JPH0986050A

JPH0986050A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH0986050A
Application number: JP7250790A
Authority: JP
Inventors: Tomoaki Nagai; 共章永井; Kaoru Hamada; 薫濱田; Akio Sekine; 昭夫関根; Toshiaki Minami; 敏明南
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 1995-09-28
Filing date: 1995-09-28
Publication date: 1997-03-31
Anticipated expiration: 2015-09-28
Also published as: JP2967708B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性に優れた感熱記録体の提供。【解決手段】支持体上に、染料前駆体と、該染料前駆
体と反応して発色させる顕色剤とが主成分として含有さ
れている記録層を設けた感熱記録体において、前記顕色
剤が下記一般式（１）で表されるアミノベンゼンスルホ
ンアミド誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴
とするな感熱記録体。【化１】（式中、Ｘは、酸素原子あるいは硫黄原子を表し、Ｒ
は、無置換あるいは置換されたフェニル基、ナフチル
基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル基、シ
クロアルキル基、あるいは炭素数１〜６の低級アルケニ
ル基を表す。Ｚは、炭素数１〜６の低級アルキル基、又
は電子吸引性基を表す。ｎは０〜３の整数を表し、ｐは
２〜５の整数を表す。但し、ｎ＋ｐ≦５を満たすものと
する。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アミノベンゼンス
ルホンアミド誘導体を顕色剤とした耐熱性に優れた感熱
記録体に関するものである。

【０００２】

【従来技術】一般に、感熱記録シートは、通常無色ない
し淡色の染料前駆体とフェノール性化合物等の顕色剤と
を、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混合
し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその他
の助剤を添加して得られた塗液を、紙、合成紙、フィル
ム、プラスチック等の支持体に塗工したものであり、サ
ーマルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レーザ光等の
加熱による瞬時の化学反応により発色させ、記録画像を
得るものである。

【０００３】これらの感熱記録体は、計測用レコーダ
ー、コンピューターの端末プリンター、ファクシミリ、
自動券売機、バーコードラベル等、広範囲の分野に応用
されているが、これらの記録装置の多様化及び高性能化
の進展に伴い、感熱記録シートに対する要求品質も、よ
り高度なものとなっている。例えば、記録の高速化に伴
い、微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像を
得ることが要求され、一方では、耐光性、耐熱性、耐水
性、耐油性及び耐可塑剤性といった保存性の優れた感熱
記録シートが要求されている。

【０００４】さらに最近では、電子写真方式やインクジ
ェット方式などの普通紙へ記録する方式が普及するにつ
れ、感熱記録もこれらの普通紙記録と比較される機会が
多くなっている。例えば、画像の安定性はトナー記録並
の品質に、記録前後の非記録部分（白紙部あるいは地色
部）の安定性（以下、地色安定性という）は、普通紙記
録並の品質に近づくことが要求されており、また、高温
で滅菌処理を行う食品用ラベルとしての感熱記録紙の利
用や、リフト券等のカード類に利用するにあたり熱ラミ
ネート処理を行うことなどから、１００℃以上の熱に対
する地色安定性への要求が高まっている。

【０００５】熱に対する地色安定性に関しては、特開平
４−３５３４９０号公報に、３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、融点が１２０℃以
上の４−ヒドロキシジフェニルスルホン化合物、及び
２，２´−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩と珪酸マグ
ネシウムの混合物等を含有せしめた感熱記録体が、９０
℃前後の高温環境下においても、地色部や記録画像部の
安定性に優れていることが開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】特開平４−３５３４９
０号公報に開示された感熱記録体の地色の熱安定性（以
下、熱安定性という）は、９５℃の熱風乾燥器中で、５
時間処理した後の地色のマクベス濃度が０．１１であっ
て、かなりの安定性を示すとはいえ、耐熱温度において
は未だ不十分である。また、フェノール系顕色剤を記録
材料に用いるこれまでの感熱記録体の耐熱性では、感熱
記録後の記録面、または記録体全体をフィルム等で熱ラ
ミネートすることは不可能であった。そこで本発明で
は、熱ラミネートすることが可能である程度に耐熱性を
有する感熱記録体を提供することを課題とした。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上
に、無色ないし淡色の染料前駆体と、該染料前駆体と反
応して発色させる顕色剤とが主成分として含有されてい
る記録層を設けた感熱記録体において、前記顕色剤とし
て、下記一般式（１）で示される少なくとも１種の化合
物を含有させることにより達成された。

【０００８】

【化３】（式中、Ｘは、酸素原子あるいは硫黄原子を表し、Ｒ
は、無置換あるいは置換されたフェニル基、ナフチル
基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル基、シ
クロアルキル基、あるいは炭素数１〜６の低級アルケニ
ル基を表す。Ｚは、炭素数１〜６の低級アルキル基、又
は電子吸引性基を表す。ｎは０〜３の整数を表し、ｐは
２〜５の整数を表す。但し、ｎ＋Ｐ≦５を満たすものと
する。）

【０００９】前記一般式（１）で示される化合物を顕色
剤として使用した感熱記録体は、サーマルヘッドなどで
記録できるにもかかわらず、一方では、１２０℃〜１４
０℃程度での熱環境においても、地色の発色が少ないと
いった今までの感熱記録紙では考えられないような特性
を示す。

【００１０】本発明の（１）で示されるアミノベンゼン
スルホンアミド誘導体は、前記一般式（１）で示す中性
構造（尿素の場合はケト型構造）から構造変化を起こし
て酸性構造（尿素の場合はエノ−ル型構造）に変化する
ことによって顕色能力を示すと考えられる。加熱後、顕
色能力を示すと考えられる酸性型構造を安定化させるた
めには、本発明の前記一般式（１）の尿素構造あるいは
チオ尿素構造のＮ位（あるいは１位）にアミノスルホニ
ル基（−ＳＯ₂ＮＨ₂）を有する芳香環が存在していれ
ば良い。従って、前記一般式（１）中のＲとしては特に
顕色能力や安定性を阻害するものでなければ良く、例え
ば無置換或いは置換されたフェニル基、ナフチル基、ア
ラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル基、シクロア
ルキル基、或いは炭素数１〜６の低級アルケニル基が挙
げられる。また、前記一般式（１）中のＲには、発色、
耐熱性を阻害しないような置換基を入れることができ
る。置換基としては、メチル基、エチル基等の炭素数１
〜６の低級アルキル基、イソプロペニル基等の低級アル
ケニル基、又は、フッ素、塩素、臭素、ニトロ基等の電
子吸引性基が挙げられる。さらに、前記一般式（１）中
のＺは、発色、耐熱性を阻害しないような置換基であれ
ばよい。そのような置換基としては、メチル基、エチル
基等の炭素数１〜６の低級アルキル基、又は、フッ素、
塩素、臭素、ニトロ基等の電子吸引性基が挙げられる。

【００１１】前記一般式（１）で表される化合物を具体
的に例示すると以下に示す（Ａ−１）〜（Ａ−５４）、
あるいは（Ｂ−１）〜（Ｂ−１８）が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００１２】

【化４】

【化５】

【００１３】

【化６】

【化７】

【００１４】

【化８】

【化９】

【００１５】

【化１０】

【化１１】

【００１６】本発明の記録体に使用する染料前駆体とし
ては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のもの
は全て使用可能であり、特に制限されるものではない
が、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合
物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以
下に代表的な染料前駆体の具体例を示す。また、これら
の染料前駆体は単独または２種以上混合して使用しても
よい。

【００１７】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラ
クトン］３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
［別名マラカイトグリーンラクトン］＜フルオラン系ロイコ染料＞３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ］−フルオラン＜フルオレン系ロイコ染料＞３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］＜ジビニル系ロイコ染料＞３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド＜その他＞３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタンビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００１８】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、染料前駆体を発色させる従
来公知の顕色剤の１種または２種以上を、本発明の一般
式（１）で表される化合物と併用することができる。耐
熱性の極めて優れた感熱記録体を製造する場合には、従
来公知の顕色剤の併用を避けた方がよいが、目的の熱環
境に対する耐熱温度特性に応じて、従来公知の顕色剤
を、適当量添加し、本発明の前記一般式（１）の化合物
と併用することができる。かかる顕色剤としては、例え
ば、特開平３−２０７６８８号、特開平５−２４３６６
号公報等に記載のビスフェノールＡ類、４−ヒドロキシ
安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル酸ジエステ
ル類、フタル酸モノエステル類、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）スルフィド類、４−ヒドロキシフェニルアリー
ルスルホン類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホ
ナート類、１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］−ベンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイ
ルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノールスルホン類
が例示される。以下に代表的な公知の顕色剤の具体例を
示すが、特にこれらに制限されるものではない。

【００１９】＜ビスフェノールＡ類＞４，４´−イソプロピリデンジフェノール（別名ビスフ
ェノールＡ）４，４´−シクロヘキシリデンジフェノールｐ，ｐ´−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール１，７−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン＜４−ヒドロキシ安息香酸エステル類＞４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル＜４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類＞４−ヒドロキシフタル酸ジメチル４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル＜フタル酸モノエステル類＞フタル酸モノベンジルエステルフタル酸モノシクロヘキシルエステルフタル酸モノフェニルエステルフタル酸モノメチルフェニルエステルフタル酸モノエチルフェニルエステルフタル酸モノプロピルベンジルエステルフタル酸モノハロゲンベンジルエステルフタル酸モノエトキシベンジルエステル＜ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類＞ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィドビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィドビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類＞４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−プロポキシジフェニルスルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類＞４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト＜１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル］ベンゼン類＞１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン＜レゾルシノール類＞１，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン＜４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル＞４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル＜ビスフェノールスルホン類（Ｉ）＞ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホンビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン＜ビスフェノールスルホン類（II）＞４，４′−スルホニルジフェノール２，４′−スルホニルジフェノール３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル＜その他＞ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンノボラック型フェノール樹脂４−ヒドロキシアセトフェノンｐ−フェニルフェノールベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテートｐ−ベンジルフェノール

【００２０】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。耐熱性の極めて優れた感熱記録体を製
造する場合には、原則として増感剤を使用しない方がよ
いが、目的の熱環境に対する耐熱温度特性に応じて、増
感剤を適当量添加することができる。かかる増感剤とし
ては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂
肪酸アマイド、エチレンビスアミド、モンタン酸ワック
ス、ポリエチレンワックス、１，２−ジ−（３−メチル
フェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベ
ンジルオキシナフタレン、４−ビフェニル−ｐ−トリル
エーテル、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエ
タン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベ
ンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフ
タル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフ
チルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−
キシレリン−ビス−（フェニルエ−テル）、４−（ｍ−
メチルフェノキシメチル）ビフェニルを例示することが
できるが、特に、これらに制限されるものではない。こ
れらの増感剤は単独または２種以上混合して使用しても
よい。

【００２１】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これ
らの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他
の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することもできる。

【００２２】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果などを示す公知の安定剤であるｐ−ニトロ安息香酸金
属塩（Ｃａ，Ｚｎ）、または、フタル酸モノベンジルエ
ステル金属塩（Ｃａ，Ｚｎ）を添加することも可能であ
る。

【００２３】本発明で使用することができる填料として
は、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなど
の無機または有機充填剤などが挙げられる。

【００２４】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用するこ
とができる。

【００２５】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
染料前駆体の量、その他の各種成分の種類及び量は要求
される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定さ
れるものではないが、通常、染料前駆体１部に対して、
本発明の顕色剤１〜８部、填料１〜２０部を使用し、バ
インダーは全固形分中１０〜２５％が適当である。

【００２６】支持体としては、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム、不織布、金属箔等が使用可能であり、ま
た、これらを組み合わせた複合シートを使用してもよ
い。これら支持体のうち任意のものに、上記組成から成
る塗液を塗布することによって目的とする感熱記録体が
得られる。

【００２７】さらに保存性を高める目的で高分子物質等
のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもでき
る。また、保存性及び感度を高める目的で有機填料また
は無機填料を含有するアンダーコート層を発色層と支持
体の間に設けることもできる。

【００２８】前述の顕色剤、染料前駆体並びに必要に応
じて添加する材料はボールミル、アトライター、サンド
グラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によ
って数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バイ
ンダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液と
する。

【００２９】本発明の感熱記録体は、その感熱記録層や
その他の層等に光を吸収して熱に変換する光吸収剤を含
有させて、光記録可能な感熱記録体とすることができ
る。本発明の前記感熱記録体に使用する光を熱に変換す
る光吸収剤としては、各種光源の発光波長を吸収する物
質であればよく、各種染料、各種顔料、近赤外吸収剤等
が使用でき、特に限定されるものではない。光吸収剤の
添加量は、その光吸収性能等に応じて決められる。

【００３０】本発明の感熱記録体は、耐熱性に優れ、地
色の熱安定性が極めて高いため、プラスチックフィルム
の熱ラミネートにより、強力な保護膜を設けることが可
能である。従って、記録前あるいは記録後のいずれにお
いても、熱ラミネート用プラスチックフィルムと市販の
ラミネーターにより、プラスチックフィルムで保護され
た耐熱性や各種安定性に優れたカードを容易に作製する
ことができる。

【００３１】熱ラミネート用プラスチックフィルムの基
材としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）や
ポリプロピレン（ＰＰ）等が挙げられ、熱ラミネート用
プラスチックフィルムのヒートシール剤としては、例え
ば、低密度ポリエチレン、エチレン・酢ビ共重合体（Ｅ
ＶＡ）、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）、エチレン・メチルメタクリレート共重合体（ＥＭ
ＡＡ）、及びエチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡ
Ａ）等の熱可塑性樹脂を用いることができる。

【００３２】その他、本発明の感熱記録体に、押出し処
理可能な押出しコーティング用樹脂を用いて、押出しコ
ーティング処理も可能である。押出しコーティング用樹
脂としては、前記ヒートシール剤として有用な各種熱可
塑性樹脂をはじめ、ポリプロピレン（ＰＰ）やポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）等が挙げられる。

【００３３】また、本発明の感熱記録体は、耐熱性に優
れるため、電子写真複写機のトナー熱定着部に接触して
も地発色することがない。従って、電子写真複写機用紙
としての使用も可能である。電子写真複写機によるトナ
ー記録の前、あるいは後に、記録も可能である。

【００３４】

【発明の実施の形態】本発明の前記一般式（１）で表さ
れる化合物を得るには、一例として、複数のアミノスル
ホニル基をもつようなアミノベンゼンスルホンアミド類
とイソシアン酸エステル類（ベンゼンスルホニルイソシ
アネート誘導体類）、又はイソチオシアン酸エステル類
（ベンゼンスルホニルイソチオシアネート誘導体類）の
反応により製造することができる。すなわち、反応は、
前記アミノベンゼンスルホンアミド類１モルに対して、
イソシアン酸エステル類若しくはイソチオシアン酸エス
テル類を１〜２．５モルの割合で加える。使用する溶媒
としては、前記アミノベンゼンスルホンアミド類、イソ
シアン酸エステル類、若しくはイソチオシアン酸エステ
ル類を溶解するものであれば良く、たとえばベンゼン、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、クロロホ
ルム、ジクロロメタン、クロロベンゼンなどのハロゲン
化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フランなどのエーテル類、アセトニトリル、プロピオニ
トリルなどのニトリル類、酢酸エチルなどのエステル
類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの非プ
ロトン供与性極性溶媒、メタノール、エタノールなどの
アルコール類、またはこれらの混合溶媒などである。反
応温度は０〜１５０℃の範囲である。

【００３５】本発明の記録体において、顕色剤として用
いられるアミノベンゼンスルホンアミド誘導体は、原料
である各種アミノベンゼンスルホンアミド類、イソシア
ン酸エステル類、又はイソチオシアン酸エステル類の入
手性や経済性、或いは反応性（収率）を考慮に入れた場
合、下記一般式（２）で示される化合物が好ましい。具
体的に例示すると、前記の（Ａ−１）〜（Ａ−８）、
（Ａ−１０）〜（Ａ−１７）、（Ａ−１９）〜（Ａ−２
５）、又は（Ａ−２７）が挙げられるが、これらに限ら
れるものではない。

【００３６】

【化１２】（式中、Ｙは、炭素数１〜６の低級アルキル基、又は電
子吸引性基を表す。ｍは０〜３の整数を表す。）

【００３７】本発明の感熱記録体を製造する一般的な方
法は、染料前駆体と、顕色剤として前記一般式（１）で
表される少なくとも一種の化合物とを、バインダーと共
に各々分散し、必要に応じて、填料、滑剤、紫外線吸収
剤、耐水化剤、消泡剤等の助剤を添加して塗液を作製
し、支持体上に通常の方法で塗布、乾燥する方法であ
る。

【００３８】本発明の一般式（１）で表されるアミノベ
ンゼンスルホンアミド誘導体が、感熱記録体に使用され
る染料前駆体の顕色剤として機能する理由、染料前駆体
及び本発明の顕色剤とから構成される感熱記録体が極め
て高い耐熱性を示す理由は明確には解明されていない
が、次のように考えることができる。

【００３９】本発明のアミノベンゼンスルホンアミド誘
導体では、条件により下記式のような中性型から酸性型
への構造変化（Ｘが酸素原子の場合は、ケト・エノール
互変異性）が起こり得る。これらの化合物が顕色剤とし
て機能するには、酸性型の構造になる必要があると考え
られ、中性型から酸性型に互変異性を起こすためは、高
温が必要である。

【化１３】（式中、Ｘは酸素原子、又は硫黄原子を表す。）

【００４０】前記の熱記録可能な感熱記録体の場合、熱
を供給するサーマルヘッドは瞬間的に２００〜３００℃
以上の高温になるので、サーマルヘッドと接触する感熱
記録体の記録層に含有される前記一般式（１）で表すこ
とのできる化合物は、互変異性を起こし酸性型になり、
顕色機能が発現する。これにより、染料前駆体のラクト
ン環が開裂し、発色するものと考えられる。さらに、尿
素構造やチオ尿素構造のＮ位（あるいは１位）に存在す
る芳香環のアミノスルホニル基（−ＳＯ₂ＮＨ₂）は、
顕色機能の促進と、酸性型構造の安定化に寄与している
と考えられ、そのため濃い記録画像濃度と、画像及び地
色の熱安定性が得られるものと推定される。

【００４１】また、前記一般式（１）の化合物は、酸性
型の構造に変化する温度までは顕色剤機能が発現せず、
染料前駆体と反応が起きないため、地色の発色が起きる
ことはない。このことが、耐熱性の高い理由であると思
われる。前記一般式（１）の化合物が、酸性型の構造に
変化（エノール化、又はチオール化）する温度は、熱ラ
ミネートに必要な温度より高いと思われ、そのため熱ラ
ミネート処理等のような高温熱環境でも、地色の発色が
起きることはない。

【００４２】

【実施例】

＜感熱記録体の製造；実施例１〜５６、比較例１〜６＞
以下に本発明の感熱記録体を実施例によって説明する。
尚、説明中、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示
す。［実施例１〜４４］実施例１〜４４は、本発明の感熱記
録体に、顕色剤として化合物（Ａ−１）、（Ａ−４）、
（Ａ−６）〜（Ａ−８）、（Ａ−１０）、（Ａ−１２）
〜（Ａ−１５）、（Ａ−１８）〜（Ａ−２３）、（Ａ−
２５）〜（Ａ−２８）、（Ａ−３１）、（Ａ−３２）、
（Ａ−３６）〜（Ａ−３８）、（Ａ−４０）〜（Ａ−４
６）、（Ａ−４８）、（Ａ−５１）、（Ａ−５４）、
（Ｂ−１）、（Ｂ−３）、（Ｂ−５）〜（Ｂ−７）、
（Ｂ−１０）、（Ｂ−１３）、（Ｂ−１４）、又は（Ｂ
−１７）のいずれか、染料前駆体として３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ）
を使用した例である。下記配合の顕色剤の分散液（Ａ
液）と染料前駆体分散液（Ｂ液）を、それぞれ別々にサ
ンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿
式磨砕を行った。Ａ液（顕色剤分散液）顕色剤６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（染料前駆体分散液）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ）２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。Ａ液（顕色剤分散液）３６．０部Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液）９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００４３】［実施例４５〜５４］実施例４５〜５４
は、顕色剤として、化合物（Ａ−１０）、または（Ａ−
１９）、染料前駆体として、ＯＤＢ以外の下記に示す染
料前駆体を使用した例である。（染料前駆体）ＯＤＢ−２；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランＧｒｅｅｎ４０；３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオランＰＳＤ−１５０；３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランＣＶＬ；３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリドＯＤＢ以外の染料前駆体分散液（Ｃ液）を、それぞれ別
々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになる
まで湿式磨砕を行った。Ｃ液（ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液）前記の染料前駆体２．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液４．６部水２．６部次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。Ａ液（Ａ−１０、又はＡ−１９顕色剤分散液）３６．０部Ｃ液（ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液）９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００４４】［実施例５３、５４］実施例５３は、顕色
剤として、化合物（Ａ−１０）、染料前駆体として、Ｏ
ＤＢ及びＰＳＤ−１５０を使用した例である。実施例１
〜４４と同様にして、顕色剤分散液（Ａ液）、及びＯＤ
Ｂ分散液（Ｂ液）を処理し、実施例４５〜５２と同様に
してＰＳＤ−１５０分散液（Ｃ液）を処理した。Ａ液（顕色剤［Ａ−１０］分散液）３６．０部Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液）４．６部Ｃ液（染料前駆体［ＰＳＤ−１５０］分散液）４．６部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。実施例５４は、顕色剤と
して、化合物（Ａ−１０）、染料前駆体として、ＯＤＢ
−２及びＰＳＤ−１５０を使用した例である。実施例１
〜４４と同様にして、顕色剤分散液（Ａ液）を、実施例
４５〜５２と同様にしてＯＤＢ−２分散液（Ｃ液）、及
びＰＳＤ−１５０分散液（Ｃ液）を処理した。Ａ液（顕色剤［Ａ−１０］分散液）３６．０部Ｃ液（染料前駆体［ＯＤＢ−２］分散液）４．６部Ｃ液（染料前駆体［ＰＳＤ−１５０］分散液）４．６部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００４５】［実施例５５、５６］実施例５５は、顕色
剤として、化合物（Ａ−１）及び化合物（Ａ−１０）、
染料前駆体として、ＯＤＢを使用した例である。実施例
１〜４４と同様にして、化合物（Ａ−１）と化合物（Ａ
−１Ｏ）の顕色剤分散液（Ａ液）、及びＯＤＢ分散液
（Ｂ液）を処理した。Ａ液（顕色剤［Ａ−１］分散液）１８．０部Ａ液（顕色剤［Ａ−１０］分散液）１８．０部Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液）９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。実施例５６は、顕色剤と
して、化合物（Ａ−１０）およびビスフェノールＡ（以
下ＢＰＡと表す）、染料前駆体として、ＯＤＢを使用し
た例である。実施例１〜４４と同様にして、化合物（Ａ
−１０）の顕色剤分散液（Ａ液）、およびＯＤＢ分散液
（Ｂ液）を処理した。さらに、公知の顕色剤であるＢＰ
Ａ分散液（Ｄ液）を、サンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。Ｄ液（公知の顕色剤［ＢＰＡ］分散液）ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。Ａ液（顕色剤［Ａ−１０］分散液）３０．０部Ｄ液（公知の顕色剤［ＢＰＡ］分散液）６．０部Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液）９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００４６】［比較例１〜６］比較例１〜６は、顕色剤
として、下記の公知の顕色剤、実施例４５〜５２に示す
前記各種染料前駆体を使用した例である。（公知の顕色剤）ＢＰＡ：ビスフェノールＡＤ−８：４−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフェ
ニルスルホン実施例１〜４４と同様にして、比較例のための感熱記録
体を作製した。実施例５６と同様にして、ＢＰＡ分散液
（Ｄ液）を処理し、さらに、Ｄ−８分散液（Ｄ´液）
を、サンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになる
まで湿式磨砕を行った。Ｄ´液（公知の顕色剤［Ｄ−８］分散液）Ｄ−８６．０部１０％ポリビニルアルコール水溶液１８．８部水１１．２部次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。Ｄ液、又はＤ´液（公知の顕色剤分散液）３６．０部Ｂ液、又はＣ液（染料前駆体分散液）９．２部カオリンクレー（５０％分散液）１２．０部上記各塗液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ²の感熱記録体を得た。

【００４７】＜感熱記録体の評価；実施例１〜５６、比
較例１〜６＞実施例１〜５６、比較例１〜６の感熱記録
体について、感熱記録性テストと地色の熱安定性テスト
を行った（表１「実施例１〜２２の感熱記録体の記録濃
度及び地色熱安定性」、表２「実施例２３〜４４の感熱
記録体の記録濃度及び地色熱安定性」、表３「実施例４
５〜５６の感熱記録体の記録濃度及び地色熱安定性」、
および表４「比較例１〜６の感熱記録体の記録濃度及び
地色熱安定性」参照）。

【００４８】［感熱記録性テスト（動的発色濃度）］パ
ーソナルワープロＲｕｐｏ−９０ＦII（（株）東芝製）
のプリンターを使用し、印加エネルギー最大で、前記実
施例１〜５６及び前記比較例１〜６の感熱記録体に感熱
記録を行った（以下に示す感熱記録は全て同じ条件）。
記録部の記録濃度は、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、
アンバーフィルター使用、以下全て同じ条件）で測定し
た。本発明の化合物を顕色剤に使用した実施例１〜５６
の感熱記録体は、前記プリンターにより十分な記録濃度
が得られた。尚、黒発色以外の染料前駆体を用いた実施
例は、記録濃度測定フィルターがアンバーのため、低い
値を示している。

【００４９】［地色の熱安定性テスト］ギヤー式老化試
験機（（株）東洋精機製作所）を使用し、試験温度１０
０℃、１２０℃、及び１４０℃、各々３０分間の耐熱性
試験を、前記実施例１〜５６及び前記比較例１〜６の感
熱記録体に行った。耐熱性試験後、地色の濃度をマクベ
ス濃度計で測定した。この場合、マクベス濃度の値が小
さいほど、地色発色が少なく、地色の熱安定性が高いこ
とになる。本発明の化合物を顕色剤に使用した実施例１
〜５６の感熱記録体は、１４０℃３０分後の地色の濃度
で０．３、１２０℃３０分後の地色の濃度で０．２を越
えるものが無いのに対して、比較例１〜６のフェノール
系顕色剤を使用した感熱記録紙は、１００℃３０分で既
に全てが０．５を越えている。実施例１〜５６の感熱記
録体は、１４０℃３０分後でも、記録画像と地色のコン
トラストが高く、極めて高い耐熱安定性を示していると
いえる。

【００５０】

【表１】

【表２】

【００５１】

【表３】

【表４】

【００５２】＜熱ラミネートテスト；実施例５７〜７
２、比較例７〜９＞簡易ラミネート装置（ＭＳパウチＨ
−１４０（株）明光商会）、及びラミネートフィルム
（ＭＳパウチフィルムＭＰ１０−６０９５）を使用し
た。前記記載の条件で感熱記録を既に行った実施例１、
４、６〜８、１２、１３、２６、３１、３７、３９、４
４、４５、５４〜５６、あるいは比較例１、２、４の感
熱記録体を、前記ラミネートフィルムに挟んで、送り速
度２０ｍｍ／ｓｅｃで、感熱記録部を有するラミネート
された感熱記録体を作製した（実施例５７〜７２、比較
例７〜９）。熱ラミネート処理後、ラミネートされた感
熱記録体のラミネートフィルム越しに、前記の感熱記録
による発色部、及び地色部を、マクベス濃度計で測定し
た（フィルム越しに測定するため高い値となる）。地色
に関しては、マクベス濃度値が小さいほど地色が安定し
ていることを示している。ラミネートされた感熱記録体
の感熱記録による発色部と地色のコントラストを以下の
ように評価した。 ○……地色の発色が無い、殆ど無い（熱ラミネート可
能） ×……地色の著しい発色がある前記コントラスト評価が×のラミネートされた感熱記録
体は、読取りが困難であり、実質上、熱ラミネートは不
可能であった（比較例７〜９）。一方、実施例５７〜７
２に関しては、発色部と地色のコントラスト評価は良好
（○）であり、熱ラミネートが可能であった。

【００５３】

【表５】

【００５４】

【発明の効果】以上に示すごとく、前記一般式（１）で
表すことのできる化合物を顕色剤として使用した本発明
の感熱記録体は、１２０〜１４０℃程度の温度環境まで
は、地色のかぶりがほとんどないにもかかわらず、サー
マルヘッド等の感熱記録装置により、実用に足りる画像
記録濃度を得ることができる。従って、本発明の効果と
して次の諸点が挙げられる。（１）これまで使用できなかった過酷な温度条件下（例
えば９０〜１４０℃）で感熱記録体を使用することがで
きる。（２）ラミネーターにより、記録済みの感熱記録体に熱
ラミネートが行えるので感熱記録カードを容易に作るこ
とができる。

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【手続補正書】

【提出日】平成８年９月６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】（式中、Ｘは、酸素原子あるいは硫黄原子を表し、Ｒ
は、無置換あるいは置換されたフェニル基、ナフチル
基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル基、シ
クロアルキル基、あるいは炭素数１〜６の低級アルケニ
ル基を表す。Ｚは、炭素数１〜６の低級アルキル基、又
は電子吸引性基を表す。ｎは０〜３の整数を表し、ｐは
２〜５の整数を表す。但し、ｎ＋ｐ≦５を満たすものと
する。）

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２

【補正方法】変更

【補正内容】

【化２】（式中、Ｙは、炭素数１〜６の低級アルキル基、又は電
子吸引性基を表す。ｍは０〜３の整数を表し、ｐは２〜
５の整数を表す。）

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】

【化１２】（式中、Ｙは、炭素数１〜６の低級アルキル基、又は電
子吸引性基を表す。ｍは０〜３の整数を表し、ｐは２〜
５の整数を表す。）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者南敏明東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の染料前駆
体と、該染料前駆体と反応して発色させる顕色剤とが主
成分として含有されている記録層を設けた感熱記録体に
おいて、前記顕色剤が下記一般式（１）で示される少な
くとも１種の化合物を含むことを特徴とする感熱記録
体。【化１】（式中、Ｘは、酸素原子あるいは硫黄原子を表し、Ｒ
は、無置換あるいは置換されたフェニル基、ナフチル
基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル基、シ
クロアルキル基、あるいは炭素数１〜６の低級アルケニ
ル基を表す。Ｚは、炭素数１〜６の低級アルキル基、又
は電子吸引性基を表す。ｎは０〜３の整数を表し、ｐは
２〜５の整数を表す。但し、ｎ＋Ｐ≦５を満たすものと
する。）
【請求項２】支持体上に、無色ないし淡色の染料前駆
体と、該染料前駆体と反応して発色させる顕色剤とが主
成分として含有されている記録層を設けた感熱記録体に
おいて、前記顕色剤が下記一般式（２）で示される少な
くとも１種の化合物を含むことを特徴とする感熱記録
体。【化２】（式中、Ｙは、炭素数１〜６の低級アルキル基、又は電
子吸引性基を表す。ｍは０〜３の整数を表す。）