JP2003212841A - 感熱記録材料およびそれを含有する感熱記録体 - Google Patents
感熱記録材料およびそれを含有する感熱記録体Info
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- JP2003212841A JP2003212841A JP2002005070A JP2002005070A JP2003212841A JP 2003212841 A JP2003212841 A JP 2003212841A JP 2002005070 A JP2002005070 A JP 2002005070A JP 2002005070 A JP2002005070 A JP 2002005070A JP 2003212841 A JP2003212841 A JP 2003212841A
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Abstract
度、地色保存性が良好な感熱記録体、およびそれに使用
される新規ジフェニルスルホン誘導体の提供。 【解決手段】 式(1) 【化1】 [式中、Rは、水素原子、炭素数1〜12の直鎖または
分岐の飽和または不飽和炭化水素基を示す。nは1〜1
2の整数を示す。]で表されるジフェニルスルホン誘導
体、および支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色染
料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を
設けた感熱記録体において、該感熱発色層がさらに上記
一般式(1)で表される化合物を含有することを特徴と
する感熱記録体。
Description
有機顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関する
ものである。
前駆体と熱時反応して発色させる顕色剤とを主成分とす
る感熱発色層を有する感熱記録体は、特公昭45―14
039号公報にて開示され、広く実用化されている。こ
の感熱記録体に記録を行うには、サーマルヘッドを内蔵
したサーマルプリンター等が用いられるが、このような
感熱記録法は、従来実用化された他の記録法に比べて、
記録時に騒音がない、現像定着の必要がない、メンテナ
ンスフリーである、機器が比較的安価でありコンパクト
である、得られた発色が非常に鮮明であるといった特徴
から、情報産業の発展に伴い、ファクシミリやコンピュ
ーター分野、各種計測器、ラベル用等に広く使用されて
いる。そして、これらの記録装置の多様化、高性能化が
進められるに伴い、感熱記録体に対する要求品質もより
高度なものになってきている。発色感度については装置
の小型化、記録の高速化が進められるに従って、微小な
熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が得られるこ
とが要求されている。
昭56−169087号には、感熱層中に熱可溶性物質
を加えることによって発色感度を高める方法、特開昭5
6−144193号には、顕色能力の高い新規な顕色剤
を用いることによって発色感度を高める方法等が記載さ
れているが、いずれも耐熱地色が悪化したり、経時によ
る粉ふきや、未発色部を長期保存した後に印字した際の
発色濃度(再印字性)が低下する等の欠点を有するため
十分な品質とは言い難い。また、一般に、染料と顕色剤
にさらに適当な増感剤を併用する方法が知られており、
例えば顕色剤がビスフェノールAに代表されるフェノー
ル系化合物の場合は、p−ベンジルビフェニル(特開昭
60−82382号)、p−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジル(特開昭57−201691号)、ベンジルナフ
チルエーテル(特開昭58−87094号)等が好適な
増感剤として使用されている。
に伴い熱や水、湿度、光等の自然環境や、手で取り扱う
際の体脂、あるいは油、皮製財布等に入れた場合の可塑
剤、溶剤等に対する発色画像の保存安定性、並びに良好
な地色が求められたり、また、例えば領収書やレジ用紙
に使用される場合には、捺印性なども備える必要があ
る。しかし、一般の塩基性無色染料と有機顕色剤を含有
するだけでは、これらの品質要求を満たす感熱記録体と
するには不十分である。
に非常に優れるとともに、白色度、地色保存性が良好な
感熱記録体を提供することを目的とする。
の鋭意検討の結果、支持体上に、無色ないし淡色の塩基
性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱
発色層を設けた感熱記録体において、該感熱発色層が塩
基性無色染料と有機顕色剤に加えて下記一般式(1)で
表される化合物を含有することによって達成された。
の直鎖または分岐の飽和または不飽和炭化水素基を示
す。nは1〜12の整数を示す。]
例えば塩基性無色染料、有機顕色剤、一般式(1)で表
わされる化合物を、それぞれバインダーとともに分散し
た分散液を混合し、填料等その他必要な添加剤を加えて
感熱発色層塗液を調製し、基材上に塗布乾燥して感熱発
色層を形成することによって、本発明の感熱記録体を製
造することができる。
る化合物は、例えば、4−アルコキシ−4´−ヒドロキ
シジフェニルスルホンとジクロロアルカンを塩基性触媒
存在下で反応させ得られた化合物を、さらに、塩基性触
媒存在下、4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホン
と反応させる等の合成方法により、容易に得ることがで
きる。反応は、原料および反応生成物を溶解し得るとと
もに反応に不活性な適当な有機溶媒、例えば、水、メタ
ノール、エタノール、n−プロピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、アセトニトリル、トルエン、クロロ
ホルム、ジエチルエーテル、N,N−ジメチルアセトア
ミド、N,N−ジメチルホルムアミド、ベンゼン、クロ
ロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジエチルケトン、エチ
ルメチルケトン、アセトン、テトラヒドロフラン等の溶
媒中で、反応温度0〜150℃で数時間から数十時間行
われる。反応後、これらの溶媒で再結晶を行う、あるい
はシリカゲルカラムクロマトにて精製することにより、
収率よく単一の目的化合物を得ることができる。
(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−
2−[4−(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)
フェノキシ]エタン、1−[4−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシ]−3−[4−(4−イソ
プロポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]プロパ
ン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)
フェノキシ]−4−[4−(4−イソプロポキシフェニ
ルスルホニル)フェノキシ]ブタン、1−[4−(4−
ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−5−
[4−(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)フェ
ノキシ]ペンタン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェノキシ]−6−[4−(4−イソプ
ロポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ヘキサン、
1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェ
ノキシ]−7−[4−(4−イソプロポキシフェニルス
ルホニル)フェノキシ]ヘプタン、1−[4−(4−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−8−[4
−(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ]オクタン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルス
ルホニル)フェノキシ]−9−[4−(4−イソプロポ
キシフェニルスルホニル)フェノキシ]ノナン、1−
[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ]−10−[4−(4−イソプロポキシフェニルスル
ホニル)フェノキシ]デカン、1−[4−(4−ヒドロ
キシフェニルスルホニル)フェノキシ]−2−[4−
(4−メトキシフェニルスルホニル)フェノキシ]エタ
ン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)
フェノキシ]−2−[4−(4−エトキシフェニルスル
ホニル)フェノキシ]エタン、1−[4−(4−ヒドロ
キシフェニルスルホニル)フェノキシ]−2−[4−
(4−プロポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]エ
タン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ]−2−[4−(4−ブトキシフェニル
スルホニル)フェノキシ]エタン、1−[4−(4−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−2−[4
−(4−イソブトキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ]エタン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスル
ホニル)フェノキシ]−2−[4−(4−tert−ブ
トキシフェニルスルホニル)フェノキシ]エタン、1−
[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ]−3−[4−(4−メトキシフェニルスルホニル)
フェノキシ]プロパン、1−[4−(4−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル)フェノキシ]−3−[4−(4−エ
トキシフェニルスルホニル)フェノキシ]プロパン、1
−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノ
キシ]−3−[4−(4−プロポキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ]プロパン、1−[4−(4−ヒドロキ
シフェニルスルホニル)フェノキシ]−3−[4−(4
−ブトキシフェニルスルホニル)フェノキシ]プロパ
ン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)
フェノキシ]−3−[4−(4−イソブトキシフェニル
スルホニル)フェノキシ]プロパン、1−[4−(4−
ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−3−
[4−(4−tert−ブトキシフェニルスルホニル)
フェノキシ]プロパン、1−[4−(4−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル)フェノキシ]−4−[4−(4−メ
トキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ブタン、1−
[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ]−4−[4−(4−エトキシフェニルスルホニル)
フェノキシ]ブタン、1−[4−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシ]−4−[4−(4−プロ
ポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ブタン、1−
[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ]−4−[4−(4−ブトキシフェニルスルホニル)
フェノキシ]ブタン、1−[4−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシ]−4−[4−(4−イソ
ブトキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ブタン、1
−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノ
キシ]−4−[4−(4−tert−ブトキシフェニル
スルホニル)フェノキシ]ブタン、1−[4−(4−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−5−[4
−(4−メトキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ペ
ンタン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ]−5−[4−(4−エトキシフェニル
スルホニル)フェノキシ]ペンタン、1−[4−(4−
ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−5−
[4−(4−プロポキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ]ペンタン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルス
ルホニル)フェノキシ]−5−[4−(4−ブトキシフ
ェニルスルホニル)フェノキシ]ペンタン、1−[4−
(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−
5−[4−(4−イソブトキシフェニルスルホニル)フ
ェノキシ]ペンタン、1−[4−(4−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシ]−5−[4−(4−te
rt−ブトキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ペン
タン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ]−6−[4−(4−メトキシフェニル
スルホニル)フェノキシ]ヘキサン、1−[4−(4−
ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−6−
[4−(4−エトキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ]ヘキサン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルス
ルホニル)フェノキシ]−6−[4−(4−プロポキシ
フェニルスルホニル)フェノキシ]ヘキサン、1−[4
−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]
−6−[4−(4−ブトキシフェニルスルホニル)フェ
ノキシ]ヘキサン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェノキシ]−6−[4−(4−イソブ
トキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ヘキサン、1
−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノ
キシ]−6−[4−(4−tert−ブトキシフェニル
スルホニル)フェノキシ]ヘキサン、1−[4−(4−
ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−7−
[4−(4−メトキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ]ヘプタン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルス
ルホニル)フェノキシ]−7−[4−(4−エトキシフ
ェニルスルホニル)フェノキシ]ヘプタン、1−[4−
(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−
7−[4−(4−プロポキシフェニルスルホニル)フェ
ノキシ]ヘプタン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェノキシ]−7−[4−(4−ブトキ
シフェニルスルホニル)フェノキシ]ヘプタン、1−
[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ]−7−[4−(4−イソブトキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ]ヘプタン、1−[4−(4−ヒドロキ
シフェニルスルホニル)フェノキシ]−7−[4−(4
−tert−ブトキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ]ヘプタン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルス
ルホニル)フェノキシ]−8−[4−(4−メトキシフ
ェニルスルホニル)フェノキシ]オクタン、1−[4−
(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−
8−[4−(4−エトキシフェニルスルホニル)フェノ
キシ]オクタン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニル
スルホニル)フェノキシ]−8−[4−(4−プロポキ
シフェニルスルホニル)フェノキシ]オクタン、1−
[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ]−8−[4−(4−ブトキシフェニルスルホニル)
フェノキシ]オクタン、1−[4−(4−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル)フェノキシ]−8−[4−(4−イ
ソブトキシフェニルスルホニル)フェノキシ]オクタ
ン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)
フェノキシ]−8−[4−(4−tert−ブトキシフ
ェニルスルホニル)フェノキシ]オクタン、1−[4−
(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−
9−[4−(4−メトキシフェニルスルホニル)フェノ
キシ]ノナン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルス
ルホニル)フェノキシ]−9−[4−(4−エトキシフ
ェニルスルホニル)フェノキシ]ノナン、1−[4−
(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−
9−[4−(4−プロポキシフェニルスルホニル)フェ
ノキシ]ノナン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニル
スルホニル)フェノキシ]−9−[4−(4−ブトキシ
フェニルスルホニル)フェノキシ]ノナン、1−[4−
(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−
9−[4−(4−イソブトキシフェニルスルホニル)フ
ェノキシ]ノナン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェノキシ]−9−[4−(4−ter
t−ブトキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ノナ
ン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)
フェノキシ]−10−[4−(4−メトキシフェニルス
ルホニル)フェノキシ]デカン、1−[4−(4−ヒド
ロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−10−[4
−(4−エトキシフェニルスルホニル)フェノキシ]デ
カン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ]−10−[4−(4−プロポキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシ]デカン、1−[4−(4
−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−10
−[4−(4−ブトキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ]デカン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスル
ホニル)フェノキシ]−10−[4−(4−イソブトキ
シフェニルスルホニル)フェノキシ]デカン、1−[4
−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]
−10−[4−(4−tert−ブトキシフェニルスル
ホニル)フェノキシ]デカン等が挙げられる。その中で
も特に、1−(4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル)フェノキシ)−4−(4−(4−イソプロポキシフ
ェニルスルホニル)フェノキシ)ブタンが好ましい。
従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは全て
使用可能であり、特に制限されるものではないが、トリ
フェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオ
レン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的
な無色ないし淡色の塩基性無色染料の具体例を示す。ま
た、これらの塩基性無色染料は、発色や地色に影響の無
い限りにおいて単独または2種以上混合して使用しても
よい。
メチルアミノフタリド 〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド 〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
ラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o、p−ジメ
チルアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン
(o−クロロアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロ
アニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−メチルア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルア
ニリノフルオラン
−オクチルアミノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ベンジルアニリ
ノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ジベンジルアニ
リノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラ
ン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン
−メチルアニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルア
ニリノ)フルオラン
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フ
ルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔c〕フルオラン
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o、p−ジメ
チルアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロア
ニリノ)フルオラン
(o−フルオロアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−クロロフルオラン 3−ジブチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジブチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン
−メチルアニリノフルオラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フ
ルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−(p−
クロロアニリノ)フルオラン
トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−クロロ−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(p−クロロアニリ
ノ)フルオラン 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−キシルアミノ)−6−メチル−
7−(p−クロロアニリノ)フルオラン 3−(N−エチル−p−トルイディノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−クロ
ロ−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−エトキシプロピルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン
ルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジメチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジプロピルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン 2−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン
ミノフェニル)アミノアニリノフルオラン 2−クロロ−3−メチル−6−p−(p−フェニルアミ
ノフェニル)アミノアニリノフルオラン 2−クロロ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−ニトロ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−アミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン
チルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン 2−フェニル−6−メチル−6−p−(p−フェニルア
ミノフェニル)アミノアニリノフルオラン 2−ベンジル−6−p−(p−フェニルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 2−ヒドロキシ−6−p−(p−フェニルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 3−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン
チルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジブチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 2、4−ジメチル−6−〔(4−ジメチルアミノ)アニ
リノ〕−フルオラン
オレン−9,3´−フタリド〕 3,6,6´−トリス(ジエチルアミノ)スピロ〔フル
オレン−9,3´−フタリド〕
−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,
6,7−テトラブロモフタリド 3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)
−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,
6,7−テトラクロロフタリド 3,3−ビス−〔1,1−ビス(4−ピロリジノフェニ
ル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラブ
ロモフタリド 3,3−ビス−〔1−(4−メトキシフェニル)−1−
(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−
4,5,6,7−テトラクロロフタリド
3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−4−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イ
ル)−4−アザフタリド 3−(4−シクロヘキシルエチルアミノ−2−メトキシ
フェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール
−3−イル)−4−アザフタリド 3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)フタリド 3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(3
´−ニトロ)アニリノラクタム 3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(4
´−ニトロ)アニリノラクタム
−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテ
ニル〕−2,2−ジニトリルエタン 1,1−ビス−〔2´,2´,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2−
β−ナフトイルエタン 1,1−ビス−〔2´,2´,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2、
2−ジアセチルエタン ビス−〔2,2,2´,2´−テトラキス−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−エテニル〕−メチルマロン酸ジ
メチルエステル
は、活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、
珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、4−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−
ヒドロキシ安息香酸ノルマルプロピル、4−ヒドロキシ
安息香酸イソプロピル、4−ヒドロキシ安息香酸ブチル
などの4−ヒドロキシ安息香酸エステル類、4−ヒドロ
キシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシフタル酸ジイソ
プロピル、4−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、4−ヒ
ドロキシフタル酸ジヘキシルなどの4−ヒドロキシフタ
ル酸ジエステル類、フタル酸モノベンジルエステル、フ
タル酸モノシクロヘキシルエステル、フタル酸モノフェ
ニルエステル、フタル酸モノメチルフェニルエステルな
どのフタル酸モノエステル類、ビス(4−ヒドロキシ−
3−tert−ブチル−6−メチルフェニル)スルフィド、
ビス(4−ヒドロキシ−2,5−ジメチルフェニル)ス
ルフィド、ビス(4−ヒドロキシ−5−エチル−2−メ
チルフェニル)スルフィドなどのビスヒドロキシフェニ
ルスルフィド類、3,4−ビスフェノールA、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン<ビスフェノール
A>、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン<ビスフ
ェノールF>、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ヘキサン、テトラメチルビスフェノールA、1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタ
ン、1,4−ビス(2−(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピル)ベンゼン、 1,3−ビス(2−(4−ヒドロ
キシフェニル)プロピル)ベンゼン、1,4−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2’−ビ
ス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プ
ロパン、1,4−ビス(1−(4−(2−(4−ヒドロ
キシフェニル)−2−プロピル)フェニル)エチル)ベ
ンゼンなどのビスフェノール類、4−ヒドロキシ−4’
−イソプロポキシジフェニルスルホン<D−8>、4−
ヒドロキシ−4’−メトキシジフェニルスルホン、4−
ヒドロキシ−4’−ノルマルプロポキシジフェニルスル
ホン 、4−ヒドロキシ−4’−メチルジフェニルスル
ホンなどの4−ヒドロキシフェニルアリールスルホン
類、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン<ビスフ
ェノールS>、テトラメチルビスフェノールS、ビス
(3−エチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビ
ス(3−プロピル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン、ビス(3−アリール−4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホン、ビス(3−イソプロピル−4−ヒドロキシフェ
ニル)スルホン、ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシ−6−メチルフェニル)スルホン、ビス(3−クロ
ロ−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3−ブ
ロモ−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、2−ヒドロ
キシフェニル−4’−ヒドロキシフェニルスルホンなど
のビスヒドロキシフェニルスルホン類、4−ヒドロキシ
ベンゼンスルホナート、4−ヒドロキシフェニル−p−
トリルスルホナート、4−ヒドロキシフェニル−p−ク
ロロベンゼンスルホナートなどの4−ヒドロキシフェニ
ルアリールスルホナート類、4−ヒドロキシベンゾイル
オキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシベンゾイルオ
キシ安息香酸エチル、4−ヒドロキシベンゾイルオキシ
安息香酸ノルマルプロピル、4−ヒドロキシベンゾイル
オキシ安息香酸イソプロピル、4−ヒドロキシベンゾイ
ルオキシ安息香酸ブチルなどの4−ヒドロキシベンゾイ
ルオキシ安息香酸エステル類、2,4−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、α,α’−ビス−(3−メチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゾフェノ
ン、2,3,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ンなどのベンゾフェノン類、N−ステアリル−p−アミ
ノフェノール、 4−ヒドロキシサリチルアニリド、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、n−ブチ
ルビス(ヒドロキシフェニル)アセテート、α,α’,
α”−トリス(4−ヒドロキシフェニル)−1,3,5
−トリイソプロピルベンゼン、没食子酸ステアリル、
4,4’−チオビス(6−t−ブチル−m−クレゾー
ル)、2,2−ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェ
ニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)サル
ファイド、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニ
ル)サルファイド、p−tert−ブチルフェノール、 p
−フェニルフェノール、 p−ベンジルフェノール、1
−ナフトール、2−ナフトール等のフェノール性化合
物、N−(4−ヒドロキシフェニル)−p−トルエンス
ルホンアマイド等のスルホンアマイド類、N,N’−ジ
−m−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、
安息香酸、 p−tert−ブチル安息香酸、トリクロロ安
息香酸、3−sec−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、
3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5
−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、
サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−tert−
ブチルサリチル酸、4−(2−(p−メトキシフェノキ
シ)エチルオキシ)サリチル酸、4−(3−(p−トリ
ルスルホニル)プロピルオキシ)サリチル酸、5−(p
−(2−(p−メトキシフェノキシ)エトキシ)クミ
ル)サリチル酸等の芳香族カルボン酸、およびこれら芳
香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、
カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多
価金属との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリ
ン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン
酸との複合亜鉛塩等の有機酸性物質等が挙げられる。こ
れらは2種以上を混合しても良い。
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、飽和脂肪酸モ
ノアミド、不飽和脂肪酸モノアミド、エチレンビス飽和
脂肪酸アミド、エチレンビス不飽和脂肪酸アミド、アル
キレンビス飽和脂肪酸アミド、アルキレンビス不飽和脂
肪酸アミド、メチロール化飽和脂肪酸モノアミド、メチ
ロール化不飽和脂肪酸モノアミド、モンタン酸ワック
ス,ポリエチレンワックス,1,2−ジ−(3−メチル
フェノキシ)エタン,p−ベンジルビフェニル,β−ベ
ンジルオキシナフタレン,4−ビフェニル−p−トリル
エーテル,m−ターフェニル,1,2−ジフェノキシエ
タン,4,4′−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジ
ベンジルエステル,ジベンゾイルオキシメタン,1,2
−ジ(3−メチルフェノキシ)エチレン,1,2−ジフ
ェノキシエチレン,ビス〔2−(4−メトキシ−フェノ
キシ)エチル〕エーテル,p−ニトロ安息香酸メチル,
シュウ酸ジベンジル,シュウ酸ジ(p−クロロベンジ
ル),シュウ酸ジ(p−メチルベンジル),テレフタル
酸ジベンジル,p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル,
ジ−p−トリルカーボネート,フェニル−α−ナフチル
カーボネート,1,4−ジエトキシナフタレン,1−ヒ
ドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル,4−(m
−メチルフェノキシメチル)ビフェニル、1,2−ビス
(フェノキシメチル)ベンゼン、パラトルエンスルホン
アミド、オルトトルエンスルホンアミド、ジフェニルス
ルホンを例示することができるが,特にこれらに制限さ
れるものではない。これらの増感剤は,単独または2種
以上混合して使用してもよい。
合度が200〜1900の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
並びにエチルセルロール、アセチルセルロースのような
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビ
ニルブチルラール、ポリスチロースおよびそれらの共重
合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テル
ペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂を例示することがで
きる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン
類、エステル類、炭化水素等の溶剤に溶かして使用する
ほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散し
た状態で使用し、要求品質に応じて併用することも出来
る。
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果等を示す画像安定剤として、4,4′−ブチリデン
(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、2,2′
−ジ−t−ブチル−5,5′−ジメチル−4,4′−ス
ルホニルジフェノール、1,1,3−トリス(2−メチ
ル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブ
タン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−t−ブチルフェニル)ブタン等を添加すること
もできる。
炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。このほかにワッ
クス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系
の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散
剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することが
できる。
染料、有機顕色剤及び一般式(1)で表される化合物の
量、その他の各種成分の種類及び量は要求される性能及
び記録適性に従って決定され、特に限定されるものでは
ないが、通常、塩基性無色染料1部に対して有機顕色剤
0.5〜10部、一般式(1)で表される化合物0.5
〜10部、填料0.5〜10部を使用し、バインダーは
全固形分中5〜25%が適当である。
紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチッ
クフィルム、不織布等任意の支持体に塗布することによ
って目的とする感熱記録シートが得られる。またこれら
を組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよ
い。
等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもで
きる。又、発色感度を高める目的で填料を含有した高分
子物質等のアンダーコート層を感熱発色層下に設けるこ
ともできる。前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに
必要に応じて添加する材料はボールミル、アトライタ
ー、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化
装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化
し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加え
て塗液とする。塗布する手段は特に限定されるものでは
なく、周知慣用技術に従って塗布することができ、例え
ばエアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ビ
ルブレードコーター、ロールコーターなど各種コーター
を備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選
択され使用される。
て説明する。なお、化合物の構造は、NMRおよびIR
測定により同定した。また、説明において部は重量部を
示す。
フェニルスルホニル)フェノキシ]−2−[4−(4−
イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]エタ
ンの合成] 撹拌機、温度計、滴下ロートを備えた四口反応容器に4
−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン14.6g(0.05モル)および炭酸水素ナトリウ
ム4.2g(0.05モル)を入れN,N−ジメチルホ
ルムアミド100mLに溶解させ、よく撹拌しながら8
0℃に保った。1,2−ジクロロエタン14.8g
(0.15モル)を滴下した後、80℃で4時間撹拌し
た。反応終了後、反応溶液にトルエン200mLおよび
蒸留水100mLを加え、水洗(200mL×3)し
た。有機層を濃縮した後、未反応の1,2−ジクロロエ
タンを留去し、1−クロロ−2−[4−(4−イソプロ
ポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]エタンの白色
結晶16.0gを得た。次に、撹拌機、温度計を備えた
四口反応容器に1−クロロ−2−[4−(4−イソプロ
ポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]エタン16.
0g(0.05モル)、4,4′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン(0.25モル)および炭酸水素ナトリウ
ム(0.20モル)を入れN,N−ジメチルホルムアミ
ド100mLに溶解させ、80℃で4時間撹拌した。反
応終了後、反応溶液にトルエン200mLおよび蒸留水
100mLを加え、0.5%水酸化ナトリウム水溶液3
00mLで数回洗浄し、未反応の4,4′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを除去した。有機層を濃縮し得ら
れた粗生成物をシリカゲルクロマトにより精製し、1−
[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ]−2−[4−(4−イソプロポキシフェニルスルホ
ニル)フェノキシ]エタンの白色結晶22.3gを得
た。融点は169.0℃であった。
フェニルスルホニル)フェノキシ]−3−[4−(4−
イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]プロ
パンの合成] 合成例1で使用した1,2−ジクロロエタンの代わりに
1,3−ジクロロプロパンを使用し、合成例1と同様に
反応を行い、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトにより精製し、1−[4−(4−ヒド
ロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−3−[4−
(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ]プロパンの白色結晶20.0gを得た。融点は17
2.0℃であった。
フェニルスルホニル)フェノキシ]−4−[4−(4−
イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ブタ
ンの合成] 合成例1で使用した1,2−ジクロロエタンの代わりに
1,4−ジクロロブタンを使用し、合成例1と同様に反
応を行い、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲル
カラムクロマトにより精製し、1−[4−(4−ヒドロ
キシフェニルスルホニル)フェノキシ]−4−[4−
(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ]ブタンの白色結晶19.1gを得た。融点は17
8.0℃であった。
フェニルスルホニル)フェノキシ]−5−[4−(4−
イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ペン
タンの合成] 合成例1で使用した1,2−ジクロロエタンの代わりに
1,5−ジクロロペンタンを使用し、合成例1と同様に
反応を行い、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトにより精製し、1−[4−(4−ヒド
ロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−5−[4−
(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ]ペンタンの白色結晶21.0gを得た。融点は13
6.0℃であった。
等の各材料は、あらかじめ以下の配合の分散液をつく
り、サンドグラインダーで平均粒径が1.0μmになる
まで湿式磨砕を行った。
> 1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェ
ノキシ]−4−[4−(4−イソプロポキシフェニルス
ルホニル)フェノキシ]ブタン6.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部
得た。この塗液を坪量50g/m2の上質紙に乾燥後の
塗布量が6g/m2となるように塗布乾燥し、スーパー
カレンダーでベック平滑度が200〜600秒になるよ
うに処理し、感熱記録体を得た。 有機顕色剤分散液 36.0部 塩基性無色染料分散液 13.8部 増感剤分散液 36.0部 一般式(1)で表される化合物の分散液 36.0部 カオリンクレー50%分散液 26.0部 ステアリン酸亜鉛30%分散液 6.7部
(4−ヒドロキシフェニル)−p−トルエンスルホンア
マイドに変更した以外は実施例1と同様に感熱記録体を
得た。
される化合物を1−[4−(4−ヒドロキシフェニルス
ルホニル)フェノキシ]−2−[4−(4−イソプロポ
キシフェニルスルホニル)フェノキシ]エタンに変更し
た以外は実施例1と同様に感熱記録体を得た。
(1)で表される化合物の分散液を配合しない以外は実
施例1と同様にして感熱記録体を得た。
(1)で表される化合物の分散液を配合しない以外は実
施例2と同様にして感熱記録体を得た。
を使用し、作成した感熱記録体に印加エネルギー0.3
4mJ/dotで印字を行った。印字後及び品質試験後
の画像濃度はマクベス濃度計(アンバーフィルター使
用)で測定した。
未発色部のサンプル片を測定した。
0℃の雰囲気下で24時間放置後、マクベス濃度計で測
定した。
MDを使用し、0.34mJ/dotで印字した画像部
を60℃、90%の環境下で24時間放置後、画像部を
マクベス濃度計で測定した。処理前後のマクベス濃度よ
り下記式1により画像残存率を算出した。
理前のマクベス濃度)]×100
Dを使用し、印加エネルギー0.34mJ/dotで印
字を行ったサンプル片を60℃環境下で24時間放置し
た後、処理前後のマクベス濃度から上記式1に基づき画
像残存率を算出した。
井東圧製ハイラップKMA)を一重に巻き付け、この上
に大倉電機社製のTH−PMDを使用し、印加エネルギ
ー0.34mJ/dotで印字を行ったサンプル片を貼
り付け、更にこの上に塩ビラップを三重巻き付けたもの
を23℃の条件下で24時間放置した後、処理前後のマ
クベス濃度から上記式1に基づき画像残存率を算出し
た。
を使用し、印加エネルギー0.34mJ/dotで印字
を行ったサンプル片に指紋を押捺し、23℃、50%環
境下に1ヶ月放置後目視にて評価した。 ○ 発色画像が消えない × 発色画像が消える
を使用し、印加エネルギー0.34mJ/dotで印字
を行ったサンプル片にシャチハタXスタンパーを捺印
し、23℃、50%環境下に1日放置後目視にて評価し
た。 ○ 発色画像が消えない × 発色画像が消える
〜3は耐熱性、耐湿熱性、耐可塑剤性などの画像保存性
に優れている。また発色感度、白色度、地色保存性が高
く、更に耐指紋性、耐捺印性も良好である。一方、一般
式(1)で表される化合物を含有しない比較例1、2に
ついては、良好な品質が得られない。
く、白色度および地色安定性が良好で、かつ極めて優れ
た画像保存性を有するとともに、耐捺印性等も備えた高
品質な感熱記録体である。
Claims (2)
- 【請求項1】 一般式(1)で表されるジフェニルスル
ホン誘導体。 【化1】 [式中、Rは、水素原子、炭素数1〜12の直鎖または
分岐の飽和または不飽和炭化水素基を示す。nは1〜1
2の整数を示す。] - 【請求項2】 支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色
層を設けた感熱記録体において、該感熱発色層がさらに
請求項1記載の一般式(1)で表される化合物を含有す
ることを特徴とする感熱記録体。
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