JP2003207912A - 電子写真感光体、該電子写真感光体用塗布液及び該電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度で、湿度が変化しても感度が一定な感
光体、該感光体用塗布液及び該感光体の製造方法を提
供。 【解決手段】 Ｙ型チタニルフタロシアニン顔料とコロ
イダルシリカとを含有することを特徴とする電子写真感
光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体（以
下、単に感光体とも云う）に属する。詳しくは高感度
で、湿度が変化しても感度が一定な感光体、該感光体用
塗布液及び該感光体の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子機器の発達にともない電子写
真を利用した複写機やプリンターの使用頻度が益々高ま
っており、高感度な感光体が次々に発表されている。な
かでもＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対す
るブラッグ角２θの２７．２±０．２°に最大ピークを
有するＹ型チタニルフタロシアニン顔料は高感度な電荷
発生化合物として知られ、学会報告（織田ら、電子写真
学会誌、２９（３）、２５０（１９９０）等）もされて
いる。

【０００３】さらに、下記文献ではＹ型チタニルフタロ
シアニン顔料の製造時、Ｙ型チタニルフタロシアニン顔
料を乾燥した不活性ガス中で脱水処理すると光量子効率
が低下することが報告されている。この顔料を常湿環境
（例えば、２５℃、５０％ＲＨ）に放置して水を再吸収
させると再び光量子効率が上がることから、Ｙ型チタニ
ルフタロシアニン顔料は水を含んだ結晶であり、水分子
が光によって生成した励起子のホールとエレクトロンと
の乖離を促進し、これが高い光量子効率を示す原因の一
つと推定している（Ｙ．Ｆｕｊｉｍａｋｉ：ＩＳ＆Ｔ’
ｓ ７ｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｇｒ
ｅｓｓ ｏｎ Ａｄｖａｎｃｅ ｉｎＮｏｎｉｍｐａｃ
ｔ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｐ
ａｐｅｒ Ｓｕｍｍａｒｉｅｓ，２６９（１９９
１））。

【０００４】前記Ｙ型チタニルフタロシアニン顔料を電
荷発生化合物として用いると、使用環境、特に湿度の変
化により感度特性が変化するという問題が有り、改善す
る必要がある。

【０００５】湿度の変化による感度特性の変化を改善す
る対策として、電荷発生層に有機保湿剤（例えば、アル
キルジオールやポリアルキレングリコール）或いは有機
帯電防止剤等を添加することが提案されている（特開平
５−３１３３８９号公報、特開平５−３３３５７７号公
報、特開平６−１１８６７５号公報）。しかしながら、
これらの有機保湿剤或いは有機帯電防止剤では感光体の
残留電位が繰り返し使用で上昇しがちである上に、有機
溶媒に溶解し易いという欠点がある。これらの有機保湿
剤或いは有機帯電防止剤が有機溶媒に溶解し易いと、円
形スライドホッパーやスプレー塗布で中間層、電荷発生
層、電荷輸送層等を順次塗布する製造方法では、新塗布
液が１本ずつに供給されるのであまり問題にならない
が、大量生産を狙った同じ塗布液を繰り返し使用する浸
漬塗布方法では次第に有機保湿剤或いは有機帯電防止剤
が次に塗布する塗布液中に溶出して蓄積されるので、次
に塗布して形成された層中に有機保湿剤或いは有機帯電
防止剤が含有される。このため低温低湿（例えば、１０
℃、１５％ＲＨ）の環境下で繰り返しプリントすると感
光体の露光部電位が上昇（感度が低下）し、画像濃度が
低下して大きな問題となる。

【０００６】即ち、有機保湿剤或いは有機帯電防止剤を
含有する電荷発生層を導電性支持体上に形成した後、電
荷輸送層用塗布液槽に浸漬すると電荷発生層中の有機保
湿剤或いは有機帯電防止剤が少量ではあるが電荷輸送層
用塗布液中に溶出してくる。製造の初期においては、電
荷輸送層用塗布液槽中に混入した有機保湿剤或いは有機
帯電防止剤の影響は極少量なため無視出来るが、製造を
続けて行くと次第に有機保湿剤或いは有機帯電防止剤が
塗布液槽中に蓄積され、その塗布液を用いて形成された
電荷輸送層中に有機保湿剤或いは有機帯電防止剤を含有
する感光体が作製される。この感光体は、常温常湿（例
えば、２５℃、５０％ＲＨ）の感度に対し低温低湿（例
えば、１０℃、１５％ＲＨ）になると感度が低下してし
まう問題がある。

【０００７】高感度で、低温低湿になっても感度が低下
しない感光体は、未だ開発されていないのが現状であ
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で、湿度が変化しても感度が一定な感光体、該感光体
用塗布液及び該感光体の製造方法の提供にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
を解決するため鋭意努力した結果、Ｙ型チタニルフタロ
シアニン顔料の保湿剤としてコロイダルシカを用いた感
光体は、保湿剤としてのコロイダルシリカが塗布液中に
溶出しないので、浸漬塗布方法で大量に塗布しても、高
感度で、湿度が変化しても感度が一定であることを見出
した。

【００１０】即ち、本発明の課題は下記構成の何れかを
採ることにより達成される。 １．Ｙ型チタニルフタロシアニン顔料とコロイダルシリ
カとを含有することを特徴とする電子写真感光体。

【００１１】２．前記Ｙ型チタニルフタロシアニン顔料
が、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対する
ブラッグ角２θの２７．２±０．２°に最大ピークを有
する顔料であることを特徴とする前記１項に記載の電子
写真感光体。

【００１２】３．前記Ｙ型チタニルフタロシアニン顔料
と前記コロイダルシリカとが同一層に含有されているこ
とを特徴とする前記１又は２項に記載の電子写真感光
体。

【００１３】４．シリカゾル状のコロイダルシリカの存
在下でＹ型チタニルフタロシアニン顔料を有機溶媒中に
分散して塗布液を調製することを特徴とする電子写真感
光体用塗布液の製造方法。

【００１４】５．有機溶媒に分散したＹ型チタニルフタ
ロシアニン顔料の溶液中にシリカゾル状のコロイダルシ
リカを分散して塗布液を調製することを特徴とする電子
写真感光体用塗布液の製造方法。

【００１５】６．コロイダルシリカを分散する有機溶媒
がアルコール系溶媒或いはケトン系溶媒から選ばれるこ
とを特徴とする前記４又は５項に記載の電子写真感光体
用塗布液の製造方法。

【００１６】７．Ｙ型チタニルフタロシアニン顔料とコ
ロイダルシリカとを含有する電荷発生層を形成した上
に、浸漬塗布方法で電荷輸送層を形成することを特徴と
する電子写真感光体の製造方法。

【００１７】本発明に係るコロイダルシリカを保湿剤と
して用いることにより、湿度が変化しても感度特性に影
響が現れなくなる理由について詳細に説明する。

【００１８】Ｙ型チタニルフタロシアニン顔料は、ヒド
ロキシル基を有する保湿剤と共用することにより高感度
を維持しつつ、湿度が変化しても感度を一定に保つこと
が出来る。

【００１９】この保湿剤の効果により、常湿（例えば、
２５℃、５０％ＲＨ）から低湿（例えば、１０℃、１５
％ＲＨ）へ湿度を下げて、繰り返し使用しても高感度
で、露光部電位の上昇（感度の低下）が少ない感光体を
得ることが出来る。

【００２０】又、この感光体は浸漬塗布方法で多量に塗
布しても、有機の保湿剤とは違って後から塗布する層の
溶媒に無機の保湿剤（コロイダルシリカ）が溶出しない
ので、有機の保湿剤混入により発生した露光部電位の上
昇（感度の低下）等の問題も発生せず、安定して大量に
生産することが出来る。

【００２１】本発明に用いられるコロイダルシリカは、
質量平均粒径が１０〜５０ｎｍのシリカ微粒子が溶媒中
に分散されたシリカゾル状のものである。

【００２２】シリカ微粒子を分散する溶媒としては、安
定したシリカゾルが得られるものであれば特に限定され
ず、例えば、水、メタノール、エタノール或いはイソプ
ロパノール等のアルコール系溶媒、メチルエチルケトン
或いはメチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒等を挙
げることが出来る。これらの中では特に安定なシリカゾ
ルが得られ易いアルコール系溶媒或いはケトン系溶媒が
好ましい。

【００２３】コロイダルシリカとしては、例えば、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、メチルエチル
ケトン或いはメチルイソブチルケトン等の溶媒中に分散
したシリカゾル状のものを挙げることが出来るがこれら
に限定されるものではない。具体的には「ＩＰＡ−Ｓ
Ｔ」イソプロパノール溶媒中に分散したシリカゾル：濃
度３０質量％（日産化学株式会社）、「ＭＥＫ−ＳＴ」
メチルエチルケトン溶媒中に分散したシリカゾル：濃度
３０質量％（日産化学株式会社）或いは「ＭＩＢＫ−Ｓ
Ｔ」メチルイソブチルケトン溶媒中に分散したシリカゾ
ル：濃度３０質量％（日産化学株式会社）等を挙げるこ
とが出来る。

【００２４】前記Ｙ型チタニルフタロシアニン顔料とコ
ロイダルシリカとを含有する塗布液は、塊状のシリカを
Ｙ型チタニルフタロシアニン顔料とともに機械的に粉砕
分散して調製するか、シリカゾル状のコロイダルシリカ
をＹ型チタニルフタロシアニン顔料に加えて機械的にＹ
型チタニルフタロシアニン顔料を粉砕分散して調整する
方法、或いは予め粉砕分散したＹ型チタニルフタロシア
ニン顔料の分散液にシリカゾル状のコロイダルシリカを
加えて調製する方法等で作製することが出来る。これら
の方法の中では予め粉砕分散したＹ型チタニルフタロシ
アニン顔料の分散液にシリカゾル状のコロイダルシリカ
を加えて調整する方法が簡易で、且つ安定した塗布液が
得られ好ましい。尚、前記塗布液には、Ｙ型チタニルフ
タロシアニン顔料の分散安定性及び塗布層の接着性や膜
強度を得るために、必要に応じバインダー樹脂等を添加
して用いることが出来る。

【００２５】コロイダルシリカを含有する層は、その目
的から言っても電荷発生層が好ましいが、負帯電機能分
離型感光体ではその近傍の中間層に含有しても保湿剤と
しての効果を得ることが出来る。

【００２６】本発明に用いられるＹ型チタニルフタロシ
アニン顔料は、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１
Å）に対するブラッグ角２θの２７．２±０．２°に最
大ピークを有する顔料であることを特徴とし、例えば、
アシッドペースト処理や機械的なミーリング処理により
無定型化したチタニルフタロシアニン顔料を、水を含む
有機溶媒中で結晶変換処理を行うことにより製造するこ
とが出来る。無定型といっても必ずしも厳密な意味の無
定型ではなく、例えば、硫酸に溶解して水に注ぐアシッ
ドペースト処理で得られる無定型は、結晶化度の低いα
型である。

【００２７】アシッドペースト処理は、一般的に硫酸に
溶かして水にそそぐ方法で行うことが出来るが、ジクロ
ロメタンを補助溶剤としてトリフルオロ酢酸に溶かし、
メタノール等の貧溶剤に注ぐ方法でも行うことが出来
る。又、結晶変換に使用される有機溶媒としては、クロ
ロベンゼン等の芳香族溶媒、ジクロロエタン等のハロゲ
ン溶媒、シクロペンタノン等のケトン系溶媒、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル系溶媒、エステル系或いはテル
ペン系等の中から選ぶことが出来る。

【００２８】本発明に係るＹ型チタニルフタロシアニン
顔料とコロイダルシリカとの混合比は、Ｙ型チタニルフ
タロシアニン顔料１質量部に対してコロイダルシリカが
０．０３〜２０質量部が好ましく、０．１〜５質量部が
より好ましい。コロイダルシリカが０．０３質量部未満
であると保湿剤としての効果が少なく露光部電位の変化
が生ずるおそれがあり、２０質量部を越えると絶縁物と
しての効果が働き露光部電位が上昇するおそれがある。

【００２９】本発明の感光体に係る他の構成要件は、特
に限定は無く、公知のものを使用することが出来る。

【００３０】感光体の層構成は、特に限定はないが、導
電性支持体の上に中間層を形成し、その上に電荷発生
層、電荷輸送層、或いは電荷発生・電荷輸送層（電荷発
生と電荷輸送の両方の機能を有する単層型構成）の感光
層と、その上に保護層を塗設した構成をとるのが好まし
い。又、前記電荷発生層、電荷輸送層、或いは電荷発生
・電荷輸送層は各層が複数の層から構成されていてもよ
い。

【００３１】以下に、導電性支持体の上に中間層を形成
し、その上に電荷発生層、電荷輸送層を順次形成する負
帯電型の感光体について詳細に説明する。

【００３２】導電性支持体の材料としては、 １）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板 ２）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミネ
ート若しくは蒸着によって設けたもの ３）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導電性
化合物の層を塗布若しくは蒸着によって設けたもの等が
挙げられる。これらの中で好ましい導電性支持体の材料
としては、アルミニウム、銅、真鍮、スチール、ステン
レス等の金属材料、その他プラスチック材料をベルト状
またはドラム状に成形加工したものである。中でもコス
ト及び加工性等に優れたアルミニウムがより好ましく用
いられ、通常押出成型または引抜成型された薄肉円筒状
のアルミニウム管が多く用いられる。

【００３３】中間層は、導電性支持体と感光層との接着
性を良くしたり、電位特性を確保するために導電性支持
体の上に設けられる。中間層の材料としては、例えば、
カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、
エチレン−アクリル酸共重合体、ポリビニルブチラー
ル、フェノール樹脂ポリアミド類（ナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキシ
メチル化ナイロン等）、ポリウレタン、ゼラチン及び酸
化アルミニウム、或いは特開平９−６８８７０号公報に
記載の金属アルコキシド、有機金属キレート化合物、シ
ランカップリング剤による硬化型樹脂等を挙げることが
出来る。中間層の膜厚は、０．１〜１０μｍが好まし
く、０．１〜５μｍがより好ましい。

【００３４】電荷発生層は、中間層の上に設けられる。
電荷発生層に用いられる電荷発生化合物は、Ｙ型チタニ
ルフタロシアニン顔料で、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長
１．５４１Å）に対するブラッグ角２θの２７．２±
０．２°に最大ピークを有するのが特徴であるが、Ｙ型
チタニルフタロシアニン顔料に他の電荷発生化合物を混
合して使用することも出来る。他の電荷発生化合物とし
ては、例えば、多環キノン化合物、縮合多環化合物、銅
フタロシアニン、チタニルフタロシアニン各結晶型（α
型、β型等）ガリウムフタロシアニン或いは無金属フタ
ロシアニン等を挙げることが出来る。これらの電荷発生
化合物は単独で又は適当なバインダー樹脂と共に層形成
が行われる。

【００３５】電荷輸送層は電荷発生層の上に設けられ
る。電荷発生層に用いられる電荷輸送化合物は、公知の
ものを用いることが出来、例えば、トリフェニルアミン
誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導
体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリア
ゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾリン誘導
体、ビスイミダゾリン誘導体、スチリル化合物、ヒドラ
ゾン化合物、ベンジジン化合物、ピラゾリン誘導体、ス
チルベン化合物、アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、
ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、
キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘
導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等を挙げることが出
来る。代表的なものとしては以下の化合物を挙げること
が出来る。

【００３６】

【化１】

【００３７】

【化２】

【００３８】

【化３】

【００３９】

【化４】

【００４０】

【化５】

【００４１】

【化６】

【００４２】電荷発生層、電荷輸送層を形成するのに用
いられるバインダー樹脂としては、例えば、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、メ
タクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポ
リ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポ
リビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化
ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、
シリコン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン−アルキッド樹
脂、フェノール樹脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカル
バゾール等を挙げることが出来る。

【００４３】電荷発生層用、電荷輸送層用の塗布液を調
製するために用いられる溶媒又は分散媒としては、特に
限定されないが、例えば、ｎ−ブチルアミン、ジエチル
アミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、
トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロ
メタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプ
ロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−
トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロ
エタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサ
ン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパ
ノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシ
ド或いはメチルセロソルブ等を挙げることが出来る。こ
れらの中では、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタ
ン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。又、
これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用
いることも出来る。

【００４４】電荷発生層は、前記の電荷発生化合物と保
湿剤とバインダー樹脂とを適当な溶剤に溶解或いは分散
して塗布液を調製し、その塗布液を塗布乾燥することに
よって形成される。電荷発生化合物とバインダー樹脂と
の割合は質量比で１：１０〜１０：１が好ましい。又、
電荷発生層の膜厚は０．１〜５μｍが好ましく、０．５
〜２μｍがより好ましい。

【００４５】又、電荷輸送層は、前記の電荷輸送化合物
とバインダー樹脂とを適当な溶剤に溶解して塗布液を調
製し、その塗布液を塗布乾燥することによって形成され
る。電荷輸送化合物とバインダー樹脂との混合割合は質
量比で１０：１〜１：１０が好ましい。又、電荷輸送層
の膜厚は５〜５０μｍが好ましく、１０〜４０μｍがよ
り好ましい。

【００４６】又、塗布液中には、良好な塗布層を得るた
めに、公知のシリコンオイルを添加することが好まし
い。シリコンオイルの添加量は、層を形成する固形分１
００質量部に対して０．００１〜０．１質量部が好まし
い。

【００４７】感光体を製造するための塗布方法として
は、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗
布方法が公知の方法として知られている。これらの方法
の中で、安価で、しかも大量に感光体を生産する方法と
しては浸漬塗布方法が好ましい。

【００４８】しかし、浸漬塗布方法で生産する場合、電
荷発生層が塗布された支持体を、次に塗布する電荷輸送
層用塗布液中に浸漬して電荷輸送層を塗布するので、す
でに塗布された電荷発生層中の保湿剤が電荷輸送層用塗
布液中に溶出してくるおそれがある。

【００４９】公知の有機の保湿剤を用いて電荷発生層を
形成したものでは、その上に浸漬塗布方法で電荷輸送層
を塗布していくと、電荷輸送層用塗布液中に電荷発生層
中の有機の保湿剤が溶出して蓄積されるので、生産数量
が増すにつれ塗布された電荷輸送層中に有機の保湿剤が
混入し、電子写真特性に異常を来たしてくる。このた
め、電荷輸送層用塗布液をいつ新液に交換するかの判断
が難しく、感光体を安定に生産するのは困難である。
又、安定に生産するためには、電荷輸送層用塗布液を少
量の生産で新液に交換する必要があり、生産コストが高
くなるおそれがある。

【００５０】本発明の感光体は、電荷輸送層用塗布液中
に溶出しない無機の保湿剤を用いているので、浸漬塗布
方法で電荷輸送層を塗布しても、電位特性が安定してい
ることを特徴としている。又、本発明に係る感光体用塗
布液及び感光体の製造方法を採用することにより安価
で、且つ安定した製品を大量に生産出来ることを特徴と
している。

【００５１】具体的には、Ｙ型チタニルフタロシアニン
顔料とコロイダルシリカとを用いることにより、電荷輸
送層用塗布液を交換することなく浸漬塗布方法で大量に
電荷輸送層を塗布することが出来、結果として電荷輸送
層用塗布液を交換せずに大量の生産が出来るのでコスト
が安く、安定した感光体を製造することが出来る。

【００５２】本発明の感光体は電子写真複写機、レーザ
ープリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター式
プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更に、
電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、
製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用すること
ができる。

【００５３】

【発明の実施の形態】次に、本発明の感光体を用いた画
像形成方法、該感光体を有する画像形成装置及びプロセ
スカートリッジについて詳細に説明する。

【００５４】図１は、本発明の感光体を有する画像形成
装置の一例を示す断面図である。図１において５０は像
担持体である感光体ドラム（感光体）で、接地されて時
計方向に駆動回転される。５２は帯電手段としてのスコ
ロトロンの帯電器で、感光体ドラム５０周面に対し一様
な帯電をコロナ放電によって与えられる。この帯電器５
２による帯電に先だって、前画像形成での感光体の履歴
をなくすために発光ダイオード等を用いた帯電前露光部
５１による露光を行って感光体周面の除電をしてもよ
い。

【００５５】感光体への一様帯電の後、像露光手段とし
ての像露光器５３により画像信号に基づいた像露光が行
われる。この図の像露光器５３は図示しないレーザーダ
イオードを露光光源とする。回転するポリゴンミラー５
３１、ｆθレンズ等を経て反射ミラー５３２により光路
を曲げられた光により感光体ドラム上の走査がなされ、
静電潜像が形成される。

【００５６】その静電潜像は次いで現像器５４で現像さ
れる。感光体ドラム５０周縁にはトナーとキャリアとか
ら成る現像剤を内蔵した現像器５４が設けられていて、
マグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリ
ーブ５４１によって現像が行われる。現像器５４内部は
現像剤攪拌搬送部材５４３、５４４、搬送量規制部材５
４２等から構成されており、現像剤は攪拌、搬送されて
現像スリーブ５４１に供給されるが、その供給量は該搬
送量規制部材５４２により制御される。該現像剤の搬送
量は適用される有機電子写真感光体の線速及び現像剤比
重によっても異なるが、一般的には２０〜２００ｍｇ／
ｃｍ²の範囲である。

【００５７】現像剤は、例えば前述のフェライトをコア
としてそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャ
リアと、前述のスチレンアクリル系樹脂を主材料として
カーボンブラック等の着色剤と荷電制御剤と本発明の低
分子量ポリオレフィンからなる着色粒子に、シリカ、酸
化チタン等を外添したトナーとからなるもので、現像剤
は搬送量規制部材によって層厚を規制されて現像域へと
搬送され、現像が行われる。この時通常は感光体ドラム
５０と現像スリーブ５４１の間に直流バイアス、必要に
応じて交流バイアス電圧をかけて現像が行われる。ま
た、現像剤は感光体に対して接触あるいは非接触の状態
で現像される。感光体の電位測定は電位センサー５４７
を図１のように現像位置上部に設けて行う。

【００５８】記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラー５７の回転作動により転写
域へと給紙される。

【００５９】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム５０の周面に転写電極（転写器）５８
が圧接され、給紙された記録紙Ｐを挟着して転写され
る。

【００６０】次いで記録紙Ｐは転写ローラーとほぼ同時
に圧接状態とされた分離電極（分離器）５９によって除
電がなされ、感光体ドラム５０の周面により分離して定
着装置６０に搬送され、熱ローラー６０１と圧着ローラ
ー６０２の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち排
紙ローラー６１を介して装置外部に排出される。なお前
記の転写電極５８及び分離電極５９は記録紙Ｐの通過後
感光体ドラム５０の周面より退避離間して次なるトナー
像の形成に備える。

【００６１】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
５０は、クリーニング器（クリーニング手段）６２のブ
レード６２１の圧接により残留トナーを除去・清掃し、
再び帯電前露光部５１による除電と帯電器５２による帯
電を受けて次なる画像形成のプロセスに入る。

【００６２】尚、７０は感光体、帯電器、転写器、分離
器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプ
ロセスカートリッジである。

【００６３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれらに限定されるものではな
い。

【００６４】感光体は下記のごとくして作製した。 《感光体１》 〈導電性支持体１〉ドラム状アルミニウム製導電性支持
体（アルミニウム管）を洗浄して「導電性支持体１」と
した。 〈中間層１〉下記の材料を溶解して中間層用塗布液を調
製した。この塗布液を前記「導電性支持体１」上に浸漬
塗布方法で塗布し、１００℃で３０分乾燥して膜厚０．
８μｍの「中間層１」を形成した。

【００６５】 チタンキレート化合物「ＴＣ−７５０」（松本製薬株式会社製） ３０質量部 シランカップリング剤「ＫＢＭ−５０３」 １７質量部 （信越化学社株式会社製） ２−プロパノール １５０質量部 〈電荷発生層１〉下記の材料を混合し、サンドミルで１
０時間分散してＹ型チタニルフタロシアニン顔料の分散
液を調製した。

【００６６】 Ｙ型チタニルフタロシアニン顔料 ２０質量部 シリコーン変性ブチラール樹脂 １００質量部 「Ｘ４１−１２２２：１０％キシレン−ブタノール溶液」 （信越化学社株式会社製） 酢酸ｔ−ブチル ８８０質量部 メトキシメチルペンタノン １３０質量部 このＹ型チタニルフタロシアニン顔料の分散液に「ＩＰ
Ｓ−ＳＴ」（日産化学株式会社製）を６６質量部加え、
さらにサンドミルで１時間分散して電荷発生層用塗布液
を調製した。この塗布液を前記「中間層１」上に浸漬塗
布方法で塗布し、９５℃で３０分乾燥して膜厚１．０μ
ｍの「電荷発生層１」を形成した。 〈電荷輸送層１〉下記の材料を溶解して電荷輸送層塗布
液を調製した。この塗布液を前記「電荷発生層１」上に
浸漬塗布方法で塗布し、９５℃で３０分乾燥して膜厚２
４μｍの「電荷輸送層１」を形成し、「感光体１」を作
製した。

【００６７】 電荷輸送化合物（例示化合物Ｓ−３） ９０質量部 ビスフェノールＺ型ポリカーボネート １５０質量部 「ユーピロンＺ３００」（三菱ガス化学株式会社製） シリコンオイル「ＫＦ５４」（信越化学株式会社製） ０．００１質量部 １，２−ジクロロエタン １０００質量部 《感光体２》「感光体１」の「電荷発生層１」で用いた
「ＩＰＡ−ＳＴ」（日産化学株式会社製）を「ＭＥＫ−
ＳＴ」（日産化学株式会社製）に代えた以外は「感光体
１」と同様にして「感光体２」を作製した。

【００６８】《感光体３》「感光体１」の「電荷発生層
１」で用いた「ＩＰＡ−ＳＴ」（日産化学株式会社製）
を「ＭＩＢＫ−ＳＴ」（日産化学株式会社製）に代えた
以外は「感光体１」と同様にして「感光体３」を作製し
た。

【００６９】《感光体４》「感光体１」の「電荷発生層
１」で用いた「ＩＰＡ−ＳＴ」（日産化学株式会社製）
の量を６６質量部から２質量部に代えた以外は「感光体
１」と同様にして「感光体４」を作製した。

【００７０】《感光体５》「感光体１」の「電荷発生層
１」で用いた「ＩＰＡ−ＳＴ」（日産化学株式会社製）
の量を６６質量部から１３００質量部に代えた以外は
「感光体１」と同様にして「感光体５」を作製した。

【００７１】《感光体６》「感光体１」で使用した塗布
液を塗布槽に入れ、浸漬塗布方法で１０００本塗布し
た。（電荷輸送層用塗布液は塗布により１本当たり３０
ｍｌずつ塗布液を消費するので、その分新液を補充し
た。）１０００本塗布時のものを「感光体６」とした。

【００７２】《感光体７》「感光体１」の「電荷発生層
１」で用いた電荷発生層の塗布液を下記のように代えて
「電荷発生層７」を形成した以外は「感光体１」と同様
にして「感光体７」を作製した。 〈電荷発生層７〉下記の材料を混合し、サンドミルで１
０時間分散し、電荷発生層用塗布液を調製した。この塗
布液を前記「中間層１」上に浸漬塗布方法で塗布し、９
５℃で３０分乾燥して膜厚１．０μｍの「電荷発生層
７」を形成した。

【００７３】 Ｙ型チタニルフタロシアニン顔料 ２０質量部 シリコーン変性ブチラール樹脂 １００質量部 「Ｘ４１−１２２２：１０％キシレン−ブタノール溶液」 （信越化学社株式会社製） 酢酸ｔ−ブチル ８８０質量部 メトキシメチルペンタノン １３０質量部 １，４−ブタンジオール １５質量部 《感光体８》「感光体７」で使用した塗布液を塗布槽に
入れ、浸漬塗布方法で１０００本塗布した。（電荷輸送
層用塗布液は塗布により１本当たり３０ｍｌずつ塗布液
を消費するので、その分新液を補充した。）１０００本
塗布時のものを「感光体８」とした。

【００７４】《感光体９》「感光体１」の「電荷発生層
１」で用いた電荷発生層の塗布液を下記のように代えて
「電荷発生層９」を形成した以外は「感光体１」と同様
にして「感光体９」を作製した。 〈電荷発生層９〉下記の材料を混合し、サンドミルで１
０時間分散して電荷発生層用塗布液を調製した。この塗
布液を前記「中間層１」上に浸漬塗布方法で塗布し、９
５℃で３０分乾燥して膜厚１．０μｍの「電荷発生層
９」を形成した。

【００７５】 Ｙ型チタニルフタロシアニン顔料 ２０質量部 シリコーン変性ブチラール樹脂 １００質量部 「Ｘ４１−１２２２：１０％キシレン−ブタノール溶液」 （信越化学社株式会社製） 酢酸ｔ−ブチル ８８０質量部 メトキシメチルペンタノン １３０質量部 《評価》電位特性の測定は、デジタル複写機「Ｓｉｔｉ
ｏｓ７０６０」（コニカ株式会社製）を用い、グリッド
電圧を７００Ｖに調整して、常温常湿（２５℃、５０％
ＲＨ）と低温低湿（１０℃、１５％ＲＨ）の環境下で、
機内に設置した電位計を用いて行った。具体的には、実
施例で作製した「感光体１〜９」を順次搭載し、複写機
内に設置した電位計で、初期感光体の未露光部電位（Ｖ
ｈ）と露光部電位（Ｖｉ）の測定を行った。次に各感光
体を用い１万枚プリントを行った後、上記と同じ測定を
行った。

【００７６】未露光部電位（Ｖｈ）と露光部電位（Ｖ
ｉ）の測定結果を表１に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】感度の評価は、上記プリントで得られた画
像濃度で行った。画像濃度の判定は目視にて行った。

【００７９】評価結果を表２に示す。 評価判定基準 ○：高濃度の画像が得られ問題なし △：画像濃度がやや薄くなり感度の低下がやや認められ
るが実用上問題なし ×：画像濃度が薄くなり感度の低下が認められ実用上問
題有り ××：画像濃度が極端に薄くなり感度の大幅な低下が認
められ実用上問題有り

【００８０】

【表２】

【００８１】評価結果から、常温常湿の環境で、本発明
の「感光体１〜６」及び比較例の「感光体９」（保湿剤
無し）では初期及び１万枚プリント後共にほぼ高濃度の
画像が得られ、実用上問題になるほどの感度の変化が認
められなかった。比較例の「感光体７」（１，４−ブタ
ンジオール使用品）は初期では高濃度の画像が得られた
が、１万枚プリント後では画像濃度が薄くなり感度の低
下が認められた。又、比較例の「感光体８」（１，４−
ブタンジオール使用、１０００本浸漬塗布を行った後の
品）は初期でも画像濃度がやや薄くなり、１万枚プリン
ト後では画像濃度が極端に薄くなり感度の大幅な低下が
認められた。

【００８２】一方、低温低湿の環境で、本発明の「感光
体１〜６」ではほぼ高濃度の画像が得られ実用上問題に
なるほどの感度の低下が認められなかった。比較例の
「感光体９」（保湿剤無し）は初期及び１万枚プリント
後共に画像濃度が薄くなり感度の低下が認められた。比
較例の「感光体７」（１，４−ブタンジオール使用品）
は１万枚プリント後で画像濃度が薄くなり感度の低下が
認められた。比較例の「感光体８」（１，４−ブタンジ
オール使用、１０００本浸漬塗布を行った後の品）は１
万枚プリント後で画像濃度が極端に薄くなり感度の大幅
な低下が認められた。

【００８３】「感光体８」に使用した電荷輸送層用塗布
液を、ガスクロマトグラフィーにかけたところ、微量で
はあるが１，４−ブタンジオールが検出された。電荷発
生層塗布後の支持体を１０００本浸漬塗布するうちに、
電荷発生層中の１，４−ブタンジオールが電荷輸送層用
塗布液中に溶出し、電荷輸送層用塗布液中に蓄積したも
のと思われる。

【００８４】

【発明の効果】本発明の感光体、該感光体用塗布液及び
該感光体の製造方法は、高感度で、湿度が変化しても感
度が一定である優れた効果を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光体を用いた画像形成装置の１例を
示す断面図である。

【符号の説明】

５０ 感光体ドラム（又は感光体） ５１ 帯電前露光部 ５２ 帯電器 ５３ 像露光器 ５４ 現像器 ５４１ 現像スリーブ ５４３，５４４ 現像剤攪拌搬送部材 ５４７ 電位センサー ５７ 給紙ローラー ５８ 転写電極（転写器） ５９ 分離電極（分離器） ６０ 定着装置 ６１ 排紙ローラー ６２ クリーニング器 ７０ プロセスカートリッジ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｙ型チタニルフタロシアニン顔料とコロ
   イダルシリカとを含有することを特徴とする電子写真感
   光体。
2. 【請求項２】 前記Ｙ型チタニルフタロシアニン顔料
   が、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対する
   ブラッグ角２θの２７．２±０．２°に最大ピークを有
   する顔料であることを特徴とする請求項１に記載の電子
   写真感光体。
3. 【請求項３】 前記Ｙ型チタニルフタロシアニン顔料と
   前記コロイダルシリカとが同一層に含有されていること
   を特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 シリカゾル状のコロイダルシリカの存在
   下でＹ型チタニルフタロシアニン顔料を有機溶媒中に分
   散して塗布液を調製することを特徴とする電子写真感光
   体用塗布液の製造方法。
5. 【請求項５】 有機溶媒に分散したＹ型チタニルフタロ
   シアニン顔料の溶液中にシリカゾル状のコロイダルシリ
   カを分散して塗布液を調製することを特徴とする電子写
   真感光体用塗布液の製造方法。
6. 【請求項６】 コロイダルシリカを分散する有機溶媒が
   アルコール系溶媒或いはケトン系溶媒から選ばれること
   を特徴とする請求項４又は５に記載の電子写真感光体用
   塗布液の製造方法。
7. 【請求項７】 Ｙ型チタニルフタロシアニン顔料とコロ
   イダルシリカとを含有する電荷発生層を形成した上に、
   浸漬塗布方法で電荷輸送層を形成することを特徴とする
   電子写真感光体の製造方法。