JP2003170539A - 化粧紙 - Google Patents

化粧紙

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JP2003170539A JP2001375635A JP2001375635A JP2003170539A JP 2003170539 A JP2003170539 A JP 2003170539A JP 2001375635 A JP2001375635 A JP 2001375635A JP 2001375635 A JP2001375635 A JP 2001375635A JP 2003170539 A JP2003170539 A JP 2003170539A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 化粧紙表面に電離放射線硬化性樹脂の架橋塗
膜による表面樹脂層を設けたとしても、塗膜架橋時の電
離放射線による原紙の黄変を目立ち難くする。 【解決手段】 着色原紙3としてセルロース系パルプ1
と着色剤2を含有し黄色に着色した黄色原紙、或いは白
色に着色した黄色原紙を用い、この上に表面樹脂層4を
設ける。より好ましくは、着色原紙と表面樹脂層間に全
面ベタ層として、原紙が黄色原紙の場合は黄色インキか
らなる黄色全面ベタ層を、原紙が白色原紙の場合は白色
インキからなる白色全面ベタ層を設ける。また、通常は
絵柄インキ層も表面樹脂層の下側に設ける。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、壁等の建築物内装
材、扉等の建具や家具等の表面材等に用いる化粧紙に関
する。特に、原紙の黄変が目立ち難い化粧紙に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、上記の様な用途に用いる化粧
紙では、通常、耐摩耗性、耐汚染性等の表面物性が要求
され、この為、例えば、特公昭49−31033号公報
では、原紙に絵柄インキ層を印刷形成後、最表面層とし
て、不飽和ポリエステルプレポリマーの電離放射線硬化
性樹脂塗料を表面に塗工して塗膜を形成し、その塗膜を
電子線で架橋、硬化させた表面樹脂層を形成した化粧紙
を開示している。
【0003】この様に、化粧紙の最表面層となる表面樹
脂層に、電子線等の電離放射線で、モノマー、プレポリ
マー等からなる電離放射線硬化性樹脂の架橋塗膜による
表面樹脂層を設けると、その高い架橋性から、耐摩耗
性、耐汚染性等の表面物性に優れた化粧紙が得られる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上記の様に電離放射線
硬化性樹脂の架橋塗膜による表面樹脂層を設けた化粧紙
は、いずれも該表面樹脂層を電離放射線架橋させる度合
いに程度の差はあれ、黄変すると言う問題点を内在して
いた。特に、電子線を用いた場合、この現象が目立っ
た。
【0005】その理由としては、この様な化粧紙は、基
材(原紙)にセルロース系パルプからなる紙を用いてお
り、表面樹脂層を架橋、硬化させる為の電離放射線を照
射すると、該電離放射線のエネルギー(量子)により、
ラジカル(遊離基)が発生し、それを契機としてセルロ
ース分子の主鎖が切断され、カルボキシル基、或いはカ
ルボニル基が生成する。そして、これらの基が可視光線
帯域の短波長域に吸収スペクトルを持つ為であることが
明らかにされている〔「電子線照射の紙質に及ぼす影響
(第2報)/紙に耐電子線性能を付与する新しい方
法」,紙パルプ技術協会誌,第51巻第6号,1997
年6月発行,第945頁〜第954頁〕。
【0006】また、黄変対策として、紙中にテトラエチ
レングリコールジメタクリレート(TEGDMA)、ポ
リエチレングリコールジメタクリレート(PEGDM
A)等の電子線反応性モノマーのアルコール溶液を含浸
し、電子線照射時に発生するラジカルを該モノマーに捕
獲させ、且つ電子線照射時に該モノマーをセルロース分
子と架橋乃至はグラフト重合させることも提案されてい
る(前記論文中)。確かに、この手法は、電離放射線照
射時の原紙黄変防止の有効な手段の一つではある。
【0007】しかし、特殊な薬剤を含浸処理する為、原
紙価格が高価なものとなると言う問題がある。また、黄
変防止効果は有るとしても、完全では無く、電子線の照
射線量によっては、或いは印刷する絵柄如何によって
は、やはり黄変が目立ってしまうこともあった。黄変が
問題となるのは、以下の2つの場合に於いてである。
【0008】(1)化粧紙の絵柄、意匠が元来黄色を許
容不可能な場合。 例えば、純白の意匠を要求する場合、淡色の青、赤、緑
等の様に黄変によって色相自体の変化が目立つ場合、或
いは原紙の黄変によって、絵柄インキ層との調和乃至は
混色の均衡が崩れ、絵柄意匠自体が変化してしまう場
合。
【0009】(2)原紙の黄色自体は許容可能であって
も、電離放射線照射の前後で色相が変化することが化粧
紙の色調管理上の障害となる場合。 例えば、通常、原紙への絵柄インキ層の印刷工程と表面
樹脂層の塗工及び電離放射線照射工程とは、別の加工機
に於いて行われる。この場合、印刷工程直後に、当然色
調を標準色に合致させるべく色調を管理して印刷する。
ところが、次の表面樹脂層塗工工程で電離放射線による
黄変が発生すると、一旦合せた色調が合わなくなる。ま
た、この黄変は、電離放射線照射条件のバラツキ、原紙
のロット毎のバラツキ、環境湿度等によって、バラツキ
を生じることになる。よって、最終工程で黄変した状態
で標準色と合致する様に、印刷工程で色調合せをするこ
とは極めて困難である。
【0010】すなわち、本発明の課題は、化粧紙を電離
放射線硬化性樹脂の架橋塗膜からなる表面樹脂層を設け
た構成としても、塗膜架橋時の電離放射線による原紙の
黄変を目立ちにくくすることである。
【0011】
【課題を解決するための手段】そこで、上記課題を解決
すべく、本発明の化粧紙では、セルロース系パルプと着
色剤を含有し、黄色に着色されて成る黄色原紙に、少な
くとも、電離放射線硬化性樹脂の架橋塗膜からなる表面
樹脂層を積層してなる構成とした。
【0012】この様な構成とすることで、化粧紙に電離
放射線硬化性樹脂の架橋塗膜からなる表面樹脂層を設け
てあっても、表面樹脂層とする塗膜の架橋時の電離放射
線によって原紙が黄変しても、該原紙には着色剤によっ
て最初から黄色に着色した黄色原紙を使用してある為
に、黄変は黄色原紙の元々の黄色の中に埋没され、それ
を目立ち難くできる。
【0013】また、本発明の化粧紙は、上記構成におい
て、更に黄色原紙と表面樹脂層との間に、黄色インキか
らなる黄色全面ベタ層を積層してなる構成とした。
【0014】この様な構成とすることで、黄色原紙中へ
の着色剤の添加量は削減でき、価格低減、着色剤添加に
よる原紙強度低下の防止が図れる上、着色の色調と隠蔽
度も確保出来、原紙の黄変を目立たなくさせる効果もよ
り大きくなる。また、化粧紙の色調及び絵柄意匠につい
て汎用性及び自由度が向上する。
【0015】或いはまた、本発明の化粧紙は、セルロー
ス系パルプと着色剤を含有し、白色に着色されて成る白
色原紙に、少なくとも、電離放射線硬化性樹脂の架橋塗
膜からなる表面樹脂層を積層してなる構成とした。
【0016】この様な構成とすることで、化粧紙に電離
放射線硬化性樹脂の架橋塗膜からなる表面樹脂層を設け
てあっても、表面樹脂層とする塗膜の架橋時の電離放射
線によって原紙が黄変しても、該原紙には着色剤によっ
て最初から白色に着色した白色原紙を使用してある為
に、黄変は、白色原紙の白色による光散乱(白色度)に
よって見かけ上薄まると共に白色の顔料の隠蔽性によっ
て隠蔽されるので、目立ち難くできる。しかも、原紙が
白色(無彩色)である為に、原紙が黄色である場合に比
べて、印刷絵柄の色調には影響が無く、如何なる色調の
絵柄にも対応できるので、黄変を許容不可能な絵柄、意
匠の場合でも適用できる利点がある。
【0017】また、本発明の化粧紙は、上記構成におい
て、更に白色原紙と表面樹脂層との間に、白色インキか
らなる白色全面ベタ層を積層してなる構成とした。
【0018】この様な構成とすることで、白色原紙中へ
の着色剤の添加量は削減でき、価格低減、着色剤添加に
よる原紙強度低下の防止が図れる上、着色の色調と隠蔽
度も確保出来、原紙の黄変を目立たなくさせる効果もよ
り大きくなる。また、化粧紙の色調及び絵柄意匠につい
て汎用性及び自由度が向上する。
【0019】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照しながら本発明
の実施の形態を説明する。
【0020】〔概要〕本発明による化粧紙は、図1の断
面図で例示する化粧紙Sの如く、セルロース系パルプ1
と着色剤2を含有する着色原紙3として黄色原紙又は白
色原紙を用い、表面に電離放射線硬化性樹脂の架橋塗膜
からなる表面樹脂層4を有する化粧紙である。そして、
より好ましくは、図2の断面図で例示する化粧紙Sの如
く、着色原紙3と表面樹脂層4間に、着色した全面ベタ
層5を設けた構成とする。なお、全面ベタ層5の色は、
好ましくは、着色原紙が黄色原紙ならば黄色インキを用
いて黄色に、着色原紙が白色原紙ならば白色インキを用
いて白色にすると良い。また、通常は意匠性向上の為
に、図3及び図4で例示する化粧紙Sの如く、絵柄イン
キ層6も設ける。この絵柄インキ層6は、着色原紙3と
表面樹脂層4との間に設けるが、当然ながら、全面ベタ
層5と共に設ける場合には、図4の如く、全面ベタ層5
と表面樹脂層4との間に設ける。この様な構成とするこ
とで、電離放射線硬化性樹脂の架橋塗膜による表面樹脂
層を設けて、その塗膜架橋時に原紙が黄変しても、原紙
や全面ベタ層の色により、それを目立ち難くできる様に
なる。
【0021】〔原紙:黄色原紙と白色原紙〕本発明で
は、原紙として黄色原紙又は白色原紙を用いる。該黄色
原紙は、セルロース系パルプ1と着色剤2を含有し、黄
色に着色されて成る原紙である。一方、該白色原紙は、
セルロース系パルプ1と着色剤2を含有し、白色に着色
されて成る原紙である。本発明の化粧紙では、この様な
着色原紙を使用することで、電離放射線(特に電子線の
場合に顕著)照射時のセルロース系パルプの黄変(色相
が黄色方向に変移すること。)を目立たなくさせる。な
お、本発明の説明では、黄色原紙と白色原紙とを総称し
て、着色原紙3とも呼称する。
【0022】なお、着色原紙の素材であるセルロース系
パルプ1としては、針葉樹(N材)パルプ、広葉樹(L
材)パルプ、或いはこれらの混合系のいずれでも良い。
針葉樹(N材)パルプの樹種としては、蝦夷松、赤松、
樅、ヘムロック、スプルース等があり、広葉樹(L材)
パルプの樹種としては楢、ブナ、樺、ユーカリ等があ
る。針葉樹パルプは、印刷適性、地合の均一性の点で
は、広葉樹パルプよりも劣るが、パルプ強度の点では、
広葉樹パルプよりも優れる。なお、着色原紙の坪量は、
通常20〜100g/m2程度である。
【0023】白色原紙は、着色剤2として白色の着色剤
を原紙に添加して白色化した原紙であるが、原紙を白色
化し、光散乱(白色度)によって黄変を薄めると共に、
白色の着色剤(白色顔料)の隠蔽性によって、黄変を隠
蔽する。白色は無彩色である為、表面への印刷絵柄の色
調には影響が無く、如何なる色調の絵柄にも対応できる
点で優れる。また、黄変を許容不可能な絵柄、意匠の化
粧紙については、原紙の黄色化の手法は適用できない
為、原紙白色化の手法の方を選択する。
【0024】白色の着色剤としては、公知の各種の白色
の着色剤の中から、照射すべき電離放射線で劣化、変色
の無いものを選ぶと良い。すなわち、白色の着色剤とし
ては無機顔料が好ましい。具体的には、チタン白、鉛
白、アンチモン白、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、塩基
性硫酸鉛等の中から、1種単独使用或いは2種以上混合
使用する。なかでも、白色度、隠蔽性の点で、チタン白
が最も好適である。また、白色着色剤のみでも良いが、
黄変を目立ち難くさせる効果を損なわない範囲内に於い
て、他の色相の着色剤を併用しても良い。すなわち、本
発明で言う白色とは、純白以外にも、多少灰色がかった
白、多少色相を有する白色(例えば、桃色、水色、薄
緑、薄黄等の色相を帯びた白)であっても良い。白色原
紙に於ける着色剤の添加量は、黄変を目立ち難くさせる
効果、紙の抄造適性、紙の印刷・加工適性、価格との兼
ね合いで適宜な量とするが、通常5〜15質量%程度で
ある。
【0025】一方、黄色原紙は、着色剤2として黄色の
着色剤を原紙に添加して原紙自体を最初から黄色化した
原紙であるが、この原紙の黄色によって、電離放射線照
射によって発生した黄変を、(黄色)原紙の元々の黄色
の中に埋没させることで、前記黄変を目立たなくさせ
る。
【0026】黄色の着色剤としては、公知の各種の黄色
の着色剤の中から、照射すべき電離放射線で劣化、変色
の無いものを選ぶと良い。具体的には、黄色酸化鉄、黄
鉛、チタン黄、亜鉛黄、クロム酸バリウム、黄土等の無
機顔料、イソインドリノンイエロー、ベンジジンイエロ
ー、ポリアゾイエロー等の有機顔料等の中から、1種単
独使用或いは2種以上混合使用する。特に、電離放射線
に対する耐性の点では、前記の様な無機顔料が最も好適
である。また、黄色原紙の場合、添加する着色剤は、黄
色の着色剤のみでも良いが、黄変を目立ち難くさせる効
果を損なわない範囲内に於いて、他の色相の着色剤を併
用しても良い。すなわち、本発明で言う黄色とは、純黄
以外にも、その他、色相が黄色近傍にある黄色系の色
(例えば、黄緑色、橙色、黄褐色等の色)でも良い。黄
色原紙に於ける着色剤の添加量は、黄変を目立ち難くさ
せる効果、紙の抄造適性、紙の印刷・加工適性、価格と
の兼ね合いで適宜な量とするが、通常5〜15質量%程
度である。
【0027】〔表面樹脂層〕次に、表面樹脂層4は、化
粧紙の最表面の表層となる層であり、電離放射線硬化性
樹脂の架橋塗膜から構成する。表面樹脂層により、その
高い架橋性から、耐摩耗性、耐汚染性等の表面物性に優
れた化粧紙が得られる。なお、表面樹脂層は通常、無着
色透明な層として形成する。表面樹脂層は、液状とした
電離放射線硬化性樹脂(組成物)をグラビアコート、ロ
ールコート等の公知の塗工法によって塗工し、塗膜を電
離放射線照射によって架橋させて形成することができ
る。なお、表面樹脂層は、グラビア印刷等による全ベタ
印刷で形成することもできる。表面樹脂層の厚みは、塗
工量で言えば通常1〜30g/m2(固形分基準)程度
である。
【0028】電離放射線硬化性樹脂としては、具体的に
は、分子中にラジカル重合性不飽和結合又はカチオン重
合性官能基を有する、プレポリマー(所謂オリゴマーも
包含する)及び/又はモノマーを適宜混合した電離放射
線により架橋硬化可能な組成物が好ましくは用いられ
る。なお、ここで電離放射線とは、分子を重合させて架
橋させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子を意
味し、通常は、電子線(EB)、又は紫外線(UV)が
一般的である。但し、紫外線に比べて電子線の方が、原
紙のセルロース分子分断による黄変が起き易く、本発明
はこの黄変を目立ち難くするのが目的であるので、電離
放射線硬化性樹脂には架橋に電子線を利用するタイプの
樹脂を用いる場合が、特に好適である。
【0029】上記プレポリマー又はモノマーは、具体的
には、分子中に(メタ)アクリロイル基、(メタ)アク
リロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキ
シ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物からな
る。これらプレポリマー、モノマーは、単体で用いる
か、或いは複数種混合して用いる。なお、ここで、例え
ば、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基又は
メタクリロイル基の意味である。また、電離放射線硬化
性樹脂としては、ポリエンとポリチオールとの組み合わ
せによるポリエン/チオール系のプレポリマーも好まし
くは用いられる。
【0030】分子中にラジカル重合性不飽和基を有する
プレポリマーの例としては、ポリエステル(メタ)アク
リレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ
(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレー
ト、トリアジン(メタ)アクリレート等が使用できる。
分子量としては、通常250〜100,000程度のも
のが用いられる。なお、(メタ)アクリレートとは、ア
クリレート又はメタクリレートの意味である。
【0031】分子中にラジカル重合性不飽和基を有する
モノマーの例としては、単官能モノマーでは、メチル
(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)ア
クリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等
がある。また、多官能モノマーでは、ジエチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ
(メタ)アクリレート、トリメチールプロパントリ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオ
キサイドトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリ
トールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサ(メタ)アクリレート等もある。
【0032】分子中にカチオン重合性官能基を有するプ
レポリマーの例としては、ビスフェノール型エポキシ樹
脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、
脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等の
ビニルエーテル系樹脂のプレポリマーがある。チオール
としては、トリメチロールプロパントリチオグリコレー
ト、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等の
ポリチオールがある。また、ポリエンとしては、ジオー
ルとジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリ
ルアルコールを付加したもの等がある。
【0033】なお、紫外線にて架橋させる場合には、電
離放射線硬化性樹脂に光重合開始剤を添加する。ラジカ
ル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、光重合開始
剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオ
キサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル
類を単独又は混合して用いることができる。また、カチ
オン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始
剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム
塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾ
インスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用い
ることができる。なお、これらの光重合開始剤の添加量
としては、電離放射線硬化性樹脂100質量部に対し
て、0.1〜10質量部程度である。
【0034】なお、上記電離放射線硬化性樹脂には、更
に必要に応じて、各種添加剤を添加しても良い。これら
の添加剤としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、セルロース系
樹脂等の熱可塑性樹脂、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、後述の如き減摩剤、等の微粉末からなる体質顔料
(充填剤)、シリコーン樹脂、ワックス等の滑剤、染
料、顔料等の着色剤等である。
【0035】なお、減摩剤は、耐摩耗性を更に向上させ
る場合に必要に応じ添加する。減摩剤としては、(電離
放射線硬化性樹脂の架橋塗膜よりも)硬質の無機質粒子
が使用される。無機質粒子の材質としては、アルミナ
(α−アルミナ等)、アルミノシリケート、シリカ、硝
子、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ダイヤモンド等が挙げら
れる。無機質粒子の形状は、球、多面体(立方体、正八
面体、その他の多面体等)、鱗片状、不定形等である。
無機質粒子の平均粒径は3〜30μm程度が好ましい。
平均粒径が小さ過ぎると耐摩耗性向上効果が低下し、大
き過ぎると表面の平滑性が低下する。無機質粒子の添加
量は、樹脂分全量に対して、5〜30質量%程度であ
る。
【0036】なお、電離放射線の電子線源としては、コ
ッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧
器型、絶縁コア変圧器型、或いは、直線型、ダイナミト
ロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用い、100
〜1000keV、好ましくは、200〜300keV
のエネルギーをもつ電子を照射するものが使用される。
また、紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、
低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタ
ルハライドランプ等の光源が使用される。紫外線の波長
としては通常190〜380nmの波長域が主として用
いられる。
【0037】〔全面ベタ層〕原紙の着色に加えて、更に
原紙と表面樹脂層との間、或いは絵柄インキ層が存在す
る場合は、原紙と絵柄インキ層との間に、全面ベタ層5
として、白色インキからなる白色全面ベタ層、或いは黄
色インキからなる黄色全面ベタ層を形成するのが、黄変
を目立ち難くする効果の点で好ましい。すなわち、着色
原紙3と全面ベタ層5との併用は、以下の(1)及び
(2)の利点を有する。なお、本発明の説明に於いて
は、白色全面ベタ層と黄色全面ベタ層とを総称して、全
面ベタ層とも呼称する。
【0038】なお、上記白色インキに於ける白色の着色
剤としては、前述白色原紙で述べた如き白色の着色剤を
使用できる。また、黄色インキに於ける黄色の着色剤と
しては、前述黄色原紙で述べた如き黄色の着色剤を使用
できる。つまり、白色全面ベタ層には、少なくとも白色
の着色剤が添加されており、黄色全面ベタ層には少なく
とも黄色の着色剤が添加されている。また、上記白色イ
ンキ及び黄色インキのバインダーの樹脂としては、後述
絵柄インキ層で述べる如き公知の樹脂を適宜使用するこ
とができる。なお、全面ベタ層は、黄色又は白色インキ
を用いて、グラビアコート、ロールコート等の塗工法
や、グラビア印刷等の印刷法による全ベタ印刷で形成す
ることができる。全ベタ層の厚みは、塗工量で言えば通
常1〜10g/m2(固形分基準)程度とする。
【0039】全面ベタ層を設ける理由は以下の通りであ
る。
【0040】(1)原紙への着色剤添加量の削減。すな
わち、原紙にのみ着色剤を添加すると、当然着色剤は原
紙の厚み方向全体に分布する。そして、原紙の厚みは厚
い(通常100μm程度)為、結局着色剤の添加量の総
量は多量となる。その結果、加工時に紙粉が発生し易く
なる、価格が高くなると言った問題、或いは更に原紙の
強度が低下して、化粧紙の貼り合わせ加工等の後加工時
に化粧紙が破断し易くなるという問題が生じ易い。一
方、原紙中には着色剤を添加せず、全面ベタ層のみで見
かけ上、原紙を着色しようとすると、今度はインキ層で
ある全面ベタ層の厚みは薄い(通常1〜10μm程度)
為、十分に原紙の黄変を目立たなくさせるに足る量の着
色剤を添加すると、インキの流動性、印刷適性が低下す
る。また、インキに流動性、印刷適性を確保すると、着
色、隠蔽効果が不十分となる。一方、原紙中にも着色剤
を添加し、且つ原紙表面にも着色剤を含む全面ベタ層を
形成(積層)すると、原紙中への着色剤の添加量は削減
でき、価格低減、原紙強度低下防止、紙粉防止が図れ
る。且つ着色の色調と隠蔽度も確保出来、原紙の黄変を
目立たなくさせる効果も十分となる。
【0041】(2)化粧紙の色調、絵柄意匠の汎用性、
自由度の向上。すなわち、原紙の着色のみであると、絵
柄、意匠の一部は、原紙の色調に左右される。それ故、
原紙の色調による絵柄、意匠の制約が増える。また、原
紙の抄造は、大ロットで行われ、多品種小ロット生産へ
の対応が困難である。その為、原紙の色調を微調整する
ことは、実用上困難である。一方、原紙中にも着色剤を
添加し、且つ原紙表面にも着色剤を含む全面ベタ層を形
成(積層)すると、1種類の原紙を用いても、印刷時に
全面ベタ層の色調を微調整することは容易であり、これ
によって、化粧紙の絵柄意匠の自由度が増える。但し、
当然ながら、全面ベタ層の色調微調整は、本発明本来の
目的である、原紙黄変を目立ち難くする為である為、あ
くまでも、全面ベタ層の色調は白色系、或いは黄色系か
ら逸脱するものでは無い。
【0042】ところで、全面ベタ層の態様としては、以
下の(A)〜(D)の通りである。但し、着色原紙と全
面ベタ層との協働効果により、前記利点を発現させると
いう本発明本来の趣旨からは、(A)と(B)の態様が
最も好ましい。なお、絵柄インキ層を設ける場合の層的
位置関係も同時に示した。
【0043】(A)白色原紙/白色全面ベタ層/(絵柄
インキ層)/表面樹脂層。 (B)黄色原紙/黄色全面ベタ層/(絵柄インキ層)/
表面樹脂層。 (C)白色原紙/黄色全面ベタ層/(絵柄インキ層)/
表面樹脂層。 (D)黄色原紙/白色全面ベタ層/(絵柄インキ層)/
表面樹脂層。
【0044】〔その他の構成層の概要〕本発明の化粧紙
では、上述した着色原紙、表面樹脂層、或いは更に全面
ベタ層の他に、必要に応じて、適宜、従来公知のその他
の層を設けた構成としても良い。例えば、通常多用する
絵柄インキ層であり、この他、シーラー層、プライマー
層等である。
【0045】なお、絵柄インキ層6を設ける際に、全面
ベタ層5がある場合には、当然、絵柄インキ層6は全面
ベタ層5と表面樹脂層4間となる(図4参照)。また、
図示は省略するが、シーラー層やプライマー層の他層と
の積層位置関係は、通常、次の(a)又は(b)の関係
となる。またここでも、絵柄インキ層を設ける場合の層
的位置関係も同時に示した。
【0046】(a)着色原紙/シーラー層/全面ベタ層
/(絵柄インキ層)/プライマー層/表面樹脂層。 (b)着色原紙/全面ベタ層/シーラー層/(絵柄イン
キ層)/プライマー層/表面樹脂層。
【0047】〔絵柄インキ層〕なお、絵柄インキ層6
は、絵柄等を表現する為の層であり、通常は設けるが、
必要無い場合は省略しても良い。また、絵柄インキ層を
設ける場合、絵柄インキ層の形成方法、材料、絵柄等
の、絵柄インキ層の内容は特に制限は無い。絵柄インキ
層は、通常は、インキを用いて、グラビア印刷、シルク
スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビアオフセット
印刷、インキジェットプリント等の従来公知の印刷法等
で形成する。絵柄は、例えば、木目模様、石目模様、砂
目模様、布目模様、タイル調模様、煉瓦調模様、皮絞模
様、文字、記号、幾何学模様、或いはこれら2種以上の
組み合わせ等である。
【0048】なお、絵柄インキ層の形成に用いるインキ
は、バインダー等からなるビヒクル、顔料や染料等の着
色剤、これに適宜加える体質顔料、安定剤、可塑剤、触
媒、硬化剤等の各種添加剤からなるが、バインダーの樹
脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線
硬化性樹脂等の中から、要求される物性、印刷適性等に
応じて適宜選択すれば良い。例えば、ニトロセルロー
ス、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート等のセルロース系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸メ
チル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリ
ル酸メチル−(メタ)アクリル酸ブチル−(メタ)アク
リル酸2ヒドロキシエチル共重合体等のアクリル樹脂、
ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ
エステル樹脂、アルキド樹脂等の単体又はこれらを含む
混合物をバインダーの樹脂に用いる。また、着色剤とし
ては、チタン白、カーボンブラック、鉄黒、弁柄、黄
鉛、群青等の無機顔料、アニリンブラック、キナクリド
ンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニン
ブルー等の有機顔料、二酸化チタン被覆雲母、アルミニ
ウム等の箔粉等の光輝性顔料、或いはその他染料等を使
用する。
【0049】〔シーラー層〕シーラー層は、液状とした
樹脂組成物をグラビアコート、ロールコート等によって
塗工し、塗膜を固化させて形成する。形成は、グラビア
印刷等による全ベタ印刷で形成しても良い。塗工量は
0.5〜10g/m2(固形分基準)程度であり、少な
くとも一部は原紙中に含浸させる。シーラー層は、塗工
された未硬化、液状の表面樹脂層が原紙内部に吸収され
て膜厚が減少したり、原紙の地合ムラが塗膜の艶ムラと
なったりすることを防止する為、又絵柄インキ層及び表
面樹脂層との密着を強化して耐擦傷性を向上させる為に
形成される。また、シーラー層の材料には、ウレタン樹
脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、エポキシ樹
脂、アミノアルキッド樹脂等の1種又は2種以上の混合
物を使用する。
【0050】なお、上記ウレタン樹脂としては、2液硬
化型ウレタン樹脂、1液硬化型(湿気硬化型)ウレタン
樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂等が使用される。2液硬化
型ウレタン樹脂は、ポリオールを主剤としイソシアネー
トを架橋剤(硬化剤)とするウレタン樹脂であるが、ポ
リオールとしては、分子中に2個以上の水酸基を有する
もので、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリ
オール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポ
リオール、ポリウレタンポリオール等が用いられる。ま
た、イソシアネートとしては、分子中に2個以上のイソ
シアネート基を有する多価イソシアネートが用いられ
る。例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、キシ
レンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いは、
1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネー
ト、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂
肪族(乃至は脂環式)イソシアネートが用いられる。或
いはまた、上記各種イソシアネートの付加体又は多量体
を用いることもできる。例えば、トリレンジイソシアネ
ートの付加体、トリレンジイソシアネート3量体(tr
imer)等がある。尚、上記イソシアネートに於いて
脂肪族(乃至は脂環式)イソシアネートは耐候性、耐熱
黄変性も良好に出来る点で好ましく、具体的には例えば
ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。
【0051】一方、1液硬化型ウレタン樹脂は、分子末
端にイソシアネート基を有するプレポリマーを必須成分
とする組成物である。前記プレポリマーは、通常は分子
両末端に各々イソシアネート基を1個以上有するプレポ
リマーであり、具体的には、ポリカーボネート骨格、ポ
リウレタン骨格、ポリブタジエン骨格、ポリエステル骨
格等を骨格とする、ポリイソシアネートプレポリマーで
ある。イソシアネート基同士が空気中の水分により反応
して鎖延長反応を起こして、その結果、分子鎖中に尿素
結合を有する反応物を生じて、この尿素結合に更に分子
末端のイソシアネート基が反応して、ビウレット結合を
起こして分岐し、架橋反応を起こす。
【0052】また、前記アクリル樹脂としては、ポリ
(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エ
チル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリ
ル酸メチル−(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、(メ
タ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体、(メタ)ア
クリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ブチル−(メタ)
アクリル酸−2−ヒドロキシエチル共重合体、(メタ)
アクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ブチル−(メ
タ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル−スチレン共重
合体等のアクリル樹脂〔ここで、(メタ)アクリルと
は、アクリル又はメタクリルの意味で用いる。〕が挙げ
られる。
【0053】〔プライマー層〕プライマー層は、溶液化
等で液状とした樹脂組成物をグラビアコート、ロールコ
ート等によって塗工し、塗膜を固化させて形成する。な
お、グラビア印刷等による全ベタ印刷で形成しても良
い。プライマー層の目的は、表面樹脂層を形成する時の
硬化収縮時に、表面樹脂層と絵柄インキ層との界面に生
じる剪断応力を緩和し、また、化学的接着によって表面
樹脂層と絵柄インキ層との接着を強化することにある。
また、その結果、耐擦傷性は更に向上する。塗工量は
0.1〜5g/m2(固形分基準)程度である。なお、
プライマー層に用いる樹脂は、ウレタン樹脂、アクリル
樹脂、ポリビニルブチラール等の1種又は2種以上の混
合物を使用する。ウレタン樹脂、アクリル樹脂として
は、前記シーラー層で列記した如き樹脂等が使用でき
る。
【0054】〔被着基材〕ところで、本発明の化粧紙
は、様々な被着基材の表面に貼着して、表面化粧材とし
て用いることができる。
【0055】上記被着基材としては、特に制限は無い。
例えば、被着基材の材質は、無機非金属系、金属系、木
質系、プラスチック系等である。具体的には、無機非金
属系では、例えば、抄造セメント、押出しセメント、ス
ラグセメント、ALC(軽量気泡コンクリート)、GR
C(硝子繊維強化コンクリート)、パルプセメント、木
片セメント、石綿セメント、硅酸カルシウム、石膏、石
膏スラグ等の非陶磁器窯業系材料、土器、陶器、磁器、
セッ器、硝子、琺瑯等のセラミックス等の無機質材料等
がある。また、金属系では、例えば、鉄、アルミニウ
ム、銅等の金属材料がある。また、木質系では、例え
ば、杉、檜、樫、ラワン、チーク等からなる単板、合
板、パーティクルボード、繊維板、集成材等がある。ま
た、プラスチック系では、例えば、ポリプロピレン、A
BS樹脂、フェノール樹脂等の樹脂材料がある。被着基
材の形状としては、平板、曲面板、多角柱等任意であ
る。
【0056】〔用途〕また、本発明の化粧紙の用途は特
に限定されるものではないが、上記の如き被着基材の表
面に貼着し、壁、天井等の建築物内装材、扉、扉枠、窓
枠等の建具の表面材、回縁、幅木等の造作部材の表面
材、箪笥、キャビネット等の家具の表面材等に用いる。
【0057】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳述する。
【0058】〔実施例1〕白色原紙/シーラー層/絵柄
インキ層/表面樹脂層からなる構成の化粧紙を次の様に
して作製した。先ず、着色原紙とする白色原紙として
は、坪量50g/m2のアクリル樹脂ラテックス含浸紙
で、L材からなるセルロース系パルプを用い、着色剤と
してチタン白からなる白色顔料を、原紙全体に対して1
2質量%添加して成る原紙を用意した。
【0059】そして、上記着色原紙の表側とする面に、
ポリエステルポリオール100質量部と、1,6−ヘキ
サメチレンジイソシアネート8質量部とからなる2液硬
化型ウレタン樹脂の塗液を、グラビアロールコート法に
より塗工量5g/m2(固形分基準)となる様に原紙全
面に塗工して、シーラー層を形成した。
【0060】次にこのシーラー層の上に、バインダーの
樹脂がニトロセルロース系樹脂で着色剤がカーボンブラ
ックと弁柄とを主体とする着色顔料であるインキを、グ
ラビア印刷して、杉板目の木目柄を表現した絵柄インキ
層を形成した。
【0061】次に、上記絵柄インキ層の上に、下記組成
からなる電子線硬化型の電離放射線樹脂塗液を、ロール
コート法により原紙全面に塗工して、膜厚10μmの塗
膜を形成した。そして、該塗膜に対して、スキャニング
型電子線照射装置を用いて、175keV、50kGy
(5Mrad)の照射条件で電子線を照射して、該塗膜
を架橋硬化させて、架橋塗膜からなる無着色透明な表面
樹脂層を形成し、所望の化粧紙を得た。
【0062】電離放射線硬化性樹脂塗料 3官能ポリエステルアクリレートプレポリマー 60質量部 トリメチロールプロパントリアクリレート 10質量部 1,6−ヘキサンジオールジアクリレート 29質量部 シリコーンアクリレート 1質量部
【0063】なお、シーラー層形成、絵柄インキ層形
成、表面樹脂層塗工・電子線照射等の各工程、並びに後
述色調評価は、全て、23℃、55%RHの雰囲気中に
て実施した。
【0064】〔実施例2〕黄色原紙/シーラー層/絵柄
インキ層/表面樹脂層からなる構成の化粧紙を次の様に
して作製した。実施例1に於いて、着色原紙とする白色
原紙に代えて黄色原紙を用いた他は、実施例1と同様に
して、化粧紙を作製した。なお、上記黄色原紙として
は、坪量50g/m2のアクリル樹脂ラテックス含浸紙
で、L材からなるセルロース系パルプを用い、着色剤と
して黄色酸化鉄からなる黄色顔料を、原紙全体に対して
12質量%添加して成る原紙を用いた。
【0065】〔実施例3〕白色原紙/白色全面ベタ層/
絵柄インキ層/表面樹脂層からなる構成の化粧紙を次の
様にして作製した(図4参照)。実施例1に於いて、シ
ーラー層の代わりに白色全面ベタ層を形成した他は、実
施例1と同様にして、化粧紙を作製した。なお、上記白
色全面ベタ層としては、バインダーの樹脂がアクリル樹
脂とニトロセルロース系樹脂との混合系で、着色剤がチ
タン白を主体とし、これに微量のベンジジンイエローを
併用した淡い黄褐色を帯びた白色インキを、グラビアロ
ールコート法により塗工量4g/m2(固形分基準)と
なる様に原紙全面に塗工して形成した。
【0066】〔実施例4〕黄色原紙/黄色全面ベタ層/
絵柄インキ層/表面樹脂層からなる構成の化粧紙を次の
様にして作製した(図4参照)。実施例1に於いて、着
色原紙とする白色原紙に代えて黄色原紙として、坪量5
0g/m2のアクリル樹脂ラテックス含浸紙で、L材か
らなるセルロース系パルプを用い、着色剤として黄色酸
化鉄からなる黄色顔料を、原紙全体に対して12質量%
添加して成る原紙を用い、且つ、シーラー層の代わりに
黄色全面ベタ層を形成した他は、実施例1と同様にし
て、化粧紙を作製した。なお、上記黄色全面ベタ層とし
ては、バインダーの樹脂がアクリル樹脂とニトロセルロ
ース系樹脂との混合系で、着色剤が黄鉛を主体とし、こ
れに弁柄を併用した淡い褐色を帯びた黄色インキを、グ
ラビアロールコート法により塗工量4g/m2(固形分
基準)となる様に原紙全面に塗工して形成した。
【0067】〔比較例1〕無着色の原紙/シーラー層/
絵柄インキ層/表面樹脂層からなる構成の化粧紙を次の
様にして作製した。実施例1に於いて、着色原紙に代え
て、その着色剤であるチタン白の添加を省略した無着色
の原紙を用いた他は、実施例1と同様にして、化粧紙を
作製した。
【0068】〔比較例2〕無着色の原紙/白色全面ベタ
層/絵柄インキ層/表面樹脂層からなる構成の化粧紙を
次の様にして作製した。実施例3に於いて、着色原紙に
代えて、その着色剤であるチタン白の添加を省略した無
着色の原紙を用いた他は、実施例3と同様にして、化粧
紙を作製した。
【0069】〔比較例3〕無着色の原紙/黄色全面ベタ
層/絵柄インキ層/表面樹脂層からなる構成の化粧紙を
次の様にして作製した。実施例4に於いて、着色原紙に
代えて、その着色剤である黄色酸化鉄の添加を省略した
無着色の原紙を用いた他は、実施例4と同様にして、化
粧紙を作製した。
【0070】〔性能評価〕各実施例及び各比較例につい
て、表面樹脂層塗工前のものと、表面樹脂層塗工及び電
子線照射後のものとを付合せて、目視にて両者の色調の
差を確認した。なお、いずれの試験片も電子線照射1分
後に比較評価した。また、評価時の雰囲気条件も、各工
程中と同様、23℃、55%RHであった。
【0071】
【表1】
【0072】表1の如く、実施例1〜実施例4では、色
調差を識別不可能で黄変が目立たなくなっていたが、比
較例1〜比較例3は、表面樹脂層の塗工前のものに比べ
て、塗工後、電子線照射後のものが、黄変していること
を認めた。
【0073】
【発明の効果】(1)本発明の化粧紙によれば、原紙に
黄色原紙を用いた形態では、電離放射線硬化性樹脂の架
橋塗膜からなる表面樹脂層を設けてあっても、該表面樹
脂層とする塗膜の架橋時の電離放射線によって原紙が黄
変しても、黄変は黄色原紙の元々の黄色の中に埋没さ
れ、それを目立ち難くできる。 (2)更に、黄色原紙に加えて、該黄色原紙と表面樹脂
層との間に、黄色インキからなる黄色全面ベタ層を積層
しておけば、黄色原紙中への着色剤の添加量は削減で
き、価格低減、着色剤添加による原紙強度低下の防止、
紙粉防止が図れる上、着色の色調と隠蔽度も確保出来、
原紙の黄変を目立たなくさせる効果もより大きくなる。
また、化粧紙の色調及び絵柄意匠について汎用性及び自
由度が向上する。
【0074】(3)一方、原紙に白色原紙を用いた本発
明の化粧紙によれば、電離放射線硬化性樹脂の架橋塗膜
からなる表面樹脂層を設けてあっても、該表面樹脂層と
する塗膜の架橋時の電離放射線によって原紙が黄変して
も、黄変は白色原紙の白色による光散乱(白色度)によ
って見かけ上薄まると共に白色の顔料の隠蔽性によって
隠蔽されるので、目立ち難くできる。しかも、原紙が白
色である為に、原紙が黄色である場合に比べて、印刷絵
柄の色調には影響が無く、如何なる色調の絵柄にも対応
できるので、黄変を許容不可能な絵柄、意匠の場合でも
適用できる利点がある。 (4)更に、白色原紙に加えて、該白色原紙と表面樹脂
層との間に、白色インキからなる白色全面ベタ層を積層
しておけば、白色原紙中への着色剤の添加量は削減で
き、価格低減、着色剤添加による原紙強度低下の防止、
紙粉防止が図れる上、着色の色調と隠蔽度も確保出来、
原紙の黄変を目立たなくさせる効果もより大きくなる。
また、化粧紙の色調及び絵柄意匠について汎用性及び自
由度が向上する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の化粧紙の一形態を例示する断面図。
【図2】本発明の化粧紙の別の一形態を例示する断面
図。
【図3】本発明の化粧紙の別の一形態を例示する断面
図。
【図4】本発明の化粧紙の別の一形態を例示する断面
図。
【符号の説明】
1 セルロース系パルプ 2 着色剤(黄色の着色剤、白色の着色剤) 3 着色原紙(黄色原紙、白色原紙) 4 表面樹脂層 5 全面ベタ層(黄色全面ベタ層、白色全面ベタ層) 6 絵柄インキ層 S 化粧紙
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F055 AA15 BA12 CA16 DA12 EA02 EA26 FA29 GA40 HA15 4F100 AA20 AJ04A AJ05 AK01B AK25 AK25J AK41J AK51J AK52J AL01J BA02 CA13A DG02A EH46B EJ05B EJ82 GB08 HB00 HB00A HB31 JB14B JL08 JL10A JM01 4L055 AA03 AG19 AG34 AG71 AG87 AH02 AH03 AH50 AJ01 BE08 FA12 FA23 GA23

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 セルロース系パルプと着色剤を含有し、
    黄色に着色されて成る黄色原紙に、少なくとも、電離放
    射線硬化性樹脂の架橋塗膜からなる表面樹脂層を積層し
    てなる、化粧紙。
  2. 【請求項2】 更に黄色原紙と表面樹脂層との間に、黄
    色インキからなる黄色全面ベタ層を積層してなる、請求
    項1記載の化粧紙。
  3. 【請求項3】 セルロース系パルプと着色剤を含有し、
    白色に着色されて成る白色原紙に、少なくとも、電離放
    射線硬化性樹脂の架橋塗膜からなる表面樹脂層を積層し
    てなる、化粧紙。
  4. 【請求項4】 更に白色原紙と表面樹脂層との間に、白
    色インキからなる白色全面ベタ層を積層してなる、請求
    項3記載の化粧紙。
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