JP3606857B2 - 少なくとも一のｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーによって安定化された少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤を含む組成物の美容及び／又は皮膚科における使用 - Google Patents
少なくとも一のｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーによって安定化された少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤を含む組成物の美容及び／又は皮膚科における使用 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性相を含む生理的に許容される媒体中に、少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤と少なくとも一のＮ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーを含む組成物の美容及び／又は皮膚科における使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚及び／又は髪への特定のトリートメントの提供を意図して、化粧品組成物中に、種々の活性剤を導入することが知られている。しかしながら、これらの活性剤のいくつかは、水性媒体中で不安定であり、特に酸化現象によって、水と接触すると容易に分解するという欠点を示す。よって、それらは時間を経ると、その活性を失ってしまい、この不安定性は、所望の効果と対立する。
【０００３】
例えば、長い間、その数多くの有利な特性のために、アスコルビン酸又はビタミンＣを調製する試みがなされてきた。特に、アスコルビン酸は、連結組織、特にコラーゲンの合成を刺激し、ＵＶ放射や汚染などの外部の攻撃に対する皮膚組織の防御を強化し、皮膚のビタミンＥ欠乏を補填し、皮膚を脱色素化し、フリーラジカルに対抗する役割を有している。これらの最後の２つの特性によって、アスコルビン酸は、皮膚の老化に対抗する、又は皮膚の老化を予防するための、化粧品又は皮膚科の活性剤として優れた候補となっている。ところが残念なことに、その（α−ケトラクトンの）化学構造のために、アルコルビン酸は、ある環境パラメーターに対し、特に酸化現象に対し、非常に感受性が高い。こうして、これらのパラメーターの存在下では、特に酸素、光又は金属イオンの存在下では、温度に相関して、又はあるｐＨの条件下で、調製されたアスコルビン酸は、確実に、迅速な分解を受ける（Ｐｈａｒｍ．Ａｃｔａ．Ｈｅｌｖ．１９６９，４４，６１１−６６７；ＳＴＰ Ｐｈａｒｍａ，１９８５，４，２８１−２８６）。
【０００４】
従来より、アスコルビン酸の分解を低減化する及び／又は遅延化するための解決法が考えられている。
【０００５】
化学的誘導体の形態のアスコルビン酸（アスコルビルリン酸マグネシウム又は脂肪酸とアスコルビン酸のエステル類）の使用が提案されているが、これらの誘導体の生体内利用性は非常に低い（Ｊ．Ａｍ．Ａｃａｄ．Ｄｅｒｍａｔｏｌ．，１９９６，３４，２９−３３）。
【０００６】
酸素に対するアスコルビン酸の不安定性は、米国特許５９３５５８４号公報に記載されているように、不活性雰囲気とした二区画パッケージなどの特定のパッケージングを用いて、又は、二相エマルション（第一相は、アスコルビン酸を含む乾燥粉末からなり、第二相は液体相からなる）を用いて、改善することができる。二相の混合は、使用時に行なわなければならない（ＷＯ９８／４３５９８）。これらの解決は、高コスト及び製造工程の複雑さという欠点を有し、また使用に関して著しく制限される。
【０００７】
従来技術で提案されている別の解決は、高濃度のグルコール又はポリオールを用いて、調製物中の酸素の溶解度を低減化し、これによりアスコルビン酸を保護することである（ＷＯ９６／２４３２５、ＥＰ０７５５６７４、ＵＳ５９８１５７８）。ポリオールは、米国特許第６０２０３６７号公報に開示されているように、任意にリポソーム内に導入することができる。しかしながら、これらの解決法では、調製物が粘着性となり、化粧特性の改善が困難であるという欠点を示す。さらに、これらの化合物が高濃度に存在すると、刺激現象をもたらす可能性がある。
【０００８】
アスコルビン酸は、シリコーン（ＵＳ６１９４４５２）などの無水媒体に配合することができ、これにより、アスコルビン酸の周囲に無水バリアを作製することができる。そのような解決では、主に、適用したときの爽やかさが足りないという欠点が生じる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
かくして、酸化性媒体中で不安定である親水性活性剤が安定化され、適用したときに心地よく、適用後に皮膚に刺激をもたらさず、その製造プロセスの工業的装置の制約に適合するような、化粧品分野で特に用いることができる組成物のニーズが存在する。
【００１０】
真皮に主に存在するタンパク質高分子であるコラーゲンの生合成に対する、アスコルビン酸の作用は、何年か前から知られている（Ａｒｃｈ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．，１５２，１９７２，ｐ．３１８−３２８）。それは２つのレベルでおこる。まずはじめに、プロリンとリジンのヒドロキシル化に関与する酵素であるヒドロキシラーゼのコファクターとして、アスコルビン酸は、プロコラーゲン分子のアセンブリにおけるこの必須の段階を促進する（Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ７８（５），１９８１，ｐ．２２７９−２２８２；Ｔｈｅ Ｙａｌｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ， ５８， １９８５， ｐ．５５３−５５９）。さらに、タイプＩとＩＩＩのプロコラーゲンをコードするｍＲＮＡの量を増加させることにより、コラーゲンの生合成を刺激する（Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｎｖｅｓｔｉｖｅ Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ， ９０（４），１９８８，ｐ．４２０−４２４）。アスコルビルリン酸マグネシウムも、コラーゲンの合成を刺激する（Ｓｋｉｎ Ｐｈａｒｍａｃｏｌ，６，１９９３，ｐ．６５−７１）。これらの特性と同時に、皮膚の繊維芽細胞を処理するために用いられるアスコルビン酸は、プロテオグリカンの増加を示すことを可能にする（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， １９９１，１１３）。
【００１１】
より最近では、出願人は、再構成された皮膚の培養のための培地に添加される、アスコルビルリン酸マグネシウムが、細胞外マトリックスのタンパク質の合成の強い刺激と共に、格子における繊維芽細胞の数の顕著な増加をもたらすことを示した（ＦＲ−０２／０１５１０）。これは、特に真皮表皮境界部で観察され、そこでは主な成分であるコラーゲンＩＶ及びＶＩＩ及びラミニンの合成の刺激が測定される。この減少は、この境界部の緩衝を強化し、真皮と表皮の間の交換及びこれらの２つの組織の接着を促進した結果であり、こうして、これらの因子に対して、老化の有害な結果と対抗することを可能にする。
【００１２】
したがって、コラーゲンの全体量、繊維芽細胞の増殖能力と合成活性及びプロコラーゲンＩとＩＩＩの量を増加させることにより、また、真皮表皮境界部の接着と有効性を強化することにより、アスコルビン酸とその誘導体は、皮膚の内在的老化の防止及び／又は処理において特に有用である。
【００１３】
本発明の目的は、手触りと耐性の両方に関して、良好な化粧品特性を示し、その保存が、経時的に特別な予防措置を要さず、皮膚の内在的老化の防止及び／又は処理における活性剤の活性を保持するような、アスコルビン酸及びその誘導体から選択される酸化感受性活性剤を含む組成物を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
出願人は、幸運にも、その中の水性相がアスコルビン酸又はその誘導体の１つなどの酸化感受性活性剤を含む、組成物中の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーの使用が、上記目的を達成することを可能にすることを発見した。
【００１５】
【発明の実施の形態】
従来技術では、イミダゾール構造を有するいくつかの化合物の安定化特性について開示されている。例えば、欧州特許出願０５８６１０６号公報は、いくつかのイミダゾールベースの分子を用いて、化学的分解に対抗してある種のレチノイドを安定化している。さらに、Ｎ−ビニルイミダゾール、アルキルアクリラート、及びビニルアセタートからなるポリマー乳化剤が、米国特許第４０５７６２２号公報に記載されている。それらは、周知の乳化剤の欠点、特にその臭いを克服するために、及び油中水型エマルションを安定化するために、周知の乳化剤を置換する目的で用いられている。最後に、Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルカプロラクタム／Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーが、米国特許第６１９１１８８号公報に開示されている。それらは、髪強化用組成物の製造に用いられる。
【００１６】
出願人の知るところでは、酸素による分解に対して感受性の親水性活性剤と組み合わせて、Ｎ−ビニルイミダゾール単位を含むポリマー又はコポリマーを用いることは、そのような感受性親水性活性剤の水性媒体における安定性を改善する目的では行なわれていない。これは、アスコルビン酸の場合とくにそうである。
【００１７】
したがって、本発明の主題は、皮膚の内在的老化の防止及び／又は処理のための組成物の美容及び／又は皮膚科における使用に関するものであって、この組成物は、水性相を含む生理的に許容される媒体中に、アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーを含み、前記活性剤と前記ポリマー又はコポリマーは共に水性相に存在するものである。コポリマーは、前記酸化感受性親水性活性剤を安定化するために十分な量で存在する。
【００１８】
本発明の別の主題は、化粧品組成物における、アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤と少なくとも一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーからなる組み合わせの使用であって、（前記活性剤と前記ポリマー又はコポリマーは共に水性相に存在する）、皮膚の内在的老化の防止剤及び／又は処理剤としての使用である。
【００１９】
本発明によれば、「内在的老化」なる用語は、光老化などの外因性因子によって起こる老化とは対照的に、内因性因子による変性のために起こる老化を意味すると理解される。ついで、起こる皮膚の変化は、特に、真皮が薄くなること、弾力性を損失すること、欠点が濃くなること、及び細かい筋が出現することで明らかになる。
【００２０】
本発明によれば、「親水性活性剤」なる用語は、周囲温度（２５℃）で、水中の溶解度が少なくとも０．２５％である化合物を意味すると理解される。
【００２１】
本発明によれば、「酸化感受性親水性活性剤」なる用語は、酸化機構により分解を受け得る、天然又は合成起源のあらゆる活性剤を意味すると理解される。この酸化現象は、いくつかの原因を有する可能性があり、特に、酸素、光、金属イオンの存在、高温又は特定のｐＨ条件である可能性がある。
【００２２】
例えば、非限定的な例示として、アスコルビン酸及びその誘導体、例えばその塩又はエステル類、特に、５，６−ジ−Ｏ−ジメチルシリルアスコルバート（ＰＲＯ−ＡＡとしてＥｘｓｙｍｏｌにより市販されている）、ｄｌ−α−トコフェリルｄｌ−アスコルビルリン酸のカリウム塩（ＳＥＰＩＶＩＴＡＬ ＥＰＣとしてＳｅｎｊｕ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌにより市販されている）、アスコルビルリン酸マグネシウム又はアスコルビルリン酸ナトリウム（Ｓｔａｙ−Ｃ ５０としてＲｏｃｈｅにより市販されている）を挙げることができる。特に有利な態様において、酸化感受性親水性活性剤は、アスコルビン酸である。
【００２３】
本発明によれば、「非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマー」なる用語は、Ｎ−ビニルイミダゾール単位を含み、架橋剤を含まない、あらゆるポリマーを意味すると理解される。本発明の実施に適したコポリマーは、Ｎ−ビニルイミダゾールと、Ｎ−ビニルピロリドン及び／又はＮ−ビニルカプロラクタムサブユニットとを配合したコポリマーである。
【００２４】
本発明の有利な態様において、コポリマーは、０．１乃至１、より好ましくは０．４乃至０．９のＮ−ビニルイミダゾール単位のモル分率を有する。
【００２５】
本発明の有利な態様によれば、酸化感受性親水性活性剤当量のＮ−ビニルイミダゾール単位は、０．００４乃至１６、好ましくは０．０１乃至１の間で変化する。
【００２６】
Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーの使用が好ましいであろう。
【００２７】
Ｎ−ビニルイミダゾールポリマーの重量平均分子量は、有利には１０００乃至１×１０７、好ましくは５０００乃至５×１０６であろう。
【００２８】
最後に、ＬＵＶＩＴＥＣ ＶＰ１ ５５Ｋ７２ＷとしてＢＡＳＦより市販されている重量平均分子量１２０００００を有するビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コポリマー、又はＬＵＶＩＴＥＣ ＶＰ１ ５５Ｋ１８ＰとしてＢＡＳＦより市販されている重量平均分子量１００００を有するビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コポリマーを用いることができる。
【００２９】
コポリマーは、本発明の組成物中に、所望の効果を生じるために十分な量、すなわち、酸化感受性親水性活性剤を安定化するために十分な量で存在する。コポリマーは、好ましくは、水性相の全重量に対して、０．１乃至５重量％の間の濃度で、より好ましくは、水性相の全重量に対して、０．１乃至２重量％の間の濃度で存在する。
【００３０】
本発明に用いられる組成物は、皮膚及び／又は体表面生長物への局所適用を意図したものであり、したがって、生理的に許容される媒体、すなわち、皮膚組織、例えば、皮膚、頭皮、睫毛、眉毛、髪、爪及び粘膜に適合する媒体を含む。この生理的に許容される媒体は、少なくとも一の水性相を含み、任意に、例えば、１乃至８の炭素原子、特に１乃至６の炭素原子を含む低級アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、プロパノール又はブタノール；６乃至８０のエチレンオキシド単位を有するポリエチレングリコール；又はポリオール、例えば、プロピレングリコール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール又はソルビトールから選ばれる、生理的に許容される有機溶媒を含む。
【００３１】
生理的に許容される媒体が水性媒体のとき、一般的に皮膚に適合するｐＨを有し、好ましくは３乃至９、より好ましくは３．５乃至７．５の範囲である。
【００３２】
本発明の組成物は、従来より局所適用に用いられている、あらゆる製薬上の投与剤型で提供されることができ、特に水性又は水性／アルコール溶液の形態で、水中油型（Ｏ／Ｗ）、又は油中水型（Ｗ／Ｏ）又は多重（三重：Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏ）エマルションの形態、水性ゲルの形態、又は球状体（これらの球状体は、ナノスフェアやナノカプセルなどのポリマーのナノ粒子、イオン性及び／又は非イオン性型の脂質ビヒクル（リポソーム、ニオソーム又はオレオソーム）でもよい）を用いて、水性相中の脂肪相の分散液の形態で提供されることができる。これらの組成物は、通常の方法に従って調製される。
【００３３】
さらに、本発明に用いられる組成物は、多かれ少なかれ、流体であり、白色又は着色されたクリーム、軟膏、乳液、ローション、セラム、ペースト、又はフォームの外観を有することができる。それらは任意にエアロゾルの形態で皮膚に適用することができる。それらは、固形形状、例えばスティックの形状で提供されることもできる。
【００３４】
本発明に用いられる組成物が油性相を含むとき、油性相は好ましくは少なくとも一のオイルを含む。さらに他の脂肪物質を含むこともできる。
【００３５】
本発明に用いることができるオイルとしては、例えば以下のものを例示することができる：
−動物由来の炭化水素オイル類、例えばペルヒドロスクアレン；
−植物由来の炭化水素オイル類、例えば、４乃至１０の炭素原子を含む脂肪酸の液体トリグリセリド類、例えば、ヘプタン酸又はオクタン酸のトリグリセリド類、又は、例えばヒマワリ、トウモロコシ、大豆、ウリ（ｇｏｕｒｄ）、グレープシード、ゴマ、ヘーゼルナッツ、アプリコット、マカデミア、アララ、ヒマシ、又はアボガド油類、カプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド類、例えば、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅｓ Ｄｕｂｏｉｓにより市販されているもの、又はＭｉｇｌｙｏｌ ８１０，８１２及び８１８の名でＤｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌにより市販されているもの、ホホバ油、又はカリテバター油；−合成エステル類及びエーテル類、特に脂肪酸のエステル類及びエーテル類、例えば式Ｒ１ＣＯＯＲ２とＲ１ＯＲ２のオイル類であり、Ｒ１は８乃至２９の炭素原子を含む脂肪酸の残基を表し、Ｒ２は３乃至３０の炭素原子を含む分枝状又は非分枝状炭化水素鎖を表すもの、例えば、パーセリンオイル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−オクリルドデシル、エルカ酸２−オクチルドデシル又はイソステアリン酸イソステアリル；ヒドロキシル化エステル類、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸又はヘプタン酸トリイソセチル、脂肪酸アルコールのオクタン酸又はドデカン酸エステル類；ポリオールエステル類、例えば、ジオクタン酸プロピレングリコール、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジイソノナン酸ジエチレングリコール；及びペンタエリトリトールのエステル類、例えばテトライソステアリン酸ペンタエリトリチル；
−鉱物又は合成由来の直鎖状又は分枝状炭化水素、例えば揮発性又は非揮発性の流動パラフィン類及びそれらの誘導体、液体ワセリン、ポリデセン又は水素化ポリイソブテン、例えばパーリーム油；
−８乃至２６の炭素原子を有する脂肪アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール及びそれらの混合物（セテアリルアルコール）、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール又はリノレイルアルコール；
−部分的に炭化水素を含む、及び／又はシリコーンを含むフッ素化オイル類、例えばＪＰ−Ａ−２−２９５９１２公報に記載されているもの；
−シリコーンオイル類、例えば、周囲温度で液体又はペースト状である、直鎖状又は環状のシリコーン鎖を含む、揮発性又は非揮発性ポリメチルシロキサン類（ＰＤＭＳ）、特にシクロポリジメチルシロキサン類（シクロメチコーン類）、例えばシクロヘキサシロキサン；ペンダントのアルキル、アルコキシ又はフェニル基を含む、またはシリコーン鎖の末端に、アルキル、アルコキシ又はフェニル基（これらの基は２乃至２４の炭素原子を有する）を含むポリジメチルシロキサン類；又はフェニル化シリコーン類、例えばフェニルトリメチコーン類、フェニルジメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン類、（２−フェニルエチル）トリメチルシロキシシリカート類及びポリメチルフェニルシロキサン類；
−それらの混合物。
【００３６】
「炭化水素オイル」なる用語は、上記のオイルのリストにおいて、主に炭素と水素を含み、任意にエステル、エーテル、フッ素化、カルボン酸及び／又はアルコール基を含むあらゆるオイルを意味するものと理解される。
【００３７】
油相中に存在することができる他の脂肪物質は、例えば、８乃至３０の炭素原子を含む脂肪酸類、例えばステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸；ワックス類、例えば、ラノリン、蜜蝋、カルナウバ又はキャンデリラワックス、パラフィン又はリグナイトワックス類又はミクロクリスタリンワックス類、セレシン又はオゾケライト、又は合成ワックス類、例えばポリエチレンワックス類又はフィッシャートロプシュワックス類；シリコーン樹脂類、例えばトリフルオロメチルＣ１−４アルキルジメチコーン及びトリフルオロプロピルジメチコーン；及びシリコーンエラストマー類、例えば、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕにより”ＫＳＧ”の名で、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇにより、”Ｔｒｅｆｉｌ”、”ＢＹ２９”、又は”ＥＰＳＸ”の名で、Ｇｒａｎｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓより”Ｇｒａｎｓｉｌ”の名で市販されている製品である。
【００３８】
これらの脂肪物質は、所望の特性、例えば粘稠またはテクスチャーを有する組成物を調製するために、当業者により種々の方法により、選ぶことができる。
【００３９】
本発明の特定の実施態様によれば、本発明の組成物は、油中水型（Ｗ／Ｏ）又は水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションである。エマルション中の油相の比率は、組成物の全重量に対して、５乃至８０重量％、好ましくは５乃至５０重量％の間で変化し得る。
【００４０】
エマルションは、一般的に、両性、アニオン性、カチオン性、又は非イオン性の乳化剤から、単独又は混合物として選ばれる少なくとも一の乳化剤を含み、任意に共乳化剤を含む。乳化剤は、得られるエマルション（Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ）に従って、適当に選ばれる。乳化剤と共乳化剤は、一般的に、組成物中に、組成物の全重量に対して、０．３乃至３０重量％、好ましくは０．５乃至２０重量％の範囲の比率で存在する。
【００４１】
Ｗ／Ｏエマルションについて、例えば、乳化剤としては、ジメチコーンコポリオール類、例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇにより”ＤＣ ５２２５ Ｃ”の名で市販されているシクロメチコーンとジメチコーンコポリオールの混合物、及びアルキルジメチコーンコポリオール類、例えばＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇにより”Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ５２００ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ Ａｉｄ”の名で市販されているラウリルメチコーンコポリオール、及びＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔによりＡｂｉｌ ＥＭ ９０（登録商標）の名で市販されているセチルジメチコーンコポリオールを挙げることができる。Ｗ／Ｏエマルションの界面活性剤として、架橋された固体の、少なくとも一のオキシアルキレン化された基を有するオルガノポリシロキサンエラストマー、例えば、ＵＳ−Ａ−５４１２００４号公報の実施例３，４、及び８、及びＵＳ−Ａ−５８１１４８７号公報の実施例の手法により得られるもの、特にＵＳ−Ａ−５４１２００４号公報の実施例３（合成の実施例）の製品、及びＳｈｉｎ ＥｔｓｕによりＫＳＧ ２１の名で市販されているものも使用することができる。乳化剤として、コハク酸末端を有する、ポリオレフィン由来のオリゴマー又はポリマー（後者は好ましくは、エステル化又はアミド化されたコハク酸を含むポリオレフィン、特にポリイソブテン、例えばＬｕｂｒｉｚｏｌによりＬ５６０３及びＬ２７２１の名で市販されている製品である）も使用することができる。
【００４２】
Ｏ／Ｗエマルションについて、例えば、乳化剤として、非イオン性乳化剤、例えば、オキシアルキレン化（特にポリオキシエチレン化）されている、脂肪酸とグリセリンのエステル類；オキシアルキレン化されている、脂肪酸とソルビタンのエステル類；オキシアルキレン化（オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化）されている、脂肪酸のエステル類；オキシアルキレン化（オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化）されている、脂肪アルコールのエーテル類；糖エステル類、例えばスクロースステアラート；及びこれらの混合物、例えばグリセリルステアラート及びＰＥＧ−４０ステアラートの混合物を挙げることができる。
【００４３】
周知のように、本発明の化粧品又は皮膚科組成物は、従来より化粧品又は皮膚科分野で用いられているアジュバント、例えば、親水性又は親油性のゲル化剤、防腐剤、溶媒、香料、フィラー、ＵＶスクリーン剤、殺菌剤、吸臭剤、着色物質、植物抽出物又は塩も含むことができる。これらの種々のアジュバントの量は、考慮されている分野で従来より用いられている量であり、例えば、組成物の全重量に対して、０．０１乃至２０重量％である。これらのアジュバントは、それらの性質に応じて、脂肪相、水性相及び／又は脂肪球状体内に導入することができる。
【００４４】
本発明の組成物に用いることができるフィラーとしては、例えば、顔料、シリカ粉末；タルク；ポリアミドの粒子、特にＡｔｏｃｈｅｍによりＯｒｇａｓｏｌの名で市販されているもの；ポリエチレン粉末；アクリルコポリマーベースのミクロスフェア、例えば、 Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇからＰｏｌｙｔｒａｐの名で市販されているエチレングリコールジメタクリラート／ラウリルメタクリラートコポリマーからなるもの；発泡性粉末、例えば中空ミクロスフェア、特にＥｘｐａｎｃｅｌの名でＫｅｍａｎｏｒｄ Ｐｌａｓｔにより、又はＭａｔｓｕｍｏｔｏによりＭｉｃｒｏｐｅａｒｌ Ｆ ８０ ＥＤの名で、市販されているミクロスフェア；シリコーン樹脂ミクロビーズ、例えば、Ｔｏｓｈｉｂａ ＳｉｌｉｃｏｎｅによりＴｏｓｐｅａｒｌの名で市販されているもの；及びこれらの混合物を挙げることができる。これらのフィラーは、組成物の全重量に対して、０乃至２０重量％、好ましくは１乃至１０重量％の量で存在することができる。
【００４５】
好ましい実施態様によれば、本発明の組成物は、さらに、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ領域で活性で（吸収剤）、水中又は脂肪中に溶解性の、又は通常用いられる化粧品用溶媒に不溶性の、少なくとも一の有機光保護剤及び／又は少なくとも一の無機光保護剤を含むことができる。
【００４６】
有機光保護剤は、特にアントラニラート類；ケイ皮酸誘導体類；ジベンゾイルメタン誘導体類；サリチル酸誘導体類；カンフル誘導体類；
トリアジン誘導体類、例えば、特許出願ＵＳ４３６７３９０、ＥＰ８６３１４５、ＥＰ５１７１０４、ＥＰ５７０８３８、ＥＰ７９６８５１、ＥＰ７７５６９８、ＥＰ８７８４６９、ＥＰ９３３３７６、ＥＰ５０７６９１、ＥＰ５０７６９２、ＥＰ７９０２４３、及びＥＰ９４４６２４に開示されたもの；
ベンゾフェノン誘導体類；β，β−ジフェニルアクリラート誘導体類；ベンゾトリアゾール誘導体類；ベンザルマロナート誘導体類；ベンズイミダゾール誘導体類；イミダゾリン類；特許ＥＰ６６９３２３及びＵＳ２４６３２６４に記載されているようなビスベンゾアゾリル誘導体類；ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体類；特許出願ＵＳ５２３７０７１，ＵＳ５１６６３５５、ＧＢ２３０３５４９、ＤＥ１９７２６１８４及びＥＰ８９３１１９に開示されているようなメチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）誘導体類；スクリーン性ポリマー類及びスクリーン性シリコーン類、例えば、特に特許出願ＷＯ９３／０４６６５に開示されているもの；α−アルキルスチレン由来の二量体類、例えば特許出願ＤＥ１９８５５６４９に開示されているもの；特許出願ＥＰ０９６７２００、ＤＥ１９７４６６５４、ＤＥ１９７５５６４９、ＥＰ−Ａ−１００８５８６、ＥＰ−１１３３９８０及びＥＰ１３３９８１に開示されているような４，４−ジアリールブタジエン類；及びそれらの混合物から選ばれる。
【００４７】
ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ領域で活性な光保護剤の例示として、ＩＮＣＩ名として示される以下のものを挙げることができる。
【００４８】
ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体類、特にＰＡＢＡ、エチルＰＡＢＡ、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ（特に、ＩＳＰにより”Ｅｓｃａｌｏｌ ５０７”の名で市販されているもの）、グリセリルＰＡＢＡ又はＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ（ＢＡＳＦにより”Ｕｖｉｎｕｌ Ｐ２５”の名で市販されているもの）
【００４９】
サリチル酸誘導体類、特にホモサラート（Ｒｏｎａ／ＥＭ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓにより”Ｅｕｓｏｌｅｘ ＨＭＳ”の名で市販されているもの）、エチルヘキシルサリチラート（Ｈａａｒｍａｎｎ ａｎｄ Ｒｅｉｍｅｒにより”Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ ＯＳ”の名で市販されているもの）、ジプロピレングリコールサリチラート（Ｓｃｈｅｒにより”Ｄｉｐｓａｌ”の名で市販されているもの）、又はＴＥＡサリチラート（Ｈａａｒｍａｎｎ ａｎｄ Ｒｅｉｍｅｒにより”Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ ＴＳ”の名で市販されているもの）
ジベンゾイルメタン誘導体類、特にブチルメトキシジベンゾイルメタン（特にＨｏｆｆｍａｎｎ−ＬａＲｏｃｈｅにより”Ｐａｒｓｏｌ １７８９”の商品名で市販されているもの）、又はイソプロピルジベンゾイルメタン
【００５０】
ケイ皮酸誘導体類、特にエチルヘキシルメトキシシナマート（特に、商品名”Ｐａｒｓｏｌ ＭＣＸ”の名でＨｏｆｆｍａｎｎ−ＬａＲｏｃｈｅにより市販されているもの）、イソプロピルメトキシシナマート、イソアミルメトキシシナマート（商品名”Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ Ｅ １０００”の名でＨａａｒｍａｎｎ ａｎｄ Ｒｅｉｍｅｒにより市販されているもの）、シノキサート、ＤＥＡメトキシシナマート、ジイソプロピルメチルシナマート、又はグリセリルエチルヘキサノアートジメトキシシナマート
【００５１】
β，βージフェニルアクリラート誘導体類、特にオクトクリレン（特に、商品名”Ｕｖｉｎｕｌ Ｎ５３９”でＢＡＳＦにより市販されているもの）又はエトクリレン（特に、商品名”Ｕｖｉｎｕｌ Ｎ３５”でＢＡＳＦにより市販されているもの）
【００５２】
ベンゾフェノン、特にベンゾフェノン−１（商品名”Ｕｖｉｎｕｌ ４００”でＢＡＳＦにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−２（商品名”Ｕｖｉｎｕｌ Ｄ５０”でＢＡＳＦにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−３又はオキシベンゾン（商品名”Ｕｖｉｎｕｌ Ｍ４０”でＢＡＳＦにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−４（商品名”Ｕｖｉｎｕｌ ＭＳ４０”でＢＡＳＦにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−５、ベンゾフェノン−６（商品名”Ｈｅｌｏｓｏｒｂ １１”でＮｏｒｑｕａｙにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−８（商品名”Ｓｐｅｃｔｒａ−Ｓｏｒｂ ＵＶ−２４”でＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−９（商品名”Ｕｖｉｎｕｌ ＤＳ−４９”でＢＡＳＦにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−１２又はｎ−ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾアート
【００５３】
ベンジリデンカンフル誘導体類、特に３−ベンジリデンカンフル（Ｃｈｉｍｅｘにより”Ｍｅｘｏｒｙｌ ＳＤ”の名で製造されているもの）、４−メチルベンジリデンカンフル（Ｍｅｒｃｋにより”Ｅｕｓｏｌｅｘ ６３００”の商品名で市販されているもの）、ベンジリデンカンフルスルホン酸（Ｃｈｉｍｅｘにより”Ｍｅｘｏｒｙｌ ＳＬ”の名で製造されているもの）、カンフルベンズアルコニウムメトサルファート（Ｃｈｉｍｅｘにより”Ｍｅｘｏｒｙｌ ＳＯ”の名で製造されているもの）、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸（Ｃｈｉｍｅｘにより”Ｍｅｘｏｒｙｌ ＳＸ”の名で製造されているもの）又はポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンフル（Ｃｈｉｍｅｘにより”Ｍｅｓｏｒｙｌ ＳＷ”の名で製造されているもの）
【００５４】
ベンズイミダゾール誘導体類、特に、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（特にＭｅｒｃｋにより”Ｅｕｓｏｌｅｘ ２３２”の商品名で市販されているもの）、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム（Ｈａａｒｍａｎｎ ａｎｄ Ｒｅｉｍｅｒにより”Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ ＡＰ”の商品名で市販されているもの）
【００５５】
トリアジン誘導体類、特にアニソトリアジン（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより”Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｓ”の商品名で市販されているもの）、エチルヘキシルトリアゾン（特にＢＡＳＦにより”Ｕｖｉｎｕｌ Ｔ１５０”の商品名で市販されているもの）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（Ｓｉｇｍａ ３Ｖにより”Ｕｖａｓｏｒｂ ＨＥＢ”の商品名で市販されているもの）又は２，４，６−トリス（ジイソブチル４’−アミノ−ベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン
【００５６】
ベンゾトリアゾール誘導体類、特にドロメトリゾールトリシロキサン（Ｒｈｏｄｉａ Ｃｈｉｍｉｅにより”Ｓｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ”の商品名で市販されているもの）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（Ｆａｉｒｍｏｕｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより”Ｍｉｘｘｉｍ ＢＢ／１００”の商品名で固形形態で市販されているもの、又はＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより”Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｍ”の商品名で水性分散液中の微粒子化形態で市販されているもの）
【００５７】
アントラニル酸誘導体、特にメンチルアントラニラート（Ｈａａｒｍａｎｎ ａｎｄ Ｒｅｉｍｅｒにより”Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ ＭＡ”の商品名で市販されているもの）
【００５８】
イミダゾリン誘導体、特にエチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート
【００５９】
ベンザルマロナート誘導体類、特に、ベンザルマロナート官能基を含むポリオルガノシロキサン（Ｈｏｆｆｍａｎｎ−ＬａＲｏｃｈｅにより”Ｐａｒｓｏｌ ＳＬＸ”の商品名で市販されているもの）
【００６０】
４，４−ジアリールブタジエン誘導体、特に１，１’−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン、
及びこれらの混合物。
【００６１】
特に好ましい有機光保護剤は、サリチル酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−５、４−メチルベンジリデンカンフル、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、ジベンズイミダゾールテトラスルホン酸フェニル二ナトリウム、２，４，６−トリス（ジイソブチル４’−アミノベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン、アニソトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチキルヘキシルブタミドトリアゾン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ドロメトリゾールトリシロキサン、１，１’−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン、及びこれらの混合物から選ばれる。
【００６２】
無機光保護剤は、顔料、又は、被覆又は非被覆の酸化金属、例えば酸化チタン（非晶質又はルチル及び／又はアナタース形の結晶性）、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムのナノ顔料から形成された、ナノ顔料（一次粒子の平均サイズが通常５ｎｍ乃至１００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ乃至５０ｎｍ）から選ばれ、これらはすべてそれ自体ＵＶ光保護剤として知られている。従来の被覆剤は、さらにアルミナ及び／又はステアリン酸アルミニウムである。被覆又は非被覆の酸化金属から形成されたそのようなナノ顔料は、特に、特許出願ＥＰ５１８７７２及びＥＰ５１８７７３に記載されたものである。
【００６３】
光保護剤は、本発明の組成物に、組成物の全重量に対して、一般的に０．１乃至２０重量％、好ましくは０．２乃至１５重量％の範囲の比率で、存在する。
【００６４】
本発明の別の有利は態様において、用いられた組成物は、さらに、皮膚の高分子を刺激する、又はそれらの分解を防止する、及び／又は繊維芽細胞又はケラチノサイトの増殖及び／又はケラチノサイトの分化を刺激する、少なくとも一の別の活性剤を含むことができる。
【００６５】
真皮の高分子を刺激する又はそれらの分解を防止する活性剤の中では、以下のものが挙げられる：
−コラーゲンの合成に作用するもの、例えば、センテラアジアチカの抽出物；アジアティコシド及びその誘導体類；アスコルビン酸又はビタミンＣ及びその誘導体類、合成ペプチド類、例えばイアミン、Ｓｅｄｅｒｍａにより市販されているバイオペプチドＣＬ又はパルミトイルオリゴペプチド；植物から抽出されたペプチド類、例えば、Ｃｏｌｅｔｉｃａにより、商品名Ｐｈｙｔｏｋｉｎｅ（登録商標）の名で市販されている大豆水解物；及び植物ホルモン類、例えばオーキシン類；
−又はエラスチンの合成に作用するもの、例えば、商品名Ｃｙｔｏｖｉｔｉｎ（登録商標）の名でＬＳＮにより市販されているＳａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅの抽出物；及び商品名Ｋｅｌｐａｄｅｌｉｅ（登録商標）の名でＳｅｃｍａにより市販されている藻類Ｍａｃｒｏｃｙｓｔｉｓ ｐｙｒｉｆｅｒａの抽出物；
−グリコサミノグリカンの合成に作用するもの、例えば、Ｂｉｏｍｉｎ ｙｏｇｏｕｒｔｈ（登録商標）の商品名でＢｒｏｏｋｓにより市販されているＬａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓによる乳醗酵の製品；Ａｌｂａｎ ＭｕｌｌｅｒによりＨＳＰ３（登録商標）の商品名で市販されている褐色藻Ｐａｄｉａ ｐａｖｏｎｉｃａの抽出物；特にＳｉｌａｂにより商品名Ｆｉｒｍａｌｉｆｔ（登録商標）で、又はＬＳＮから商品名Ｃｙｔｏｖｉｔｉｎ（登録商標）で市販されているＳａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅの抽出物；
−フィブロネクチンの合成に作用するもの、例えば、商品名ＧＰ４Ｇ（登録商標）でＳｅｐｏｒｇａにより市販されているＳａｌｉｎａ ｚｏｏｐｌａｎｋｔｏｎの抽出物；特にＡｌｂａｎ Ｍｕｌｌｅｒから商品名Ｄｒｉｅｌｉｎｅで市販されている酵母抽出物；及び商品名Ｍａｔｒｉｘｉｌ（登録商標）でＳｅｄｅｒｍａにより市販されているパルミトイルペンタペプチド；
−メタロプロテイナーゼ（ＭＭＰ）の阻害に作用するもの、例えば、特にＭＭＰ１、２、３、又は９。レチノイド及びその誘導体類；オリゴペプチド及びリポペプチド、リポアミノ酸類；Ｃｏｌｅｔｉｃａにより商品名Ｃｏｌｌａｌｉｆｔ（登録商標）で市販されている麦芽エキス；ブルーベリー又はローズマリーの抽出物；リコピン；又はイソフラボン、それらの誘導体類又はそれらを含む植物抽出物類、特に大豆抽出物（例えば、Ｉｃｈｉｍａｒｕ Ｐｈａｒｃｏｓにより商品名Ｆｌａｖｏｓｔｅｒｏｎｅ ＳＢ（登録商標）で市販されているもの）、アカツメクサ抽出物、アマ抽出物、カッコン抽出物、セージ抽出物を挙げることができる；
−又はセリンプロテアーゼの阻害に作用するもの、例えば白血球のエラスターゼ又はカテプシンＧ。商品名Ｐａｒｅｌａｓｔｙｌ（登録商標）でＬＳＮにより市販されているＬｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ）種子のペプチド抽出物；ヘパリノイド類；及びシュードジペプチド類を挙げることができる。
【００６６】
特に、フィラグリン及びケラチンなどの表皮高分子を刺激する活性剤の中で、商品名Ｓｔｒｕｃｔｕｒｉｎｅ（登録商標）でＳｉｌａｂにより市販されているルピナス抽出物；商品名Ｇａｔｕｌｉｎｅ（登録商標）でＧａｔｔｅｆｏｓｓｅにより市販されているブナ（Ｆａｇｕｓ ｓｙｌｖａｔｉｃａ）の芽の抽出物；及び商品名ＧＰ４Ｇ（登録商標）でＳｅｐｏｒｇａにより市販されているＳａｌｉｎａ ｚｏｏｐｌａｎｋｔｏｎの抽出物が挙げられる。
【００６７】
本発明の組成物で用いることができる繊維芽細胞の増殖を刺激する添加剤は、例えば、植物タンパク質類又はポリペプチド類、抽出物類、特に大豆抽出物（商品名Ｅｌｅｓｅｒｙｌ ＳＨ−ＶＥＧ８（登録商標）でＬＳＮにより、商品名Ｒａｆｆｅｒｍｉｎｅ（登録商標）でＳｉｌａｂにより市販されている大豆抽出物）；及び植物ホルモン類、例えばジベレリン類及びシトキニン類から選択することができる。
【００６８】
本発明の組成物に用いることができるケラチノサイトの増殖を刺激する添加剤は、特に、レチノイド類、例えばレチノール及びそのエステル類（レチニルパルミタートを含む）；フロログリシノール；Ｇａｔｔｅｆｏｓｓｅにより市販されているクルミ粗びき粉の抽出物；及びＳｅｄｅｒｍａにより市販されているＳｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍの抽出物を含む。
【００６９】
ケラチノサイトの分化を刺激する添加剤は、例えば無機物質、例えばカルシウム；Ｓｉｌａｂにより商品名Ｐｈｏｔｏｐｒｅｖｅｎｔｉｎｅ（登録商標）で市販されているルピナス抽出物；硫酸β−シトステリルナトリウム、商品名Ｐｈｙｔｏｃｏｈｅｓｉｎｅ（登録商標）でＳｅｐｏｒｇａにより市販されているもの；及び商品名Ｐｈｙｔｏｖｉｔｙｌ（登録商標）でＳｏｌａｂｉａにより市販されているトウモロコシ抽出物を含む。
【００７０】
本発明の組成物は、皮膚又は粘膜に適用することができる。こうして、皮膚又は粘膜髪に、本発明の組成物を適用することを備えた、皮膚の内在的老化の兆候の防止及び／又は処理のための美容トリートメント方法に用いることができる。
【００７１】
別の形態において、本発明の組成物は、皮膚の内在的老化の兆候の防止及び／又は処理を意図する水性相を含む皮膚科処方物の製造にも用いることができる。
【００７２】
以下の実施例は、本発明を例示するものであるが、これにより限定されるものではない。化合物は、場合により、化学名またはＣＴＦＡ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）名で記載されている。
【００７３】
【実施例】
実施例１：加速された保存テスト
このテストの目的は、４５℃、２ヶ月の保存の後、酸化感受性親水性活性剤の分解を調べることである。以下の表に示すような種々の溶液を調製した。
【００７４】
【表１】
【００７５】
すべての溶液は、８．９モル／ｌのＫＯＨを用いてｐＨ６とした。
ポリマーのパーセントは、有効成分として示される。
【００７６】
ポリマー１：ＢＡＳＦによりＬｕｖｉｔｅｃ ＶＰＩ ５５Ｋ７２Ｗの名で市販されている、ビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コポリマー（重量平均分子量１．２×１０６）
ポリマー２：ＢＡＳＦによりＬｕｖｉｔｅｃ ＶＰＩ ５５Ｋ１８Ｐの名で市販されている、ビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コポリマー（重量平均分子量１００００）
ポリマー３：ＢＡＳＦによりＫｏｌｌｉｄｏｎ １２ＰＦの名で市販されている、ポリビニルピロリドン（重量平均分子量３０００）
【００７７】
決定した分解率は、以下の比で与えられる：
【化１】
アスコルビン酸の濃度は、ＨＰＬＣ法（ＬａＣｈｒｏｍ Ｍｅｒｃｋシステム）により測定した。分析の条件は以下の通りである：
カラム：Ｌｉｃｈｒｏｓｐｈｅｒｅ １００ ＲＰ １８ （２５０ｎｍ）
溶出：０．１Ｍリン酸バッファー、ｐＨ２．１
流速：１ｍｌ／分
検出：２５７ｎｍ
試料の希釈はアスコルビン酸の濃度が０．０５乃至１ｍｇ／ｍｌとなるように行なった。
結果を以下の表２に示す。
【００７８】
【表２】
【００７９】
表２より、アスコルビン酸の安定性は、例え酸素が存在する雰囲気であっても本発明のポリマー１とポリマー２の存在において、対照と比較して改善されることが示された。Ｎ−ビニルピロリドンホモポリマー単独では、アスコルビン酸溶液を効果的に安定化するために十分でないことも見出された。
言及したポリマーが親水性なので、それらをアスコルビン酸水溶液に添加することは、アスコルビン酸を安定化するために十分であろう。
【００８０】
実施例２：テナシン及びコラーゲンＶＩＩの合成に対する、本発明の組み合わせの添加の効果の観察
本実施例は、テナシン及びコラーゲンＶＩＩのタンパク質の免疫組織化学的標識を用いて、皮膚断片を顕微鏡で観察することにより、再構成された皮膚に対する、アスコルビン酸と本発明のポリマー又はコポリマーを含む本発明の組み合わせの添加の効果を示すものである。
【００８１】
１．再構築された皮膚の調製
使用した再構築された皮膚は、Ａｓｓｅｌｉｎｅａｕら（Ｍｏｄｅｌｓ ｉｎ Ｄｅｒｍａｔｏ． Ｌｏｉｒｅ ａｎｄ Ｍａｉｂａｃｈ刊、１９８７，ＩＩＩ巻，１−７）に記載されたプロトコールに従って調製した。このプロトコールに修正を加えた点は以下の通りである。
−真皮当量当たり１０６細胞の割合の正常な大人の真皮繊維芽細胞の使用；
−ケラチノサイトの接種は、１．５ｃｍ径のリング当たり、５００００細胞の割合で行なった。用いたケラチノサイトは、同じドナーに由来するもので、真皮等価物の接種の間１継代であった；
−浸漬期の持続期間は７日間；
−出芽期の持続期間は７日間。
【００８２】
２．本発明の組み合わせの添加
浸漬期の培地の最後の交換を、アスコルビン酸とビニルピロリドン／ビニルイミダゾールの組み合わせの存在下で行なった。その後、出芽期の間（７日間）、培養をグリッドのうえに載せ、この期の間、培地のすべての交換（二日ごと）を上記組み合わせの存在下で行なった。
【００８３】
３．ａ．コラーゲンＶＩＩの分析
再構築された皮膚は、出芽期の最後に分析した。対照試料を系統的に調製し、同時に分析した。
【００８４】
試料を取り出し、液体窒素で凍結した。Ｔｉｓｓｕｅ Ｔｅｃｋからブロックを作製した。タイプＶＩＩのコラーゲンを、５μｍの厚みの凍結断片で免疫組織化学的に検出した。従来の間接免疫蛍光技術をアンチコラーゲンＶＩＩモノクローナル抗体（ＬＨ７．２、Ｃｈｅｍｉｃｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．， ＵＳＡ）と蛍光体結合コンジュゲート（ＦＩＴＣ−コンジュゲートウサギ抗マウス免疫グロブリン、ＤＡＫＯ、デンマーク）を用いて行なった。
【００８５】
３ｂ．テナシンの分析
使用したプロトコールは、上記の３ａに記載したものである。この場合、テナシンは抗テナシンモノクローナル抗体で（ＴＮ２，Ｃｈｅｍｉｃｏｎ）と蛍光体結合コンジュゲート（ＦＩＴＣ−コンジュゲートウサギ抗マウス免疫グロブリン、ＤＡＫＯ、デンマーク）で検出した。
【００８６】
４．観察：
顕微鏡での観察において、真皮表皮境界部に相当する蛍光体領域の強度と濃さが、アスコルビン酸とビニルピロリドンコポリマーの組み合わせを添加した試料において、ずっと強いことが見出された。これは、コラーゲンＶＩＩの分析と、テナシンの分析の両方で観察された。
【００８７】
実施例３：Ｏ／Ｗアンチエイジングクリーム
以下の組成物は、当業者とって周知の方法で調製された。
水 １６ｇ
グリセリン ３ｇ
ソルビタントリステアラート ０．６８ｇ
ＰＥＧ−４ステアラート １．５ｇ
セチルアルコール ３ｇ
グリセリルステアラート ２．２５ｇ
ミリスチルミリスタート １．５ｇ
エチルヘキシルパルミタート １．５ｇ
水素化ポリイソブテン ２．５ｇ
Ｓｈｏｒｅａ ｒｏｂｕｓｔａ種子バター １．５ｇ
Ｂｕｔｙｒｉｓｏｅｒｍｕｍ ｐａｒｋｉｉ（シアバター）果実 ０．５ｇ
シクロペンタシロキサン ７．５ｇ
フェノキシエタノール １ｇ
水 ４６．２４ｇ
アスコルビン酸 ５ｇ
水酸化カリウム（５０％溶液） ３ｇ
ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールコポリマー １ｇ
このリッチでソフトなクリームは、内在的老化の兆候に対抗することを可能にし、アスコルビン酸の良好な安定性を示した。
【００８８】
実施例４：アンチエイジングクリーム
以下の組成物は、当業者とって周知の方法で調製された。
【００８９】
ペンタエリトリチルテトラエチルヘキサノアート ６ｇ
ポリアクロイルジメチルタウリン酸アンモニウム ０．６ｇ
水 １４．９５ｇ
メチルパラベン ０．２ｇ
グリセリン ３ｇ
フェノキシエタノール ０．５ｇ
ＰＩＦＥ ４ｇ
セテアリルアルコール（及び）セテアレス−３０ １．５ｇ
オクトクリレン ７ｇ
ブチルメトキシジベンゾイルメタン ２ｇ
エチルヘキシルサリチラート ５ｇ
糖脂質 ０．５ｇ
プロピルパラベン ０．１ｇ
ワセリン １ｇ
ポリソルベート６０ １ｇ
セチルアルコール ０．５ｇ
カプリリルグリコール ０．１５ｇ
グリセリルスターチ ２ｇ
水 ４１ｇ
アスコルビン酸 ５ｇ
水酸化カリウム（５０％溶液） ３ｇ
ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールコポリマー １ｇ
適用時にソフトで爽快なこのクリームは、しわや細かい筋に対抗することを可能にし、アスコルビン酸の良好な安定度を示した。
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性相を含む生理的に許容される媒体中に、少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤と少なくとも一のＮ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーを含む組成物の美容及び／又は皮膚科における使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚及び／又は髪への特定のトリートメントの提供を意図して、化粧品組成物中に、種々の活性剤を導入することが知られている。しかしながら、これらの活性剤のいくつかは、水性媒体中で不安定であり、特に酸化現象によって、水と接触すると容易に分解するという欠点を示す。よって、それらは時間を経ると、その活性を失ってしまい、この不安定性は、所望の効果と対立する。
【０００３】
例えば、長い間、その数多くの有利な特性のために、アスコルビン酸又はビタミンＣを調製する試みがなされてきた。特に、アスコルビン酸は、連結組織、特にコラーゲンの合成を刺激し、ＵＶ放射や汚染などの外部の攻撃に対する皮膚組織の防御を強化し、皮膚のビタミンＥ欠乏を補填し、皮膚を脱色素化し、フリーラジカルに対抗する役割を有している。これらの最後の２つの特性によって、アスコルビン酸は、皮膚の老化に対抗する、又は皮膚の老化を予防するための、化粧品又は皮膚科の活性剤として優れた候補となっている。ところが残念なことに、その（α−ケトラクトンの）化学構造のために、アルコルビン酸は、ある環境パラメーターに対し、特に酸化現象に対し、非常に感受性が高い。こうして、これらのパラメーターの存在下では、特に酸素、光又は金属イオンの存在下では、温度に相関して、又はあるｐＨの条件下で、調製されたアスコルビン酸は、確実に、迅速な分解を受ける（Ｐｈａｒｍ．Ａｃｔａ．Ｈｅｌｖ．１９６９，４４，６１１−６６７；ＳＴＰ Ｐｈａｒｍａ，１９８５，４，２８１−２８６）。
【０００４】
従来より、アスコルビン酸の分解を低減化する及び／又は遅延化するための解決法が考えられている。
【０００５】
化学的誘導体の形態のアスコルビン酸（アスコルビルリン酸マグネシウム又は脂肪酸とアスコルビン酸のエステル類）の使用が提案されているが、これらの誘導体の生体内利用性は非常に低い（Ｊ．Ａｍ．Ａｃａｄ．Ｄｅｒｍａｔｏｌ．，１９９６，３４，２９−３３）。
【０００６】
酸素に対するアスコルビン酸の不安定性は、米国特許５９３５５８４号公報に記載されているように、不活性雰囲気とした二区画パッケージなどの特定のパッケージングを用いて、又は、二相エマルション（第一相は、アスコルビン酸を含む乾燥粉末からなり、第二相は液体相からなる）を用いて、改善することができる。二相の混合は、使用時に行なわなければならない（ＷＯ９８／４３５９８）。これらの解決は、高コスト及び製造工程の複雑さという欠点を有し、また使用に関して著しく制限される。
【０００７】
従来技術で提案されている別の解決は、高濃度のグルコール又はポリオールを用いて、調製物中の酸素の溶解度を低減化し、これによりアスコルビン酸を保護することである（ＷＯ９６／２４３２５、ＥＰ０７５５６７４、ＵＳ５９８１５７８）。ポリオールは、米国特許第６０２０３６７号公報に開示されているように、任意にリポソーム内に導入することができる。しかしながら、これらの解決法では、調製物が粘着性となり、化粧特性の改善が困難であるという欠点を示す。さらに、これらの化合物が高濃度に存在すると、刺激現象をもたらす可能性がある。
【０００８】
アスコルビン酸は、シリコーン（ＵＳ６１９４４５２）などの無水媒体に配合することができ、これにより、アスコルビン酸の周囲に無水バリアを作製することができる。そのような解決では、主に、適用したときの爽やかさが足りないという欠点が生じる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
かくして、酸化性媒体中で不安定である親水性活性剤が安定化され、適用したときに心地よく、適用後に皮膚に刺激をもたらさず、その製造プロセスの工業的装置の制約に適合するような、化粧品分野で特に用いることができる組成物のニーズが存在する。
【００１０】
真皮に主に存在するタンパク質高分子であるコラーゲンの生合成に対する、アスコルビン酸の作用は、何年か前から知られている（Ａｒｃｈ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．，１５２，１９７２，ｐ．３１８−３２８）。それは２つのレベルでおこる。まずはじめに、プロリンとリジンのヒドロキシル化に関与する酵素であるヒドロキシラーゼのコファクターとして、アスコルビン酸は、プロコラーゲン分子のアセンブリにおけるこの必須の段階を促進する（Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ７８（５），１９８１，ｐ．２２７９−２２８２；Ｔｈｅ Ｙａｌｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ， ５８， １９８５， ｐ．５５３−５５９）。さらに、タイプＩとＩＩＩのプロコラーゲンをコードするｍＲＮＡの量を増加させることにより、コラーゲンの生合成を刺激する（Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｎｖｅｓｔｉｖｅ Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ， ９０（４），１９８８，ｐ．４２０−４２４）。アスコルビルリン酸マグネシウムも、コラーゲンの合成を刺激する（Ｓｋｉｎ Ｐｈａｒｍａｃｏｌ，６，１９９３，ｐ．６５−７１）。これらの特性と同時に、皮膚の繊維芽細胞を処理するために用いられるアスコルビン酸は、プロテオグリカンの増加を示すことを可能にする（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， １９９１，１１３）。
【００１１】
より最近では、出願人は、再構成された皮膚の培養のための培地に添加される、アスコルビルリン酸マグネシウムが、細胞外マトリックスのタンパク質の合成の強い刺激と共に、格子における繊維芽細胞の数の顕著な増加をもたらすことを示した（ＦＲ−０２／０１５１０）。これは、特に真皮表皮境界部で観察され、そこでは主な成分であるコラーゲンＩＶ及びＶＩＩ及びラミニンの合成の刺激が測定される。この減少は、この境界部の緩衝を強化し、真皮と表皮の間の交換及びこれらの２つの組織の接着を促進した結果であり、こうして、これらの因子に対して、老化の有害な結果と対抗することを可能にする。
【００１２】
したがって、コラーゲンの全体量、繊維芽細胞の増殖能力と合成活性及びプロコラーゲンＩとＩＩＩの量を増加させることにより、また、真皮表皮境界部の接着と有効性を強化することにより、アスコルビン酸とその誘導体は、皮膚の内在的老化の防止及び／又は処理において特に有用である。
【００１３】
本発明の目的は、手触りと耐性の両方に関して、良好な化粧品特性を示し、その保存が、経時的に特別な予防措置を要さず、皮膚の内在的老化の防止及び／又は処理における活性剤の活性を保持するような、アスコルビン酸及びその誘導体から選択される酸化感受性活性剤を含む組成物を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
出願人は、幸運にも、その中の水性相がアスコルビン酸又はその誘導体の１つなどの酸化感受性活性剤を含む、組成物中の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーの使用が、上記目的を達成することを可能にすることを発見した。
【００１５】
【発明の実施の形態】
従来技術では、イミダゾール構造を有するいくつかの化合物の安定化特性について開示されている。例えば、欧州特許出願０５８６１０６号公報は、いくつかのイミダゾールベースの分子を用いて、化学的分解に対抗してある種のレチノイドを安定化している。さらに、Ｎ−ビニルイミダゾール、アルキルアクリラート、及びビニルアセタートからなるポリマー乳化剤が、米国特許第４０５７６２２号公報に記載されている。それらは、周知の乳化剤の欠点、特にその臭いを克服するために、及び油中水型エマルションを安定化するために、周知の乳化剤を置換する目的で用いられている。最後に、Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルカプロラクタム／Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーが、米国特許第６１９１１８８号公報に開示されている。それらは、髪強化用組成物の製造に用いられる。
【００１６】
出願人の知るところでは、酸素による分解に対して感受性の親水性活性剤と組み合わせて、Ｎ−ビニルイミダゾール単位を含むポリマー又はコポリマーを用いることは、そのような感受性親水性活性剤の水性媒体における安定性を改善する目的では行なわれていない。これは、アスコルビン酸の場合とくにそうである。
【００１７】
したがって、本発明の主題は、皮膚の内在的老化の防止及び／又は処理のための組成物の美容及び／又は皮膚科における使用に関するものであって、この組成物は、水性相を含む生理的に許容される媒体中に、アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーを含み、前記活性剤と前記ポリマー又はコポリマーは共に水性相に存在するものである。コポリマーは、前記酸化感受性親水性活性剤を安定化するために十分な量で存在する。
【００１８】
本発明の別の主題は、化粧品組成物における、アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤と少なくとも一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーからなる組み合わせの使用であって、（前記活性剤と前記ポリマー又はコポリマーは共に水性相に存在する）、皮膚の内在的老化の防止剤及び／又は処理剤としての使用である。
【００１９】
本発明によれば、「内在的老化」なる用語は、光老化などの外因性因子によって起こる老化とは対照的に、内因性因子による変性のために起こる老化を意味すると理解される。ついで、起こる皮膚の変化は、特に、真皮が薄くなること、弾力性を損失すること、欠点が濃くなること、及び細かい筋が出現することで明らかになる。
【００２０】
本発明によれば、「親水性活性剤」なる用語は、周囲温度（２５℃）で、水中の溶解度が少なくとも０．２５％である化合物を意味すると理解される。
【００２１】
本発明によれば、「酸化感受性親水性活性剤」なる用語は、酸化機構により分解を受け得る、天然又は合成起源のあらゆる活性剤を意味すると理解される。この酸化現象は、いくつかの原因を有する可能性があり、特に、酸素、光、金属イオンの存在、高温又は特定のｐＨ条件である可能性がある。
【００２２】
例えば、非限定的な例示として、アスコルビン酸及びその誘導体、例えばその塩又はエステル類、特に、５，６−ジ−Ｏ−ジメチルシリルアスコルバート（ＰＲＯ−ＡＡとしてＥｘｓｙｍｏｌにより市販されている）、ｄｌ−α−トコフェリルｄｌ−アスコルビルリン酸のカリウム塩（ＳＥＰＩＶＩＴＡＬ ＥＰＣとしてＳｅｎｊｕ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌにより市販されている）、アスコルビルリン酸マグネシウム又はアスコルビルリン酸ナトリウム（Ｓｔａｙ−Ｃ ５０としてＲｏｃｈｅにより市販されている）を挙げることができる。特に有利な態様において、酸化感受性親水性活性剤は、アスコルビン酸である。
【００２３】
本発明によれば、「非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマー」なる用語は、Ｎ−ビニルイミダゾール単位を含み、架橋剤を含まない、あらゆるポリマーを意味すると理解される。本発明の実施に適したコポリマーは、Ｎ−ビニルイミダゾールと、Ｎ−ビニルピロリドン及び／又はＮ−ビニルカプロラクタムサブユニットとを配合したコポリマーである。
【００２４】
本発明の有利な態様において、コポリマーは、０．１乃至１、より好ましくは０．４乃至０．９のＮ−ビニルイミダゾール単位のモル分率を有する。
【００２５】
本発明の有利な態様によれば、酸化感受性親水性活性剤当量のＮ−ビニルイミダゾール単位は、０．００４乃至１６、好ましくは０．０１乃至１の間で変化する。
【００２６】
Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーの使用が好ましいであろう。
【００２７】
Ｎ−ビニルイミダゾールポリマーの重量平均分子量は、有利には１０００乃至１×１０７、好ましくは５０００乃至５×１０６であろう。
【００２８】
最後に、ＬＵＶＩＴＥＣ ＶＰ１ ５５Ｋ７２ＷとしてＢＡＳＦより市販されている重量平均分子量１２０００００を有するビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コポリマー、又はＬＵＶＩＴＥＣ ＶＰ１ ５５Ｋ１８ＰとしてＢＡＳＦより市販されている重量平均分子量１００００を有するビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コポリマーを用いることができる。
【００２９】
コポリマーは、本発明の組成物中に、所望の効果を生じるために十分な量、すなわち、酸化感受性親水性活性剤を安定化するために十分な量で存在する。コポリマーは、好ましくは、水性相の全重量に対して、０．１乃至５重量％の間の濃度で、より好ましくは、水性相の全重量に対して、０．１乃至２重量％の間の濃度で存在する。
【００３０】
本発明に用いられる組成物は、皮膚及び／又は体表面生長物への局所適用を意図したものであり、したがって、生理的に許容される媒体、すなわち、皮膚組織、例えば、皮膚、頭皮、睫毛、眉毛、髪、爪及び粘膜に適合する媒体を含む。この生理的に許容される媒体は、少なくとも一の水性相を含み、任意に、例えば、１乃至８の炭素原子、特に１乃至６の炭素原子を含む低級アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、プロパノール又はブタノール；６乃至８０のエチレンオキシド単位を有するポリエチレングリコール；又はポリオール、例えば、プロピレングリコール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール又はソルビトールから選ばれる、生理的に許容される有機溶媒を含む。
【００３１】
生理的に許容される媒体が水性媒体のとき、一般的に皮膚に適合するｐＨを有し、好ましくは３乃至９、より好ましくは３．５乃至７．５の範囲である。
【００３２】
本発明の組成物は、従来より局所適用に用いられている、あらゆる製薬上の投与剤型で提供されることができ、特に水性又は水性／アルコール溶液の形態で、水中油型（Ｏ／Ｗ）、又は油中水型（Ｗ／Ｏ）又は多重（三重：Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏ）エマルションの形態、水性ゲルの形態、又は球状体（これらの球状体は、ナノスフェアやナノカプセルなどのポリマーのナノ粒子、イオン性及び／又は非イオン性型の脂質ビヒクル（リポソーム、ニオソーム又はオレオソーム）でもよい）を用いて、水性相中の脂肪相の分散液の形態で提供されることができる。これらの組成物は、通常の方法に従って調製される。
【００３３】
さらに、本発明に用いられる組成物は、多かれ少なかれ、流体であり、白色又は着色されたクリーム、軟膏、乳液、ローション、セラム、ペースト、又はフォームの外観を有することができる。それらは任意にエアロゾルの形態で皮膚に適用することができる。それらは、固形形状、例えばスティックの形状で提供されることもできる。
【００３４】
本発明に用いられる組成物が油性相を含むとき、油性相は好ましくは少なくとも一のオイルを含む。さらに他の脂肪物質を含むこともできる。
【００３５】
本発明に用いることができるオイルとしては、例えば以下のものを例示することができる：
−動物由来の炭化水素オイル類、例えばペルヒドロスクアレン；
−植物由来の炭化水素オイル類、例えば、４乃至１０の炭素原子を含む脂肪酸の液体トリグリセリド類、例えば、ヘプタン酸又はオクタン酸のトリグリセリド類、又は、例えばヒマワリ、トウモロコシ、大豆、ウリ（ｇｏｕｒｄ）、グレープシード、ゴマ、ヘーゼルナッツ、アプリコット、マカデミア、アララ、ヒマシ、又はアボガド油類、カプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド類、例えば、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅｓ Ｄｕｂｏｉｓにより市販されているもの、又はＭｉｇｌｙｏｌ ８１０，８１２及び８１８の名でＤｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌにより市販されているもの、ホホバ油、又はカリテバター油；−合成エステル類及びエーテル類、特に脂肪酸のエステル類及びエーテル類、例えば式Ｒ１ＣＯＯＲ２とＲ１ＯＲ２のオイル類であり、Ｒ１は８乃至２９の炭素原子を含む脂肪酸の残基を表し、Ｒ２は３乃至３０の炭素原子を含む分枝状又は非分枝状炭化水素鎖を表すもの、例えば、パーセリンオイル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−オクリルドデシル、エルカ酸２−オクチルドデシル又はイソステアリン酸イソステアリル；ヒドロキシル化エステル類、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸又はヘプタン酸トリイソセチル、脂肪酸アルコールのオクタン酸又はドデカン酸エステル類；ポリオールエステル類、例えば、ジオクタン酸プロピレングリコール、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジイソノナン酸ジエチレングリコール；及びペンタエリトリトールのエステル類、例えばテトライソステアリン酸ペンタエリトリチル；
−鉱物又は合成由来の直鎖状又は分枝状炭化水素、例えば揮発性又は非揮発性の流動パラフィン類及びそれらの誘導体、液体ワセリン、ポリデセン又は水素化ポリイソブテン、例えばパーリーム油；
−８乃至２６の炭素原子を有する脂肪アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール及びそれらの混合物（セテアリルアルコール）、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール又はリノレイルアルコール；
−部分的に炭化水素を含む、及び／又はシリコーンを含むフッ素化オイル類、例えばＪＰ−Ａ−２−２９５９１２公報に記載されているもの；
−シリコーンオイル類、例えば、周囲温度で液体又はペースト状である、直鎖状又は環状のシリコーン鎖を含む、揮発性又は非揮発性ポリメチルシロキサン類（ＰＤＭＳ）、特にシクロポリジメチルシロキサン類（シクロメチコーン類）、例えばシクロヘキサシロキサン；ペンダントのアルキル、アルコキシ又はフェニル基を含む、またはシリコーン鎖の末端に、アルキル、アルコキシ又はフェニル基（これらの基は２乃至２４の炭素原子を有する）を含むポリジメチルシロキサン類；又はフェニル化シリコーン類、例えばフェニルトリメチコーン類、フェニルジメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン類、（２−フェニルエチル）トリメチルシロキシシリカート類及びポリメチルフェニルシロキサン類；
−それらの混合物。
【００３６】
「炭化水素オイル」なる用語は、上記のオイルのリストにおいて、主に炭素と水素を含み、任意にエステル、エーテル、フッ素化、カルボン酸及び／又はアルコール基を含むあらゆるオイルを意味するものと理解される。
【００３７】
油相中に存在することができる他の脂肪物質は、例えば、８乃至３０の炭素原子を含む脂肪酸類、例えばステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸；ワックス類、例えば、ラノリン、蜜蝋、カルナウバ又はキャンデリラワックス、パラフィン又はリグナイトワックス類又はミクロクリスタリンワックス類、セレシン又はオゾケライト、又は合成ワックス類、例えばポリエチレンワックス類又はフィッシャートロプシュワックス類；シリコーン樹脂類、例えばトリフルオロメチルＣ１−４アルキルジメチコーン及びトリフルオロプロピルジメチコーン；及びシリコーンエラストマー類、例えば、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕにより”ＫＳＧ”の名で、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇにより、”Ｔｒｅｆｉｌ”、”ＢＹ２９”、又は”ＥＰＳＸ”の名で、Ｇｒａｎｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓより”Ｇｒａｎｓｉｌ”の名で市販されている製品である。
【００３８】
これらの脂肪物質は、所望の特性、例えば粘稠またはテクスチャーを有する組成物を調製するために、当業者により種々の方法により、選ぶことができる。
【００３９】
本発明の特定の実施態様によれば、本発明の組成物は、油中水型（Ｗ／Ｏ）又は水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションである。エマルション中の油相の比率は、組成物の全重量に対して、５乃至８０重量％、好ましくは５乃至５０重量％の間で変化し得る。
【００４０】
エマルションは、一般的に、両性、アニオン性、カチオン性、又は非イオン性の乳化剤から、単独又は混合物として選ばれる少なくとも一の乳化剤を含み、任意に共乳化剤を含む。乳化剤は、得られるエマルション（Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ）に従って、適当に選ばれる。乳化剤と共乳化剤は、一般的に、組成物中に、組成物の全重量に対して、０．３乃至３０重量％、好ましくは０．５乃至２０重量％の範囲の比率で存在する。
【００４１】
Ｗ／Ｏエマルションについて、例えば、乳化剤としては、ジメチコーンコポリオール類、例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇにより”ＤＣ ５２２５ Ｃ”の名で市販されているシクロメチコーンとジメチコーンコポリオールの混合物、及びアルキルジメチコーンコポリオール類、例えばＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇにより”Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ５２００ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ Ａｉｄ”の名で市販されているラウリルメチコーンコポリオール、及びＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔによりＡｂｉｌ ＥＭ ９０（登録商標）の名で市販されているセチルジメチコーンコポリオールを挙げることができる。Ｗ／Ｏエマルションの界面活性剤として、架橋された固体の、少なくとも一のオキシアルキレン化された基を有するオルガノポリシロキサンエラストマー、例えば、ＵＳ−Ａ−５４１２００４号公報の実施例３，４、及び８、及びＵＳ−Ａ−５８１１４８７号公報の実施例の手法により得られるもの、特にＵＳ−Ａ−５４１２００４号公報の実施例３（合成の実施例）の製品、及びＳｈｉｎ ＥｔｓｕによりＫＳＧ ２１の名で市販されているものも使用することができる。乳化剤として、コハク酸末端を有する、ポリオレフィン由来のオリゴマー又はポリマー（後者は好ましくは、エステル化又はアミド化されたコハク酸を含むポリオレフィン、特にポリイソブテン、例えばＬｕｂｒｉｚｏｌによりＬ５６０３及びＬ２７２１の名で市販されている製品である）も使用することができる。
【００４２】
Ｏ／Ｗエマルションについて、例えば、乳化剤として、非イオン性乳化剤、例えば、オキシアルキレン化（特にポリオキシエチレン化）されている、脂肪酸とグリセリンのエステル類；オキシアルキレン化されている、脂肪酸とソルビタンのエステル類；オキシアルキレン化（オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化）されている、脂肪酸のエステル類；オキシアルキレン化（オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化）されている、脂肪アルコールのエーテル類；糖エステル類、例えばスクロースステアラート；及びこれらの混合物、例えばグリセリルステアラート及びＰＥＧ−４０ステアラートの混合物を挙げることができる。
【００４３】
周知のように、本発明の化粧品又は皮膚科組成物は、従来より化粧品又は皮膚科分野で用いられているアジュバント、例えば、親水性又は親油性のゲル化剤、防腐剤、溶媒、香料、フィラー、ＵＶスクリーン剤、殺菌剤、吸臭剤、着色物質、植物抽出物又は塩も含むことができる。これらの種々のアジュバントの量は、考慮されている分野で従来より用いられている量であり、例えば、組成物の全重量に対して、０．０１乃至２０重量％である。これらのアジュバントは、それらの性質に応じて、脂肪相、水性相及び／又は脂肪球状体内に導入することができる。
【００４４】
本発明の組成物に用いることができるフィラーとしては、例えば、顔料、シリカ粉末；タルク；ポリアミドの粒子、特にＡｔｏｃｈｅｍによりＯｒｇａｓｏｌの名で市販されているもの；ポリエチレン粉末；アクリルコポリマーベースのミクロスフェア、例えば、 Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇからＰｏｌｙｔｒａｐの名で市販されているエチレングリコールジメタクリラート／ラウリルメタクリラートコポリマーからなるもの；発泡性粉末、例えば中空ミクロスフェア、特にＥｘｐａｎｃｅｌの名でＫｅｍａｎｏｒｄ Ｐｌａｓｔにより、又はＭａｔｓｕｍｏｔｏによりＭｉｃｒｏｐｅａｒｌ Ｆ ８０ ＥＤの名で、市販されているミクロスフェア；シリコーン樹脂ミクロビーズ、例えば、Ｔｏｓｈｉｂａ ＳｉｌｉｃｏｎｅによりＴｏｓｐｅａｒｌの名で市販されているもの；及びこれらの混合物を挙げることができる。これらのフィラーは、組成物の全重量に対して、０乃至２０重量％、好ましくは１乃至１０重量％の量で存在することができる。
【００４５】
好ましい実施態様によれば、本発明の組成物は、さらに、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ領域で活性で（吸収剤）、水中又は脂肪中に溶解性の、又は通常用いられる化粧品用溶媒に不溶性の、少なくとも一の有機光保護剤及び／又は少なくとも一の無機光保護剤を含むことができる。
【００４６】
有機光保護剤は、特にアントラニラート類；ケイ皮酸誘導体類；ジベンゾイルメタン誘導体類；サリチル酸誘導体類；カンフル誘導体類；
トリアジン誘導体類、例えば、特許出願ＵＳ４３６７３９０、ＥＰ８６３１４５、ＥＰ５１７１０４、ＥＰ５７０８３８、ＥＰ７９６８５１、ＥＰ７７５６９８、ＥＰ８７８４６９、ＥＰ９３３３７６、ＥＰ５０７６９１、ＥＰ５０７６９２、ＥＰ７９０２４３、及びＥＰ９４４６２４に開示されたもの；
ベンゾフェノン誘導体類；β，β−ジフェニルアクリラート誘導体類；ベンゾトリアゾール誘導体類；ベンザルマロナート誘導体類；ベンズイミダゾール誘導体類；イミダゾリン類；特許ＥＰ６６９３２３及びＵＳ２４６３２６４に記載されているようなビスベンゾアゾリル誘導体類；ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体類；特許出願ＵＳ５２３７０７１，ＵＳ５１６６３５５、ＧＢ２３０３５４９、ＤＥ１９７２６１８４及びＥＰ８９３１１９に開示されているようなメチレンビス（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）誘導体類；スクリーン性ポリマー類及びスクリーン性シリコーン類、例えば、特に特許出願ＷＯ９３／０４６６５に開示されているもの；α−アルキルスチレン由来の二量体類、例えば特許出願ＤＥ１９８５５６４９に開示されているもの；特許出願ＥＰ０９６７２００、ＤＥ１９７４６６５４、ＤＥ１９７５５６４９、ＥＰ−Ａ−１００８５８６、ＥＰ−１１３３９８０及びＥＰ１３３９８１に開示されているような４，４−ジアリールブタジエン類；及びそれらの混合物から選ばれる。
【００４７】
ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ領域で活性な光保護剤の例示として、ＩＮＣＩ名として示される以下のものを挙げることができる。
【００４８】
ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体類、特にＰＡＢＡ、エチルＰＡＢＡ、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ（特に、ＩＳＰにより”Ｅｓｃａｌｏｌ ５０７”の名で市販されているもの）、グリセリルＰＡＢＡ又はＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ（ＢＡＳＦにより”Ｕｖｉｎｕｌ Ｐ２５”の名で市販されているもの）
【００４９】
サリチル酸誘導体類、特にホモサラート（Ｒｏｎａ／ＥＭ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓにより”Ｅｕｓｏｌｅｘ ＨＭＳ”の名で市販されているもの）、エチルヘキシルサリチラート（Ｈａａｒｍａｎｎ ａｎｄ Ｒｅｉｍｅｒにより”Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ ＯＳ”の名で市販されているもの）、ジプロピレングリコールサリチラート（Ｓｃｈｅｒにより”Ｄｉｐｓａｌ”の名で市販されているもの）、又はＴＥＡサリチラート（Ｈａａｒｍａｎｎ ａｎｄ Ｒｅｉｍｅｒにより”Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ ＴＳ”の名で市販されているもの）
ジベンゾイルメタン誘導体類、特にブチルメトキシジベンゾイルメタン（特にＨｏｆｆｍａｎｎ−ＬａＲｏｃｈｅにより”Ｐａｒｓｏｌ １７８９”の商品名で市販されているもの）、又はイソプロピルジベンゾイルメタン
【００５０】
ケイ皮酸誘導体類、特にエチルヘキシルメトキシシナマート（特に、商品名”Ｐａｒｓｏｌ ＭＣＸ”の名でＨｏｆｆｍａｎｎ−ＬａＲｏｃｈｅにより市販されているもの）、イソプロピルメトキシシナマート、イソアミルメトキシシナマート（商品名”Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ Ｅ １０００”の名でＨａａｒｍａｎｎ ａｎｄ Ｒｅｉｍｅｒにより市販されているもの）、シノキサート、ＤＥＡメトキシシナマート、ジイソプロピルメチルシナマート、又はグリセリルエチルヘキサノアートジメトキシシナマート
【００５１】
β，βージフェニルアクリラート誘導体類、特にオクトクリレン（特に、商品名”Ｕｖｉｎｕｌ Ｎ５３９”でＢＡＳＦにより市販されているもの）又はエトクリレン（特に、商品名”Ｕｖｉｎｕｌ Ｎ３５”でＢＡＳＦにより市販されているもの）
【００５２】
ベンゾフェノン、特にベンゾフェノン−１（商品名”Ｕｖｉｎｕｌ ４００”でＢＡＳＦにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−２（商品名”Ｕｖｉｎｕｌ Ｄ５０”でＢＡＳＦにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−３又はオキシベンゾン（商品名”Ｕｖｉｎｕｌ Ｍ４０”でＢＡＳＦにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−４（商品名”Ｕｖｉｎｕｌ ＭＳ４０”でＢＡＳＦにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−５、ベンゾフェノン−６（商品名”Ｈｅｌｏｓｏｒｂ １１”でＮｏｒｑｕａｙにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−８（商品名”Ｓｐｅｃｔｒａ−Ｓｏｒｂ ＵＶ−２４”でＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−９（商品名”Ｕｖｉｎｕｌ ＤＳ−４９”でＢＡＳＦにより市販されているもの）、ベンゾフェノン−１２又はｎ−ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾアート
【００５３】
ベンジリデンカンフル誘導体類、特に３−ベンジリデンカンフル（Ｃｈｉｍｅｘにより”Ｍｅｘｏｒｙｌ ＳＤ”の名で製造されているもの）、４−メチルベンジリデンカンフル（Ｍｅｒｃｋにより”Ｅｕｓｏｌｅｘ ６３００”の商品名で市販されているもの）、ベンジリデンカンフルスルホン酸（Ｃｈｉｍｅｘにより”Ｍｅｘｏｒｙｌ ＳＬ”の名で製造されているもの）、カンフルベンズアルコニウムメトサルファート（Ｃｈｉｍｅｘにより”Ｍｅｘｏｒｙｌ ＳＯ”の名で製造されているもの）、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸（Ｃｈｉｍｅｘにより”Ｍｅｘｏｒｙｌ ＳＸ”の名で製造されているもの）又はポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンフル（Ｃｈｉｍｅｘにより”Ｍｅｓｏｒｙｌ ＳＷ”の名で製造されているもの）
【００５４】
ベンズイミダゾール誘導体類、特に、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（特にＭｅｒｃｋにより”Ｅｕｓｏｌｅｘ ２３２”の商品名で市販されているもの）、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム（Ｈａａｒｍａｎｎ ａｎｄ Ｒｅｉｍｅｒにより”Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ ＡＰ”の商品名で市販されているもの）
【００５５】
トリアジン誘導体類、特にアニソトリアジン（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより”Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｓ”の商品名で市販されているもの）、エチルヘキシルトリアゾン（特にＢＡＳＦにより”Ｕｖｉｎｕｌ Ｔ１５０”の商品名で市販されているもの）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（Ｓｉｇｍａ ３Ｖにより”Ｕｖａｓｏｒｂ ＨＥＢ”の商品名で市販されているもの）又は２，４，６−トリス（ジイソブチル４’−アミノ−ベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン
【００５６】
ベンゾトリアゾール誘導体類、特にドロメトリゾールトリシロキサン（Ｒｈｏｄｉａ Ｃｈｉｍｉｅにより”Ｓｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ”の商品名で市販されているもの）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（Ｆａｉｒｍｏｕｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより”Ｍｉｘｘｉｍ ＢＢ／１００”の商品名で固形形態で市販されているもの、又はＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより”Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｍ”の商品名で水性分散液中の微粒子化形態で市販されているもの）
【００５７】
アントラニル酸誘導体、特にメンチルアントラニラート（Ｈａａｒｍａｎｎ ａｎｄ Ｒｅｉｍｅｒにより”Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ ＭＡ”の商品名で市販されているもの）
【００５８】
イミダゾリン誘導体、特にエチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート
【００５９】
ベンザルマロナート誘導体類、特に、ベンザルマロナート官能基を含むポリオルガノシロキサン（Ｈｏｆｆｍａｎｎ−ＬａＲｏｃｈｅにより”Ｐａｒｓｏｌ ＳＬＸ”の商品名で市販されているもの）
【００６０】
４，４−ジアリールブタジエン誘導体、特に１，１’−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン、
及びこれらの混合物。
【００６１】
特に好ましい有機光保護剤は、サリチル酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−５、４−メチルベンジリデンカンフル、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、ジベンズイミダゾールテトラスルホン酸フェニル二ナトリウム、２，４，６−トリス（ジイソブチル４’−アミノベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン、アニソトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチキルヘキシルブタミドトリアゾン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ドロメトリゾールトリシロキサン、１，１’−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン、及びこれらの混合物から選ばれる。
【００６２】
無機光保護剤は、顔料、又は、被覆又は非被覆の酸化金属、例えば酸化チタン（非晶質又はルチル及び／又はアナタース形の結晶性）、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムのナノ顔料から形成された、ナノ顔料（一次粒子の平均サイズが通常５ｎｍ乃至１００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ乃至５０ｎｍ）から選ばれ、これらはすべてそれ自体ＵＶ光保護剤として知られている。従来の被覆剤は、さらにアルミナ及び／又はステアリン酸アルミニウムである。被覆又は非被覆の酸化金属から形成されたそのようなナノ顔料は、特に、特許出願ＥＰ５１８７７２及びＥＰ５１８７７３に記載されたものである。
【００６３】
光保護剤は、本発明の組成物に、組成物の全重量に対して、一般的に０．１乃至２０重量％、好ましくは０．２乃至１５重量％の範囲の比率で、存在する。
【００６４】
本発明の別の有利は態様において、用いられた組成物は、さらに、皮膚の高分子を刺激する、又はそれらの分解を防止する、及び／又は繊維芽細胞又はケラチノサイトの増殖及び／又はケラチノサイトの分化を刺激する、少なくとも一の別の活性剤を含むことができる。
【００６５】
真皮の高分子を刺激する又はそれらの分解を防止する活性剤の中では、以下のものが挙げられる：
−コラーゲンの合成に作用するもの、例えば、センテラアジアチカの抽出物；アジアティコシド及びその誘導体類；アスコルビン酸又はビタミンＣ及びその誘導体類、合成ペプチド類、例えばイアミン、Ｓｅｄｅｒｍａにより市販されているバイオペプチドＣＬ又はパルミトイルオリゴペプチド；植物から抽出されたペプチド類、例えば、Ｃｏｌｅｔｉｃａにより、商品名Ｐｈｙｔｏｋｉｎｅ（登録商標）の名で市販されている大豆水解物；及び植物ホルモン類、例えばオーキシン類；
−又はエラスチンの合成に作用するもの、例えば、商品名Ｃｙｔｏｖｉｔｉｎ（登録商標）の名でＬＳＮにより市販されているＳａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅの抽出物；及び商品名Ｋｅｌｐａｄｅｌｉｅ（登録商標）の名でＳｅｃｍａにより市販されている藻類Ｍａｃｒｏｃｙｓｔｉｓ ｐｙｒｉｆｅｒａの抽出物；
−グリコサミノグリカンの合成に作用するもの、例えば、Ｂｉｏｍｉｎ ｙｏｇｏｕｒｔｈ（登録商標）の商品名でＢｒｏｏｋｓにより市販されているＬａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓによる乳醗酵の製品；Ａｌｂａｎ ＭｕｌｌｅｒによりＨＳＰ３（登録商標）の商品名で市販されている褐色藻Ｐａｄｉａ ｐａｖｏｎｉｃａの抽出物；特にＳｉｌａｂにより商品名Ｆｉｒｍａｌｉｆｔ（登録商標）で、又はＬＳＮから商品名Ｃｙｔｏｖｉｔｉｎ（登録商標）で市販されているＳａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅの抽出物；
−フィブロネクチンの合成に作用するもの、例えば、商品名ＧＰ４Ｇ（登録商標）でＳｅｐｏｒｇａにより市販されているＳａｌｉｎａ ｚｏｏｐｌａｎｋｔｏｎの抽出物；特にＡｌｂａｎ Ｍｕｌｌｅｒから商品名Ｄｒｉｅｌｉｎｅで市販されている酵母抽出物；及び商品名Ｍａｔｒｉｘｉｌ（登録商標）でＳｅｄｅｒｍａにより市販されているパルミトイルペンタペプチド；
−メタロプロテイナーゼ（ＭＭＰ）の阻害に作用するもの、例えば、特にＭＭＰ１、２、３、又は９。レチノイド及びその誘導体類；オリゴペプチド及びリポペプチド、リポアミノ酸類；Ｃｏｌｅｔｉｃａにより商品名Ｃｏｌｌａｌｉｆｔ（登録商標）で市販されている麦芽エキス；ブルーベリー又はローズマリーの抽出物；リコピン；又はイソフラボン、それらの誘導体類又はそれらを含む植物抽出物類、特に大豆抽出物（例えば、Ｉｃｈｉｍａｒｕ Ｐｈａｒｃｏｓにより商品名Ｆｌａｖｏｓｔｅｒｏｎｅ ＳＢ（登録商標）で市販されているもの）、アカツメクサ抽出物、アマ抽出物、カッコン抽出物、セージ抽出物を挙げることができる；
−又はセリンプロテアーゼの阻害に作用するもの、例えば白血球のエラスターゼ又はカテプシンＧ。商品名Ｐａｒｅｌａｓｔｙｌ（登録商標）でＬＳＮにより市販されているＬｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ）種子のペプチド抽出物；ヘパリノイド類；及びシュードジペプチド類を挙げることができる。
【００６６】
特に、フィラグリン及びケラチンなどの表皮高分子を刺激する活性剤の中で、商品名Ｓｔｒｕｃｔｕｒｉｎｅ（登録商標）でＳｉｌａｂにより市販されているルピナス抽出物；商品名Ｇａｔｕｌｉｎｅ（登録商標）でＧａｔｔｅｆｏｓｓｅにより市販されているブナ（Ｆａｇｕｓ ｓｙｌｖａｔｉｃａ）の芽の抽出物；及び商品名ＧＰ４Ｇ（登録商標）でＳｅｐｏｒｇａにより市販されているＳａｌｉｎａ ｚｏｏｐｌａｎｋｔｏｎの抽出物が挙げられる。
【００６７】
本発明の組成物で用いることができる繊維芽細胞の増殖を刺激する添加剤は、例えば、植物タンパク質類又はポリペプチド類、抽出物類、特に大豆抽出物（商品名Ｅｌｅｓｅｒｙｌ ＳＨ−ＶＥＧ８（登録商標）でＬＳＮにより、商品名Ｒａｆｆｅｒｍｉｎｅ（登録商標）でＳｉｌａｂにより市販されている大豆抽出物）；及び植物ホルモン類、例えばジベレリン類及びシトキニン類から選択することができる。
【００６８】
本発明の組成物に用いることができるケラチノサイトの増殖を刺激する添加剤は、特に、レチノイド類、例えばレチノール及びそのエステル類（レチニルパルミタートを含む）；フロログリシノール；Ｇａｔｔｅｆｏｓｓｅにより市販されているクルミ粗びき粉の抽出物；及びＳｅｄｅｒｍａにより市販されているＳｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍの抽出物を含む。
【００６９】
ケラチノサイトの分化を刺激する添加剤は、例えば無機物質、例えばカルシウム；Ｓｉｌａｂにより商品名Ｐｈｏｔｏｐｒｅｖｅｎｔｉｎｅ（登録商標）で市販されているルピナス抽出物；硫酸β−シトステリルナトリウム、商品名Ｐｈｙｔｏｃｏｈｅｓｉｎｅ（登録商標）でＳｅｐｏｒｇａにより市販されているもの；及び商品名Ｐｈｙｔｏｖｉｔｙｌ（登録商標）でＳｏｌａｂｉａにより市販されているトウモロコシ抽出物を含む。
【００７０】
本発明の組成物は、皮膚又は粘膜に適用することができる。こうして、皮膚又は粘膜髪に、本発明の組成物を適用することを備えた、皮膚の内在的老化の兆候の防止及び／又は処理のための美容トリートメント方法に用いることができる。
【００７１】
別の形態において、本発明の組成物は、皮膚の内在的老化の兆候の防止及び／又は処理を意図する水性相を含む皮膚科処方物の製造にも用いることができる。
【００７２】
以下の実施例は、本発明を例示するものであるが、これにより限定されるものではない。化合物は、場合により、化学名またはＣＴＦＡ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）名で記載されている。
【００７３】
【実施例】
実施例１：加速された保存テスト
このテストの目的は、４５℃、２ヶ月の保存の後、酸化感受性親水性活性剤の分解を調べることである。以下の表に示すような種々の溶液を調製した。
【００７４】
【表１】
すべての溶液は、８．９モル／ｌのＫＯＨを用いてｐＨ６とした。
ポリマーのパーセントは、有効成分として示される。
【００７６】
ポリマー１：ＢＡＳＦによりＬｕｖｉｔｅｃ ＶＰＩ ５５Ｋ７２Ｗの名で市販されている、ビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コポリマー（重量平均分子量１．２×１０６）
ポリマー２：ＢＡＳＦによりＬｕｖｉｔｅｃ ＶＰＩ ５５Ｋ１８Ｐの名で市販されている、ビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コポリマー（重量平均分子量１００００）
ポリマー３：ＢＡＳＦによりＫｏｌｌｉｄｏｎ １２ＰＦの名で市販されている、ポリビニルピロリドン（重量平均分子量３０００）
【００７７】
決定した分解率は、以下の比で与えられる：
【化１】
カラム：Ｌｉｃｈｒｏｓｐｈｅｒｅ １００ ＲＰ １８ （２５０ｎｍ）
溶出：０．１Ｍリン酸バッファー、ｐＨ２．１
流速：１ｍｌ／分
検出：２５７ｎｍ
試料の希釈はアスコルビン酸の濃度が０．０５乃至１ｍｇ／ｍｌとなるように行なった。
結果を以下の表２に示す。
【００７８】
【表２】
表２より、アスコルビン酸の安定性は、例え酸素が存在する雰囲気であっても本発明のポリマー１とポリマー２の存在において、対照と比較して改善されることが示された。Ｎ−ビニルピロリドンホモポリマー単独では、アスコルビン酸溶液を効果的に安定化するために十分でないことも見出された。
言及したポリマーが親水性なので、それらをアスコルビン酸水溶液に添加することは、アスコルビン酸を安定化するために十分であろう。
【００８０】
実施例２：テナシン及びコラーゲンＶＩＩの合成に対する、本発明の組み合わせの添加の効果の観察
本実施例は、テナシン及びコラーゲンＶＩＩのタンパク質の免疫組織化学的標識を用いて、皮膚断片を顕微鏡で観察することにより、再構成された皮膚に対する、アスコルビン酸と本発明のポリマー又はコポリマーを含む本発明の組み合わせの添加の効果を示すものである。
【００８１】
１．再構築された皮膚の調製
使用した再構築された皮膚は、Ａｓｓｅｌｉｎｅａｕら（Ｍｏｄｅｌｓ ｉｎ Ｄｅｒｍａｔｏ． Ｌｏｉｒｅ ａｎｄ Ｍａｉｂａｃｈ刊、１９８７，ＩＩＩ巻，１−７）に記載されたプロトコールに従って調製した。このプロトコールに修正を加えた点は以下の通りである。
−真皮当量当たり１０６細胞の割合の正常な大人の真皮繊維芽細胞の使用；
−ケラチノサイトの接種は、１．５ｃｍ径のリング当たり、５００００細胞の割合で行なった。用いたケラチノサイトは、同じドナーに由来するもので、真皮等価物の接種の間１継代であった；
−浸漬期の持続期間は７日間；
−出芽期の持続期間は７日間。
【００８２】
２．本発明の組み合わせの添加
浸漬期の培地の最後の交換を、アスコルビン酸とビニルピロリドン／ビニルイミダゾールの組み合わせの存在下で行なった。その後、出芽期の間（７日間）、培養をグリッドのうえに載せ、この期の間、培地のすべての交換（二日ごと）を上記組み合わせの存在下で行なった。
【００８３】
３．ａ．コラーゲンＶＩＩの分析
再構築された皮膚は、出芽期の最後に分析した。対照試料を系統的に調製し、同時に分析した。
【００８４】
試料を取り出し、液体窒素で凍結した。Ｔｉｓｓｕｅ Ｔｅｃｋからブロックを作製した。タイプＶＩＩのコラーゲンを、５μｍの厚みの凍結断片で免疫組織化学的に検出した。従来の間接免疫蛍光技術をアンチコラーゲンＶＩＩモノクローナル抗体（ＬＨ７．２、Ｃｈｅｍｉｃｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．， ＵＳＡ）と蛍光体結合コンジュゲート（ＦＩＴＣ−コンジュゲートウサギ抗マウス免疫グロブリン、ＤＡＫＯ、デンマーク）を用いて行なった。
【００８５】
３ｂ．テナシンの分析
使用したプロトコールは、上記の３ａに記載したものである。この場合、テナシンは抗テナシンモノクローナル抗体で（ＴＮ２，Ｃｈｅｍｉｃｏｎ）と蛍光体結合コンジュゲート（ＦＩＴＣ−コンジュゲートウサギ抗マウス免疫グロブリン、ＤＡＫＯ、デンマーク）で検出した。
【００８６】
４．観察：
顕微鏡での観察において、真皮表皮境界部に相当する蛍光体領域の強度と濃さが、アスコルビン酸とビニルピロリドンコポリマーの組み合わせを添加した試料において、ずっと強いことが見出された。これは、コラーゲンＶＩＩの分析と、テナシンの分析の両方で観察された。
【００８７】
実施例３：Ｏ／Ｗアンチエイジングクリーム
以下の組成物は、当業者とって周知の方法で調製された。
水 １６ｇ
グリセリン ３ｇ
ソルビタントリステアラート ０．６８ｇ
ＰＥＧ−４ステアラート １．５ｇ
セチルアルコール ３ｇ
グリセリルステアラート ２．２５ｇ
ミリスチルミリスタート １．５ｇ
エチルヘキシルパルミタート １．５ｇ
水素化ポリイソブテン ２．５ｇ
Ｓｈｏｒｅａ ｒｏｂｕｓｔａ種子バター １．５ｇ
Ｂｕｔｙｒｉｓｏｅｒｍｕｍ ｐａｒｋｉｉ（シアバター）果実 ０．５ｇ
シクロペンタシロキサン ７．５ｇ
フェノキシエタノール １ｇ
水 ４６．２４ｇ
アスコルビン酸 ５ｇ
水酸化カリウム（５０％溶液） ３ｇ
ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールコポリマー １ｇ
このリッチでソフトなクリームは、内在的老化の兆候に対抗することを可能にし、アスコルビン酸の良好な安定性を示した。
【００８８】
実施例４：アンチエイジングクリーム
以下の組成物は、当業者とって周知の方法で調製された。
【００８９】
ペンタエリトリチルテトラエチルヘキサノアート ６ｇ
ポリアクロイルジメチルタウリン酸アンモニウム ０．６ｇ
水 １４．９５ｇ
メチルパラベン ０．２ｇ
グリセリン ３ｇ
フェノキシエタノール ０．５ｇ
ＰＩＦＥ ４ｇ
セテアリルアルコール（及び）セテアレス−３０ １．５ｇ
オクトクリレン ７ｇ
ブチルメトキシジベンゾイルメタン ２ｇ
エチルヘキシルサリチラート ５ｇ
糖脂質 ０．５ｇ
プロピルパラベン ０．１ｇ
ワセリン １ｇ
ポリソルベート６０ １ｇ
セチルアルコール ０．５ｇ
カプリリルグリコール ０．１５ｇ
グリセリルスターチ ２ｇ
水 ４１ｇ
アスコルビン酸 ５ｇ
水酸化カリウム（５０％溶液） ３ｇ
ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールコポリマー １ｇ
適用時にソフトで爽快なこのクリームは、しわや細かい筋に対抗することを可能にし、アスコルビン酸の良好な安定度を示した。
Claims (16)
- 水性相を含む生理的に許容される媒体中に、アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーを含み、前記活性剤と前記ポリマー又はコポリマーは共に水性相に存在する組成物の、
皮膚の内在的老化の兆候を防止及び／又は処理するための美容上の使用。 - アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤と少なくとも一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーからなる組み合わせの、
化粧品組成物の水性相における、皮膚の内在的老化の兆候の防止剤及び／又は処理剤としての使用。 - アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーの、
皮膚の内在的老化の兆候の防止及び／又は処理を意図した、水性相を含む皮膚科組成物の調製のための使用。 - 前記親水性活性剤が、５，６−ジ−Ｏ−ジメチルシリルアスコルバート、ｄｌ−α−トコフェリルｄｌ−アスコルビルリン酸のカリウム塩、アスコルビルリン酸マグネシウム、又はアスコルビルリン酸ナトリウムから選ばれることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の使用。
- 前記酸化感受性親水性活性剤がアスコルビン酸であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の使用。
- 前記非架橋コポリマーが、Ｎ−ビニルイミダゾールと、Ｎ−ビニルピロリドン及び／又はＮ−ビニルカプロラクタムサブユニットとの組み合わせであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の使用。
- 前記非架橋コポリマーがＮ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーであることを特徴とする請求項６に記載の使用。
- 前記非架橋コポリマーが、重量平均分子量１２０００００を有するビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コポリマー及び重量平均分子量１００００を有するビニルピロリドン／ビニルイミダゾール（５０／５０）コポリマーから選ばれることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の使用。
- 酸化感受性親水性活性剤当量のＮ−ビニルイミダゾール単位のモル比が０．００４と１６の間で変化することを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一項に記載の使用。
- 酸化感受性親水性活性剤当量のＮ−ビニルイミダゾール単位のモル比が０．０１と１の間で変化することを特徴とする請求項９に記載の使用。
- 前記ポリマー又はコポリマーが、水性相に対して０．１乃至５重量％の濃度で存在することを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の使用。
- 前記ポリマー又はコポリマーが、水性相に対して０．１乃至２重量％の濃度で存在することを特徴とする請求項１１に記載の使用。
- 前記ポリマー又はコポリマーが、０．１乃至１のＮ−ビニルイミダゾール単位のモル分率を有することを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の使用。
- 前記ポリマー又はコポリマーが、０．４乃至０．９のＮ−ビニルイミダゾール単位のモル分率を有することを特徴とする請求項１３に記載の使用。
- 前記組成物が、さらに、コラーゲン、エラスチン、グリコサミノグリカン、又はフィブロネクチンを刺激する、又はそれらの分解を防止する、及び／又は繊維芽細胞又はケラチノサイトの増殖及び／又はケラチノサイトの分化を刺激する、別の添加剤を含むことを特徴とする請求項１乃至１４のいずれか一項に記載の使用。
- 皮膚の内在的老化の兆候を防止及び／又は処理することを意図する美容トリートメント方法であって、
水性相を含む生理的に許容される媒体中に、アスコルビン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一の酸化感受性親水性活性剤及び少なくとも一の非架橋Ｎ−ビニルイミダゾールポリマー又はコポリマーを含み、前記活性剤と前記ポリマー又はコポリマーは共に水性相に存在する組成物を、
皮膚又は粘膜へ適用することを含む、美容トリートメント方法。
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