される三価クロメート被膜を開発し、
該クロメート被膜が形成されたスパークプラグあるいは
グロープラグを作製した。（例えば、特許文献１、特許
文献２参照）
は、スパークプラグやグロープラグのプラグ用金属部品
にも施されることが多い。このようなプラグは、内燃機
関に取りつけられて使用されるので、常温より高温での
耐食性が問題となる。本発明者等は、高温においても耐
食性が良好に維持される三価クロメート被膜を開発し、
該クロメート被膜が形成されたスパークプラグあるいは
グロープラグを作製した。（例えば、特許文献１、特許
文献２参照）
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−２５２０４２号公報（第
２頁）
２頁）
【特許文献２】特開２０００−２４９３４０号公報（第
２頁）
２頁）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、六価ク
ロメート被膜は、被膜中に分散して含有される六価クロ
ムの量と被膜の膜厚を変えることにより、前述の有色ク
ロメート被膜をはじめ、多彩な色調を呈することが可能
である。しかし、三価クロメート被膜は膜厚の調整が困
難であることもあって、六価クロメート被膜のように多
彩な色調を出すことができなかった。そのため、プラグ
用金属部品に該三価クロメート被膜を適用しても、色調
によってその部品自体を区別したり、部品の左右等の情
報を識別しにくいものであった。
ロメート被膜は、被膜中に分散して含有される六価クロ
ムの量と被膜の膜厚を変えることにより、前述の有色ク
ロメート被膜をはじめ、多彩な色調を呈することが可能
である。しかし、三価クロメート被膜は膜厚の調整が困
難であることもあって、六価クロメート被膜のように多
彩な色調を出すことができなかった。そのため、プラグ
用金属部品に該三価クロメート被膜を適用しても、色調
によってその部品自体を区別したり、部品の左右等の情
報を識別しにくいものであった。
【０００７】本発明の課題は、六価クロムを本質的に含
有しないクロメート被膜にて覆われ、かつ色調により識
別可能なクロメート被膜付きプラグ用金属部品、及びそ
の製造方法を提供することにある。
有しないクロメート被膜にて覆われ、かつ色調により識
別可能なクロメート被膜付きプラグ用金属部品、及びそ
の製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び作用・効果】上記課題
を解決するために本発明のクロメート被膜付きプラグ用
金属部品は、スパークプラグ又はグロープラグの金属部
品であって、含有されているクロム成分の９５重量％以
上が三価クロムであるクロメート被膜により表面の少な
くとも一部が覆われてなり、前記クロメート被膜に染料
粒子が含有されていることを特徴とする。
を解決するために本発明のクロメート被膜付きプラグ用
金属部品は、スパークプラグ又はグロープラグの金属部
品であって、含有されているクロム成分の９５重量％以
上が三価クロムであるクロメート被膜により表面の少な
くとも一部が覆われてなり、前記クロメート被膜に染料
粒子が含有されていることを特徴とする。
【０００９】上記本発明の構成においては、プラグ用金
属部品の表面の少なくとも一部に形成されるのが、含有
されるクロム成分の９５質量％以上が三価クロムである
クロメート被膜である。すなわち、通常の有色クロメー
ト被膜では、クロム成分の２５〜３５質量％程度が六価
クロムであるのに対し、クロム成分に対する六価クロム
の含有率が５質量％以下と少ないので、六価クロムを削
減しようとする環境対策上の要望に応えることができ
る。望ましくは、クロメート被膜は含有されるクロム成
分の９８質量％以上が三価クロムであるのが良い。さら
に、望ましくは、クロメート被膜は、六価クロム成分を
実質的に含有しないのがよい。なお、六角クロム成分を
実質的に含有しないというのは、Ｘ線光電子分光分析法
（ＸＰＳ）により分析を行った時、六価クロム成分が検
出されていないものを言う。さらに、クロメート被膜中
に染料粒子が分散して形成されているので、六価クロム
を殆ど含有していなくても、膜厚等を変更することなく
色調を呈することが可能となる。色調を呈することが可
能になるのは、染料粒子により可視領域内の特定波長領
域の光が吸収されるためである。そのため、染料粒子の
構成成分を変更し吸収される光の波長領域の範囲を変え
れば、さまざまな色調を出すことができる。これによ
り、三価クロメート被膜にて覆われたプラグ用金属部品
であっても、色調により部品自体を区別したり、部品の
各部位の色調を変更することにより、部品の左右等の情
報を識別することが可能となる。なお、上記染料粒子は
クロメート被膜内部に含浸されているので、プラグ用金
属部品の他の部品との摩擦等により色調が薄れたりする
不具合がない。
属部品の表面の少なくとも一部に形成されるのが、含有
されるクロム成分の９５質量％以上が三価クロムである
クロメート被膜である。すなわち、通常の有色クロメー
ト被膜では、クロム成分の２５〜３５質量％程度が六価
クロムであるのに対し、クロム成分に対する六価クロム
の含有率が５質量％以下と少ないので、六価クロムを削
減しようとする環境対策上の要望に応えることができ
る。望ましくは、クロメート被膜は含有されるクロム成
分の９８質量％以上が三価クロムであるのが良い。さら
に、望ましくは、クロメート被膜は、六価クロム成分を
実質的に含有しないのがよい。なお、六角クロム成分を
実質的に含有しないというのは、Ｘ線光電子分光分析法
（ＸＰＳ）により分析を行った時、六価クロム成分が検
出されていないものを言う。さらに、クロメート被膜中
に染料粒子が分散して形成されているので、六価クロム
を殆ど含有していなくても、膜厚等を変更することなく
色調を呈することが可能となる。色調を呈することが可
能になるのは、染料粒子により可視領域内の特定波長領
域の光が吸収されるためである。そのため、染料粒子の
構成成分を変更し吸収される光の波長領域の範囲を変え
れば、さまざまな色調を出すことができる。これによ
り、三価クロメート被膜にて覆われたプラグ用金属部品
であっても、色調により部品自体を区別したり、部品の
各部位の色調を変更することにより、部品の左右等の情
報を識別することが可能となる。なお、上記染料粒子は
クロメート被膜内部に含浸されているので、プラグ用金
属部品の他の部品との摩擦等により色調が薄れたりする
不具合がない。
【００１０】また、本発明は、クロメート被膜の膜厚が
０．２〜０．５μｍであるものに適用するのがよい。ス
パークプラグあるいはグロープラグのような内燃機関の
着火に使用されるプラグは、その使用環境も高温となっ
たり、酸性成分によるアタックのため特に耐食性が求め
られる。本発明者等は、耐食性向上のために、上記のよ
うな膜厚を有する厚いクロメート被膜をプラグ用金属部
品に形成することに成功している。しかしながら、この
ような厚膜のクロメート被膜の形成により、被膜の耐食
性は向上したものの、被膜の構造がより緻密となり染料
粒子等の他の成分が含有されにくい構造となっていた。
本発明は、耐食性が特に求められるスパークプラグやグ
ロープラグ等のプラグの金属部品に形成される緻密な構
造を有する三価クロメート被膜に染料粒子を含有させ、
その結果として耐食性の良好な三価クロメート被膜にお
いても色調を呈するようにしたので、その活用範囲も広
がり産業上多大な効果を有するものである。なお、クロ
メート被膜の膜厚が０．２μｍ未満では、防食性能と耐
熱性とを十分に確保できなくなる。その上、染料の浸漬
するスペースが小さくなり、十分な色調を呈しないとい
う不具合もある。また、膜厚が０．５μｍを超えると、
被膜にクラックを生じたり（例えば、他部品との組付け
等における加工時）、あるいは被膜の脱落等が生じやす
くなって、却って防食性能が損なわれることにつなが
る。クロメート被膜の膜厚は、望ましくは０．３〜０．
５μｍとするのがよい。これにより、温度が上昇しやす
く、排ガス成分（ＣＯ２、ＮＯｘ）等による酸アタック
等を受けやすいプラグ特有の使用環境においても、プラ
グ用部品の耐久性を十分に維持することができる。
０．２〜０．５μｍであるものに適用するのがよい。ス
パークプラグあるいはグロープラグのような内燃機関の
着火に使用されるプラグは、その使用環境も高温となっ
たり、酸性成分によるアタックのため特に耐食性が求め
られる。本発明者等は、耐食性向上のために、上記のよ
うな膜厚を有する厚いクロメート被膜をプラグ用金属部
品に形成することに成功している。しかしながら、この
ような厚膜のクロメート被膜の形成により、被膜の耐食
性は向上したものの、被膜の構造がより緻密となり染料
粒子等の他の成分が含有されにくい構造となっていた。
本発明は、耐食性が特に求められるスパークプラグやグ
ロープラグ等のプラグの金属部品に形成される緻密な構
造を有する三価クロメート被膜に染料粒子を含有させ、
その結果として耐食性の良好な三価クロメート被膜にお
いても色調を呈するようにしたので、その活用範囲も広
がり産業上多大な効果を有するものである。なお、クロ
メート被膜の膜厚が０．２μｍ未満では、防食性能と耐
熱性とを十分に確保できなくなる。その上、染料の浸漬
するスペースが小さくなり、十分な色調を呈しないとい
う不具合もある。また、膜厚が０．５μｍを超えると、
被膜にクラックを生じたり（例えば、他部品との組付け
等における加工時）、あるいは被膜の脱落等が生じやす
くなって、却って防食性能が損なわれることにつなが
る。クロメート被膜の膜厚は、望ましくは０．３〜０．
５μｍとするのがよい。これにより、温度が上昇しやす
く、排ガス成分（ＣＯ２、ＮＯｘ）等による酸アタック
等を受けやすいプラグ特有の使用環境においても、プラ
グ用部品の耐久性を十分に維持することができる。
【００１１】クロメート被膜内部に含有される染料粒子
としては、極性分子化合物を含有するものとできる。上
記のような三価クロメート被膜は非常に緻密であり、そ
の結果耐食性に優れるのであるが、本発明者等が検討し
たところ、染料粒子を被膜内部に浸透させようとする
と、この被膜の緻密性がかえって障害となることがわか
った。一方、三価クロメート被膜には極性を有する水分
が三価クロムとの水和物として含有されていることが知
られている。このことに着目した本発明者等は、極性分
子化合物を含有する染料粒子であれば、被膜中の水分か
ら双極子−双極子相互作用に基づく分子間力を受ける結
果、被膜内部まで浸透しやすいという知見を得た。クロ
メート被膜への染料粒子の浸透が容易となる結果、緻密
に形成された耐食性の良好な三価クロメート被膜であっ
ても、染料粒子を被膜内部に形成することができ、十分
な色調を呈することが可能となる。さらに、染料粒子は
金属イオンを中心として、その周りにキレート配位子が
配位結合している化合物（あるいはイオン等を含む化学
種）を含有するものとできる。これにより、該金属イオ
ンを色中心として該金属イオンに特有の色調を呈するこ
とができる。
としては、極性分子化合物を含有するものとできる。上
記のような三価クロメート被膜は非常に緻密であり、そ
の結果耐食性に優れるのであるが、本発明者等が検討し
たところ、染料粒子を被膜内部に浸透させようとする
と、この被膜の緻密性がかえって障害となることがわか
った。一方、三価クロメート被膜には極性を有する水分
が三価クロムとの水和物として含有されていることが知
られている。このことに着目した本発明者等は、極性分
子化合物を含有する染料粒子であれば、被膜中の水分か
ら双極子−双極子相互作用に基づく分子間力を受ける結
果、被膜内部まで浸透しやすいという知見を得た。クロ
メート被膜への染料粒子の浸透が容易となる結果、緻密
に形成された耐食性の良好な三価クロメート被膜であっ
ても、染料粒子を被膜内部に形成することができ、十分
な色調を呈することが可能となる。さらに、染料粒子は
金属イオンを中心として、その周りにキレート配位子が
配位結合している化合物（あるいはイオン等を含む化学
種）を含有するものとできる。これにより、該金属イオ
ンを色中心として該金属イオンに特有の色調を呈するこ
とができる。
【００１２】クロメート処理は、下地金属を酸化溶出さ
せながら、クロム成分をいわば置換堆積させる一種の化
成処理である。従って、外部から電力を供給しない無電
解型のクロメート処理においては、下地金属はクロメー
ト処理浴中に溶出可能な金属である必要がある。炭素鋼
等の鉄系材料で構成されているプラグ用金属部品の表面
には防食のために、金属成分の主体が亜鉛からなる亜鉛
系メッキ層を形成することができる。この亜鉛系メッキ
層は、上記の意味において、クロメート被膜を形成する
ための下地金属として好都合である。この場合、溶出し
た亜鉛成分は、クロメート被膜中に取り込まれることが
多い。なお、亜鉛系メッキ層は公知の電解亜鉛メッキあ
るいは溶融亜鉛メッキにより形成することができる。他
方、電解クロメート処理法を採用すれば、金属成分の主
体がニッケルからなるニッケル系メッキ層であっても、
また、金属成分の主体が鉄からなる鉄系メッキ層等であ
っても、クロメート被膜を形成することができる。
せながら、クロム成分をいわば置換堆積させる一種の化
成処理である。従って、外部から電力を供給しない無電
解型のクロメート処理においては、下地金属はクロメー
ト処理浴中に溶出可能な金属である必要がある。炭素鋼
等の鉄系材料で構成されているプラグ用金属部品の表面
には防食のために、金属成分の主体が亜鉛からなる亜鉛
系メッキ層を形成することができる。この亜鉛系メッキ
層は、上記の意味において、クロメート被膜を形成する
ための下地金属として好都合である。この場合、溶出し
た亜鉛成分は、クロメート被膜中に取り込まれることが
多い。なお、亜鉛系メッキ層は公知の電解亜鉛メッキあ
るいは溶融亜鉛メッキにより形成することができる。他
方、電解クロメート処理法を採用すれば、金属成分の主
体がニッケルからなるニッケル系メッキ層であっても、
また、金属成分の主体が鉄からなる鉄系メッキ層等であ
っても、クロメート被膜を形成することができる。
【００１３】また、上記クロメート被膜付きプラグ用金
属部品を製造するための本発明の第一の方法は、プラグ
用金属部品を、三価クロム塩と、三価クロムに対する錯
化剤とが配合された、含有されるクロム成分の９５質量
％以上が三価クロムであるクロメート処理浴に有機染料
及び／又は有機金属複合染料が添加されてなる混合処理
浴中に浸漬させることを特徴とする。これにより、クロ
メート被膜の形成と同時に、該クロメート被膜中に染料
粒子を含有させることが可能となる。
属部品を製造するための本発明の第一の方法は、プラグ
用金属部品を、三価クロム塩と、三価クロムに対する錯
化剤とが配合された、含有されるクロム成分の９５質量
％以上が三価クロムであるクロメート処理浴に有機染料
及び／又は有機金属複合染料が添加されてなる混合処理
浴中に浸漬させることを特徴とする。これにより、クロ
メート被膜の形成と同時に、該クロメート被膜中に染料
粒子を含有させることが可能となる。
【００１４】また、第二の方法は、プラグ用金属部品
を、三価クロム塩と三価クロムに対する錯化剤とが配合
された、含有されるクロム成分の９５質量％以上が三価
クロムであるクロメート処理浴中に浸漬させた後、有機
染料及び／又は有機金属複合染料が含有されてなる着色
処理浴中に浸漬させることを特徴とする。これによりク
ロメート処理浴により形成されるクロメート被膜中に染
料粒子が浸透し、クロメート被膜中に染料粒子を分散し
て含有することが可能となる。なお、有機染料及び／又
は有機金属複合染料に含まれる染料粒子の粒径は可能な
限り小さくしておくのがよく、クロメート被膜に含有さ
れた後に粒径が５０ｎｍ以下となるように設定するのが
よい。
を、三価クロム塩と三価クロムに対する錯化剤とが配合
された、含有されるクロム成分の９５質量％以上が三価
クロムであるクロメート処理浴中に浸漬させた後、有機
染料及び／又は有機金属複合染料が含有されてなる着色
処理浴中に浸漬させることを特徴とする。これによりク
ロメート処理浴により形成されるクロメート被膜中に染
料粒子が浸透し、クロメート被膜中に染料粒子を分散し
て含有することが可能となる。なお、有機染料及び／又
は有機金属複合染料に含まれる染料粒子の粒径は可能な
限り小さくしておくのがよく、クロメート被膜に含有さ
れた後に粒径が５０ｎｍ以下となるように設定するのが
よい。
【００１５】クロメート処理浴として、三価クロム塩と
ともに三価クロムに対する錯化剤を配合したものを用い
ることで、一般的なクロメート処理法では困難な緻密で
厚膜の三価クロム系クロメート被膜を形成することが可
能となる。このようなクロメート被膜の形成方法につい
ては、ドイツ公開特許公報DE19638176A1号に詳細が開示
されている。
ともに三価クロムに対する錯化剤を配合したものを用い
ることで、一般的なクロメート処理法では困難な緻密で
厚膜の三価クロム系クロメート被膜を形成することが可
能となる。このようなクロメート被膜の形成方法につい
ては、ドイツ公開特許公報DE19638176A1号に詳細が開示
されている。
【００１６】クロメート処理浴に添加される錯化剤とし
ては、各種キレート剤（ジカルボン酸、トリカルボン
酸、オキシ酸、水酸基ジカルボン酸あるいは水酸基トリ
カルボン酸等：例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、
アセレイン酸、セバシン酸、マレイン酸、フタル酸、テ
レフタル酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アスコルビ
ン酸等）を用いることが有効であるが、他の錯化剤を用
いてもよい。使用可能な錯化剤については前記ドイツ公
開特許公報に記載されている通りである。
ては、各種キレート剤（ジカルボン酸、トリカルボン
酸、オキシ酸、水酸基ジカルボン酸あるいは水酸基トリ
カルボン酸等：例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、
アセレイン酸、セバシン酸、マレイン酸、フタル酸、テ
レフタル酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アスコルビ
ン酸等）を用いることが有効であるが、他の錯化剤を用
いてもよい。使用可能な錯化剤については前記ドイツ公
開特許公報に記載されている通りである。
【００１７】また、上記混合処理浴、あるいは着色処理
浴に含有される有機染料として、Ｎａ、Ｃｌ、Ｈ、Ｏ、
Ｃ、Ｎ及びＳから選ばれる１種又は２種以上の元素を含
む成分を有するものを使用してもよい。このような有機
染料を使用すれば、上記クロメート処理浴に添加しても
良好に染料粒子をクロメート被膜に含有させることがで
きるし、着色処理浴として単体で使用しても染料粒子が
分散して含有されるクロメート被膜が形成される。な
お、アゾ染料を有機染料として使用することもできる。
浴に含有される有機染料として、Ｎａ、Ｃｌ、Ｈ、Ｏ、
Ｃ、Ｎ及びＳから選ばれる１種又は２種以上の元素を含
む成分を有するものを使用してもよい。このような有機
染料を使用すれば、上記クロメート処理浴に添加しても
良好に染料粒子をクロメート被膜に含有させることがで
きるし、着色処理浴として単体で使用しても染料粒子が
分散して含有されるクロメート被膜が形成される。な
お、アゾ染料を有機染料として使用することもできる。
【００１８】さらに、上記有機染料にＣｒ及びＣｕから
選ばれる１種又は２種の元素を含む金属成分を有する有
機金属複合染料を使用してもよい。これにより、三価ク
ロメート被膜への染料粒子の定着が促進されるという効
果がある。これら金属成分の有機金属複合染料及び水分
に対する含有量は、それぞれ、５〜８００ｐｐｍである
のがよい。また、有機金属複合染料としてフタルシアニ
ンを例示できる。
選ばれる１種又は２種の元素を含む金属成分を有する有
機金属複合染料を使用してもよい。これにより、三価ク
ロメート被膜への染料粒子の定着が促進されるという効
果がある。これら金属成分の有機金属複合染料及び水分
に対する含有量は、それぞれ、５〜８００ｐｐｍである
のがよい。また、有機金属複合染料としてフタルシアニ
ンを例示できる。
【００１９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
を用いて説明する。図１は本発明のクロメート被膜付き
プラグ用金属部品の一例たるスパークプラグの主体金具
５５を示している。主体金具５５には、腐食防止のため
に亜鉛系メッキ層５６が形成されている。亜鉛系メッキ
層５６は、公知の電解亜鉛メッキ法により形成されるも
のであり、形成される亜鉛系メッキ層５６の厚さは例え
ば３〜９μｍ程度とされる。亜鉛系メッキ層５６の厚さ
が３μｍ未満であると、腐食を防止する効果が乏しく、
また、犠牲腐食による亜鉛系メッキ層５６の消耗により
耐食性を十分に確保することができないため好ましくな
い。一方、１０μｍを超える膜厚は、耐食性確保という
観点においては過剰スペックであり、またメッキ時間が
長くかかることによる製造能率の低下にもなる。また、
他部品との組み付けや、曲げ加工等の加工時にメッキ剥
離等を生じ易くなる問題もある。
を用いて説明する。図１は本発明のクロメート被膜付き
プラグ用金属部品の一例たるスパークプラグの主体金具
５５を示している。主体金具５５には、腐食防止のため
に亜鉛系メッキ層５６が形成されている。亜鉛系メッキ
層５６は、公知の電解亜鉛メッキ法により形成されるも
のであり、形成される亜鉛系メッキ層５６の厚さは例え
ば３〜９μｍ程度とされる。亜鉛系メッキ層５６の厚さ
が３μｍ未満であると、腐食を防止する効果が乏しく、
また、犠牲腐食による亜鉛系メッキ層５６の消耗により
耐食性を十分に確保することができないため好ましくな
い。一方、１０μｍを超える膜厚は、耐食性確保という
観点においては過剰スペックであり、またメッキ時間が
長くかかることによる製造能率の低下にもなる。また、
他部品との組み付けや、曲げ加工等の加工時にメッキ剥
離等を生じ易くなる問題もある。
【００２０】上記のような亜鉛系メッキ層５６のさらに
表面にクロメート被膜５７が形成されている。このクロ
メート被膜５７の膜厚は０．２〜０．５μｍに設定され
ている。また、クロメート被膜に含有されるクロム成分
の９５質量％以上が三価クロムである。なお、望ましく
は、含有されるクロム成分のすべてが実質的に三価クロ
ム成分となっているのが良い。さらに、クロメート被膜
５７の被膜中には、図２に示すように、染料粒子５１が
分散して含有されている。該染料粒子５１はその構成成
分として極性分子化合物を含有するものである。
表面にクロメート被膜５７が形成されている。このクロ
メート被膜５７の膜厚は０．２〜０．５μｍに設定され
ている。また、クロメート被膜に含有されるクロム成分
の９５質量％以上が三価クロムである。なお、望ましく
は、含有されるクロム成分のすべてが実質的に三価クロ
ム成分となっているのが良い。さらに、クロメート被膜
５７の被膜中には、図２に示すように、染料粒子５１が
分散して含有されている。該染料粒子５１はその構成成
分として極性分子化合物を含有するものである。
【００２１】図３は、本発明のクロメート被膜付きプラ
グ用金属部品の製造方法の一例を説明したものである。
すなわち公知の電解亜鉛メッキ法等により所定の膜厚の
亜鉛系メッキ層５６を形成した主体金具５５を混合処理
浴５０に浸漬する。混合処理浴５０は、クロメート被膜
５７を形成するためのクロメート処理浴に、クロメート
被膜５７を着色するための有機染料及び／又は有機金属
複合染料が添加されているものである。これらのクロメ
ート処理浴あるいは染料は、前述したものを使用でき
る。これにより図２に示すような染料粒子５１が分散し
て含有されているクロメート被膜５７にて主体金具５５
を覆うことができる。なお、図３は皮膜形成の工程を概
念的に示すものであり、主体金具５５を単に混合処理浴
５０に浸漬するかのように描いているが、実際は処理能
力向上のため、公知のバレル処理法（透液性の容器内に
主体金具５５をバラ済み挿入し、混合処理浴５０中にて
該容器を回転させながら行う処理）等を採用することが
できる。
グ用金属部品の製造方法の一例を説明したものである。
すなわち公知の電解亜鉛メッキ法等により所定の膜厚の
亜鉛系メッキ層５６を形成した主体金具５５を混合処理
浴５０に浸漬する。混合処理浴５０は、クロメート被膜
５７を形成するためのクロメート処理浴に、クロメート
被膜５７を着色するための有機染料及び／又は有機金属
複合染料が添加されているものである。これらのクロメ
ート処理浴あるいは染料は、前述したものを使用でき
る。これにより図２に示すような染料粒子５１が分散し
て含有されているクロメート被膜５７にて主体金具５５
を覆うことができる。なお、図３は皮膜形成の工程を概
念的に示すものであり、主体金具５５を単に混合処理浴
５０に浸漬するかのように描いているが、実際は処理能
力向上のため、公知のバレル処理法（透液性の容器内に
主体金具５５をバラ済み挿入し、混合処理浴５０中にて
該容器を回転させながら行う処理）等を採用することが
できる。
【００２２】上記混合処理浴５０としては、２０〜８０
℃の温度に設定されるものを使用するのが良い。浴温が
２０℃未満であると、十分にクロメート被膜５７が形成
できないので、十分に着色することができず、また、耐
食性が確保できない。一方、８０℃を越えると、混合処
理浴５０からの水分の蒸発が激しくなって、十分にクロ
メート被膜５７が形成できないので、耐食性が十分に確
保できない。さらに、このような混合処理浴５０への主
体金具５５の浸漬時間は２０〜８０秒とするのがよい。
２０秒未満だと、浸漬時間が短すぎてクロメート被膜５
７を形成することができないので、耐食性が十分に確保
できず、着色することも十分でない。一方８０秒を越え
ると、浸漬時間が長すぎ、クロメート被膜の耐食性に影
響を与える。さらに、ｐＨが１．８〜２．４に設定され
ているものを使用するのがよい。ｐＨが１．８未満であ
ると、膜厚が厚くなり、形成されているクロメート被膜
５７が侵食されやすくなる。一方、ｐＨが２．４を越え
る場合、膜厚が薄くなり、同様にクロメート被膜５７が
侵食されるので好ましくない。また、十分に着色するこ
ともできない。
℃の温度に設定されるものを使用するのが良い。浴温が
２０℃未満であると、十分にクロメート被膜５７が形成
できないので、十分に着色することができず、また、耐
食性が確保できない。一方、８０℃を越えると、混合処
理浴５０からの水分の蒸発が激しくなって、十分にクロ
メート被膜５７が形成できないので、耐食性が十分に確
保できない。さらに、このような混合処理浴５０への主
体金具５５の浸漬時間は２０〜８０秒とするのがよい。
２０秒未満だと、浸漬時間が短すぎてクロメート被膜５
７を形成することができないので、耐食性が十分に確保
できず、着色することも十分でない。一方８０秒を越え
ると、浸漬時間が長すぎ、クロメート被膜の耐食性に影
響を与える。さらに、ｐＨが１．８〜２．４に設定され
ているものを使用するのがよい。ｐＨが１．８未満であ
ると、膜厚が厚くなり、形成されているクロメート被膜
５７が侵食されやすくなる。一方、ｐＨが２．４を越え
る場合、膜厚が薄くなり、同様にクロメート被膜５７が
侵食されるので好ましくない。また、十分に着色するこ
ともできない。
【００２３】また、クロメート被膜５７中に染料粒子５
１が分散して含有される形態を実現するには、図４のよ
うにしてもよい。すなわち、クロメート処理浴５８中
に、亜鉛メッキ形成後の主体金具５５を浸漬させクロメ
ート被膜５７を形成したのち、クロメート被膜５７が形
成された主体金具５５’を着色処理浴５９中に浸漬す
る。クロメート処理浴５８は、前述のものを使用でき
る。着色処理浴５９は前述した有機染料及び／又は有機
金属複合染料により構成されており、染料粒子５１が多
数含有されている。これにより、図５に示すように、既
に形成されているクロメート被膜５７内部に染料粒子５
１が浸透し、図２に示すような染料粒子５１が分散され
たクロメート被膜５７を形成することができる。この場
合、クロメート被膜５７が形成されたあと、温風乾燥等
の処理によりクロメート被膜５７を乾燥しないで、着色
処理浴５９中に主体金具５５’を浸漬するのがよい。ク
ロメート被膜５７を乾燥させてしまうと、クロメート被
膜５７中の水分が蒸発して染料粒子５１が浸透しにくく
なってしまう。
１が分散して含有される形態を実現するには、図４のよ
うにしてもよい。すなわち、クロメート処理浴５８中
に、亜鉛メッキ形成後の主体金具５５を浸漬させクロメ
ート被膜５７を形成したのち、クロメート被膜５７が形
成された主体金具５５’を着色処理浴５９中に浸漬す
る。クロメート処理浴５８は、前述のものを使用でき
る。着色処理浴５９は前述した有機染料及び／又は有機
金属複合染料により構成されており、染料粒子５１が多
数含有されている。これにより、図５に示すように、既
に形成されているクロメート被膜５７内部に染料粒子５
１が浸透し、図２に示すような染料粒子５１が分散され
たクロメート被膜５７を形成することができる。この場
合、クロメート被膜５７が形成されたあと、温風乾燥等
の処理によりクロメート被膜５７を乾燥しないで、着色
処理浴５９中に主体金具５５’を浸漬するのがよい。ク
ロメート被膜５７を乾燥させてしまうと、クロメート被
膜５７中の水分が蒸発して染料粒子５１が浸透しにくく
なってしまう。
【００２４】クロメート被膜５７を形成したのち、着色
処理浴５９に浸漬させる場合、クロメート被膜５７の耐
食性を考慮すれば、クロメート処理浴５８の温度を２０
〜８０℃の範囲に設定するのがよく、主体金具５５のク
ロメート処理浴５８への浸漬時間を２０〜８０秒に設定
するのが好ましい。これにより、膜厚０．２〜０．５μ
ｍのクロメート被膜５７を形成でき、該クロメート被膜
５７の耐食性を良好に維持できる。該効果を得るには、
さらに、クロメート処理浴のｐＨを１．５〜３程度まで
下げるのがよい。これにより、被膜形成されたクロメー
ト被膜５７の再溶解も適度に抑えられるとともに、下地
金属層（本実施の形態においては亜鉛を主体とする亜鉛
系メッキ層５６）の溶解が促進されるので厚膜のクロメ
ート被膜の形成に効果的である。
処理浴５９に浸漬させる場合、クロメート被膜５７の耐
食性を考慮すれば、クロメート処理浴５８の温度を２０
〜８０℃の範囲に設定するのがよく、主体金具５５のク
ロメート処理浴５８への浸漬時間を２０〜８０秒に設定
するのが好ましい。これにより、膜厚０．２〜０．５μ
ｍのクロメート被膜５７を形成でき、該クロメート被膜
５７の耐食性を良好に維持できる。該効果を得るには、
さらに、クロメート処理浴のｐＨを１．５〜３程度まで
下げるのがよい。これにより、被膜形成されたクロメー
ト被膜５７の再溶解も適度に抑えられるとともに、下地
金属層（本実施の形態においては亜鉛を主体とする亜鉛
系メッキ層５６）の溶解が促進されるので厚膜のクロメ
ート被膜の形成に効果的である。
【００２５】また、着色処理浴５９としては、２０〜８
０℃の温度に設定されたものを使用するのがよい。浴温
が２０℃未満であると、染料粒子５１のクロメート被膜
５７への浸透力が低下して十分に着色することができな
い。一方、浴温が８０℃を超えると、染料の含有量ある
いはｐＨ等の管理が困難となり、クロメート被膜５７の
耐食性に影響を与えるので好ましくない。さらに、着色
処理浴５９は、ｐＨが２〜８に設定されたものを使用す
るのがよい。着色処理浴５９のｐＨが２未満であると、
着色処理浴５９中の酸性成分により、形成されているク
ロメート被膜５７が侵食されやすくなる。一方ｐＨが８
を越える場合であっても、アルカリ成分により、同様に
クロメート被膜５７が侵食されるので好ましくない。ま
た、本発明者等によれば、着色処理浴５９のｐＨがアル
カリ側になると、染料粒子５１の浸透力が低下するとい
う知見も得ている。
０℃の温度に設定されたものを使用するのがよい。浴温
が２０℃未満であると、染料粒子５１のクロメート被膜
５７への浸透力が低下して十分に着色することができな
い。一方、浴温が８０℃を超えると、染料の含有量ある
いはｐＨ等の管理が困難となり、クロメート被膜５７の
耐食性に影響を与えるので好ましくない。さらに、着色
処理浴５９は、ｐＨが２〜８に設定されたものを使用す
るのがよい。着色処理浴５９のｐＨが２未満であると、
着色処理浴５９中の酸性成分により、形成されているク
ロメート被膜５７が侵食されやすくなる。一方ｐＨが８
を越える場合であっても、アルカリ成分により、同様に
クロメート被膜５７が侵食されるので好ましくない。ま
た、本発明者等によれば、着色処理浴５９のｐＨがアル
カリ側になると、染料粒子５１の浸透力が低下するとい
う知見も得ている。
【００２６】上記のような着色処理浴５９への主体金具
５５’の浸漬時間は２０〜８０秒とするのがよい。浸漬
時間が２０秒未満であると、浸漬時間が短すぎ染料粒子
５１が十分に浸透しにくいため着色することができな
い。一方、８０秒を越えて浸漬しても染料粒子５１の浸
透量に変化はなく、これ以上の浸漬は生産性の低下を招
くばかりか、クロメート被膜５７の耐食性に影響を与え
るので好ましくない。
５５’の浸漬時間は２０〜８０秒とするのがよい。浸漬
時間が２０秒未満であると、浸漬時間が短すぎ染料粒子
５１が十分に浸透しにくいため着色することができな
い。一方、８０秒を越えて浸漬しても染料粒子５１の浸
透量に変化はなく、これ以上の浸漬は生産性の低下を招
くばかりか、クロメート被膜５７の耐食性に影響を与え
るので好ましくない。
【００２７】上記主体金具５５は図６に示すスパークプ
ラグに使用される。図６に示すスパークプラグ１００
は、中心電極３と、その中心電極３の外側に設けられた
絶縁体２と、絶縁体２の外側に設けられた主体金具５５
と、中心電極３との間に火花放電ギャップｇを形成する
ように、これと対向する形で配置された接地電極４とを
備える。さらに、絶縁体２の内部には自身の軸方向に沿
って中心電極３を嵌め込むための貫通孔６が形成されて
おり、貫通孔６の一方の端部側に端子金具１３が挿入・
固定され、同じく他方の端部側に中心電極３が挿入・固
定されている。この端子金具１３は、貫通孔６のメネジ
部に螺合するネジ形端子金具１３ａと、該ネジ形端子金
具１３ａに螺合する端子ナット１３ｂからなる。また、
端子金具は、これらが一体となった一体形端子金具とし
てもよい。主体金具５５は前述の通り本発明のプラグ用
金属部品であり、その表面が本発明にかかるクロメート
被膜５７により覆われており、下地金属層として亜鉛系
メッキ層５６が形成されている。なお、端子金具１３も
本発明のプラグ用金属部品とすることができ、該端子金
具１３には上記ネジ形端子金具１３ａ、端子ナット１３
ｂ及び一体形端子金具が含まれるものとする。
ラグに使用される。図６に示すスパークプラグ１００
は、中心電極３と、その中心電極３の外側に設けられた
絶縁体２と、絶縁体２の外側に設けられた主体金具５５
と、中心電極３との間に火花放電ギャップｇを形成する
ように、これと対向する形で配置された接地電極４とを
備える。さらに、絶縁体２の内部には自身の軸方向に沿
って中心電極３を嵌め込むための貫通孔６が形成されて
おり、貫通孔６の一方の端部側に端子金具１３が挿入・
固定され、同じく他方の端部側に中心電極３が挿入・固
定されている。この端子金具１３は、貫通孔６のメネジ
部に螺合するネジ形端子金具１３ａと、該ネジ形端子金
具１３ａに螺合する端子ナット１３ｂからなる。また、
端子金具は、これらが一体となった一体形端子金具とし
てもよい。主体金具５５は前述の通り本発明のプラグ用
金属部品であり、その表面が本発明にかかるクロメート
被膜５７により覆われており、下地金属層として亜鉛系
メッキ層５６が形成されている。なお、端子金具１３も
本発明のプラグ用金属部品とすることができ、該端子金
具１３には上記ネジ形端子金具１３ａ、端子ナット１３
ｂ及び一体形端子金具が含まれるものとする。
【００２８】主体金具５５は、炭素鋼等の金属により円
筒状に形成されており、スパークプラグ１００のハウジ
ングを構成するとともに、その外周面には、プラグ１０
０を図示しないエンジンブロックに取り付けるための取
付ねじ部７が形成されている。また、主体金具５５の外
周面に形成される取付ねじ部７の基端部には、ガスケッ
ト３０がはめ込まれている。このガスケット３０は、炭
素鋼等の金属板素材を曲げ加工したリング状の部品であ
り、取付ねじ部７をシリンダヘッド側のねじ孔にねじ込
むことにより、主体金具５５側のフランジ状のガスシー
ル部１ｆとねじ孔の開口周縁部との間で、軸線方向に圧
縮されてつぶれるように変形し、ねじ孔と取付ねじ部７
との隙間をシールする役割を果たす。なお、上記ガスケ
ット３０も本発明のプラグ用金属部品とすることができ
る。すなわち、このガスケット３０にも腐食防止のため
にクロメート被膜５７が形成されており、染料粒子５１
により色調が呈している。また、上記説明した以外のス
パークプラグ１００の金属部品に本発明にかかるクロメ
ート被膜５７を形成することも当然可能である。
筒状に形成されており、スパークプラグ１００のハウジ
ングを構成するとともに、その外周面には、プラグ１０
０を図示しないエンジンブロックに取り付けるための取
付ねじ部７が形成されている。また、主体金具５５の外
周面に形成される取付ねじ部７の基端部には、ガスケッ
ト３０がはめ込まれている。このガスケット３０は、炭
素鋼等の金属板素材を曲げ加工したリング状の部品であ
り、取付ねじ部７をシリンダヘッド側のねじ孔にねじ込
むことにより、主体金具５５側のフランジ状のガスシー
ル部１ｆとねじ孔の開口周縁部との間で、軸線方向に圧
縮されてつぶれるように変形し、ねじ孔と取付ねじ部７
との隙間をシールする役割を果たす。なお、上記ガスケ
ット３０も本発明のプラグ用金属部品とすることができ
る。すなわち、このガスケット３０にも腐食防止のため
にクロメート被膜５７が形成されており、染料粒子５１
により色調が呈している。また、上記説明した以外のス
パークプラグ１００の金属部品に本発明にかかるクロメ
ート被膜５７を形成することも当然可能である。
【００２９】さらに、本発明のプラグ用金属部品は、図
７に示すグロープラグに使用される金属部品とすること
もできる。グロープラグ２００は、主体金具２４内に抵
抗発熱ヒータ２１を、その先端部２１ａが該主体金具２
４の一方の端面から突出するように配置した構造を有す
る。さらに、発熱ヒータ２１に通電するための通電端子
２５が、主体金具２４の他方の端面側に露出する形態で
取りつけられている。本発明のプラグ用金属部品は上記
主体金具２４及び／又は通電端子２５とすることができ
る。主体金具２４及び／又は通電端子２５の表面の少な
くとも一部は本発明にかかるクロメート被膜５７が覆わ
れており、その下地金属層として亜鉛系メッキ層５６が
形成されている。また、上記説明した以外のグロークプ
ラグ２００の金属部品に本発明にかかるクロメート被膜
５７を形成することも当然可能である。さらに、グロー
プラグは、発熱ヒータ２１に通電するための通電端子軸
が、その後端部を、主体金具の他方の端面から突出させ
る形で配置され、その通電端子軸の後端部に形成された
雄ねじ部に対し、該通電端子軸に通電ケーブルを固定す
るためのナットが螺合しているものとすることもでき
る。この場合、本発明にかかるプラグ用金属部品には、
上記主体金具に加えて、ナットも含まれるものとする。
なお、上記図６及び図７にて示したスパークプラグ１０
０及びグロープラグ２００以外の構成を有するプラグに
使用される金属部品にも本発明が適用できることはいう
までもない。
７に示すグロープラグに使用される金属部品とすること
もできる。グロープラグ２００は、主体金具２４内に抵
抗発熱ヒータ２１を、その先端部２１ａが該主体金具２
４の一方の端面から突出するように配置した構造を有す
る。さらに、発熱ヒータ２１に通電するための通電端子
２５が、主体金具２４の他方の端面側に露出する形態で
取りつけられている。本発明のプラグ用金属部品は上記
主体金具２４及び／又は通電端子２５とすることができ
る。主体金具２４及び／又は通電端子２５の表面の少な
くとも一部は本発明にかかるクロメート被膜５７が覆わ
れており、その下地金属層として亜鉛系メッキ層５６が
形成されている。また、上記説明した以外のグロークプ
ラグ２００の金属部品に本発明にかかるクロメート被膜
５７を形成することも当然可能である。さらに、グロー
プラグは、発熱ヒータ２１に通電するための通電端子軸
が、その後端部を、主体金具の他方の端面から突出させ
る形で配置され、その通電端子軸の後端部に形成された
雄ねじ部に対し、該通電端子軸に通電ケーブルを固定す
るためのナットが螺合しているものとすることもでき
る。この場合、本発明にかかるプラグ用金属部品には、
上記主体金具に加えて、ナットも含まれるものとする。
なお、上記図６及び図７にて示したスパークプラグ１０
０及びグロープラグ２００以外の構成を有するプラグに
使用される金属部品にも本発明が適用できることはいう
までもない。
【００３０】
【実施例１】クロメート被膜付きプラグ用金属部品とし
てスパークプラグの主体金具５５を取り上げ、本発明の
効果を調べた。なお、本実施例は本発明の一例を示すも
のであり、本発明はその趣旨を逸脱しない範囲で、当業
者の知識に基づき、その他の変更を加えた態様で実施可
能である。
てスパークプラグの主体金具５５を取り上げ、本発明の
効果を調べた。なお、本実施例は本発明の一例を示すも
のであり、本発明はその趣旨を逸脱しない範囲で、当業
者の知識に基づき、その他の変更を加えた態様で実施可
能である。
【００３１】ＪＩＳ Ｇ３５３９−１９９９に規定され
た冷間圧造用炭素鋼線ＳＷＣＨ８Ａを素材として用い、
図１に示す形状の主体金具５５を冷間鍛造により製造し
た。この主体金具５５に公知のアルカリシアン化物浴を
用いた電解亜鉛メッキ処理を施すことにより、膜厚約６
μｍの亜鉛系メッキ層５６を施した。
た冷間圧造用炭素鋼線ＳＷＣＨ８Ａを素材として用い、
図１に示す形状の主体金具５５を冷間鍛造により製造し
た。この主体金具５５に公知のアルカリシアン化物浴を
用いた電解亜鉛メッキ処理を施すことにより、膜厚約６
μｍの亜鉛系メッキ層５６を施した。
【００３２】次いで、クロメート処理浴５８を、脱イオ
ン水に対し１リットル当り、塩化クロム（III）（Ｃｒ
Ｃｌ３・６Ｈ２Ｏ）を５０ｇ、硝酸コバルト（II）（Ｃ
ｏ（ＮＯ３）２）を３ｇ、硝酸ナトリウム（ＮａＮ
Ｏ３）を１００ｇ、マロン酸３１．２ｇの割合で溶解す
ることにより建浴し、ヒーターにより液温６０℃に保持
するとともに、浴のｐＨを苛性ソーダ水溶液の添加によ
り２．０に調節した。そして、亜鉛メッキ後の主体金具
１を上記クロメート処理浴５８に６０秒浸漬し、三価ク
ロム系クロメート被膜５７を形成した。
ン水に対し１リットル当り、塩化クロム（III）（Ｃｒ
Ｃｌ３・６Ｈ２Ｏ）を５０ｇ、硝酸コバルト（II）（Ｃ
ｏ（ＮＯ３）２）を３ｇ、硝酸ナトリウム（ＮａＮ
Ｏ３）を１００ｇ、マロン酸３１．２ｇの割合で溶解す
ることにより建浴し、ヒーターにより液温６０℃に保持
するとともに、浴のｐＨを苛性ソーダ水溶液の添加によ
り２．０に調節した。そして、亜鉛メッキ後の主体金具
１を上記クロメート処理浴５８に６０秒浸漬し、三価ク
ロム系クロメート被膜５７を形成した。
【００３３】以上のようにして形成された主体金具５５
を、前述の有機染料にてなる着色処理浴５８に表１の条
件に基づいて浸漬した。有機染料は具体的に奥野製薬株
式会社製のトップジンクカラープロセスＹ−５を着色処
理浴１リットルに対し、４ｇ使用した。なお、このトッ
プジンクカラープロセスＹ−５には極性分子化合物が含
有されている。その後、スパークプラグの主体金具５
５’の表面の色調と、比較例であるクロメート処理浴の
みに浸漬したスパークプラグの主体金具５５’（サンプ
ル１１）とを目視により比較し、全く色調に違いが見ら
れないものを×、色調の違いは確認されるものの色調が
薄いものを△、十分に色調が付与されているものを○と
して評価した。なお、スパークプラグの主体金具５５’
の表面の色調は略黄色である。
を、前述の有機染料にてなる着色処理浴５８に表１の条
件に基づいて浸漬した。有機染料は具体的に奥野製薬株
式会社製のトップジンクカラープロセスＹ−５を着色処
理浴１リットルに対し、４ｇ使用した。なお、このトッ
プジンクカラープロセスＹ−５には極性分子化合物が含
有されている。その後、スパークプラグの主体金具５
５’の表面の色調と、比較例であるクロメート処理浴の
みに浸漬したスパークプラグの主体金具５５’（サンプ
ル１１）とを目視により比較し、全く色調に違いが見ら
れないものを×、色調の違いは確認されるものの色調が
薄いものを△、十分に色調が付与されているものを○と
して評価した。なお、スパークプラグの主体金具５５’
の表面の色調は略黄色である。
【００３４】また、ＪＩＳ Ｈ８５０２−１９８８に規
定されたメッキの耐食性試験方法における「５．中性塩
水噴霧試験方法」を各主体金具５５’に行い、該試験を
９６時間行った後に亜鉛系メッキ層５６の腐食に由来す
る白錆の発生程度を目視により行った。評価基準は、以
下の通りである。 ○（優良）：白錆の全表面積に対する割合が１０％未
満。 △（良好）：白錆の全表面積に対する割合が１０％以上
で２０％未満。 ×（不良）：白錆の全表面積に対する割合が２０％以
上。
定されたメッキの耐食性試験方法における「５．中性塩
水噴霧試験方法」を各主体金具５５’に行い、該試験を
９６時間行った後に亜鉛系メッキ層５６の腐食に由来す
る白錆の発生程度を目視により行った。評価基準は、以
下の通りである。 ○（優良）：白錆の全表面積に対する割合が１０％未
満。 △（良好）：白錆の全表面積に対する割合が１０％以上
で２０％未満。 ×（不良）：白錆の全表面積に対する割合が２０％以
上。
【００３５】また、各試験品に対し、クロメート被膜５
７の膜厚をＳＥＭによる断面からの実測で測定してい
る。なお、クロメート被膜５７の観察を容易にするため
に、被膜表面にＡｕ薄膜をスパッタ法により形成してい
る。ＳＥＭ像では、導電率の低いクロメート被膜層が暗
く写るので、そのコントラストからクロメート被膜の像
を容易に確認することができる。以上の結果を表１に示
す。
７の膜厚をＳＥＭによる断面からの実測で測定してい
る。なお、クロメート被膜５７の観察を容易にするため
に、被膜表面にＡｕ薄膜をスパッタ法により形成してい
る。ＳＥＭ像では、導電率の低いクロメート被膜層が暗
く写るので、そのコントラストからクロメート被膜の像
を容易に確認することができる。以上の結果を表１に示
す。
【００３６】
【表１】
【００３７】表１により、本発明の製造方法により三価
クロメート被膜５７を着色できることがわかる。さら
に、浴温を２０℃以上、浴のｐＨを８以下、浸漬時間を
２０秒以上とすることにより良好な着色が行なわれるこ
とがわかる。一方で、浴温が８０℃を越えたり、浴のｐ
Ｈが1以下であったり、また浸漬時間が９０秒を越える
と被膜の耐食性が低下することがわかる。
クロメート被膜５７を着色できることがわかる。さら
に、浴温を２０℃以上、浴のｐＨを８以下、浸漬時間を
２０秒以上とすることにより良好な着色が行なわれるこ
とがわかる。一方で、浴温が８０℃を越えたり、浴のｐ
Ｈが1以下であったり、また浸漬時間が９０秒を越える
と被膜の耐食性が低下することがわかる。
【００３８】
【実施例２】実施例１と同様のスパークプラグの主体金
具５５を製造し、アルカリシアン化物浴を用いた電解亜
鉛メッキ処理を施すことにより、膜厚６μｍの亜鉛系メ
ッキ層５６を施した。
具５５を製造し、アルカリシアン化物浴を用いた電解亜
鉛メッキ処理を施すことにより、膜厚６μｍの亜鉛系メ
ッキ層５６を施した。
【００３９】次いで、クロメート処理浴５８を、脱イオ
ン水に対し１リットル当り、塩化クロム（ＩＩＩ）（Ｃ
ｒＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）を５０ｇ、硝酸コバルト（ＩＩ）
（Ｃｏ（ＮＯ３）２）を３ｇ、硝酸ナトリウム（ＮａＮ
Ｏ３）を１００ｇ、マロン酸３１．２ｇ、さらに有機染
料（トップジンクカラープロセスＹ−５）を４ｇの割合
で溶解することにより建浴した。なお、浴のｐＨを苛性
ソーダ水溶液の添加により２．０に調節した。
ン水に対し１リットル当り、塩化クロム（ＩＩＩ）（Ｃ
ｒＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）を５０ｇ、硝酸コバルト（ＩＩ）
（Ｃｏ（ＮＯ３）２）を３ｇ、硝酸ナトリウム（ＮａＮ
Ｏ３）を１００ｇ、マロン酸３１．２ｇ、さらに有機染
料（トップジンクカラープロセスＹ−５）を４ｇの割合
で溶解することにより建浴した。なお、浴のｐＨを苛性
ソーダ水溶液の添加により２．０に調節した。
【００４０】以上のようにして調整された混合処理浴５
０にスパークプラグの主体金具５５を表２の条件に基づ
いて浸漬した。その後、スパークプラグの主体金具５
５’の表面の色調と、比較例である実施例１のクロメー
ト処理浴のみに浸漬したスパークプラグの主体金具５５
（サンプル7）とを目視により比較し、全く色調に違い
が見られないものを×、色調の違いは確認されるものの
色調が薄いものを△、十分に色調が付与されているもの
を○として評価した。なお、スパークプラグの主体金具
５５’の表面の色調は略黄色である。
０にスパークプラグの主体金具５５を表２の条件に基づ
いて浸漬した。その後、スパークプラグの主体金具５
５’の表面の色調と、比較例である実施例１のクロメー
ト処理浴のみに浸漬したスパークプラグの主体金具５５
（サンプル7）とを目視により比較し、全く色調に違い
が見られないものを×、色調の違いは確認されるものの
色調が薄いものを△、十分に色調が付与されているもの
を○として評価した。なお、スパークプラグの主体金具
５５’の表面の色調は略黄色である。
【００４１】また、実施例１と同様に、ＪＩＳ Ｈ８５
０２―１９８８に規定されたメッキの耐食性試験方法に
おける「５．中性塩水噴霧試験方法」を各スパークプラ
グの主体金具５５’に行い、該試験を９６時間行った後
に亜鉛系メッキ層５６の腐食に由来する白錆の発生程度
を目視により行った。評価基準は、以下の通りである。 ○（優良）：白錆の全表面積に対する割合が１０％未
満。 △（良好）：白錆の全表面積に対する割合が１０％以上
で２０％未満。 ×（不良）：白錆の全表面積に対する割合が２０％以
上。
０２―１９８８に規定されたメッキの耐食性試験方法に
おける「５．中性塩水噴霧試験方法」を各スパークプラ
グの主体金具５５’に行い、該試験を９６時間行った後
に亜鉛系メッキ層５６の腐食に由来する白錆の発生程度
を目視により行った。評価基準は、以下の通りである。 ○（優良）：白錆の全表面積に対する割合が１０％未
満。 △（良好）：白錆の全表面積に対する割合が１０％以上
で２０％未満。 ×（不良）：白錆の全表面積に対する割合が２０％以
上。
【００４２】また、各試験品に対し、クロメート被膜５
７の膜厚をＳＥＭによる断面からの実測で測定してい
る。なお、クロメート被膜５７の観察を容易にするため
に、被膜表面にＡｕ薄膜をスパッタ法により形成してい
る。ＳＥＭ像では、導電率の低いクロメート被膜層が暗
く写るので、そのコントラストからクロメート被膜の像
を容易に確認することができる。以上の結果を表２に示
す。
７の膜厚をＳＥＭによる断面からの実測で測定してい
る。なお、クロメート被膜５７の観察を容易にするため
に、被膜表面にＡｕ薄膜をスパッタ法により形成してい
る。ＳＥＭ像では、導電率の低いクロメート被膜層が暗
く写るので、そのコントラストからクロメート被膜の像
を容易に確認することができる。以上の結果を表２に示
す。
【００４３】
【表２】
【００４４】表２により、本発明の製造方法により三価
クロメート被膜５７を着色できることがわかる。ところ
が、液温が２０℃より低い場合、または、浸漬時間が２
０秒より短い場合、ｐＨが２．４を越えるの場合、三価
クロメート被膜の膜厚０．２μｍより薄くなり、十分に
着色ができず、また、耐食性も低下することがわかる。
また、液温が８０℃より高い場合、または、浸漬時間が
８０秒より長い場合、ｐＨが１．８未満の場合、三価ク
ロメート被膜の膜厚が０．５μｍより厚くなり、耐食性
が低下することがわかる。よって、液温２０℃〜８０
℃、浸漬時間２０秒〜８０秒、ｐＨ１．８〜２．４とす
ることで、良好な着色ができ、及び、耐食性の良い三価
クロメート被膜を形成することができる。
クロメート被膜５７を着色できることがわかる。ところ
が、液温が２０℃より低い場合、または、浸漬時間が２
０秒より短い場合、ｐＨが２．４を越えるの場合、三価
クロメート被膜の膜厚０．２μｍより薄くなり、十分に
着色ができず、また、耐食性も低下することがわかる。
また、液温が８０℃より高い場合、または、浸漬時間が
８０秒より長い場合、ｐＨが１．８未満の場合、三価ク
ロメート被膜の膜厚が０．５μｍより厚くなり、耐食性
が低下することがわかる。よって、液温２０℃〜８０
℃、浸漬時間２０秒〜８０秒、ｐＨ１．８〜２．４とす
ることで、良好な着色ができ、及び、耐食性の良い三価
クロメート被膜を形成することができる。
【００４５】なお、各試験品の各クロメート被膜５７中
のクロムの存在状態を、Ｘ線光電子分光分析法（ＸＰ
Ｓ）により調べ、含有されるクロム成分の１００質量％
が三価クロムであり、六価クロムが検出されないこと確
認している。なお、Ｘ線光電子分光分析は、ＶＧ Ｓｃ
ｉｅｎｔｉｆｉｃ社製のＥＳＣＡＬＬＡＢ２２０ｉＸＬ
により行った。
のクロムの存在状態を、Ｘ線光電子分光分析法（ＸＰ
Ｓ）により調べ、含有されるクロム成分の１００質量％
が三価クロムであり、六価クロムが検出されないこと確
認している。なお、Ｘ線光電子分光分析は、ＶＧ Ｓｃ
ｉｅｎｔｉｆｉｃ社製のＥＳＣＡＬＬＡＢ２２０ｉＸＬ
により行った。
【００４６】また、本発明の発明品である実施例１のサ
ンプル２、５、６、９、実施例２のサンプル２、３に対
し、クロメート被膜５７の色調をＬａｂ表色系にて数値
化を行うと、クロメート被膜の色調は、明度Ｌが６０〜
９０及び色相ａが−４０〜４０及びｂが０〜６０及び彩
度Ｃが１０〜６０となることが確認された。なお、Ｌａ
ｂ表色系は、ミノルタ製分光側色計ＣＭ−３５００ｄで
測定した。
ンプル２、５、６、９、実施例２のサンプル２、３に対
し、クロメート被膜５７の色調をＬａｂ表色系にて数値
化を行うと、クロメート被膜の色調は、明度Ｌが６０〜
９０及び色相ａが−４０〜４０及びｂが０〜６０及び彩
度Ｃが１０〜６０となることが確認された。なお、Ｌａ
ｂ表色系は、ミノルタ製分光側色計ＣＭ−３５００ｄで
測定した。
【図１】本発明のクロメート被膜付きプラグ用金属部品
の一例を示す図。
の一例を示す図。
【図２】クロメート被膜の断面に含有される染料粒子を
示す概念図。
示す概念図。
【図３】本発明のクロメート被膜付きプラグ用金属部品
の製造方法の一例を示す概念図。
の製造方法の一例を示す概念図。
【図４】本発明のクロメート被膜付きプラグ用金属部品
の製造方法の図３とは異なる一例を示す概念図。
の製造方法の図３とは異なる一例を示す概念図。
【図５】クロメート被膜に染料粒子が浸透する様子を示
す概念図。
す概念図。
【図６】本発明のプラグ用金属部品が使用されるスパー
クプラグの一例を示す図。
クプラグの一例を示す図。
【図７】本発明のプラグ用金属部品が使用されるグロー
プラグの一例を示す図。
プラグの一例を示す図。
２ 絶縁体
３ 中心電極
４ 接地電極
１３ 端子金属（スパークプラグ用金属部品）
３０ ガスケット（スパークプラグ用金属部品）
２１ 発熱ヒータ
２４ 主体金具（グロープラグ用金属部品）
２５ 通電端子（グロープラグ用金属部品）
５０ 混合処理浴
５１ 染料粒子
５５、５５’ 主体金具（プラグ用金属部品）
５６ 亜鉛系メッキ層
５７ クロメート被膜
５８ クロメート処理浴
５９ 着色処理浴
１００ スパークプラグ
２００ グロープラグ
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｈ０１Ｔ 21/02 Ｈ０１Ｔ 21/02
(72)発明者 吉田 満
愛知県名古屋市瑞穂区高辻町14番18号 日
本特殊陶業株式会社内
Ｆターム(参考） 4K026 AA12 BA06 BA12 BB01 BB08
CA04 CA13 CA17 CA19 CA32
CA37 DA03 EB02 EB05
5G059 AA10 GG07 GG09 JJ26 KK19
Claims (8)
- 【請求項１】 スパークプラグ又はグロープラグ（以
下、これらを総称してプラグともいう）の金属部品であ
って、 含有されているクロム成分の９５重量％以上が三価クロ
ムであるクロメート被膜（５７）により表面の少なくと
も一部が覆われてなり、 前記クロメート被膜（５７）に染料粒子（５１）が含有
されていることを特徴とするクロメート被膜付きプラグ
用金属部品。 - 【請求項２】 前記染料粒子は、極性分子化合物を含有
してなることを特徴とする請求項１に記載のクロメート
被膜付きプラグ用金属部品。 - 【請求項３】 前記クロメート被膜の膜厚が０．２〜
０．５μｍであることを特徴とする請求項１または２の
いずれか１項に記載のクロメート被膜付きプラグ用金属
部品。 - 【請求項４】 中心電極（３）と、その中心電極（３）
の外側に設けられた絶縁体（２）と、前記絶縁体（２）
の外側に設けられた主体金具（５５）と、前記中心電極
（３）との間に火花放電ギャップ（ｇ）を形成するよう
に、これと対向する形で配置された接地電極（４）とを
備えたスパークプラグ（１００）であって、前記主体金
具（５５）及び／又は前記前記主体金具（５５）の外周
面に形成される取付ねじ部（７）の基端部にはめ込まれ
て使用されるガスケット（３０）が請求項１ないし３の
いずれか一項に記載の前記プラグ用金属部品からなるこ
とを特徴とするスパークプラグ。 - 【請求項５】 主体金具（２４）内に抵抗発熱ヒータ
（２１）を、その先端部（２１ａ）が該主体金具（２
４）の一方の端面から突出するように配置した構造を有
するとともに、前記発熱ヒータ（２１）に通電するため
の通電端子（２５）が、主体金具（２４）の他方の端面
側に露出する形態で取りつけられているグロープラグ
（２００）であって、前記主体金具（２４）及び／又は
前記通電端子（２５）が請求項１ないし３のいずれか１
項に記載の前記プラグ用金属部品からなることを特徴と
するグロープラグ。 - 【請求項６】 スパークプラグ又はグロープラグを構成
するクロメート被膜付きプラグ用金属部品の製造方法で
あって、 前記プラグ用金属部品（５５）を、三価クロム塩と、三
価クロムに対する錯化剤とが配合された、含有されるク
ロム成分の９５質量％以上が三価クロムであるクロメー
ト処理浴に有機染料及び／又は有機金属複合染料が添加
されてなる混合処理浴（５０）中に浸漬させることを特
徴とするクロメート被膜付きプラグ用金属部品の製造方
法。 - 【請求項７】 スパークプラグ又はグロープラグを構成
するクロメート被膜付きプラグ用金属部品の製造方法で
あって、 前記プラグ用金属部品（５５）を、三価クロム塩と、三
価クロムに対する錯化剤とが配合された、含有されるク
ロム成分の９５質量％以上が三価クロムであるクロメー
ト処理浴（５８）中に浸漬させた後、有機染料及び／又
は有機金属複合染料が含有されてなる着色処理浴（５
９）中に浸漬させることを特徴とするクロメート被膜付
きプラグ用金属部品の製造方法。 - 【請求項８】 前記着色処理浴は、温度が２０〜８０
℃、かつｐＨが２〜８、かつ前記着色処理浴への前記金
属部材の浸漬時間を２０〜８０秒に設定されていること
を特徴とする請求項７に記載のクロメート被膜付きプラ
グ用金属部品の製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002265796A JP4121342B2 (ja) | 2001-11-13 | 2002-09-11 | クロメート被膜付きプラグ用金属部品及びその製造方法 |
| DE60204102T DE60204102T2 (de) | 2001-11-13 | 2002-11-13 | Metallischer, einen Kromatfilm enthaltenden, Kerzenkomponent |
| EP02025535A EP1313188B1 (en) | 2001-11-13 | 2002-11-13 | Chromate film-containing plug metal component |
| DE60235120T DE60235120D1 (de) | 2001-11-13 | 2002-11-13 | Herstellungsverfahren einer einen Chromatfilm enthaltenden metallischen Zündkerzenkomponente |
| US10/292,455 US6838809B2 (en) | 2001-11-13 | 2002-11-13 | Chromate film-containing plug metal component and method for producing the same |
| EP04017761A EP1473810B1 (en) | 2001-11-13 | 2002-11-13 | Method for producing a chromate film-containing plug metal component |
| CNB021504563A CN100344037C (zh) | 2001-11-13 | 2002-11-13 | 具有铬酸盐膜的塞用金属元件及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001347451 | 2001-11-13 | ||
| JP2001-347451 | 2001-11-13 | ||
| JP2002265796A JP4121342B2 (ja) | 2001-11-13 | 2002-09-11 | クロメート被膜付きプラグ用金属部品及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003217791A true JP2003217791A (ja) | 2003-07-31 |
| JP4121342B2 JP4121342B2 (ja) | 2008-07-23 |
Family
ID=26624497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002265796A Expired - Fee Related JP4121342B2 (ja) | 2001-11-13 | 2002-09-11 | クロメート被膜付きプラグ用金属部品及びその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6838809B2 (ja) |
| EP (2) | EP1473810B1 (ja) |
| JP (1) | JP4121342B2 (ja) |
| CN (1) | CN100344037C (ja) |
| DE (2) | DE60235120D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100627380B1 (ko) * | 2006-02-02 | 2006-09-25 | 기양금속공업(주) | 3가 크로메이트제를 이용한 알루미늄 소재의 화성처리코팅방법 |
| JP2016520188A (ja) * | 2013-06-05 | 2016-07-11 | ウォー・ジン・インダストリアル・カンパニー・リミテッド | ディーゼルエンジン用グロープラグの金具及びその製造方法 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10305449A1 (de) * | 2003-02-11 | 2004-08-26 | Walter Hillebrand Gmbh & Co. | Pigmenthaltiges Stoffgemisch zur Erzeugung farbiger Passivierungsschichten |
| JP4446233B2 (ja) * | 2004-03-03 | 2010-04-07 | ディップソール株式会社 | ３価クロメート処理溶液用の皮膜総合摩擦係数低減剤、３価クロメート処理溶液及びその製造方法、並びに総合摩擦係数が低減した３価クロメート皮膜及びその製造方法 |
| US20080050608A1 (en) * | 2006-08-25 | 2008-02-28 | Mcfaul Surry D | Metal coating process and product |
| JP4260838B2 (ja) * | 2006-12-28 | 2009-04-30 | 日本リークレス工業株式会社 | メタルガスケット素材板およびその製造方法 |
| DE102007044967A1 (de) * | 2007-09-19 | 2009-04-02 | Beru Ag | Glühkerze mit verkokungsoptimiertem Design, spezielle Ringspaltausbildung |
| JP4805400B1 (ja) * | 2010-08-11 | 2011-11-02 | 日本特殊陶業株式会社 | スパークプラグ及びスパークプラグ用の主体金具 |
| RU2619376C2 (ru) * | 2012-06-08 | 2017-05-15 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Индикаторные покрытия для металлических поверхностей |
| EP3577172B1 (en) * | 2017-02-01 | 2022-08-24 | Chemeon Surface Technology, LLC | Dyed trivalent chromium conversion coatings and methods of using same |
| JP7276976B1 (ja) | 2022-02-28 | 2023-05-18 | Ｎｅｃプラットフォームズ株式会社 | 搬送装置および搬送方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3392008B2 (ja) | 1996-10-30 | 2003-03-31 | 日本表面化学株式会社 | 金属の保護皮膜形成処理剤と処理方法 |
| ZA812807B (en) | 1980-05-30 | 1982-04-28 | Champion Spark Plug Co | Preventing corrosion of zinc and cadmium |
| JPS61587A (ja) | 1984-06-12 | 1986-01-06 | C Uyemura & Co Ltd | 化成処理液 |
| JPH0192092U (ja) | 1987-12-10 | 1989-06-16 | ||
| JP3333611B2 (ja) | 1993-11-09 | 2002-10-15 | 日本パーカライジング株式会社 | アルミニウム及びアルミニウム合金用６価クロムフリーの化成表面処理剤 |
| DE19615664A1 (de) | 1996-04-19 | 1997-10-23 | Surtec Produkte Und Systeme Fu | Chrom(VI)freie Chromatschicht sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| JP3461670B2 (ja) * | 1996-06-28 | 2003-10-27 | 日本特殊陶業株式会社 | スパークプラグ及びその製造方法 |
| DE19638176A1 (de) | 1996-09-18 | 1998-04-16 | Surtec Produkte Und Systeme Fu | Chrom(VI)freie Chromatschicht sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| JP2000048980A (ja) | 1998-07-24 | 2000-02-18 | Toshiba Lighting & Technology Corp | 放電ランプ点灯装置および照明装置 |
| JP4529208B2 (ja) | 1998-12-09 | 2010-08-25 | ユケン工業株式会社 | ６価クロムフリー化成処理液およびその化成処理液により形成された化成処理皮膜を備える亜鉛系めっき材の製造方法 |
| JP3344960B2 (ja) | 1999-02-25 | 2002-11-18 | 日本特殊陶業株式会社 | スパークプラグ及びその製造方法 |
| JP2000249340A (ja) | 1999-02-25 | 2000-09-12 | Ngk Spark Plug Co Ltd | グロープラグ及びその製造方法 |
| DE60000519T2 (de) | 1999-02-25 | 2003-01-30 | Ngk Spark Plug Co | Glühkerze und Zündkerze, und ihr Herstellungsverfahren |
| JP2001316843A (ja) * | 2000-02-24 | 2001-11-16 | Ngk Spark Plug Co Ltd | クロメート皮膜付き金属部材の製造方法、クロメート皮膜付き金属部材、及びスパークプラグ |
-
2002
- 2002-09-11 JP JP2002265796A patent/JP4121342B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-13 CN CNB021504563A patent/CN100344037C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-13 DE DE60235120T patent/DE60235120D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-13 DE DE60204102T patent/DE60204102T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-13 EP EP04017761A patent/EP1473810B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-13 US US10/292,455 patent/US6838809B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-13 EP EP02025535A patent/EP1313188B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100627380B1 (ko) * | 2006-02-02 | 2006-09-25 | 기양금속공업(주) | 3가 크로메이트제를 이용한 알루미늄 소재의 화성처리코팅방법 |
| JP2016520188A (ja) * | 2013-06-05 | 2016-07-11 | ウォー・ジン・インダストリアル・カンパニー・リミテッド | ディーゼルエンジン用グロープラグの金具及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60235120D1 (de) | 2010-03-04 |
| JP4121342B2 (ja) | 2008-07-23 |
| EP1473810A3 (en) | 2008-10-29 |
| EP1473810B1 (en) | 2010-01-13 |
| DE60204102T2 (de) | 2005-11-17 |
| US6838809B2 (en) | 2005-01-04 |
| EP1313188B1 (en) | 2005-05-11 |
| EP1313188A2 (en) | 2003-05-21 |
| EP1313188A3 (en) | 2003-10-01 |
| US20030214208A1 (en) | 2003-11-20 |
| EP1473810A2 (en) | 2004-11-03 |
| DE60204102D1 (de) | 2005-06-16 |
| CN100344037C (zh) | 2007-10-17 |
| CN1419323A (zh) | 2003-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5283131A (en) | Zinc-plated metallic material | |
| JP2003217791A (ja) | クロメート被膜付きプラグ用金属部品及びその製造方法 | |
| JP2001068250A (ja) | スパークプラグの製造方法及びスパークプラグ | |
| KR102129566B1 (ko) | 아연 또는 아연 합금 기재용 3가 크롬 화성 처리액 및 그것을 이용한 화성 처리 방법 | |
| US6437493B2 (en) | Glow plug and spark plug, and manufacturing method therefor | |
| WO2006132426A2 (en) | Surface treatment liquid and method of forming conversion layer | |
| Bobzin et al. | Corrosion of wire arc sprayed ZnMgAl | |
| JP2007321234A (ja) | 三価クロム化成皮膜処理剤、三価クロム化成皮膜処理方法および三価クロム化成皮膜処理物 | |
| US20210071304A1 (en) | Surface Treatment Agent, and Aluminum or Aluminum Alloy Material Having Surface Treatment Coating and Method of Producing the Same | |
| JP2001068248A (ja) | スパークプラグ及びその製造方法 | |
| JP2005197206A (ja) | スパークプラグ | |
| JP3302680B2 (ja) | 耐食性に優れた鋼切板 | |
| JP3344960B2 (ja) | スパークプラグ及びその製造方法 | |
| JP2003213448A (ja) | クロメート被膜付き金属部材及びその製造方法 | |
| KR100872479B1 (ko) | 3가 크로메이트 용액과 3가 크로메이트 처리된 금속체 및그의 제조방법 | |
| JP2000355790A (ja) | 耐白錆性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板およびその製造方法 | |
| JP2002285346A (ja) | 耐食性および色調に優れたリン酸亜鉛処理亜鉛系メッキ鋼板 | |
| JP2005327741A (ja) | スパークプラグ用ガスケット及びそれを備えたスパークプラグ | |
| CN104822863A (zh) | 含铁材料的腐蚀防护方法 | |
| US20240186769A1 (en) | Metallic shell and spark plug | |
| JP2001326055A (ja) | スパークプラグ用ガスケット及びその製造方法 | |
| JP2000249340A (ja) | グロープラグ及びその製造方法 | |
| JP2006349338A (ja) | グロープラグ及びその製造方法 | |
| CN116632659A (zh) | 火花塞用主体配件和火花塞 | |
| JP2008189965A (ja) | 塗装鋼板 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041109 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070116 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070319 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070911 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071015 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080415 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080428 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110509 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110509 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120509 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120509 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130509 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130509 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140509 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |