JP2003136527A - エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 吐出速度を上げて成形しても、未溶融物の発
生を抑制することができて、良好な成形物を得ることの
できるエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物ペレッ
トを提供すること。 【解決手段】 ペレット形状が円柱状で、円形断面の平
均直径ａ（ｍｍ）とペレットの平均長さｂ（ｍｍ）の関
係を５＞ａ／ｂ＞１としてなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）ペ
レットに関し、更に詳しくは溶融成形を効率よく行なう
ことのできるＥＶＯＨペレットに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨは、その透明性、ガス
バリヤー性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れてお
り、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装
材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムや
シート、あるいはボトル等の容器などに成形されて利用
されている。

【０００３】かかる溶融に際しては、ＥＶＯＨペレット
を押出機等に投入して、溶融成形により各種成形物を得
るのであるが、このときのペレット形状が成形性に影響
を及ぼすことがある。たとえば、押出機に対するＥＶＯ
Ｈペレットのフィード性が悪いときには、成形物の形状
や厚み等の精度が低下したりして目的とする成形物が容
易に得られない場合もあり、かかる欠点を解決すべく、
本出願人は、特定の安息角を有するＥＶＯＨペレットを
提案した（特開２０００−２６４９７２号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
如き形状のＥＶＯＨペレットでは、フィード性について
は向上が認められたが、成形効率を上げて、たとえば、
押出機からのＥＶＯＨの吐出速度を上げて、成形した場
合には、成形物に未溶融物が混入して成形性が低下する
恐れがあり、改善の余地が残るものであった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、か
かる現況に鑑みてＥＶＯＨのペレット形状についてさら
に鋭意研究を重ねた結果、ペレット形状が円柱状で、円
形断面の平均直径ａ（ｍｍ）とペレットの平均長さｂ
（ｍｍ）の関係において、５＞ａ／ｂ＞１の条件を満足
するＥＶＯＨペレットが上記の目的を達成できることを
見出したのである。すなわち、従来のような直径よりも
長さの方が長い円柱形状のペレット（ａ／ｂ＜１）で
は、上記の目的を達成することができなかったのであ
る。なお、ペレットの断面形状は、真円形である必要は
なく、楕円形であっても良く、また、多少変形した円状
形でも良い。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。

【０００７】本発明のＥＶＯＨペレットは、ペレット形
状が円柱状で、円形断面の平均直径ａ（ｍｍ）とペレッ
トの平均長さｂ（ｍｍ）の関係において、５＞ａ／ｂ＞
１（さらには４＞ａ／ｂ＞１．２、特には３．５＞ａ／
ｂ＞１．２、殊に３．０＞ａ／ｂ＞１．２）の関係を満
足するものであり、その製造方法は特に制限されず、任
意の形に製造されたＥＶＯＨペレットを上記の条件を満
足するように加工したり、あるいは再ペレット化したり
することもできるが、ＥＶＯＨの製造時において、スト
ランド状のＥＶＯＨを切断する際に工夫したり、乾燥条
件を選択することで効率よく、本発明のＥＶＯＨペレッ
トを得ることができ、かかる方法について、以下に説明
するがこれに限定されるものではない。

【０００８】本発明のＥＶＯＨペレットの原料となるＥ
ＶＯＨとしては、特に限定されないが、エチレン含有量
が５〜７０モル％（さらに１０〜６０モル％、特に２０
〜５５モル％、特には２５〜５５モル％）、ケン化度が
９０モル％以上（さらに９５モル％以上、特に９８モル
％以上、特には９９モル％以上）のものが用いられ、該
エチレン含有量が５モル％未満では高湿時のガスバリア
性、溶融成形性が低下し、逆に７０モル％を越えると充
分なガスバリア性が得られず、更にケン化度が９０モル
％未満ではガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下し
て好ましくない。

【０００９】該ＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重
合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル
共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、
懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い
得る。

【００１０】また、本発明では、本発明の効果を阻害し
ない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重
合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、
（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸
類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたは
ジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１
８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸
あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミ
ンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルア
ミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アル
キルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるい
はその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあ
るいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミ
ド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、
アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビ
ニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒ
ドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化
ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシ
ラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、ア
リルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチ
ル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−
アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸等が挙げられる。

【００１１】本発明のＥＶＯＨは上述のように、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体をケン化して得られるものであ
るが、かかるケン化反応は、アルカリ触媒の共存下に実
施され、該アルカリ触媒としては、ポリ酢酸ビニル、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体のアルカリ触媒によるケン
化反応に使用される従来公知の触媒をそのまま使用でき
る。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウムなどのアルカリ金属水酸化物、ナトリウ
ムメチラート、ｔ−ブトキシカリウムなどのアルカリ金
属アルコラート、１，８−ジアザビシクロ［５，４，１
０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）で代表される強塩基性ア
ミン、さらには炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ
金属塩などが挙げられるが、取り扱いの容易さ、触媒コ
スト等から水酸化ナトリウムの使用が好ましい。触媒の
使用量は必要ケン化度、反応温度等により異なるが、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体中の残存酢酸基に対して
０．０５当量以下が用いられ、好ましくは０．０３当量
以下である。又アルカリ触媒の替わりに、塩酸、硫酸等
の酸触媒を用いることも可能である。

【００１２】ケン化にあたっては、上記エチレン−酢酸
ビニル共重合体を、アルコール又はアルコール含有媒体
中に通常２０〜６０重量％程度の濃度になる如く溶解
し、アルカリ触媒、あるいは酸触媒を添加して４０〜１
４０℃の温度で反応せしめる。該溶液温度において反応
後のＥＶＯＨが析出しない様に配慮すれば、該ＥＶＯＨ
の濃度に特に制限はないが、通常はその濃度が１０〜５
５重量％、好ましくは１５〜５０重量％となるようにす
れば良い。

【００１３】上記で得られたＥＶＯＨのアルコール溶液
はそのままでもよいが、好ましくは、直接水を加える
か、該ＥＶＯＨ溶液を適宜濃縮あるいは希釈してから水
を加えてストランド製造用の溶液に調整される。水溶液
の場合には水／アルコールの混合重量比が８０／２０〜
５／９５の範囲で、かつ水／アルコール中のアルコール
の含有量Ａ（重量％）が、２．５５Ｅ−４０．７５≦Ａ
≦２．５５Ｅ−１５．７５なる関係（ここで、ＥはＥＶ
ＯＨのエチレン含有量（モル％）である）を満足させる
ことが溶液の安定性の点で好ましく、溶液中に含有され
るＥＶＯＨの量としては、２０〜５５重量％（更には２
５〜５０重量％）が後続の凝固作業の安定性の点で好ま
しい。

【００１４】ついで、上記で得られたＥＶＯＨ溶液は、
ノズルよりストランド状に押出されて、その後切断され
てペレット状にされるのであるが、この時点で該溶液
に、飽和脂肪族アミド(例えばステアリン酸アミド等)、
不飽和脂肪酸アミド(例えばオレイン酸アミド等)、ビス
脂肪酸アミド(例えばエチレンビスステアリン酸アミド
等)、脂肪酸金属塩(例えばステアリン酸カルシウム
等)、低分子量ポリオレフィン(例えば分子量５００〜１
０,０００程度の低分子量ポリエチレン、又は低分子量
ポリプロピレン等)などの滑剤、無機酸（例えばリン
酸、ホウ酸等）、有機酸（例えば酢酸、ステアリン酸
等）、無機塩（例えばリン酸のアルカリ金属・アルカリ
土類金属塩、ハイドロタルサイト等）、有機酸の金属塩
（例えば酢酸のアルカリ金属・アルカリ土類金属塩
等）、可塑剤（例えばエチレングリコール、グリセリ
ン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコールな
ど）、酸化防止剤（例えばチバスペシャルティケミカル
ズ社製『ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８』など）、紫外線吸収
剤、着色剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤（例えばタ
ルク微粒子など）、スリップ剤（例えば無定形シリカ微
粒子など）、無機充填材（例えば酸化ケイ素、二酸化チ
タン、クレー、タルク、ベントナイト、水膨潤性フィロ
ケイ酸塩など）等を配合しても良い。

【００１５】析出させる凝固液としては、水又は水／ア
ルコール混合溶媒、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジプロピル
エーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、プ
ロピオン酸メチル等の有機酸エステル等が用いられる
が、取り扱いの容易な点で水又は水／アルコール混合溶
媒（通常水／アルコールの重量比は５／９５〜９０／１
０）が好ましい。該アルコールとしては、メタノール、
エタノール、プロパノール等のアルコールが用いられる
が、工業上好ましくはメタノールが用いられる。

【００１６】凝固液中の凝固液とＥＶＯＨのストランド
との重量比（凝固液／ＥＶＯＨのストランド）として
は、５０〜１００００であることが好ましく、更には１
００〜１０００である。該範囲の重量比にすることによ
り、寸法分布が均一なＥＶＯＨペレットを得ることが可
能となる。

【００１７】さらに該凝固液中に、カルボン酸を１〜１
００００ｐｐｍおよび／またはカルボン酸金属塩を１〜
１５０００ｐｐｍおよび／またはカルボン酸エステルを
１〜５００００ｐｐｍ含有させることも好ましく、更に
はカルボン酸を５０〜５０００ｐｐｍおよび／またはカ
ルボン酸金属塩を１０〜５０００ｐｐｍおよび／または
カルボン酸エステルを１０〜１００００ｐｐｍ含有させ
るのが好ましい。該範囲のカルボン酸類を凝固浴中に含
有させることにより、寸法分布が均一なＥＶＯＨペレッ
トをさらに好適に得ることが可能となる。

【００１８】かかるカルボン酸としては特に制限されな
いが、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、クロトン酸、
マレイン酸、イタコン酸等が挙げられるが、好ましくは
酢酸が用いられる。かかるカルボン酸金属塩としては特
に制限されないが、ギ酸ナトリウム、ギ酸カリウム、ギ
酸マグネシウム、ギ酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢
酸カリウム、酢酸マグネシウム等が用いられるが、好ま
しくは酢酸ナトリウムが用いられる。かかるカルボン酸
エステルとしては特に制限されないが、ギ酸メチル、ギ
酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチ
ル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等が用いられ
るが、好ましくは酢酸メチルが用いられる。

【００１９】ＥＶＯＨストランドを凝固液と接触させる
温度は、−１０〜４０℃が好ましく、更には０〜２０℃
で、特には０〜１０℃である。

【００２０】ＥＶＯＨ溶液は任意の形状を有するノズル
により、上記の如き凝固液中にストランド状に押出され
るのであるが、最終的に得られるＥＶＯＨペレットの形
状を考慮すれば、かかるノズルの形状を円筒形状とする
ことが好ましく、楕円形や多少変形した円形断面を有す
るノズルであっても良い。これ以外の形状であっても最
終的に目的とする形状を有するＥＶＯＨペレットを得る
ことのできるノズル形状であれば問題はない。かかるノ
ズルの長さは１〜１００ｃｍが好ましく、更には３〜３
０ｃｍで、内径は０．１〜２ｃｍが好ましく、更には
０．２〜１ｃｍである。

【００２１】かくしてノズルよりＥＶＯＨ（溶液）がス
トランド状に押し出されるのであるが、ストランドは必
ずしも一本である必要はなく、数本〜数百本の間の任意
の数で押し出し可能である。

【００２２】ノズルから押出されたストランドは、切断
されてペレット状となるのであるが、本発明では、最終
的に得られるＥＶＯＨペレットの円形断面の平均直径ａ
（ｍｍ）とペレットの平均長さｂ（ｍｍ）の関係を、５
＞ａ／ｂ＞１（さらには４＞ａ／ｂ＞１．２、特には
３．５＞ａ／ｂ＞１．２、殊に３．０＞ａ／ｂ＞１．
２）とする必要があるので、かかる点を考慮してストラ
ンドを切断する必要がある。

【００２３】すなわち、後述の洗浄や溶液浸漬による膨
潤、乾燥処理等での収縮などを考慮して、切断すれば良
く、凝固前のＥＶＯＨ溶液の組成、該乾燥条件や洗浄・
溶液浸漬条件等により一概に言えないが、通常は、切断
時のＥＶＯＨペレットの円形断面の平均直径ａ（ｍｍ）
とペレットの平均長さｂ（ｍｍ）の関係を、５＞ａ／ｂ
＞１（さらには４＞ａ／ｂ＞１．２、特には３．５＞ａ
／ｂ＞１．２、殊に３．０＞ａ／ｂ＞１．２）とすれば
よい。

【００２４】なお、このときの切断直後のペレットの直
径や長さの具体的な制限はないが、長さは１〜１２ｍｍ
（さらには１．３〜６ｍｍ、特に１．７〜３）、直径は
１〜１５ｍｍ（さらには１．５〜８ｍｍ、特に２〜５ｍ
ｍ）の範囲から、上記の条件に合致するように選択する
ことが好ましい。

【００２５】ストランドを切断して得られたＥＶＯＨペ
レットは、必要により水洗処理される。かかる水洗の条
件としては、該ペレットを温度１０〜４０℃（更には２
０〜４０℃）の水、あるいは酢酸等の酸の水溶液で洗浄
する。かかる洗浄処理により、ＥＶＯＨ中のオリゴマー
や不純物が除去される。

【００２６】そして、乾燥されて製品となるのである
が、通常は、該洗浄処理に続いて、または該洗浄処理の
代わりに、種々の酸や金属塩を含む水溶液中で処理し
て、ＥＶＯＨ中に酸や金属塩を含有させることが多い。
かかる酸成分としては酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウ
リル酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等の有
機酸や硫酸、亜硫酸、炭酸、ホウ酸、リン酸等の無機酸
が挙げられ、金属塩としては上記酸のアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、遷移金属等の金属塩が挙げられ、特に
ホウ素化合物、酢酸塩またはリン酸塩が好ましく用いら
れる。

【００２７】かかるホウ素化合物の含有量としては、乾
燥後のＥＶＯＨに対してホウ素換算で１０〜１００００
ｐｐｍ（さらには２０〜２０００ｐｐｍ、特には５０〜
１０００ｐｐｍ）とすることが好ましく、かかるホウ素
の含有量が１０ｐｐｍ未満では成形性が低下する傾向に
あり、逆に１００００ｐｐｍを超えると得られる成形物
の外観が悪化して好ましくない。

【００２８】また、酢酸塩および／またはリン酸塩の含
有量としては、乾燥後のＥＶＯＨに対して金属換算で１
０〜５００ｐｐｍ（さらには５０〜４００ｐｐｍ、特に
は１００〜３００ｐｐｍ）とすることが好ましく、かか
る含有量が１０ｐｐｍ未満ではロングラン成形性等が低
下する傾向にあり、その含有効果が充分得られないこと
があり、逆に５００ｐｐｍを超えると得られる成形物の
外観が悪化して好ましくない。

【００２９】最終的に乾燥されてＥＶＯＨペレットの製
品となるのであるが、かかる乾燥に際しては公知の方法
を採用することができ、例えば、円筒・溝型撹拌乾燥
器、円筒乾燥器、回転乾燥器、流動層乾燥器、振動流動
層乾燥器、円錐回転型乾燥器等を用いた流動乾燥や回分
式箱型乾燥器、バンド乾燥器、トンネル乾燥器、竪型サ
イロ乾燥器等を用いた静置乾燥などのいずれかまたはこ
れらの組み合わせにより乾燥を行えばよい。

【００３０】かくして得られたＥＶＯＨペレットは、円
柱状で、円形断面の平均直径ａ（ｍｍ）とペレットの平
均長さｂ（ｍｍ）の関係において、５＞ａ／ｂ＞１（さ
らには４＞ａ／ｂ＞１．２、特には３．５＞ａ／ｂ＞
１．２）の条件を満足するものである。かかるａ／ｂが
５以上では、吐出速度が安定しない恐れがあり、安定し
た成形が困難となり、逆にａ／ｂが１以下では、成形時
の吐出速度を増大させた時にペレットの均一な溶融が損
なわれることがあり、その結果として成形品に未溶解物
等が混入し、フィッシュアイ等により成形物の物性を損
なう恐れが生じる。

【００３１】本発明においては、かかるＥＶＯＨペレッ
トの水酸化ナトリウムで滴定したときのアルカリ消費量
が０．０００１〜０．０５ モル／ｋｇ（さらには０．
０００５〜０．０４モル／ｋｇ、特には０．００１〜
０．０３モル／ｋｇ）であることが好ましく、かかるア
ルカリ消費量が０．０００１モル／ｋｇ未満では、成形
物に着色が見られたり、フィッシュアイが発生すること
があり、逆に０．０５モル／ｋｇを越えるとロングラン
成形性が低下することがあり好ましくない。

【００３２】かかるアルカリ消費量の測定にあたって
は、ＥＶＯＨペレット１０ｇを２００ｍｌのｎ−プロパ
ノール／水（６／４重量比）溶液に溶解して、０．１規
定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨが１３になるまで中
和滴定を行って、得られた滴定曲線の変曲点（変曲点が
複数存在するときは最後の変曲点）までに消費された水
酸化ナトリウム量の合計量を測定するものである。かか
るアルカリ消費量の調整にあたっては、上述の洗浄処理
や酸成分の含有等により調整することができるが、これ
に限定されるものではない。

【００３３】また、得られるＥＶＯＨペレットのメルト
フローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）
は特に限定されないが、０．１〜１００ｇ／１０分（さ
らには０．５〜５０ｇ／１０分、特には１〜４０ｇ／１
０分）が好ましく、該ＭＦＲが該範囲よりも小さい場合
には、成形時に押出機内が高トルク状態となって押出加
工が困難となり、また該範囲よりも大きい場合には、成
形物の機械強度が不足して好ましくない。

【００３４】本発明のＥＶＯＨペレットは、溶融成形等
により、フィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各種
成形品等に成形され、又、これらの粉砕品（回収品を再
使用する時など）を用いて再び溶融成形に供することも
でき、かかる溶融成形方法としては、押出成形法、射出
成形法が主として採用される。溶融成形温度は、１５０
〜３００℃の範囲から選ぶことが多い。

【００３５】本発明では、成形時の吐出速度を大きくし
ても、従来と同様の成形物を得られる点に特徴があるの
で、成形時の樹脂の吐出速度は１０〜２０ｋｇ／ｈｒ程
度が採用可能である。勿論、これより小さい吐出速度で
成形を実施しても差し支えない。

【００３６】また、該ＥＶＯＨペレットは、単層として
用いることもできるし、ＥＶＯＨペレットからなる層の
少なくとも片面に熱可塑性樹脂層等を積層して多層積層
体として用いることも有用である。

【００３７】該積層体を製造するに当たっては、該ＥＶ
ＯＨペレットからなる層の片面又は両面に他の基材を積
層するのであるが、積層方法としては、例えば該ＥＶＯ
Ｈペレットからなるフィルムやシートに熱可塑性樹脂を
溶融押出する方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該ＥＶ
ＯＨペレットを溶融押出する方法、該ＥＶＯＨペレット
と他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法、更には本発明
で得られたＥＶＯＨペレットからなるフィルムやシート
と他の基材のフィルム、シートとを有機チタン化合物、
イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウ
レタン化合物等の公知の接着剤を用いてドライラミネー
トする方法等が挙げられる。

【００３８】共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらの
オレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又は
そのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合
ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ア
クリル系樹脂、ポリスチレン、ビニルエステル系樹脂、
ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマ
ー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ
ケトン、ポリアルコール等が挙げられる。他のＥＶＯＨ
も共押出可能である。上記のなかでも、共押出製膜の容
易さ、フィルム物性（特に強度）の実用性の点から、ポ
リプロピレン、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ＰＥＴ、ＰＥＮが
好ましく用いられる。

【００３９】さらに、該ＥＶＯＨペレットから一旦フィ
ルムやシート等の成形物を得、これに他の基材を押出コ
ートしたり、他の基材のフィルム、シート等を接着剤を
用いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂以外に
任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延伸プラスチッ
クフィルム又はシート、織布、不織布、金属綿状、木質
等）が使用可能である。

【００４０】積層体の層構成は、該ＥＶＯＨペレットか
らなる層をａ（ａ１、ａ２、・・・）、他の基材、例え
ば熱可塑性樹脂層をｂ（ｂ１、ｂ２、・・・）とすると
き、フィルム、シート、ボトル状であれば、ａ／ｂの二
層構造のみならず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ１／ａ
２／ｂ、ａ／ｂ１／ｂ２、ｂ２／ｂ１／ａ／ｂ１／ｂ２
等任意の組み合わせが可能であり、フィラメント状では
ａ、ｂがバイメタル型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯
（ｂ）−鞘（ａ）型、或いは偏心芯鞘型等任意の組み合
わせが可能である。

【００４１】かくして得られた積層体の形状としては任
意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボ
トル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示
される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。上記の如く得られたフィルム、シート或いは容器等
は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材料とし
て有用である。

【００４２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。

【００４３】実施例１ ＥＶＯＨ［エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．
５モル％］の水／メタノール（水／メタノール＝４０／
６０混合重量比）混合溶液（ＥＶＯＨ濃度４０％）を１
０ｋｇ／時の速度で、酢酸５０ｐｐｍを含有するメタノ
ール５％と水９５％よりなる５℃に維持された凝固浴槽
に円筒形のノズル（内径４ｍｍ）よりストランド状に押
し出し、凝固浴槽の端部に付設された引き取りローラー
により、凝固浴槽中に６０秒接触させた後、ストランド
を凝固浴槽から引き出した。次いで、該ストランドをカ
ッターで切断して、直径３．８ｍｍ、長さ１．７ｍｍの
円柱形（ａ／ｂ＝２．２）の白色の多孔性のＥＶＯＨペ
レットを得た。

【００４４】得られたＥＶＯＨペレットを０．２％の酢
酸水溶液で２回洗浄後、０．０２％のホウ酸、０．０４
％の酢酸および０．０５％の酢酸ナトリウムを含有する
水溶液に投入して、３０℃で５時間攪拌して、含水率５
０％のＥＶＯＨペレットを得た後、乾燥処理を行って、
本発明のＥＶＯＨペレットを得た。

【００４５】 得られたＥＶＯＨペレットの形状は、円
柱形で、直径２．８ｍｍ、長さ１．４ｍｍ（ａ／ｂ＝
２．０）であった。なお、該ペレットは、ホウ酸をホウ
素換算で１００ｐｐｍ、酢酸ナトリウムを金属換算で１
５０ｐｐｍ含有するものであった。また、得られたＥＶ
ＯＨペレットの水酸化ナトリウムで滴定されるアルカリ
消費量は０．０１４モル／ｋｇで、ＭＦＲ（２１０℃、
荷重２１６０ｇ）は、４．５ｇ／１０分であった。

【００４６】かかるＥＶＯＨペレットを用いて下記の条
件で成形（単軸押出機による製膜）を１２時間行った
が、未溶解物の混入は認められず、終始良好な成形物
（着色なし、直径０．１ｍｍ以上のフィッシュアイは５
個／100cm²以下）を得ることができた。また、このとき
のＥＶＯＨの吐出速度は１５ｋｇ／ｈｒで安定してい
た。

【００４７】 ［単軸押出機による製膜条件］ スクリュー内径 ４０ｍｍ（フルフライトタイプ） Ｌ／Ｄ ２８ スクリュー圧縮比 ３．５ スクリュー回転数 ８０ｒｐｍ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ幅 ４５０ｍｍ 押出温度 Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２１０℃ Ｃ２：２００℃ Ｄ：２１０℃ Ｃ３：２１０℃ Ｃ４：２１０℃

【００４８】実施例２ 実施例１において、ストランドの切断条件を変更して、
直径３．８ｍｍ、長さ２．５ｍｍの円柱形（ａ／ｂ＝
１．５）の白色の多孔性のＥＶＯＨペレットを得た以外
は同様に行って、円柱形で、直径２．８ｍｍ、長さ２．
１ｍｍ（ａ／ｂ＝１．３）の本発明のＥＶＯＨペレット
を得た。

【００４９】なお、該ペレットは、ホウ酸をホウ素換算
で１００ｐｐｍ、酢酸ナトリウムを金属換算で１５０ｐ
ｐｍ含有するものであった。また、得られたＥＶＯＨペ
レットの水酸化ナトリウムで滴定されるアルカリ消費量
は０．０１４モル／ｋｇで、ＭＦＲ（２１０℃、荷重２
１６０ｇ）は、４．５ｇ／１０分であった。得られたＥ
ＶＯＨペレットについて、実施例１と同様に成形性の評
価を行ったが、未溶解物の混入は認められず、終始良好
な成形物（着色なし、直径０．１ｍｍ以上のフィッシュ
アイは５個／100cm²以下）を得ることができた。

【００５０】実施例３ 実施例１において、ストランドの切断条件を変更して、
直径５．０ｍｍ、長さ１．７ｍｍの円柱形（ａ／ｂ＝
２．９）の白色の多孔性のＥＶＯＨペレットを得た以外
は同様に行って、円柱形で、直径３．８ｍｍ、長さ１．
４ｍｍ（ａ／ｂ＝２．７）の本発明のＥＶＯＨペレット
を得た。

【００５１】なお、該ペレットは、ホウ酸をホウ素換算
で１００ｐｐｍ、酢酸ナトリウムを金属換算で１５０ｐ
ｐｍ含有するものであった。また、得られたＥＶＯＨペ
レットの水酸化ナトリウムで滴定されるアルカリ消費量
は０．０１４モル／ｋｇで、ＭＦＲ（２１０℃、荷重２
１６０ｇ）は、４．５ｇ／１０分であった。得られたＥ
ＶＯＨペレットについて、実施例１と同様に成形性の評
価を行ったが、未溶解物の混入は認められず、終始良好
な成形物（着色なし、直径０．１ｍｍ以上のフィッシュ
アイは５個／100cm²以下）を得ることができた。

【００５２】実施例４ 実施例１において、ＥＶＯＨとして、エチレン含有量４
２モル％、ケン化度９９．６モル％のＥＶＯＨを用い、
かつ切断されたＥＶＯＨペレットを０．２％の酢酸水溶
液で２回洗浄後、０．０２％のホウ酸、０．０５％の酢
酸および０．０６％の酢酸ナトリウムを含有する水溶液
に投入してた以外は同様に行って、円柱形で、直径２．
８ｍｍ、長さ１．４ｍｍ（ａ／ｂ＝２．０）の本発明の
ＥＶＯＨペレットを得た。

【００５３】なお、該ペレットは、ホウ酸をホウ素換算
で１２０ｐｐｍ、酢酸ナトリウムを金属換算で１８０ｐ
ｐｍ含有するものであった。また、得られたＥＶＯＨペ
レットの水酸化ナトリウムで滴定されるアルカリ消費量
は０．０１５モル／ｋｇで、ＭＦＲ（２１０℃、荷重２
１６０ｇ）は、３．８ｇ／１０分であった。得られたＥ
ＶＯＨペレットについて、実施例１と同様に成形性の評
価を行ったが、未溶解物の混入は認められず、終始良好
な成形物（着色なし、直径０．１ｍｍ以上のフィッシュ
アイは５個／100cm²以下）を得ることができた。

【００５４】実施例５ 実施例１において、切断条件を変更して、直径７．７ｍ
ｍ、長さ１．５ｍｍの円柱形（ａ／ｂ＝５．１）の白色
の多孔性のＥＶＯＨペレットを得た以外は同様に行っ
て、円柱形で、直径５．８ｍｍ、長さ１．２ｍｍ（ａ／
ｂ＝４．８）の本発明のＥＶＯＨペレットを得た。

【００５５】なお、該ペレットは、ホウ酸をホウ素換算
で１００ｐｐｍ、酢酸ナトリウムを金属換算で１５０ｐ
ｐｍ含有するものであった。また、得られたＥＶＯＨペ
レットの水酸化ナトリウムで滴定されるアルカリ消費量
は０．０１４モル／ｋｇで、ＭＦＲ（２１０℃、荷重２
１６０ｇ）は、４．５ｇ／１０分であった。ＥＶＯＨペ
レットを得た。得られたＥＶＯＨペレットについて、実
施例１と同様に成形性の評価を行った結果、僅かに未溶
解物の混入は認められたものの実用上問題なく終始良好
な成形物（着色なし、直径０．１ｍｍ以上のフィッシュ
アイは１０個／100cm²）を得ることができた。

【００５６】実施例６ 実施例１において、切断されたＥＶＯＨペレットを０．
１％の酢酸水溶液で２回洗浄したのみで、乾燥して、円
柱形で、直径２．８ｍｍ、長さ１．４ｍｍ（ａ／ｂ＝
２．０）の本発明のＥＶＯＨペレットを得た。

【００５７】なお、得られたＥＶＯＨペレットの水酸化
ナトリウムで滴定されるアルカリ消費量は０．００５モ
ル／ｋｇで、ＭＦＲ（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、
１３．８ｇ／１０分であった。得られたＥＶＯＨペレッ
トについて、実施例１と同様に成形性の評価を行った
が、製膜開始後８時間以降に若干黄色を呈したものの、
実用上問題のない程度で、未溶解物の混入も認められ
ず、終始良好な成形物（直径０．１ｍｍ以上のフィッシ
ュアイは１０個／100cm²）を得ることができた。

【００５８】比較例１ 実施例１において、切断条件を変更して、直径３．８ｍ
ｍ、長さ４．３ｍｍ（ａ／ｂ＝０．９）の白色の多孔性
のＥＶＯＨペレットを得た以外は同様に行って、円柱形
で、直径２．８ｍｍ、長さ３．５ｍｍ（ａ／ｂ＝０．
８）のＥＶＯＨペレットを得た。

【００５９】得られたＥＶＯＨペレットについて、実施
例１と同様に成形性の評価を行ったが、未溶解物の混入
が認められ、直径０．１ｍｍ以上のフィッシュアイが１
５個／100cm²も発生して良好な成形物を得ることができ
なかった。但し、スクリューの回転速度を落として、吐
出速度を８ｋｇ／ｈｒにすると実施例１と同様の良好な
成形物を得ることはできた。

【００６０】比較例２ 実施例１において、切断条件を変更して、直径７．７ｍ
ｍ、長さ１．３ｍｍ（ａ／ｂ＝５．９）の白色の多孔性
のＥＶＯＨペレットを得た以外は同様に行って、円柱形
で、直径５．８ｍｍ、長さ１．１ｍｍ（ａ／ｂ＝５．
３）のＥＶＯＨペレットを得た。

【００６１】得られたＥＶＯＨペレットについて、実施
例１と同様に成形性の評価を行ったが、吐出速度が不安
定となって、成形フィルムにネックインが生じて良好な
成形物を得ることができなかった。

【００６２】

【発明の効果】本発明のＥＶＯＨペレットは、特定の形
状を有するため、吐出速度を上げて成形しても、未溶融
物の発生を抑制することができて、良好な成形物を得る
ことができ、各種の積層体とすることもでき、食品や医
薬品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チ
ューブ、ボトル、カップ、袋、容器等の用途に非常に有
用である。

フロントページの続き (72)発明者 平松 正行 岡山県倉敷市松江４丁目８番１号 日本合 成化学工業株式会社水島事業所内 Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AA26 AA28 AB01 DA35 4F201 AA10J AC01 AR13 BA02 BC19 BK13 BL29 BL43 BQ53

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ペレット形状が円柱状で、円形断面の平
   均直径ａ（ｍｍ）とペレットの平均長さｂ（ｍｍ）の関
   係において、５＞ａ／ｂ＞１の条件を満足することを特
   徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレッ
   ト。
2. 【請求項２】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
   のエチレン含有量が５〜７０モル％で、ケン化度が９０
   モル％以上であることを特徴とする請求項１記載のエチ
   レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット。
3. 【請求項３】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
   がホウ素化合物をホウ素換算で１０〜１００００ｐｐ
   ｍ、酢酸塩またはリン酸塩を金属換算で１０〜５００ｐ
   ｐｍ含有することを特徴とする請求項１または２記載の
   エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット。
4. 【請求項４】 水酸化ナトリウムで滴定されるアルカリ
   消費量が０．０００１〜０．０５ モル／ｋｇであるこ
   とを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のエチレン−
   酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット。