JP2003160467A - 少なくとも一のｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーによって安定化された少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤を含む組成物の美容及び／又は皮膚科における使用 - Google Patents
少なくとも一のｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーによって安定化された少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤を含む組成物の美容及び／又は皮膚科における使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 手触りと耐性の両方に関して、良好な化粧品
特性を示し、その保存が、経時的に特別な予防措置を要
さず、皮膚の内在的老化の防止及び／又は処理における
活性剤の活性を保持するような、アスコルビン酸及びそ
の誘導体から選択される酸化感受性活性剤を含む組成物
の提供。 【解決手段】 水性相を含む生理的に許容される媒体中
に、アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なく
とも一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非
架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーを
含み、前記活性剤と前記ポリマー又はコポリマーは共に
水性相に存在する組成物の、皮膚の内在的老化の兆候を
防止及び／又は処理するための美容上の使用。
特性を示し、その保存が、経時的に特別な予防措置を要
さず、皮膚の内在的老化の防止及び／又は処理における
活性剤の活性を保持するような、アスコルビン酸及びそ
の誘導体から選択される酸化感受性活性剤を含む組成物
の提供。 【解決手段】 水性相を含む生理的に許容される媒体中
に、アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なく
とも一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非
架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーを
含み、前記活性剤と前記ポリマー又はコポリマーは共に
水性相に存在する組成物の、皮膚の内在的老化の兆候を
防止及び／又は処理するための美容上の使用。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性相を含む生理
的に許容される媒体中に、少なくとも一の酸化感受性親
水性活性剤と少なくとも一のＮ−ビニルイミダゾールポ
リマー又はコポリマーを含む組成物の美容及び／又は皮
膚科における使用に関する。
的に許容される媒体中に、少なくとも一の酸化感受性親
水性活性剤と少なくとも一のＮ−ビニルイミダゾールポ
リマー又はコポリマーを含む組成物の美容及び／又は皮
膚科における使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】皮膚及び／又は髪への特定のトリートメ
ントの提供を意図して、化粧品組成物中に、種々の活性
剤を導入することが知られている。しかしながら、これ
らの活性剤のいくつかは、水性媒体中で不安定であり、
特に酸化現象によって、水と接触すると容易に分解する
という欠点を示す。よって、それらは時間を経ると、そ
の活性を失ってしまい、この不安定性は、所望の効果と
対立する。
ントの提供を意図して、化粧品組成物中に、種々の活性
剤を導入することが知られている。しかしながら、これ
らの活性剤のいくつかは、水性媒体中で不安定であり、
特に酸化現象によって、水と接触すると容易に分解する
という欠点を示す。よって、それらは時間を経ると、そ
の活性を失ってしまい、この不安定性は、所望の効果と
対立する。
【０００３】例えば、長い間、その数多くの有利な特性
のために、アスコルビン酸又はビタミンＣを調製する試
みがなされてきた。特に、アスコルビン酸は、連結組
織、特にコラーゲンの合成を刺激し、ＵＶ放射や汚染な
どの外部の攻撃に対する皮膚組織の防御を強化し、皮膚
のビタミンＥ欠乏を補填し、皮膚を脱色素化し、フリー
ラジカルに対抗する役割を有している。これらの最後の
２つの特性によって、アスコルビン酸は、皮膚の老化に
対抗する、又は皮膚の老化を予防するための、化粧品又
は皮膚科の活性剤として優れた候補となっている。とこ
ろが残念なことに、その（α−ケトラクトンの）化学構
造のために、アルコルビン酸は、ある環境パラメーター
に対し、特に酸化現象に対し、非常に感受性が高い。こ
うして、これらのパラメーターの存在下では、特に酸
素、光又は金属イオンの存在下では、温度に相関して、
又はあるｐＨの条件下で、調製されたアスコルビン酸
は、確実に、迅速な分解を受ける（Pharm.Acta.Helv.19
69,44,611-667;STP Pharma,1985,4,281-286）。
のために、アスコルビン酸又はビタミンＣを調製する試
みがなされてきた。特に、アスコルビン酸は、連結組
織、特にコラーゲンの合成を刺激し、ＵＶ放射や汚染な
どの外部の攻撃に対する皮膚組織の防御を強化し、皮膚
のビタミンＥ欠乏を補填し、皮膚を脱色素化し、フリー
ラジカルに対抗する役割を有している。これらの最後の
２つの特性によって、アスコルビン酸は、皮膚の老化に
対抗する、又は皮膚の老化を予防するための、化粧品又
は皮膚科の活性剤として優れた候補となっている。とこ
ろが残念なことに、その（α−ケトラクトンの）化学構
造のために、アルコルビン酸は、ある環境パラメーター
に対し、特に酸化現象に対し、非常に感受性が高い。こ
うして、これらのパラメーターの存在下では、特に酸
素、光又は金属イオンの存在下では、温度に相関して、
又はあるｐＨの条件下で、調製されたアスコルビン酸
は、確実に、迅速な分解を受ける（Pharm.Acta.Helv.19
69,44,611-667;STP Pharma,1985,4,281-286）。
【０００４】従来より、アスコルビン酸の分解を低減化
する及び／又は遅延化するための解決法が考えられてい
る。
する及び／又は遅延化するための解決法が考えられてい
る。
【０００５】化学的誘導体の形態のアスコルビン酸（ア
スコルビルリン酸マグネシウム又は脂肪酸とアスコルビ
ン酸のエステル類）の使用が提案されているが、これら
の誘導体の生体内利用性は非常に低い（J.Am.Acad.Derm
atol.,1996,34,29-33）。
スコルビルリン酸マグネシウム又は脂肪酸とアスコルビ
ン酸のエステル類）の使用が提案されているが、これら
の誘導体の生体内利用性は非常に低い（J.Am.Acad.Derm
atol.,1996,34,29-33）。
【０００６】酸素に対するアスコルビン酸の不安定性
は、米国特許５９３５５８４号公報に記載されているよ
うに、不活性雰囲気とした二区画パッケージなどの特定
のパッケージングを用いて、又は、二相エマルション
（第一相は、アスコルビン酸を含む乾燥粉末からなり、
第二相は液体相からなる）を用いて、改善することがで
きる。二相の混合は、使用時に行なわなければならない
（ＷＯ９８／４３５９８）。これらの解決は、高コスト
及び製造工程の複雑さという欠点を有し、また使用に関
して著しく制限される。
は、米国特許５９３５５８４号公報に記載されているよ
うに、不活性雰囲気とした二区画パッケージなどの特定
のパッケージングを用いて、又は、二相エマルション
（第一相は、アスコルビン酸を含む乾燥粉末からなり、
第二相は液体相からなる）を用いて、改善することがで
きる。二相の混合は、使用時に行なわなければならない
（ＷＯ９８／４３５９８）。これらの解決は、高コスト
及び製造工程の複雑さという欠点を有し、また使用に関
して著しく制限される。
【０００７】従来技術で提案されている別の解決は、高
濃度のグルコール又はポリオールを用いて、調製物中の
酸素の溶解度を低減化し、これによりアスコルビン酸を
保護することである（ＷＯ９６／２４３２５、ＥＰ０７
５５６７４、ＵＳ５９８１５７８）。ポリオールは、米
国特許第6020367号公報に開示されているように、任意
にリポソーム内に導入することができる。しかしなが
ら、これらの解決法では、調製物が粘着性となり、化粧
特性の改善が困難であるという欠点を示す。さらに、こ
れらの化合物が高濃度に存在すると、刺激現象をもたら
す可能性がある。
濃度のグルコール又はポリオールを用いて、調製物中の
酸素の溶解度を低減化し、これによりアスコルビン酸を
保護することである（ＷＯ９６／２４３２５、ＥＰ０７
５５６７４、ＵＳ５９８１５７８）。ポリオールは、米
国特許第6020367号公報に開示されているように、任意
にリポソーム内に導入することができる。しかしなが
ら、これらの解決法では、調製物が粘着性となり、化粧
特性の改善が困難であるという欠点を示す。さらに、こ
れらの化合物が高濃度に存在すると、刺激現象をもたら
す可能性がある。
【０００８】アスコルビン酸は、シリコーン（ＵＳ６１
９４４５２）などの無水媒体に配合することができ、こ
れにより、アスコルビン酸の周囲に無水バリアを作製す
ることができる。そのような解決では、主に、適用した
ときの爽やかさが足りないという欠点が生じる。
９４４５２）などの無水媒体に配合することができ、こ
れにより、アスコルビン酸の周囲に無水バリアを作製す
ることができる。そのような解決では、主に、適用した
ときの爽やかさが足りないという欠点が生じる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】かくして、酸化性媒体
中で不安定である親水性活性剤が安定化され、適用した
ときに心地よく、適用後に皮膚に刺激をもたらさず、そ
の製造プロセスの工業的装置の制約に適合するような、
化粧品分野で特に用いることができる組成物のニーズが
存在する。
中で不安定である親水性活性剤が安定化され、適用した
ときに心地よく、適用後に皮膚に刺激をもたらさず、そ
の製造プロセスの工業的装置の制約に適合するような、
化粧品分野で特に用いることができる組成物のニーズが
存在する。
【００１０】真皮に主に存在するタンパク質高分子であ
るコラーゲンの生合成に対する、アスコルビン酸の作用
は、何年か前から知られている（Arch.Biochem.Biophy
s.,152,1972,p.318-328）。それは２つのレベルでおこ
る。まずはじめに、プロリンとリジンのヒドロキシル化
に関与する酵素であるヒドロキシラーゼのコファクター
として、アスコルビン酸は、プロコラーゲン分子のアセ
ンブリにおけるこの必須の段階を促進する（Biochemist
ry, 78(5),1981,p.2279-2282;The Yale Journalof Biol
ogy and Medicine, 58, 1985, p.553-559）。さらに、
タイプＩとIIIのプロコラーゲンをコードするｍＲＮＡ
の量を増加させることにより、コラーゲンの生合成を刺
激する（The Journal of Investive Dermatology, 90
(4),1988,p.420-424）。アスコルビルリン酸マグネシウ
ムも、コラーゲンの合成を刺激する（Skin Pharmacol,
6,1993,p.65-71）。これらの特性と同時に、皮膚の繊維
芽細胞を処理するために用いられるアスコルビン酸は、
プロテオグリカンの増加を示すことを可能にする（Jour
nal of Biochemical Engineering, 1991,113）。
るコラーゲンの生合成に対する、アスコルビン酸の作用
は、何年か前から知られている（Arch.Biochem.Biophy
s.,152,1972,p.318-328）。それは２つのレベルでおこ
る。まずはじめに、プロリンとリジンのヒドロキシル化
に関与する酵素であるヒドロキシラーゼのコファクター
として、アスコルビン酸は、プロコラーゲン分子のアセ
ンブリにおけるこの必須の段階を促進する（Biochemist
ry, 78(5),1981,p.2279-2282;The Yale Journalof Biol
ogy and Medicine, 58, 1985, p.553-559）。さらに、
タイプＩとIIIのプロコラーゲンをコードするｍＲＮＡ
の量を増加させることにより、コラーゲンの生合成を刺
激する（The Journal of Investive Dermatology, 90
(4),1988,p.420-424）。アスコルビルリン酸マグネシウ
ムも、コラーゲンの合成を刺激する（Skin Pharmacol,
6,1993,p.65-71）。これらの特性と同時に、皮膚の繊維
芽細胞を処理するために用いられるアスコルビン酸は、
プロテオグリカンの増加を示すことを可能にする（Jour
nal of Biochemical Engineering, 1991,113）。
【００１１】より最近では、出願人は、再構成された皮
膚の培養のための培地に添加される、アスコルビルリン
酸マグネシウムが、細胞外マトリックスのタンパク質の
合成の強い刺激と共に、格子における繊維芽細胞の数の
顕著な増加をもたらすことを示した（ＦＲ−０２／０１
５１０）。これは、特に真皮表皮境界部で観察され、そ
こでは主な成分であるコラーゲンIV及びVII及びラミニ
ンの合成の刺激が測定される。この減少は、この境界部
の緩衝を強化し、真皮と表皮の間の交換及びこれらの２
つの組織の接着を促進した結果であり、こうして、これ
らの因子に対して、老化の有害な結果と対抗することを
可能にする。
膚の培養のための培地に添加される、アスコルビルリン
酸マグネシウムが、細胞外マトリックスのタンパク質の
合成の強い刺激と共に、格子における繊維芽細胞の数の
顕著な増加をもたらすことを示した（ＦＲ−０２／０１
５１０）。これは、特に真皮表皮境界部で観察され、そ
こでは主な成分であるコラーゲンIV及びVII及びラミニ
ンの合成の刺激が測定される。この減少は、この境界部
の緩衝を強化し、真皮と表皮の間の交換及びこれらの２
つの組織の接着を促進した結果であり、こうして、これ
らの因子に対して、老化の有害な結果と対抗することを
可能にする。
【００１２】したがって、コラーゲンの全体量、繊維芽
細胞の増殖能力と合成活性及びプロコラーゲンIとIIIの
量を増加させることにより、また、真皮表皮境界部の接
着と有効性を強化することにより、アスコルビン酸とそ
の誘導体は、皮膚の内在的老化の防止及び／又は処理に
おいて特に有用である。
細胞の増殖能力と合成活性及びプロコラーゲンIとIIIの
量を増加させることにより、また、真皮表皮境界部の接
着と有効性を強化することにより、アスコルビン酸とそ
の誘導体は、皮膚の内在的老化の防止及び／又は処理に
おいて特に有用である。
【００１３】本発明の目的は、手触りと耐性の両方に関
して、良好な化粧品特性を示し、その保存が、経時的に
特別な予防措置を要さず、皮膚の内在的老化の防止及び
／又は処理における活性剤の活性を保持するような、ア
スコルビン酸及びその誘導体から選択される酸化感受性
活性剤を含む組成物を提供することである。
して、良好な化粧品特性を示し、その保存が、経時的に
特別な予防措置を要さず、皮膚の内在的老化の防止及び
／又は処理における活性剤の活性を保持するような、ア
スコルビン酸及びその誘導体から選択される酸化感受性
活性剤を含む組成物を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】出願人は、幸運にも、そ
の中の水性相がアスコルビン酸又はその誘導体の１つな
どの酸化感受性活性剤を含む、組成物中の非架橋Ｎ−ビ
ニルイミダゾールポリマー又はコポリマーの使用が、上
記目的を達成することを可能にすることを発見した。
の中の水性相がアスコルビン酸又はその誘導体の１つな
どの酸化感受性活性剤を含む、組成物中の非架橋Ｎ−ビ
ニルイミダゾールポリマー又はコポリマーの使用が、上
記目的を達成することを可能にすることを発見した。
【００１５】
【発明の実施の形態】従来技術では、イミダゾール構造
を有するいくつかの化合物の安定化特性について開示さ
れている。例えば、欧州特許出願０５８６１０６号公報
は、いくつかのイミダゾールベースの分子を用いて、化
学的分解に対抗してある種のレチノイドを安定化してい
る。さらに、Ｎ−ビニルイミダゾール、アルキルアクリ
ラート、及びビニルアセタートからなるポリマー乳化剤
が、米国特許第４０５７６２２号公報に記載されてい
る。それらは、周知の乳化剤の欠点、特にその臭いを克
服するために、及び油中水型エマルションを安定化する
ために、周知の乳化剤を置換する目的で用いられてい
る。最後に、Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルカプ
ロラクタム／Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーが、米国
特許第６１９１１８８号公報に開示されている。それら
は、髪強化用組成物の製造に用いられる。
を有するいくつかの化合物の安定化特性について開示さ
れている。例えば、欧州特許出願０５８６１０６号公報
は、いくつかのイミダゾールベースの分子を用いて、化
学的分解に対抗してある種のレチノイドを安定化してい
る。さらに、Ｎ−ビニルイミダゾール、アルキルアクリ
ラート、及びビニルアセタートからなるポリマー乳化剤
が、米国特許第４０５７６２２号公報に記載されてい
る。それらは、周知の乳化剤の欠点、特にその臭いを克
服するために、及び油中水型エマルションを安定化する
ために、周知の乳化剤を置換する目的で用いられてい
る。最後に、Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルカプ
ロラクタム／Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーが、米国
特許第６１９１１８８号公報に開示されている。それら
は、髪強化用組成物の製造に用いられる。
【００１６】出願人の知るところでは、酸素による分解
に対して感受性の親水性活性剤と組み合わせて、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール単位を含むポリマー又はコポリマーを
用いることは、そのような感受性親水性活性剤の水性媒
体における安定性を改善する目的では行なわれていな
い。これは、アスコルビン酸の場合とくにそうである。
に対して感受性の親水性活性剤と組み合わせて、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール単位を含むポリマー又はコポリマーを
用いることは、そのような感受性親水性活性剤の水性媒
体における安定性を改善する目的では行なわれていな
い。これは、アスコルビン酸の場合とくにそうである。
【００１７】したがって、本発明の主題は、皮膚の内在
的老化の防止及び／又は処理のための組成物の美容及び
／又は皮膚科における使用に関するものであって、この
組成物は、水性相を含む生理的に許容される媒体中に、
アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも
一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非架橋
Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーを含
み、前記活性剤と前記ポリマー又はコポリマーは共に水
性相に存在するものである。コポリマーは、前記酸化感
受性親水性活性剤を安定化するために十分な量で存在す
る。
的老化の防止及び／又は処理のための組成物の美容及び
／又は皮膚科における使用に関するものであって、この
組成物は、水性相を含む生理的に許容される媒体中に、
アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも
一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非架橋
Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーを含
み、前記活性剤と前記ポリマー又はコポリマーは共に水
性相に存在するものである。コポリマーは、前記酸化感
受性親水性活性剤を安定化するために十分な量で存在す
る。
【００１８】本発明の別の主題は、化粧品組成物におけ
る、アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なく
とも一の酸化感受性親水性活性剤と少なくとも一の非架
橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーから
なる組み合わせの使用であって、（前記活性剤と前記ポ
リマー又はコポリマーは共に水性相に存在する）、皮膚
の内在的老化の防止剤及び／又は処理剤としての使用で
ある。
る、アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なく
とも一の酸化感受性親水性活性剤と少なくとも一の非架
橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーから
なる組み合わせの使用であって、（前記活性剤と前記ポ
リマー又はコポリマーは共に水性相に存在する）、皮膚
の内在的老化の防止剤及び／又は処理剤としての使用で
ある。
【００１９】本発明によれば、「内在的老化」なる用語
は、光老化などの外因性因子によって起こる老化とは対
照的に、内因性因子による変性のために起こる老化を意
味すると理解される。ついで、起こる皮膚の変化は、特
に、真皮が薄くなること、弾力性を損失すること、欠点
が濃くなること、及び細かい筋が出現することで明らか
になる。
は、光老化などの外因性因子によって起こる老化とは対
照的に、内因性因子による変性のために起こる老化を意
味すると理解される。ついで、起こる皮膚の変化は、特
に、真皮が薄くなること、弾力性を損失すること、欠点
が濃くなること、及び細かい筋が出現することで明らか
になる。
【００２０】本発明によれば、「親水性活性剤」なる用
語は、周囲温度（２５℃）で、水中の溶解度が少なくと
も０．２５％である化合物を意味すると理解される。
語は、周囲温度（２５℃）で、水中の溶解度が少なくと
も０．２５％である化合物を意味すると理解される。
【００２１】本発明によれば、「酸化感受性親水性活性
剤」なる用語は、酸化機構により分解を受け得る、天然
又は合成起源のあらゆる活性剤を意味すると理解され
る。この酸化現象は、いくつかの原因を有する可能性が
あり、特に、酸素、光、金属イオンの存在、高温又は特
定のｐＨ条件である可能性がある。
剤」なる用語は、酸化機構により分解を受け得る、天然
又は合成起源のあらゆる活性剤を意味すると理解され
る。この酸化現象は、いくつかの原因を有する可能性が
あり、特に、酸素、光、金属イオンの存在、高温又は特
定のｐＨ条件である可能性がある。
【００２２】例えば、非限定的な例示として、アスコル
ビン酸及びその誘導体、例えばその塩又はエステル類、
特に、５，６−ジ−Ｏ−ジメチルシリルアスコルバート
（PRO-AAとしてExsymolにより市販されている）、ｄｌ
−α−トコフェリルｄｌ−アスコルビルリン酸のカリウ
ム塩（SEPIVITAL EPCとしてSenju Pharmaceuticalによ
り市販されている）、アスコルビルリン酸マグネシウム
又はアスコルビルリン酸ナトリウム（Stay-C 50としてR
ocheにより市販されている）を挙げることができる。特
に有利な態様において、酸化感受性親水性活性剤は、ア
スコルビン酸である。
ビン酸及びその誘導体、例えばその塩又はエステル類、
特に、５，６−ジ−Ｏ−ジメチルシリルアスコルバート
（PRO-AAとしてExsymolにより市販されている）、ｄｌ
−α−トコフェリルｄｌ−アスコルビルリン酸のカリウ
ム塩（SEPIVITAL EPCとしてSenju Pharmaceuticalによ
り市販されている）、アスコルビルリン酸マグネシウム
又はアスコルビルリン酸ナトリウム（Stay-C 50としてR
ocheにより市販されている）を挙げることができる。特
に有利な態様において、酸化感受性親水性活性剤は、ア
スコルビン酸である。
【００２３】本発明によれば、「非架橋Ｎ−ビニルイミ
ダゾールポリマー又はコポリマー」なる用語は、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール単位を含み、架橋剤を含まない、あら
ゆるポリマーを意味すると理解される。本発明の実施に
適したコポリマーは、Ｎ−ビニルイミダゾールと、Ｎ−
ビニルピロリドン及び／又はＮ−ビニルカプロラクタム
サブユニットとを配合したコポリマーである。
ダゾールポリマー又はコポリマー」なる用語は、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール単位を含み、架橋剤を含まない、あら
ゆるポリマーを意味すると理解される。本発明の実施に
適したコポリマーは、Ｎ−ビニルイミダゾールと、Ｎ−
ビニルピロリドン及び／又はＮ−ビニルカプロラクタム
サブユニットとを配合したコポリマーである。
【００２４】本発明の有利な態様において、コポリマー
は、０．１乃至１、より好ましくは０．４乃至０．９の
Ｎ−ビニルイミダゾール単位のモル分率を有する。
は、０．１乃至１、より好ましくは０．４乃至０．９の
Ｎ−ビニルイミダゾール単位のモル分率を有する。
【００２５】本発明の有利な態様によれば、酸化感受性
親水性活性剤当量のＮ−ビニルイミダゾール単位は、
０．００４乃至１６、好ましくは０．０１乃至１の間で
変化する。
親水性活性剤当量のＮ−ビニルイミダゾール単位は、
０．００４乃至１６、好ましくは０．０１乃至１の間で
変化する。
【００２６】Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロ
リドンコポリマーの使用が好ましいであろう。
リドンコポリマーの使用が好ましいであろう。
【００２７】Ｎ−ビニルイミダゾールポリマーの重量平
均分子量は、有利には１０００乃至１×１０７、好まし
くは５０００乃至５×１０６であろう。
均分子量は、有利には１０００乃至１×１０７、好まし
くは５０００乃至５×１０６であろう。
【００２８】最後に、LUVITEC VP1 55K72WとしてBASFよ
り市販されている重量平均分子量１２０００００を有す
るビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５
０）コポリマー、又はLUVITEC VP1 55K18PとしてBASFよ
り市販されている重量平均分子量１００００を有するビ
ニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コ
ポリマーを用いることができる。
り市販されている重量平均分子量１２０００００を有す
るビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５
０）コポリマー、又はLUVITEC VP1 55K18PとしてBASFよ
り市販されている重量平均分子量１００００を有するビ
ニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コ
ポリマーを用いることができる。
【００２９】コポリマーは、本発明の組成物中に、所望
の効果を生じるために十分な量、すなわち、酸化感受性
親水性活性剤を安定化するために十分な量で存在する。
コポリマーは、好ましくは、水性相の全重量に対して、
０．１乃至５重量％の間の濃度で、より好ましくは、水
性相の全重量に対して、０．１乃至２重量％の間の濃度
で存在する。
の効果を生じるために十分な量、すなわち、酸化感受性
親水性活性剤を安定化するために十分な量で存在する。
コポリマーは、好ましくは、水性相の全重量に対して、
０．１乃至５重量％の間の濃度で、より好ましくは、水
性相の全重量に対して、０．１乃至２重量％の間の濃度
で存在する。
【００３０】本発明に用いられる組成物は、皮膚及び／
又は体表面生長物への局所適用を意図したものであり、
したがって、生理的に許容される媒体、すなわち、皮膚
組織、例えば、皮膚、頭皮、睫毛、眉毛、髪、爪及び粘
膜に適合する媒体を含む。この生理的に許容される媒体
は、少なくとも一の水性相を含み、任意に、例えば、１
乃至８の炭素原子、特に１乃至６の炭素原子を含む低級
アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、プ
ロパノール又はブタノール；６乃至８０のエチレンオキ
シド単位を有するポリエチレングリコール；又はポリオ
ール、例えば、プロピレングリコール、イソプレングリ
コール、ブチレングリコール、グリセロール又はソルビ
トールから選ばれる、生理的に許容される有機溶媒を含
む。
又は体表面生長物への局所適用を意図したものであり、
したがって、生理的に許容される媒体、すなわち、皮膚
組織、例えば、皮膚、頭皮、睫毛、眉毛、髪、爪及び粘
膜に適合する媒体を含む。この生理的に許容される媒体
は、少なくとも一の水性相を含み、任意に、例えば、１
乃至８の炭素原子、特に１乃至６の炭素原子を含む低級
アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、プ
ロパノール又はブタノール；６乃至８０のエチレンオキ
シド単位を有するポリエチレングリコール；又はポリオ
ール、例えば、プロピレングリコール、イソプレングリ
コール、ブチレングリコール、グリセロール又はソルビ
トールから選ばれる、生理的に許容される有機溶媒を含
む。
【００３１】生理的に許容される媒体が水性媒体のと
き、一般的に皮膚に適合するｐＨを有し、好ましくは３
乃至９、より好ましくは３．５乃至７．５の範囲であ
る。
き、一般的に皮膚に適合するｐＨを有し、好ましくは３
乃至９、より好ましくは３．５乃至７．５の範囲であ
る。
【００３２】本発明の組成物は、従来より局所適用に用
いられている、あらゆる製薬上の投与剤型で提供される
ことができ、特に水性又は水性／アルコール溶液の形態
で、水中油型（Ｏ／Ｗ）、又は油中水型（Ｗ／Ｏ）又は
多重（三重：Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏ）エマルション
の形態、水性ゲルの形態、又は球状体（これらの球状体
は、ナノスフェアやナノカプセルなどのポリマーのナノ
粒子、イオン性及び／又は非イオン性型の脂質ビヒクル
（リポソーム、ニオソーム又はオレオソーム）でもよ
い）を用いて、水性相中の脂肪相の分散液の形態で提供
されることができる。これらの組成物は、通常の方法に
従って調製される。
いられている、あらゆる製薬上の投与剤型で提供される
ことができ、特に水性又は水性／アルコール溶液の形態
で、水中油型（Ｏ／Ｗ）、又は油中水型（Ｗ／Ｏ）又は
多重（三重：Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏ）エマルション
の形態、水性ゲルの形態、又は球状体（これらの球状体
は、ナノスフェアやナノカプセルなどのポリマーのナノ
粒子、イオン性及び／又は非イオン性型の脂質ビヒクル
（リポソーム、ニオソーム又はオレオソーム）でもよ
い）を用いて、水性相中の脂肪相の分散液の形態で提供
されることができる。これらの組成物は、通常の方法に
従って調製される。
【００３３】さらに、本発明に用いられる組成物は、多
かれ少なかれ、流体であり、白色又は着色されたクリー
ム、軟膏、乳液、ローション、セラム、ペースト、又は
フォームの外観を有することができる。それらは任意に
エアロゾルの形態で皮膚に適用することができる。それ
らは、固形形状、例えばスティックの形状で提供される
こともできる。
かれ少なかれ、流体であり、白色又は着色されたクリー
ム、軟膏、乳液、ローション、セラム、ペースト、又は
フォームの外観を有することができる。それらは任意に
エアロゾルの形態で皮膚に適用することができる。それ
らは、固形形状、例えばスティックの形状で提供される
こともできる。
【００３４】本発明に用いられる組成物が油性相を含む
とき、油性相は好ましくは少なくとも一のオイルを含
む。さらに他の脂肪物質を含むこともできる。
とき、油性相は好ましくは少なくとも一のオイルを含
む。さらに他の脂肪物質を含むこともできる。
【００３５】本発明に用いることができるオイルとして
は、例えば以下のものを例示することができる： −動物由来の炭化水素オイル類、例えばペルヒドロスク
アレン； −植物由来の炭化水素オイル類、例えば、４乃至１０の
炭素原子を含む脂肪酸の液体トリグリセリド類、例え
ば、ヘプタン酸又はオクタン酸のトリグリセリド類、又
は、例えばヒマワリ、トウモロコシ、大豆、ウリ（gour
d）、グレープシード、ゴマ、ヘーゼルナッツ、アプリ
コット、マカデミア、アララ、ヒマシ、又はアボガド油
類、カプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド類、例え
ば、Stearineries Duboisにより市販されているもの、
又はMiglyol 810,812及び818の名でDynamit Nobelによ
り市販されているもの、ホホバ油、又はカリテバター
油； −合成エステル類及びエーテル類、特に脂肪酸のエステ
ル類及びエーテル類、例えば式Ｒ１ＣＯＯＲ２とＲ１Ｏ
Ｒ２のオイル類であり、Ｒ１は８乃至２９の炭素原子を
含む脂肪酸の残基を表し、Ｒ２は３乃至３０の炭素原子
を含む分枝状又は非分枝状炭化水素鎖を表すもの、例え
ば、パーセリンオイル、イソノナン酸イソノニル、ミリ
スチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシ
ル、ステアリン酸２−オクリルドデシル、エルカ酸２−
オクチルドデシル又はイソステアリン酸イソステアリ
ル；ヒドロキシル化エステル類、例えば乳酸イソステア
リル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシス
テアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリ
ル、クエン酸又はヘプタン酸トリイソセチル、脂肪酸ア
ルコールのオクタン酸又はドデカン酸エステル類；ポリ
オールエステル類、例えば、ジオクタン酸プロピレング
リコール、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジイ
ソノナン酸ジエチレングリコール；及びペンタエリトリ
トールのエステル類、例えばテトライソステアリン酸ペ
ンタエリトリチル； −鉱物又は合成由来の直鎖状又は分枝状炭化水素、例え
ば揮発性又は非揮発性の流動パラフィン類及びそれらの
誘導体、液体ワセリン、ポリデセン又は水素化ポリイソ
ブテン、例えばパーリーム油； −８乃至２６の炭素原子を有する脂肪アルコール、例え
ばセチルアルコール、ステアリルアルコール及びそれら
の混合物（セテアリルアルコール）、オクチルドデカノ
ール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノー
ル、２−ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコ
ール又はリノレイルアルコール； −部分的に炭化水素を含む、及び／又はシリコーンを含
むフッ素化オイル類、例えばＪＰ−Ａ−２−２９５９１
２公報に記載されているもの； −シリコーンオイル類、例えば、周囲温度で液体又はペ
ースト状である、直鎖状又は環状のシリコーン鎖を含
む、揮発性又は非揮発性ポリメチルシロキサン類（ＰＤ
ＭＳ）、特にシクロポリジメチルシロキサン類（シクロ
メチコーン類）、例えばシクロヘキサシロキサン；ペン
ダントのアルキル、アルコキシ又はフェニル基を含む、
またはシリコーン鎖の末端に、アルキル、アルコキシ又
はフェニル基（これらの基は２乃至２４の炭素原子を有
する）を含むポリジメチルシロキサン類；又はフェニル
化シリコーン類、例えばフェニルトリメチコーン類、フ
ェニルジメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジ
フェニルシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、ジ
フェニルメチルジフェニルトリシロキサン類、（２−フ
ェニルエチル）トリメチルシロキシシリカート類及びポ
リメチルフェニルシロキサン類； −それらの混合物。
は、例えば以下のものを例示することができる： −動物由来の炭化水素オイル類、例えばペルヒドロスク
アレン； −植物由来の炭化水素オイル類、例えば、４乃至１０の
炭素原子を含む脂肪酸の液体トリグリセリド類、例え
ば、ヘプタン酸又はオクタン酸のトリグリセリド類、又
は、例えばヒマワリ、トウモロコシ、大豆、ウリ（gour
d）、グレープシード、ゴマ、ヘーゼルナッツ、アプリ
コット、マカデミア、アララ、ヒマシ、又はアボガド油
類、カプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド類、例え
ば、Stearineries Duboisにより市販されているもの、
又はMiglyol 810,812及び818の名でDynamit Nobelによ
り市販されているもの、ホホバ油、又はカリテバター
油； −合成エステル類及びエーテル類、特に脂肪酸のエステ
ル類及びエーテル類、例えば式Ｒ１ＣＯＯＲ２とＲ１Ｏ
Ｒ２のオイル類であり、Ｒ１は８乃至２９の炭素原子を
含む脂肪酸の残基を表し、Ｒ２は３乃至３０の炭素原子
を含む分枝状又は非分枝状炭化水素鎖を表すもの、例え
ば、パーセリンオイル、イソノナン酸イソノニル、ミリ
スチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシ
ル、ステアリン酸２−オクリルドデシル、エルカ酸２−
オクチルドデシル又はイソステアリン酸イソステアリ
ル；ヒドロキシル化エステル類、例えば乳酸イソステア
リル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシス
テアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリ
ル、クエン酸又はヘプタン酸トリイソセチル、脂肪酸ア
ルコールのオクタン酸又はドデカン酸エステル類；ポリ
オールエステル類、例えば、ジオクタン酸プロピレング
リコール、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジイ
ソノナン酸ジエチレングリコール；及びペンタエリトリ
トールのエステル類、例えばテトライソステアリン酸ペ
ンタエリトリチル； −鉱物又は合成由来の直鎖状又は分枝状炭化水素、例え
ば揮発性又は非揮発性の流動パラフィン類及びそれらの
誘導体、液体ワセリン、ポリデセン又は水素化ポリイソ
ブテン、例えばパーリーム油； −８乃至２６の炭素原子を有する脂肪アルコール、例え
ばセチルアルコール、ステアリルアルコール及びそれら
の混合物（セテアリルアルコール）、オクチルドデカノ
ール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノー
ル、２−ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコ
ール又はリノレイルアルコール； −部分的に炭化水素を含む、及び／又はシリコーンを含
むフッ素化オイル類、例えばＪＰ−Ａ−２−２９５９１
２公報に記載されているもの； −シリコーンオイル類、例えば、周囲温度で液体又はペ
ースト状である、直鎖状又は環状のシリコーン鎖を含
む、揮発性又は非揮発性ポリメチルシロキサン類（ＰＤ
ＭＳ）、特にシクロポリジメチルシロキサン類（シクロ
メチコーン類）、例えばシクロヘキサシロキサン；ペン
ダントのアルキル、アルコキシ又はフェニル基を含む、
またはシリコーン鎖の末端に、アルキル、アルコキシ又
はフェニル基（これらの基は２乃至２４の炭素原子を有
する）を含むポリジメチルシロキサン類；又はフェニル
化シリコーン類、例えばフェニルトリメチコーン類、フ
ェニルジメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジ
フェニルシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、ジ
フェニルメチルジフェニルトリシロキサン類、（２−フ
ェニルエチル）トリメチルシロキシシリカート類及びポ
リメチルフェニルシロキサン類； −それらの混合物。
【００３６】「炭化水素オイル」なる用語は、上記のオ
イルのリストにおいて、主に炭素と水素を含み、任意に
エステル、エーテル、フッ素化、カルボン酸及び／又は
アルコール基を含むあらゆるオイルを意味するものと理
解される。
イルのリストにおいて、主に炭素と水素を含み、任意に
エステル、エーテル、フッ素化、カルボン酸及び／又は
アルコール基を含むあらゆるオイルを意味するものと理
解される。
【００３７】油相中に存在することができる他の脂肪物
質は、例えば、８乃至３０の炭素原子を含む脂肪酸類、
例えばステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸及びオ
レイン酸；ワックス類、例えば、ラノリン、蜜蝋、カル
ナウバ又はキャンデリラワックス、パラフィン又はリグ
ナイトワックス類又はミクロクリスタリンワックス類、
セレシン又はオゾケライト、又は合成ワックス類、例え
ばポリエチレンワックス類又はフィッシャートロプシュ
ワックス類；シリコーン樹脂類、例えばトリフルオロメ
チルＣ１−４アルキルジメチコーン及びトリフルオロプ
ロピルジメチコーン；及びシリコーンエラストマー類、
例えば、Shin-Etsuにより"KSG"の名で、Dow Corningに
より、"Trefil"、"BY29"、又は"EPSX"の名で、Grant In
dustriesより"Gransil"の名で市販されている製品であ
る。
質は、例えば、８乃至３０の炭素原子を含む脂肪酸類、
例えばステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸及びオ
レイン酸；ワックス類、例えば、ラノリン、蜜蝋、カル
ナウバ又はキャンデリラワックス、パラフィン又はリグ
ナイトワックス類又はミクロクリスタリンワックス類、
セレシン又はオゾケライト、又は合成ワックス類、例え
ばポリエチレンワックス類又はフィッシャートロプシュ
ワックス類；シリコーン樹脂類、例えばトリフルオロメ
チルＣ１−４アルキルジメチコーン及びトリフルオロプ
ロピルジメチコーン；及びシリコーンエラストマー類、
例えば、Shin-Etsuにより"KSG"の名で、Dow Corningに
より、"Trefil"、"BY29"、又は"EPSX"の名で、Grant In
dustriesより"Gransil"の名で市販されている製品であ
る。
【００３８】これらの脂肪物質は、所望の特性、例えば
粘稠またはテクスチャーを有する組成物を調製するため
に、当業者により種々の方法により、選ぶことができ
る。
粘稠またはテクスチャーを有する組成物を調製するため
に、当業者により種々の方法により、選ぶことができ
る。
【００３９】本発明の特定の実施態様によれば、本発明
の組成物は、油中水型（Ｗ／Ｏ）又は水中油型（Ｏ／
Ｗ）エマルションである。エマルション中の油相の比率
は、組成物の全重量に対して、５乃至８０重量％、好ま
しくは５乃至５０重量％の間で変化し得る。
の組成物は、油中水型（Ｗ／Ｏ）又は水中油型（Ｏ／
Ｗ）エマルションである。エマルション中の油相の比率
は、組成物の全重量に対して、５乃至８０重量％、好ま
しくは５乃至５０重量％の間で変化し得る。
【００４０】エマルションは、一般的に、両性、アニオ
ン性、カチオン性、又は非イオン性の乳化剤から、単独
又は混合物として選ばれる少なくとも一の乳化剤を含
み、任意に共乳化剤を含む。乳化剤は、得られるエマル
ション（Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ）に従って、適当に選ばれ
る。乳化剤と共乳化剤は、一般的に、組成物中に、組成
物の全重量に対して、０．３乃至３０重量％、好ましく
は０．５乃至２０重量％の範囲の比率で存在する。
ン性、カチオン性、又は非イオン性の乳化剤から、単独
又は混合物として選ばれる少なくとも一の乳化剤を含
み、任意に共乳化剤を含む。乳化剤は、得られるエマル
ション（Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ）に従って、適当に選ばれ
る。乳化剤と共乳化剤は、一般的に、組成物中に、組成
物の全重量に対して、０．３乃至３０重量％、好ましく
は０．５乃至２０重量％の範囲の比率で存在する。
【００４１】Ｗ／Ｏエマルションについて、例えば、乳
化剤としては、ジメチコーンコポリオール類、例えば、
Dow Corningにより"DC 5225 C"の名で市販されているシ
クロメチコーンとジメチコーンコポリオールの混合物、
及びアルキルジメチコーンコポリオール類、例えばDow
Corningにより"Dow Corning 5200 Formulation Aid"の
名で市販されているラウリルメチコーンコポリオール、
及びGoldschmidtによりAbil EM 90（登録商標）の名で
市販されているセチルジメチコーンコポリオールを挙げ
ることができる。Ｗ／Ｏエマルションの界面活性剤とし
て、架橋された固体の、少なくとも一のオキシアルキレ
ン化された基を有するオルガノポリシロキサンエラスト
マー、例えば、ＵＳ−Ａ−５４１２００４号公報の実施
例３，４、及び８、及びＵＳ−Ａ−５８１１４８７号公
報の実施例の手法により得られるもの、特にＵＳ−Ａ−
５４１２００４号公報の実施例３（合成の実施例）の製
品、及びShin EtsuによりKSG 21の名で市販されている
ものも使用することができる。乳化剤として、コハク酸
末端を有する、ポリオレフィン由来のオリゴマー又はポ
リマー（後者は好ましくは、エステル化又はアミド化さ
れたコハク酸を含むポリオレフィン、特にポリイソブテ
ン、例えばLubrizolによりL5603及びL2721の名で市販さ
れている製品である）も使用することができる。
化剤としては、ジメチコーンコポリオール類、例えば、
Dow Corningにより"DC 5225 C"の名で市販されているシ
クロメチコーンとジメチコーンコポリオールの混合物、
及びアルキルジメチコーンコポリオール類、例えばDow
Corningにより"Dow Corning 5200 Formulation Aid"の
名で市販されているラウリルメチコーンコポリオール、
及びGoldschmidtによりAbil EM 90（登録商標）の名で
市販されているセチルジメチコーンコポリオールを挙げ
ることができる。Ｗ／Ｏエマルションの界面活性剤とし
て、架橋された固体の、少なくとも一のオキシアルキレ
ン化された基を有するオルガノポリシロキサンエラスト
マー、例えば、ＵＳ−Ａ−５４１２００４号公報の実施
例３，４、及び８、及びＵＳ−Ａ−５８１１４８７号公
報の実施例の手法により得られるもの、特にＵＳ−Ａ−
５４１２００４号公報の実施例３（合成の実施例）の製
品、及びShin EtsuによりKSG 21の名で市販されている
ものも使用することができる。乳化剤として、コハク酸
末端を有する、ポリオレフィン由来のオリゴマー又はポ
リマー（後者は好ましくは、エステル化又はアミド化さ
れたコハク酸を含むポリオレフィン、特にポリイソブテ
ン、例えばLubrizolによりL5603及びL2721の名で市販さ
れている製品である）も使用することができる。
【００４２】Ｏ／Ｗエマルションについて、例えば、乳
化剤として、非イオン性乳化剤、例えば、オキシアルキ
レン化（特にポリオキシエチレン化）されている、脂肪
酸とグリセリンのエステル類；オキシアルキレン化され
ている、脂肪酸とソルビタンのエステル類；オキシアル
キレン化（オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレ
ン化）されている、脂肪酸のエステル類；オキシアルキ
レン化（オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン
化）されている、脂肪アルコールのエーテル類；糖エス
テル類、例えばスクロースステアラート；及びこれらの
混合物、例えばグリセリルステアラート及びＰＥＧ−４
０ステアラートの混合物を挙げることができる。
化剤として、非イオン性乳化剤、例えば、オキシアルキ
レン化（特にポリオキシエチレン化）されている、脂肪
酸とグリセリンのエステル類；オキシアルキレン化され
ている、脂肪酸とソルビタンのエステル類；オキシアル
キレン化（オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレ
ン化）されている、脂肪酸のエステル類；オキシアルキ
レン化（オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン
化）されている、脂肪アルコールのエーテル類；糖エス
テル類、例えばスクロースステアラート；及びこれらの
混合物、例えばグリセリルステアラート及びＰＥＧ−４
０ステアラートの混合物を挙げることができる。
【００４３】周知のように、本発明の化粧品又は皮膚科
組成物は、従来より化粧品又は皮膚科分野で用いられて
いるアジュバント、例えば、親水性又は親油性のゲル化
剤、防腐剤、溶媒、香料、フィラー、ＵＶスクリーン
剤、殺菌剤、吸臭剤、着色物質、植物抽出物又は塩も含
むことができる。これらの種々のアジュバントの量は、
考慮されている分野で従来より用いられている量であ
り、例えば、組成物の全重量に対して、０．０１乃至２
０重量％である。これらのアジュバントは、それらの性
質に応じて、脂肪相、水性相及び／又は脂肪球状体内に
導入することができる。
組成物は、従来より化粧品又は皮膚科分野で用いられて
いるアジュバント、例えば、親水性又は親油性のゲル化
剤、防腐剤、溶媒、香料、フィラー、ＵＶスクリーン
剤、殺菌剤、吸臭剤、着色物質、植物抽出物又は塩も含
むことができる。これらの種々のアジュバントの量は、
考慮されている分野で従来より用いられている量であ
り、例えば、組成物の全重量に対して、０．０１乃至２
０重量％である。これらのアジュバントは、それらの性
質に応じて、脂肪相、水性相及び／又は脂肪球状体内に
導入することができる。
【００４４】本発明の組成物に用いることができるフィ
ラーとしては、例えば、顔料、シリカ粉末；タルク；ポ
リアミドの粒子、特にAtochemによりOrgasolの名で市販
されているもの；ポリエチレン粉末；アクリルコポリマ
ーベースのミクロスフェア、例えば、 Dow Corningか
らPolytrapの名で市販されているエチレングリコールジ
メタクリラート／ラウリルメタクリラートコポリマーか
らなるもの；発泡性粉末、例えば中空ミクロスフェア、
特にExpancelの名でKemanord Plastにより、又はMatsum
otoによりMicropearl F 80 EDの名で、市販されている
ミクロスフェア；シリコーン樹脂ミクロビーズ、例え
ば、Toshiba SiliconeによりTospearlの名で市販されて
いるもの；及びこれらの混合物を挙げることができる。
これらのフィラーは、組成物の全重量に対して、０乃至
２０重量％、好ましくは１乃至１０重量％の量で存在す
ることができる。
ラーとしては、例えば、顔料、シリカ粉末；タルク；ポ
リアミドの粒子、特にAtochemによりOrgasolの名で市販
されているもの；ポリエチレン粉末；アクリルコポリマ
ーベースのミクロスフェア、例えば、 Dow Corningか
らPolytrapの名で市販されているエチレングリコールジ
メタクリラート／ラウリルメタクリラートコポリマーか
らなるもの；発泡性粉末、例えば中空ミクロスフェア、
特にExpancelの名でKemanord Plastにより、又はMatsum
otoによりMicropearl F 80 EDの名で、市販されている
ミクロスフェア；シリコーン樹脂ミクロビーズ、例え
ば、Toshiba SiliconeによりTospearlの名で市販されて
いるもの；及びこれらの混合物を挙げることができる。
これらのフィラーは、組成物の全重量に対して、０乃至
２０重量％、好ましくは１乃至１０重量％の量で存在す
ることができる。
【００４５】好ましい実施態様によれば、本発明の組成
物は、さらに、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ領域で活性
で（吸収剤）、水中又は脂肪中に溶解性の、又は通常用
いられる化粧品用溶媒に不溶性の、少なくとも一の有機
光保護剤及び／又は少なくとも一の無機光保護剤を含む
ことができる。
物は、さらに、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ領域で活性
で（吸収剤）、水中又は脂肪中に溶解性の、又は通常用
いられる化粧品用溶媒に不溶性の、少なくとも一の有機
光保護剤及び／又は少なくとも一の無機光保護剤を含む
ことができる。
【００４６】有機光保護剤は、特にアントラニラート
類；ケイ皮酸誘導体類；ジベンゾイルメタン誘導体類；
サリチル酸誘導体類；カンフル誘導体類；トリアジン誘
導体類、例えば、特許出願US4367390、EP863145、EP517
104、EP570838、EP796851、EP775698、EP878469、EP933
376、EP507691、EP507692、EP790243、及びEP944624に
開示されたもの；ベンゾフェノン誘導体類；β,β−ジ
フェニルアクリラート誘導体類；ベンゾトリアゾール誘
導体類；ベンザルマロナート誘導体類；ベンズイミダゾ
ール誘導体類；イミダゾリン類；特許ＥＰ６６９３２３
及びＵＳ２４６３２６４に記載されているようなビスベ
ンゾアゾリル誘導体類；ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢ
Ａ）誘導体類；特許出願ＵＳ５２３７０７１，ＵＳ５１
６６３５５、ＧＢ２３０３５４９、ＤＥ１９７２６１８
４及びＥＰ８９３１１９に開示されているようなメチレ
ンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）誘導
体類；スクリーン性ポリマー類及びスクリーン性シリコ
ーン類、例えば、特に特許出願ＷＯ９３／０４６６５に
開示されているもの；α−アルキルスチレン由来の二量
体類、例えば特許出願ＤＥ１９８５５６４９に開示され
ているもの；特許出願ＥＰ０９６７２００、ＤＥ１９７
４６６５４、ＤＥ１９７５５６４９、ＥＰ−Ａ−１００
８５８６、ＥＰ−１１３３９８０及びＥＰ１３３９８１
に開示されているような４，４−ジアリールブタジエン
類；及びそれらの混合物から選ばれる。
類；ケイ皮酸誘導体類；ジベンゾイルメタン誘導体類；
サリチル酸誘導体類；カンフル誘導体類；トリアジン誘
導体類、例えば、特許出願US4367390、EP863145、EP517
104、EP570838、EP796851、EP775698、EP878469、EP933
376、EP507691、EP507692、EP790243、及びEP944624に
開示されたもの；ベンゾフェノン誘導体類；β,β−ジ
フェニルアクリラート誘導体類；ベンゾトリアゾール誘
導体類；ベンザルマロナート誘導体類；ベンズイミダゾ
ール誘導体類；イミダゾリン類；特許ＥＰ６６９３２３
及びＵＳ２４６３２６４に記載されているようなビスベ
ンゾアゾリル誘導体類；ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢ
Ａ）誘導体類；特許出願ＵＳ５２３７０７１，ＵＳ５１
６６３５５、ＧＢ２３０３５４９、ＤＥ１９７２６１８
４及びＥＰ８９３１１９に開示されているようなメチレ
ンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）誘導
体類；スクリーン性ポリマー類及びスクリーン性シリコ
ーン類、例えば、特に特許出願ＷＯ９３／０４６６５に
開示されているもの；α−アルキルスチレン由来の二量
体類、例えば特許出願ＤＥ１９８５５６４９に開示され
ているもの；特許出願ＥＰ０９６７２００、ＤＥ１９７
４６６５４、ＤＥ１９７５５６４９、ＥＰ−Ａ−１００
８５８６、ＥＰ−１１３３９８０及びＥＰ１３３９８１
に開示されているような４，４−ジアリールブタジエン
類；及びそれらの混合物から選ばれる。
【００４７】ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ領域で活性な
光保護剤の例示として、ＩＮＣＩ名として示される以下
のものを挙げることができる。
光保護剤の例示として、ＩＮＣＩ名として示される以下
のものを挙げることができる。
【００４８】ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体
類、特にＰＡＢＡ、エチルＰＡＢＡ、エチルジヒドロキ
シプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ
（特に、ISPにより"Escalol 507"の名で市販されている
もの）、グリセリルＰＡＢＡ又はＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ
（BASFにより"Uvinul P25"の名で市販されているもの）
類、特にＰＡＢＡ、エチルＰＡＢＡ、エチルジヒドロキ
シプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ
（特に、ISPにより"Escalol 507"の名で市販されている
もの）、グリセリルＰＡＢＡ又はＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ
（BASFにより"Uvinul P25"の名で市販されているもの）
【００４９】サリチル酸誘導体類、特にホモサラート
（Rona/EM Industriesにより"EusolexHMS"の名で市販さ
れているもの）、エチルヘキシルサリチラート（Haarma
nn and Reimerにより"Neo Heliopan OS"の名で市販され
ているもの）、ジプロピレングリコールサリチラート
（Scherにより"Dipsal"の名で市販されているもの）、
又はTEAサリチラート（Haarmann and Reimerにより"Neo
Heliopan TS"の名で市販されているもの） ジベンゾイルメタン誘導体類、特にブチルメトキシジベ
ンゾイルメタン（特にHoffmann-LaRocheにより"Parsol
1789"の商品名で市販されているもの）、又はイソプロ
ピルジベンゾイルメタン
（Rona/EM Industriesにより"EusolexHMS"の名で市販さ
れているもの）、エチルヘキシルサリチラート（Haarma
nn and Reimerにより"Neo Heliopan OS"の名で市販され
ているもの）、ジプロピレングリコールサリチラート
（Scherにより"Dipsal"の名で市販されているもの）、
又はTEAサリチラート（Haarmann and Reimerにより"Neo
Heliopan TS"の名で市販されているもの） ジベンゾイルメタン誘導体類、特にブチルメトキシジベ
ンゾイルメタン（特にHoffmann-LaRocheにより"Parsol
1789"の商品名で市販されているもの）、又はイソプロ
ピルジベンゾイルメタン
【００５０】ケイ皮酸誘導体類、特にエチルヘキシルメ
トキシシナマート（特に、商品名"Parsol MCX"の名でHo
ffmann-LaRocheにより市販されているもの）、イソプロ
ピルメトキシシナマート、イソアミルメトキシシナマー
ト（商品名"Neo Heliopan E1000"の名でHaarmann and R
eimerにより市販されているもの）、シノキサート、Ｄ
ＥＡメトキシシナマート、ジイソプロピルメチルシナマ
ート、又はグリセリルエチルヘキサノアートジメトキシ
シナマート
トキシシナマート（特に、商品名"Parsol MCX"の名でHo
ffmann-LaRocheにより市販されているもの）、イソプロ
ピルメトキシシナマート、イソアミルメトキシシナマー
ト（商品名"Neo Heliopan E1000"の名でHaarmann and R
eimerにより市販されているもの）、シノキサート、Ｄ
ＥＡメトキシシナマート、ジイソプロピルメチルシナマ
ート、又はグリセリルエチルヘキサノアートジメトキシ
シナマート
【００５１】β,βージフェニルアクリラート誘導体
類、特にオクトクリレン（特に、商品名"Uvinul N539"
でBASFにより市販されているもの）又はエトクリレン
（特に、商品名"Uvinul N35"でBASFにより市販されてい
るもの）
類、特にオクトクリレン（特に、商品名"Uvinul N539"
でBASFにより市販されているもの）又はエトクリレン
（特に、商品名"Uvinul N35"でBASFにより市販されてい
るもの）
【００５２】ベンゾフェノン、特にベンゾフェノン−１
（商品名"Uvinul 400"でBASFにより市販されているも
の）、ベンゾフェノン−２（商品名"Uvinul D50"でBASF
により市販されているもの）、ベンゾフェノン−３又は
オキシベンゾン（商品名"Uvinul M40"でBASFにより市販
されているもの）、ベンゾフェノン−４（商品名"Uvinu
l MS40"でBASFにより市販されているもの）、ベンゾフ
ェノン−５、ベンゾフェノン−６（商品名"Helosorb 1
1"でNorquayにより市販されているもの）、ベンゾフェ
ノン−８（商品名"Spectra-Sorb UV-24"でAmerican Cya
namidにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−
９（商品名"Uvinul DS-49"でBASFにより市販されている
もの）、ベンゾフェノン−１２又はｎ−ヘキシル２−
（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベ
ンゾアート
（商品名"Uvinul 400"でBASFにより市販されているも
の）、ベンゾフェノン−２（商品名"Uvinul D50"でBASF
により市販されているもの）、ベンゾフェノン−３又は
オキシベンゾン（商品名"Uvinul M40"でBASFにより市販
されているもの）、ベンゾフェノン−４（商品名"Uvinu
l MS40"でBASFにより市販されているもの）、ベンゾフ
ェノン−５、ベンゾフェノン−６（商品名"Helosorb 1
1"でNorquayにより市販されているもの）、ベンゾフェ
ノン−８（商品名"Spectra-Sorb UV-24"でAmerican Cya
namidにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−
９（商品名"Uvinul DS-49"でBASFにより市販されている
もの）、ベンゾフェノン−１２又はｎ−ヘキシル２−
（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベ
ンゾアート
【００５３】ベンジリデンカンフル誘導体類、特に３−
ベンジリデンカンフル（Chimexにより"Mexoryl SD"の名
で製造されているもの）、４−メチルベンジリデンカン
フル（Merckにより"Eusolex 6300"の商品名で市販され
ているもの）、ベンジリデンカンフルスルホン酸（Chim
exにより"Mexoryl SL"の名で製造されているもの）、カ
ンフルベンズアルコニウムメトサルファート（Chimexに
より"Mexoryl SO"の名で製造されているもの）、テレフ
タリリデンジカンフルスルホン酸（Chimexにより"Mexor
yl SX"の名で製造されているもの）又はポリアクリルア
ミドメチルベンジリデンカンフル（Chimexにより"Mesor
yl SW"の名で製造されているもの）
ベンジリデンカンフル（Chimexにより"Mexoryl SD"の名
で製造されているもの）、４−メチルベンジリデンカン
フル（Merckにより"Eusolex 6300"の商品名で市販され
ているもの）、ベンジリデンカンフルスルホン酸（Chim
exにより"Mexoryl SL"の名で製造されているもの）、カ
ンフルベンズアルコニウムメトサルファート（Chimexに
より"Mexoryl SO"の名で製造されているもの）、テレフ
タリリデンジカンフルスルホン酸（Chimexにより"Mexor
yl SX"の名で製造されているもの）又はポリアクリルア
ミドメチルベンジリデンカンフル（Chimexにより"Mesor
yl SW"の名で製造されているもの）
【００５４】ベンズイミダゾール誘導体類、特に、フェ
ニルベンズイミダゾールスルホン酸（特にMerckにより"
Eusolex 232"の商品名で市販されているもの）、フェニ
ルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム
（Haarmann and Reimerにより"Neo Heliopan AP"の商品
名で市販されているもの）
ニルベンズイミダゾールスルホン酸（特にMerckにより"
Eusolex 232"の商品名で市販されているもの）、フェニ
ルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム
（Haarmann and Reimerにより"Neo Heliopan AP"の商品
名で市販されているもの）
【００５５】トリアジン誘導体類、特にアニソトリアジ
ン（Ciba Specialty Chemicalsにより"Tinosorb S"の商
品名で市販されているもの）、エチルヘキシルトリアゾ
ン（特にBASFにより"Uvinul T150"の商品名で市販され
ているもの）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン
（Sigma 3Vにより"Uvasorb HEB"の商品名で市販されて
いるもの）又は２，４，６−トリス（ジイソブチル４’
−アミノ−ベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン
ン（Ciba Specialty Chemicalsにより"Tinosorb S"の商
品名で市販されているもの）、エチルヘキシルトリアゾ
ン（特にBASFにより"Uvinul T150"の商品名で市販され
ているもの）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン
（Sigma 3Vにより"Uvasorb HEB"の商品名で市販されて
いるもの）又は２，４，６−トリス（ジイソブチル４’
−アミノ−ベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン
【００５６】ベンゾトリアゾール誘導体類、特にドロメ
トリゾールトリシロキサン（RhodiaChimieにより"Silat
rizole"の商品名で市販されているもの）、メチレンビ
スベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール
（Fairmount Chemicalにより"Mixxim BB/100"の商品名
で固形形態で市販されているもの、又はCiba Specialty
Chemicalsにより"Tinosorb M"の商品名で水性分散液中
の微粒子化形態で市販されているもの）
トリゾールトリシロキサン（RhodiaChimieにより"Silat
rizole"の商品名で市販されているもの）、メチレンビ
スベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール
（Fairmount Chemicalにより"Mixxim BB/100"の商品名
で固形形態で市販されているもの、又はCiba Specialty
Chemicalsにより"Tinosorb M"の商品名で水性分散液中
の微粒子化形態で市販されているもの）
【００５７】アントラニル酸誘導体、特にメンチルアン
トラニラート（Haarmann and Reimerにより"Neo Heliop
an MA"の商品名で市販されているもの）
トラニラート（Haarmann and Reimerにより"Neo Heliop
an MA"の商品名で市販されているもの）
【００５８】イミダゾリン誘導体、特にエチルヘキシル
ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオ
ナート
ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオ
ナート
【００５９】ベンザルマロナート誘導体類、特に、ベン
ザルマロナート官能基を含むポリオルガノシロキサン
（Hoffmann-LaRocheにより"Parsol SLX"の商品名で市販
されているもの）
ザルマロナート官能基を含むポリオルガノシロキサン
（Hoffmann-LaRocheにより"Parsol SLX"の商品名で市販
されているもの）
【００６０】４，４−ジアリールブタジエン誘導体、特
に１，１’−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピ
ル）−４，４−ジフェニルブタジエン、及びこれらの混
合物。
に１，１’−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピ
ル）−４，４−ジフェニルブタジエン、及びこれらの混
合物。
【００６１】特に好ましい有機光保護剤は、サリチル酸
エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オ
クトクリレン、フェニルベンズイミダゾールスルホン
酸、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、ベンゾ
フェノン−５、４−メチルベンジリデンカンフル、テレ
フタリリデンジカンフルスルホン酸、ジベンズイミダゾ
ールテトラスルホン酸フェニル二ナトリウム、２，４，
６−トリス（ジイソブチル４’−アミノベンザルマロナ
ート）−ｓ−トリアジン、アニソトリアジン、エチルヘ
キシルトリアゾン、ジエチキルヘキシルブタミドトリア
ゾン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブ
チルフェノール、ドロメトリゾールトリシロキサン、
１，１’−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピ
ル）−４，４−ジフェニルブタジエン、及びこれらの混
合物から選ばれる。
エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オ
クトクリレン、フェニルベンズイミダゾールスルホン
酸、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、ベンゾ
フェノン−５、４−メチルベンジリデンカンフル、テレ
フタリリデンジカンフルスルホン酸、ジベンズイミダゾ
ールテトラスルホン酸フェニル二ナトリウム、２，４，
６−トリス（ジイソブチル４’−アミノベンザルマロナ
ート）−ｓ−トリアジン、アニソトリアジン、エチルヘ
キシルトリアゾン、ジエチキルヘキシルブタミドトリア
ゾン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブ
チルフェノール、ドロメトリゾールトリシロキサン、
１，１’−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピ
ル）−４，４−ジフェニルブタジエン、及びこれらの混
合物から選ばれる。
【００６２】無機光保護剤は、顔料、又は、被覆又は非
被覆の酸化金属、例えば酸化チタン（非晶質又はルチル
及び／又はアナタース形の結晶性）、酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムのナノ顔料から
形成された、ナノ顔料（一次粒子の平均サイズが通常５
ｎｍ乃至１００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ乃至５０ｎ
ｍ）から選ばれ、これらはすべてそれ自体ＵＶ光保護剤
として知られている。従来の被覆剤は、さらにアルミナ
及び／又はステアリン酸アルミニウムである。被覆又は
非被覆の酸化金属から形成されたそのようなナノ顔料
は、特に、特許出願ＥＰ５１８７７２及びＥＰ５１８７
７３に記載されたものである。
被覆の酸化金属、例えば酸化チタン（非晶質又はルチル
及び／又はアナタース形の結晶性）、酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムのナノ顔料から
形成された、ナノ顔料（一次粒子の平均サイズが通常５
ｎｍ乃至１００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ乃至５０ｎ
ｍ）から選ばれ、これらはすべてそれ自体ＵＶ光保護剤
として知られている。従来の被覆剤は、さらにアルミナ
及び／又はステアリン酸アルミニウムである。被覆又は
非被覆の酸化金属から形成されたそのようなナノ顔料
は、特に、特許出願ＥＰ５１８７７２及びＥＰ５１８７
７３に記載されたものである。
【００６３】光保護剤は、本発明の組成物に、組成物の
全重量に対して、一般的に０．１乃至２０重量％、好ま
しくは０．２乃至１５重量％の範囲の比率で、存在す
る。
全重量に対して、一般的に０．１乃至２０重量％、好ま
しくは０．２乃至１５重量％の範囲の比率で、存在す
る。
【００６４】本発明の別の有利は態様において、用いら
れた組成物は、さらに、皮膚の高分子を刺激する、又は
それらの分解を防止する、及び／又は繊維芽細胞又はケ
ラチノサイトの増殖及び／又はケラチノサイトの分化を
刺激する、少なくとも一の別の活性剤を含むことができ
る。
れた組成物は、さらに、皮膚の高分子を刺激する、又は
それらの分解を防止する、及び／又は繊維芽細胞又はケ
ラチノサイトの増殖及び／又はケラチノサイトの分化を
刺激する、少なくとも一の別の活性剤を含むことができ
る。
【００６５】真皮の高分子を刺激する又はそれらの分解
を防止する活性剤の中では、以下のものが挙げられる： −コラーゲンの合成に作用するもの、例えば、センテラ
アジアチカの抽出物；アジアティコシド及びその誘導体
類；アスコルビン酸又はビタミンＣ及びその誘導体類、
合成ペプチド類、例えばイアミン、Sedermaにより市販
されているバイオペプチドＣＬ又はパルミトイルオリゴ
ペプチド；植物から抽出されたペプチド類、例えば、Co
leticaにより、商品名Phytokine（登録商標）の名で市
販されている大豆水解物；及び植物ホルモン類、例えば
オーキシン類； −又はエラスチンの合成に作用するもの、例えば、商品
名Cytovitin（登録商標）の名でLSNにより市販されてい
るSaccharomyces cerevisiaeの抽出物；及び商品名Kelp
adelie（登録商標）の名でSecmaにより市販されている
藻類Macrocystispyriferaの抽出物； −グリコサミノグリカンの合成に作用するもの、例え
ば、Biomin yogourth（登録商標）の商品名でBrooksに
より市販されているLactobacillus vulgarisによる乳醗
酵の製品；Alban MullerによりHSP3（登録商標）の商品
名で市販されている褐色藻Padia pavonicaの抽出物；特
にSilabにより商品名Firmalift（登録商標）で、又はLS
Nから商品名Cytovitin（登録商標）で市販されているSa
ccharomycescerevisiaeの抽出物； −フィブロネクチンの合成に作用するもの、例えば、商
品名GP4G（登録商標）でSeporgaにより市販されているS
alina zooplanktonの抽出物；特にAlban Mullerから商
品名Drielineで市販されている酵母抽出物；及び商品名
Matrixil（登録商標）でSedermaにより市販されている
パルミトイルペンタペプチド； −メタロプロテイナーゼ（ＭＭＰ）の阻害に作用するも
の、例えば、特にＭＭＰ１、２、３、又は９。レチノイ
ド及びその誘導体類；オリゴペプチド及びリポペプチ
ド、リポアミノ酸類；Coleticaにより商品名Collalift
（登録商標）で市販されている麦芽エキス；ブルーベリ
ー又はローズマリーの抽出物；リコピン；又はイソフラ
ボン、それらの誘導体類又はそれらを含む植物抽出物
類、特に大豆抽出物（例えば、Ichimaru Pharcosにより
商品名Flavosterone SB（登録商標）で市販されている
もの）、アカツメクサ抽出物、アマ抽出物、カッコン抽
出物、セージ抽出物を挙げることができる； −又はセリンプロテアーゼの阻害に作用するもの、例え
ば白血球のエラスターゼ又はカテプシンＧ。商品名Pare
lastyl（登録商標）でLSNにより市販されているLegumin
osae（Pisum sativum）種子のペプチド抽出物；ヘパリ
ノイド類；及びシュードジペプチド類を挙げることがで
きる。
を防止する活性剤の中では、以下のものが挙げられる： −コラーゲンの合成に作用するもの、例えば、センテラ
アジアチカの抽出物；アジアティコシド及びその誘導体
類；アスコルビン酸又はビタミンＣ及びその誘導体類、
合成ペプチド類、例えばイアミン、Sedermaにより市販
されているバイオペプチドＣＬ又はパルミトイルオリゴ
ペプチド；植物から抽出されたペプチド類、例えば、Co
leticaにより、商品名Phytokine（登録商標）の名で市
販されている大豆水解物；及び植物ホルモン類、例えば
オーキシン類； −又はエラスチンの合成に作用するもの、例えば、商品
名Cytovitin（登録商標）の名でLSNにより市販されてい
るSaccharomyces cerevisiaeの抽出物；及び商品名Kelp
adelie（登録商標）の名でSecmaにより市販されている
藻類Macrocystispyriferaの抽出物； −グリコサミノグリカンの合成に作用するもの、例え
ば、Biomin yogourth（登録商標）の商品名でBrooksに
より市販されているLactobacillus vulgarisによる乳醗
酵の製品；Alban MullerによりHSP3（登録商標）の商品
名で市販されている褐色藻Padia pavonicaの抽出物；特
にSilabにより商品名Firmalift（登録商標）で、又はLS
Nから商品名Cytovitin（登録商標）で市販されているSa
ccharomycescerevisiaeの抽出物； −フィブロネクチンの合成に作用するもの、例えば、商
品名GP4G（登録商標）でSeporgaにより市販されているS
alina zooplanktonの抽出物；特にAlban Mullerから商
品名Drielineで市販されている酵母抽出物；及び商品名
Matrixil（登録商標）でSedermaにより市販されている
パルミトイルペンタペプチド； −メタロプロテイナーゼ（ＭＭＰ）の阻害に作用するも
の、例えば、特にＭＭＰ１、２、３、又は９。レチノイ
ド及びその誘導体類；オリゴペプチド及びリポペプチ
ド、リポアミノ酸類；Coleticaにより商品名Collalift
（登録商標）で市販されている麦芽エキス；ブルーベリ
ー又はローズマリーの抽出物；リコピン；又はイソフラ
ボン、それらの誘導体類又はそれらを含む植物抽出物
類、特に大豆抽出物（例えば、Ichimaru Pharcosにより
商品名Flavosterone SB（登録商標）で市販されている
もの）、アカツメクサ抽出物、アマ抽出物、カッコン抽
出物、セージ抽出物を挙げることができる； −又はセリンプロテアーゼの阻害に作用するもの、例え
ば白血球のエラスターゼ又はカテプシンＧ。商品名Pare
lastyl（登録商標）でLSNにより市販されているLegumin
osae（Pisum sativum）種子のペプチド抽出物；ヘパリ
ノイド類；及びシュードジペプチド類を挙げることがで
きる。
【００６６】特に、フィラグリン及びケラチンなどの表
皮高分子を刺激する活性剤の中で、商品名Structurine
（登録商標）でSilabにより市販されているルピナス抽
出物；商品名Gatuline（登録商標）でGattefosseにより
市販されているブナ（Fagus sylvatica）の芽の抽出
物；及び商品名GP4G（登録商標）でSeporgaにより市販
されているSalina zooplanktonの抽出物が挙げられる。
皮高分子を刺激する活性剤の中で、商品名Structurine
（登録商標）でSilabにより市販されているルピナス抽
出物；商品名Gatuline（登録商標）でGattefosseにより
市販されているブナ（Fagus sylvatica）の芽の抽出
物；及び商品名GP4G（登録商標）でSeporgaにより市販
されているSalina zooplanktonの抽出物が挙げられる。
【００６７】本発明の組成物で用いることができる繊維
芽細胞の増殖を刺激する添加剤は、例えば、植物タンパ
ク質類又はポリペプチド類、抽出物類、特に大豆抽出物
（商品名Eleseryl SH-VEG8（登録商標）でＬＳＮによ
り、商品名Raffermine（登録商標）でSilabにより市販
されている大豆抽出物）；及び植物ホルモン類、例えば
ジベレリン類及びシトキニン類から選択することができ
る。
芽細胞の増殖を刺激する添加剤は、例えば、植物タンパ
ク質類又はポリペプチド類、抽出物類、特に大豆抽出物
（商品名Eleseryl SH-VEG8（登録商標）でＬＳＮによ
り、商品名Raffermine（登録商標）でSilabにより市販
されている大豆抽出物）；及び植物ホルモン類、例えば
ジベレリン類及びシトキニン類から選択することができ
る。
【００６８】本発明の組成物に用いることができるケラ
チノサイトの増殖を刺激する添加剤は、特に、レチノイ
ド類、例えばレチノール及びそのエステル類（レチニル
パルミタートを含む）；フロログリシノール；Gattefos
seにより市販されているクルミ粗びき粉の抽出物；及び
Sedermaにより市販されているSolanum tuberosumの抽出
物を含む。
チノサイトの増殖を刺激する添加剤は、特に、レチノイ
ド類、例えばレチノール及びそのエステル類（レチニル
パルミタートを含む）；フロログリシノール；Gattefos
seにより市販されているクルミ粗びき粉の抽出物；及び
Sedermaにより市販されているSolanum tuberosumの抽出
物を含む。
【００６９】ケラチノサイトの分化を刺激する添加剤
は、例えば無機物質、例えばカルシウム；Silabにより
商品名Photopreventine（登録商標）で市販されている
ルピナス抽出物；硫酸β−シトステリルナトリウム、商
品名Phytocohesine（登録商標）でSeporgaにより市販さ
れているもの；及び商品名Phytovityl（登録商標）でSo
labiaにより市販されているトウモロコシ抽出物を含
む。
は、例えば無機物質、例えばカルシウム；Silabにより
商品名Photopreventine（登録商標）で市販されている
ルピナス抽出物；硫酸β−シトステリルナトリウム、商
品名Phytocohesine（登録商標）でSeporgaにより市販さ
れているもの；及び商品名Phytovityl（登録商標）でSo
labiaにより市販されているトウモロコシ抽出物を含
む。
【００７０】本発明の組成物は、皮膚又は粘膜に適用す
ることができる。こうして、皮膚又は粘膜髪に、本発明
の組成物を適用することを備えた、皮膚の内在的老化の
兆候の防止及び／又は処理のための美容トリートメント
方法に用いることができる。
ることができる。こうして、皮膚又は粘膜髪に、本発明
の組成物を適用することを備えた、皮膚の内在的老化の
兆候の防止及び／又は処理のための美容トリートメント
方法に用いることができる。
【００７１】別の形態において、本発明の組成物は、皮
膚の内在的老化の兆候の防止及び／又は処理を意図する
水性相を含む皮膚科処方物の製造にも用いることができ
る。
膚の内在的老化の兆候の防止及び／又は処理を意図する
水性相を含む皮膚科処方物の製造にも用いることができ
る。
【００７２】以下の実施例は、本発明を例示するもので
あるが、これにより限定されるものではない。化合物
は、場合により、化学名またはＣＴＦＡ（Internationa
l Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook）名
で記載されている。
あるが、これにより限定されるものではない。化合物
は、場合により、化学名またはＣＴＦＡ（Internationa
l Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook）名
で記載されている。
【００７３】
【実施例】実施例１：加速された保存テスト
このテストの目的は、４５℃、２ヶ月の保存の後、酸化
感受性親水性活性剤の分解を調べることである。以下の
表に示すような種々の溶液を調製した。
感受性親水性活性剤の分解を調べることである。以下の
表に示すような種々の溶液を調製した。
【００７４】
【表１】
【００７５】すべての溶液は、８．９モル／ｌのＫＯＨ
を用いてｐＨ６とした。ポリマーのパーセントは、有効
成分として示される。
を用いてｐＨ６とした。ポリマーのパーセントは、有効
成分として示される。
【００７６】ポリマー１：BASFによりLuvitec VPI 55K7
2Wの名で市販されている、ビニルピロリドン／ビニルイ
ミダゾール（５０／５０）コポリマー（重量平均分子量
１．２×１０６） ポリマー２：BASFによりLuvitec VPI 55K18Pの名で市販
されている、ビニルピロリドン／ビニルイミダゾール
（５０／５０）コポリマー（重量平均分子量１０００
０） ポリマー３：BASFによりKollidon 12PFの名で市販され
ている、ポリビニルピロリドン（重量平均分子量３００
０）
2Wの名で市販されている、ビニルピロリドン／ビニルイ
ミダゾール（５０／５０）コポリマー（重量平均分子量
１．２×１０６） ポリマー２：BASFによりLuvitec VPI 55K18Pの名で市販
されている、ビニルピロリドン／ビニルイミダゾール
（５０／５０）コポリマー（重量平均分子量１０００
０） ポリマー３：BASFによりKollidon 12PFの名で市販され
ている、ポリビニルピロリドン（重量平均分子量３００
０）
【００７７】決定した分解率は、以下の比で与えられ
る：
る：
【化１】
アスコルビン酸の濃度は、ＨＰＬＣ法(LaChrom Merckシ
ステム)により測定した。分析の条件は以下の通りであ
る： カラム：Lichrosphere 100 RP 18 (250nm) 溶出：０．１Ｍリン酸バッファー、ｐＨ２．１ 流速：１ｍｌ/分 検出：２５７ｎｍ 試料の希釈はアスコルビン酸の濃度が０．０５乃至１ｍ
ｇ／ｍｌとなるように行なった。結果を以下の表２に示
す。
ステム)により測定した。分析の条件は以下の通りであ
る： カラム：Lichrosphere 100 RP 18 (250nm) 溶出：０．１Ｍリン酸バッファー、ｐＨ２．１ 流速：１ｍｌ/分 検出：２５７ｎｍ 試料の希釈はアスコルビン酸の濃度が０．０５乃至１ｍ
ｇ／ｍｌとなるように行なった。結果を以下の表２に示
す。
【００７８】
【表２】
【００７９】表２より、アスコルビン酸の安定性は、例
え酸素が存在する雰囲気であっても本発明のポリマー１
とポリマー２の存在において、対照と比較して改善され
ることが示された。Ｎ−ビニルピロリドンホモポリマー
単独では、アスコルビン酸溶液を効果的に安定化するた
めに十分でないことも見出された。言及したポリマーが
親水性なので、それらをアスコルビン酸水溶液に添加す
ることは、アスコルビン酸を安定化するために十分であ
ろう。
え酸素が存在する雰囲気であっても本発明のポリマー１
とポリマー２の存在において、対照と比較して改善され
ることが示された。Ｎ−ビニルピロリドンホモポリマー
単独では、アスコルビン酸溶液を効果的に安定化するた
めに十分でないことも見出された。言及したポリマーが
親水性なので、それらをアスコルビン酸水溶液に添加す
ることは、アスコルビン酸を安定化するために十分であ
ろう。
【００８０】実施例２：テナシン及びコラーゲンVIIの
合成に対する、本発明の組み合わせの添加の効果の観察 本実施例は、テナシン及びコラーゲンVIIのタンパク質
の免疫組織化学的標識を用いて、皮膚断片を顕微鏡で観
察することにより、再構成された皮膚に対する、アスコ
ルビン酸と本発明のポリマー又はコポリマーを含む本発
明の組み合わせの添加の効果を示すものである。
合成に対する、本発明の組み合わせの添加の効果の観察 本実施例は、テナシン及びコラーゲンVIIのタンパク質
の免疫組織化学的標識を用いて、皮膚断片を顕微鏡で観
察することにより、再構成された皮膚に対する、アスコ
ルビン酸と本発明のポリマー又はコポリマーを含む本発
明の組み合わせの添加の効果を示すものである。
【００８１】１．再構築された皮膚の調製
使用した再構築された皮膚は、Asselineauら（Models i
n Dermato. Loire andMaibach刊、1987,III巻,1-7）に
記載されたプロトコールに従って調製した。このプロト
コールに修正を加えた点は以下の通りである。 −真皮当量当たり１０６細胞の割合の正常な大人の真皮
繊維芽細胞の使用； −ケラチノサイトの接種は、１．５ｃｍ径のリング当た
り、５００００細胞の割合で行なった。用いたケラチノ
サイトは、同じドナーに由来するもので、真皮等価物の
接種の間１継代であった； −浸漬期の持続期間は７日間； −出芽期の持続期間は７日間。
n Dermato. Loire andMaibach刊、1987,III巻,1-7）に
記載されたプロトコールに従って調製した。このプロト
コールに修正を加えた点は以下の通りである。 −真皮当量当たり１０６細胞の割合の正常な大人の真皮
繊維芽細胞の使用； −ケラチノサイトの接種は、１．５ｃｍ径のリング当た
り、５００００細胞の割合で行なった。用いたケラチノ
サイトは、同じドナーに由来するもので、真皮等価物の
接種の間１継代であった； −浸漬期の持続期間は７日間； −出芽期の持続期間は７日間。
【００８２】２．本発明の組み合わせの添加
浸漬期の培地の最後の交換を、アスコルビン酸とビニル
ピロリドン／ビニルイミダゾールの組み合わせの存在下
で行なった。その後、出芽期の間（７日間）、培養をグ
リッドのうえに載せ、この期の間、培地のすべての交換
（二日ごと）を上記組み合わせの存在下で行なった。
ピロリドン／ビニルイミダゾールの組み合わせの存在下
で行なった。その後、出芽期の間（７日間）、培養をグ
リッドのうえに載せ、この期の間、培地のすべての交換
（二日ごと）を上記組み合わせの存在下で行なった。
【００８３】３．a.コラーゲンVIIの分析
再構築された皮膚は、出芽期の最後に分析した。対照試
料を系統的に調製し、同時に分析した。
料を系統的に調製し、同時に分析した。
【００８４】試料を取り出し、液体窒素で凍結した。Ti
ssue Teckからブロックを作製した。タイプVIIのコラー
ゲンを、５μｍの厚みの凍結断片で免疫組織化学的に検
出した。従来の間接免疫蛍光技術をアンチコラーゲンVI
Iモノクローナル抗体（LH7.2、Chemicon International
Inc., USA）と蛍光体結合コンジュゲート（FITC-コン
ジュゲートウサギ抗マウス免疫グロブリン、DAKO、デン
マーク）を用いて行なった。
ssue Teckからブロックを作製した。タイプVIIのコラー
ゲンを、５μｍの厚みの凍結断片で免疫組織化学的に検
出した。従来の間接免疫蛍光技術をアンチコラーゲンVI
Iモノクローナル抗体（LH7.2、Chemicon International
Inc., USA）と蛍光体結合コンジュゲート（FITC-コン
ジュゲートウサギ抗マウス免疫グロブリン、DAKO、デン
マーク）を用いて行なった。
【００８５】３ｂ.テナシンの分析
使用したプロトコールは、上記の３ａに記載したもので
ある。この場合、テナシンは抗テナシンモノクローナル
抗体で（TN2,Chemicon）と蛍光体結合コンジュゲート
（FITC-コンジュゲートウサギ抗マウス免疫グロブリ
ン、DAKO、デンマーク）で検出した。
ある。この場合、テナシンは抗テナシンモノクローナル
抗体で（TN2,Chemicon）と蛍光体結合コンジュゲート
（FITC-コンジュゲートウサギ抗マウス免疫グロブリ
ン、DAKO、デンマーク）で検出した。
【００８６】４．観察：顕微鏡での観察において、真皮
表皮境界部に相当する蛍光体領域の強度と濃さが、アス
コルビン酸とビニルピロリドンコポリマーの組み合わせ
を添加した試料において、ずっと強いことが見出され
た。これは、コラーゲンVIIの分析と、テナシンの分析
の両方で観察された。
表皮境界部に相当する蛍光体領域の強度と濃さが、アス
コルビン酸とビニルピロリドンコポリマーの組み合わせ
を添加した試料において、ずっと強いことが見出され
た。これは、コラーゲンVIIの分析と、テナシンの分析
の両方で観察された。
【００８７】実施例３：Ｏ／Ｗアンチエイジングクリー
ム 以下の組成物は、当業者とって周知の方法で調製され
た。 水 １６ｇ グリセリン ３ｇ ソルビタントリステアラート ０．６８ｇ ＰＥＧ−４ステアラート １．５ｇ セチルアルコール ３ｇ グリセリルステアラート ２．２５ｇ ミリスチルミリスタート １．５ｇ エチルヘキシルパルミタート １．５ｇ 水素化ポリイソブテン ２．５ｇ Shorea robusta種子バター １．５ｇ Butyrisoermum parkii(シアバター)果実 ０．５ｇ シクロペンタシロキサン ７．５ｇ フェノキシエタノール １ｇ 水 ４６．２４ｇ アスコルビン酸 ５ｇ 水酸化カリウム（５０％溶液） ３ｇ ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールコポリマー １
ｇ このリッチでソフトなクリームは、内在的老化の兆候に
対抗することを可能にし、アスコルビン酸の良好な安定
性を示した。
ム 以下の組成物は、当業者とって周知の方法で調製され
た。 水 １６ｇ グリセリン ３ｇ ソルビタントリステアラート ０．６８ｇ ＰＥＧ−４ステアラート １．５ｇ セチルアルコール ３ｇ グリセリルステアラート ２．２５ｇ ミリスチルミリスタート １．５ｇ エチルヘキシルパルミタート １．５ｇ 水素化ポリイソブテン ２．５ｇ Shorea robusta種子バター １．５ｇ Butyrisoermum parkii(シアバター)果実 ０．５ｇ シクロペンタシロキサン ７．５ｇ フェノキシエタノール １ｇ 水 ４６．２４ｇ アスコルビン酸 ５ｇ 水酸化カリウム（５０％溶液） ３ｇ ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールコポリマー １
ｇ このリッチでソフトなクリームは、内在的老化の兆候に
対抗することを可能にし、アスコルビン酸の良好な安定
性を示した。
【００８８】実施例４：アンチエイジングクリーム
以下の組成物は、当業者とって周知の方法で調製され
た。
た。
【００８９】ペンタエリトリチルテトラエチルヘキサノ
アート ６ｇ ポリアクロイルジメチルタウリン酸アンモニウム ０．
６ｇ 水 １４．９５ｇ メチルパラベン ０．２ｇ グリセリン ３ｇ フェノキシエタノール ０．５ｇ ＰＩＦＥ ４ｇ セテアリルアルコール（及び）セテアレス−３０ １．
５ｇ オクトクリレン ７ｇ ブチルメトキシジベンゾイルメタン ２ｇ エチルヘキシルサリチラート ５ｇ 糖脂質 ０．５ｇ プロピルパラベン ０．１ｇ ワセリン １ｇ ポリソルベート６０ １ｇ セチルアルコール ０．５ｇ カプリリルグリコール ０．１５ｇ グリセリルスターチ ２ｇ 水 ４１ｇ アスコルビン酸 ５ｇ 水酸化カリウム（５０％溶液） ３ｇ ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールコポリマー １
ｇ 適用時にソフトで爽快なこのクリームは、しわや細かい
筋に対抗することを可能にし、アスコルビン酸の良好な
安定度を示した。
アート ６ｇ ポリアクロイルジメチルタウリン酸アンモニウム ０．
６ｇ 水 １４．９５ｇ メチルパラベン ０．２ｇ グリセリン ３ｇ フェノキシエタノール ０．５ｇ ＰＩＦＥ ４ｇ セテアリルアルコール（及び）セテアレス−３０ １．
５ｇ オクトクリレン ７ｇ ブチルメトキシジベンゾイルメタン ２ｇ エチルヘキシルサリチラート ５ｇ 糖脂質 ０．５ｇ プロピルパラベン ０．１ｇ ワセリン １ｇ ポリソルベート６０ １ｇ セチルアルコール ０．５ｇ カプリリルグリコール ０．１５ｇ グリセリルスターチ ２ｇ 水 ４１ｇ アスコルビン酸 ５ｇ 水酸化カリウム（５０％溶液） ３ｇ ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールコポリマー １
ｇ 適用時にソフトで爽快なこのクリームは、しわや細かい
筋に対抗することを可能にし、アスコルビン酸の良好な
安定度を示した。
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フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4C083 AA122 AB032 AC072 AC122
AC172 AC342 AC352 AC392
AC422 AC442 AC482 AC792
AD022 AD071 AD072 AD172
AD242 AD641 AD642 CC02
CC05 DD33 EE01 EE06 EE07
EE10 EE12
Claims (16)
- 【請求項１】 水性相を含む生理的に許容される媒体中
に、アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なく
とも一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非
架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーを
含み、前記活性剤と前記ポリマー又はコポリマーは共に
水性相に存在する組成物の、 皮膚の内在的老化の兆候を防止及び／又は処理するため
の美容上の使用。 - 【請求項２】 アスコルビン酸及びその誘導体から選ば
れる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤と少なくと
も一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポ
リマーからなる組み合わせの、 化粧品組成物の水性相における、皮膚の内在的老化の兆
候の防止剤及び／又は処理剤としての使用。 - 【請求項３】 アスコルビン酸及びその誘導体から選ば
れる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤及び少なく
とも一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコ
ポリマーの、 皮膚の内在的老化の兆候の防止及び／又は処理を意図し
た、水性相を含む皮膚科組成物の調製のための使用。 - 【請求項４】 前記親水性活性剤が、５，６−ジ−Ｏ−
ジメチルシリルアスコルバート、ｄｌ−α−トコフェリ
ルｄｌ−アスコルビルリン酸のカリウム塩、アスコルビ
ルリン酸マグネシウム、アスコルビルリン酸ナトリウム
などのアスコルビン酸の誘導体から選ばれることを特徴
とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の使用。 - 【請求項５】 前記酸化感受性親水性活性剤がアスコル
ビン酸であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれ
か一項に記載の使用。 - 【請求項６】 前記非架橋コポリマーが、Ｎ−ビニルイ
ミダゾールと、Ｎ−ビニルピロリドン及び／又はＮ−ビ
ニルカプロラクタムサブユニットとの組み合わせである
ことを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載
の使用。 - 【請求項７】 前記非架橋コポリマーがＮ−ビニルイミ
ダゾール／Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーであること
を特徴とする請求項６に記載の使用。 - 【請求項８】 前記非架橋コポリマーが、重量平均分子
量１２０００００を有するビニルピロリドン／ビニルイ
ミダゾール（５０／５０）コポリマー及び重量平均分子
量１００００を有するビニルピロリドン／ビニルイミダ
ゾール（５０／５０）コポリマーから選ばれることを特
徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の使用。 - 【請求項９】 酸化感受性親水性活性剤当量のＮ−ビニ
ルイミダゾール単位のモル比が０．００４と１６の間で
変化することを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一
項に記載の使用。 - 【請求項１０】 酸化感受性親水性活性剤当量のＮ−ビ
ニルイミダゾール単位のモル比が０．０１と１の間で変
化することを特徴とする請求項９に記載の使用。 - 【請求項１１】 前記ポリマー又はコポリマーが、水性
相に対して０．１乃至５重量％の濃度で存在することを
特徴とする請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の使
用。 - 【請求項１２】 前記ポリマー又はコポリマーが、水性
相に対して０．１乃至２重量％の濃度で存在することを
特徴とする請求項１１に記載の使用。 - 【請求項１３】 前記ポリマー又はコポリマーが、０．
１乃至１のＮ−ビニルイミダゾール単位のモル分率を有
することを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか一項
に記載の使用。 - 【請求項１４】 前記ポリマー又はコポリマーが、０．
４乃至０．９のＮ−ビニルイミダゾール単位のモル分率
を有することを特徴とする請求項１３に記載の使用。 - 【請求項１５】 前記組成物が、さらに、皮膚高分子を
刺激する、又はそれらの分解を防止する、及び／又は繊
維芽細胞又はケラチノサイトの増殖及び／又はケラチノ
サイトの分化を刺激する、別の添加剤を含むことを特徴
とする請求項１乃至１４のいずれか一項に記載の使用。 - 【請求項１６】 皮膚の内在的老化の兆候を防止及び／
又は処理することを意図する美容トリートメント方法で
あって、 水性相を含む生理的に許容される媒体中に、アスコルビ
ン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一の酸化感
受性親水性活性剤及び少なくとも一の非架橋Ｎ−ビニル
イミダゾールポリマー又はコポリマーを含み、前記活性
剤と前記ポリマー又はコポリマーは共に水性相に存在す
る組成物を、 皮膚又は粘膜へ適用することを含む、美容トリートメン
ト方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0115375A FR2832630B1 (fr) | 2001-11-28 | 2001-11-28 | Composition cosmetique et/ou dermatologique contenant au moins un actif hydrophile sensible a l'oxydation stabilise par au moins un copolymere de n-vinylimidazole |
| FR0115375 | 2001-11-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
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| EP (5) | EP1316303A1 (ja) |
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| DE (1) | DE60222223T2 (ja) |
| ES (1) | ES2292705T3 (ja) |
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| TW (5) | TW200303764A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010027899A (ja) * | 2008-07-22 | 2010-02-04 | Murata Mfg Co Ltd | 積層セラミック電子部品およびその製造方法 |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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