JP2003122034A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ブレードクリーニングを有する画像形成装置に使用して
も感光層の耐摩耗性が良好で、且つ、耐ＮＯｘガス性に
優れた、長寿命な電子写真感光体を提供する。 【構成】導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤と電荷
輸送剤とを含有するバインダー樹脂からなる感光層を備
え、前記バインダー樹脂が、ジオール成分として特定の
ジヒドロキシ化合物を含有し、酸成分としてナフタレン
ジカルボン酸を少なくとも含有したポリエステル樹脂を
含有し、且つ、前記ポリエステル樹脂中に含有される金
属不純物の総量が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とす
る電子写真感光体。 【効果】感光層の耐摩耗性が良好で、且つ、耐ＮＯｘガ
ス性に優れた、長寿命な電子写真感光体を得ることがで
きる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電式複写機、フ
ァクシミリ、レーザービームプリンタ等の画像形成装置
に使用される電子写真感光体に関する。より詳細には、
感光層の摩耗量が少なく、且つ、耐ガス（ＮＯｘ）性に
も優れた、長寿命な電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】上記の画像形成装置においては、当該装
置に用いられる光源の波長領域に感度を有する種々の感
光体が使用されている。その一つはセレンのような無機
材料を感光層に用いた無機感光体であり、他は有機材料
を感光層に用いた有機感光体（ＯＰＣ）である。これら
のうち、有機感光体は無機感光体に比べて製造が容易で
あるとともに、電荷輸送剤、電荷発生剤、バインダー樹
脂等の感光体材料の選択肢が多様で、機能設計の自由度
が高いことから、近年、広範な研究が進められている。

【０００３】有機感光体には、電荷発生剤を含有する電
荷発生層と電荷輸送剤を含有する電荷輸送層との積層構
造からなる、いわゆる積層型感光体と、電荷発生剤と電
荷輸送剤とを単一の感光層中に分散させた、いわゆる単
層型感光体とがある。これらのうち、広い市場規模を占
めているのは積層型感光体である。

【０００４】一方、単層型感光体は、層構成が簡単で生
産性に優れている、感光層の皮膜欠陥が発生するのを抑
制できる、層間の界面が少ないので光学的特性を向上で
き高画質化が可能である、正帯電型で使用する場合がほ
とんどで、人体に有害なオゾンの発生が少ない、といっ
た利点を有するため脚光を浴びつつある。

【０００５】電子写真感光体は、その像形成プロセスに
おいて帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電の
繰り返し工程の中で使用される。帯電露光により形成さ
れた静電潜像は、微粒子状の粉体であるトナーにより現
像される。更に現像されたトナーは転写プロセスにおい
て紙などの転写材に転写されるが１００％のトナーが転
写されるのではなく、一部が感光体上に残存する。この
残存するトナーを除去しないと高品位な画像は得られな
い。そのため、残存トナーのクリーニングが必要とな
る。

【０００６】クリーニングプロセスとしては、ファーブ
ラシ、磁気ブラシ、ブレード等を用いたものが代表的で
あるが、クリーニング精度、装置構成の合理化などの点
から、ブレード状樹脂板が直接感光体に接することによ
りクリーニングを行うブレードクリーニングが選択され
るのが一般的である。

【０００７】ブレードクリーニングは、感光体表面にブ
レード状樹脂板が接することにより、感光体表面の残存
トナーを除去する。このため、感光体表面への機械的負
荷が上昇し、感光層の摩耗量が増加することにより、電
気特性（帯電能、感度）が悪化し、高品位な画像を得る
ことが困難となる。

【０００８】耐摩耗性の良好な樹脂として、例えば、特
開平８−２１１６３２号公報、特開平８−２１１６３３
号公報に、特定構造のポリエステル樹脂が記載されてい
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報に記載されているポリエステル樹脂を、前述の単層型
感光体に使用すると、感光層の耐摩耗性は向上するが、
画像形成装置内で発生するＮＯｘガスにより前記感光体
の電気特性（帯電能または感度）が著しく悪化し、画像
カブリが発生し高品位な画像が得られないことが、本発
明者らの検討で判明した。

【００１０】前記ＮＯｘガスは、帯電チャージャーや転
写チャージャーを使用した画像形成装置において、チャ
ージャー近傍で発生し易く、また、画像形成装置が大型
または高速であるほど、発生するＮＯｘガス濃度が高く
なる傾向がある。

【００１１】本発明の目的は、ブレードクリーニングを
有する画像形成装置に使用しても感光層の耐摩耗性が良
好で、且つ、耐ＮＯｘ性に優れた、長寿命な電子写真感
光体を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤と電荷
輸送剤とを含有するバインダー樹脂からなる感光層を備
え、前記バインダー樹脂が、ジオール成分として一般式
［１］、［２］または［３］で示されるジヒドロキシ化
合物のうち少なくとも１種を含有し、酸成分として一般
式［４］で示されるナフタレンジカルボン酸を少なくと
も含有したポリエステル樹脂を含有し、且つ、前記ポリ
エステル樹脂中に含有される金属不純物の総量が１０ｐ
ｐｍ以下であることを特徴とする電子写真感光体が、感
光層の耐摩耗性が良好で、且つ、耐ＮＯｘ性にも優れて
いることを見出した。

【００１３】一般式［１］：

【化５】

【００１４】一般式［２］：

【化６】

【００１５】一般式［３］：

【化７】 （一般式［１］、一般式［２］、一般式［３］中、Ｒ¹
は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵
は同一または異なって、水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、アリール基またはアラルキル基を示す。一般式
［２］中、ｎは２以上の整数である。また、一般式
［３］中、Ｒ⁶及びＲ⁷は同一または異なって、炭素数１
〜１０のアルキル基を示す。）

【００１６】一般式［４］：

【化８】

【００１７】

【本発明の作用】本発明の電子写真感光体は、導電性基
体上に、少なくとも電荷発生剤と電荷輸送剤とを含有す
るバインダー樹脂からなる感光層を備え、前記バインダ
ー樹脂が、ジオール成分として、上記一般式［１］、
［２］または［３］で示されるジヒドロキシ化合物のう
ち少なくとも１種を含有し、酸成分として上記一般式
［４］で示されるナフタレンジカルボン酸を少なくとも
含有したポリエステル樹脂を含有し、且つ、前記ポリエ
ステル樹脂中に含有される金属不純物の総量が１０ｐｐ
ｍ以下であることを特徴とする。

【００１８】バインダー樹脂が、前記構造のポリエステ
ル樹脂を含有することにより感光層の耐摩耗性が良好と
なる明確な理由は定かでない。ただ、有機感光体用バイ
ンダー樹脂として一般的に使用されているビスフェノー
ルＺ型ポリカーボネート樹脂やビスフェノールＣ型ポリ
カーボネート樹脂に比較して、前記ポリエステル樹脂の
弾性率が大きく、例えばクリーニングブレードが感光層
表面に圧接しても、弾性が大きいため、圧接による衝撃
エネルギーを適度に吸収することにより、結果的に感光
層の耐摩耗性が良好になると予想される。

【００１９】そして、本発明の特徴である、前記ポリエ
ステル樹脂中に含有される金属不純物の総量が１０ｐｐ
ｍ以下である場合に、耐ＮＯｘ性が向上し、電気特性
（帯電能または感度）の悪化が少ないことが本発明者ら
の検討で明らかとなった。

【００２０】すなわち、前述の特開平８−２１１６３２
号公報、特開平８−２１１６３３号公報に記載のポリエ
ステル樹脂は、エステル交換反応を利用する溶融重合に
より合成されているため、前記金属不純物の濃度が１０
ｐｐｍより大きく、感光体の耐ＮＯｘ性が低下し、電気
特性（帯電能または感度）が悪化して画像カブリが発生
したと考えられる。

【００２１】前記エステル交換反応による溶融重合は、
例えば、酸化ゲルマニウム等の金属触媒が、重合を進め
るにあたって必要である。前記金属触媒は、溶融重合時
に樹脂内部に取込まれ、再沈等の精製によって容易に除
去するのが非常に困難である。従って、溶融重合により
合成された前記公報に記載されたポリエステル樹脂中の
金属不純物の濃度は、数十ｐｐｍ〜数百ｐｐｍにものぼ
る可能性が高いと予想される。

【００２２】ポリエステル樹脂が、１０ｐｐｍより多く
金属不純物を含有する場合、耐ＮＯｘ性が悪化する原因
としては、感光層中に導電性物質を含有することにより
暗減衰が大きくなって帯電が低下し易い、また、電子や
ホール移動のトラップとなって感度悪化し易い、等が考
えられるが、明確な理由は定かでない。

【００２３】

【発明の実施形態】本発明の電子写真感光体は、バイン
ダー樹脂が、ジオール成分として一般式［１］、［２］
または［３］で示されるジヒドロキシ化合物のうち少な
くとも１種を含有し、酸成分として一般式［４］で示さ
れるナフタレンジカルボン酸を少なくとも含有したポリ
エステル樹脂を含有し、且つ、前記ポリエステル樹脂中
に含有される金属不純物の総量が１０ｐｐｍ以下である
限り単層型、積層型等、任意の感光体であってよい。

【００２４】前述のように、単層型感光体は正帯電型で
使用する場合がほとんどで、画像形成装置内でオゾンの
発生は極めて少ないが、逆にＮＯｘガスの発生は多くな
る傾向がある。また、単層型感光体は電荷発生剤が感光
体表面に存在する確率が高い。すなわち、本発明は、正
帯電の単層型感光体に適用する場合に、特に有効であ
る。以下、本発明の電子写真感光体の構成材料について
詳細に説明する。

【００２５】［バインダー樹脂］本発明の電子写真感光
体に使用されるバインダー樹脂は、ジオール成分として
一般式［１］、［２］または［３］で示されるジヒドロ
キシ化合物のうち少なくとも１種を含有し、酸成分とし
て一般式［４］で示されるナフタレンジカルボン酸を少
なくとも含有したポリエステル樹脂であり、且つ、前記
ポリエステル樹脂中に含有される金属不純物の総量が１
０ｐｐｍ以下であることを特徴とする。

【００２６】本発明の電子写真感光体に使用されるバイ
ンダー樹脂は、上記ポリエステル樹脂を単独または２種
以上をブレンドして使用することができる。

【００２７】また、本発明の電子写真感光体に使用され
るポリエステル樹脂は、前述のように、エステル交換反
応を利用した溶融重合により合成されるのではなく、重
合を進めるにあたって金属触媒が必要の無い界面重合ま
たは溶液重合により合成されるのが特に好ましい。

【００２８】本発明の電子写真感光体は、少なくとも前
記ポリエステル樹脂を含有すればよく、他に、従来から
感光層に使用されている種々の樹脂を使用することがで
きる。

【００２９】例えば、ビスフェノールＺ型、ビスフェノ
ールＺＣ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＡ型
等のポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂を始
め、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオ
ノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹
脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルホン、ジアリ
ルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、エポキシアク
リレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等
の樹脂が使用可能である。

【００３０】上記のバインダー樹脂は、単独または２種
以上をブレンドまたは共重合して使用できる。

【００３１】本発明の電子写真感光体に使用されるバイ
ンダー樹脂の重量平均分子量は１０，０００〜４００，
０００、更には３０，０００〜２００，０００が好まし
い。

【００３２】［電荷発生剤］本発明の電子写真感光体に
使用される電荷発生剤としては、例えば、無金属フタロ
シアニン、オキソチタニルフタロシアニン、ヒドロキシ
ガリウムフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、ペ
リレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール
顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシア
ニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジ
ゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム
顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔
料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔
料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体や、セレ
ン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、
アモルファスシリコンといった無機光導電材料等の、従
来公知の電荷発生剤が挙げられる。

【００３３】上記例示の電荷発生剤のうち、特に半導体
レーザー等の光源を使用したレーザービームプリンタや
ファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、
７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要
となるため、例えば無金属フタロシアニン、オキソチタ
ニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニ
ン等のフタロシニン系顔料が好適に使用される。なお、
上記フタロシアニン系顔料の結晶型については特に限定
されず、種々の結晶型を使用できる。

【００３４】上記例示の電荷発生剤は、所望の領域に吸
収波長を有するように、単独または２種以上をブレンド
して使用できる。

【００３５】［電荷輸送剤］本発明の電子写真感光体に
使用される電荷輸送剤は、従来公知の電子輸送剤または
ホール輸送剤を使用することができる。電子輸送剤また
はホール輸送剤のいずれかを用いるかは、感光体の層構
造、感光層の帯電性等に応じて適宣選択して使用され
る。

【００３６】特に、正帯電単層型感光体においては、感
光層中に電子輸送剤とホール輸送剤をブレンドして含有
させることが好ましい。

【００３７】本発明の電子写真感光体に使用可能な電子
輸送剤としては、ジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン
誘導体のほか、アゾキノン誘導体、モノキノン誘導体、
ジナフチルキノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロ
ノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオ
キサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９
−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、
ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘
導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエ
チレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニ
トロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリ
ジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノ
ン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレ
イン酸等の、電子受容性を有する種々の化合物が挙げら
れる。

【００３８】本発明において、電子輸送剤は１種のみを
使用する他、２種以上をブレンドして使用してもよい。

【００３９】本発明の電子写真感光体に使用可能なホー
ル輸送剤としては、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
フェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジア
ミン誘導体、スチルベン誘導体、２，５−ジ（４−メチ
ルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等
のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミ
ノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリ
ビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポ
リシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒ
ドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール
系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化
合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合
物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含
窒素環式化合物や、縮合多環式化合物が挙げられる。

【００４０】本発明において、ホール輸送剤は１種のみ
を使用するほか、２種以上をブレンドして使用してもよ
い。

【００４１】［感光層の構成及び製造条件］感光層が単
一層の場合、感光層の膜厚は５〜１００μｍ、更には１
０〜５０μｍ程度が好ましい。電荷発生剤は全バインダ
ー樹脂重量に対して０．１〜５０ｗｔ％、更には０．５
〜３０ｗｔ％含有させることが好ましい。電子輸送剤は
全バインダー樹脂重量に対して１〜１００ｗｔ％、更に
は５〜８０ｗｔ％含有させることが好ましい。ホール輸
送剤は全バインダー樹脂重量に対して５〜５００ｗｔ
％、更には２５〜２００ｗｔ％含有させることが好まし
い。電子輸送剤とホール輸送剤とをブレンドして使用す
る場合、電子輸送剤とホール輸送剤との総量は、全バイ
ンダー樹脂に対して２０〜５００ｗｔ％、更には３０〜
２００ｗｔ％含有させることが好ましい。

【００４２】感光層が積層構造の場合は、電荷発生層の
膜厚は０．０１〜５μｍ、更には０．１〜３μｍ程度が
好ましく、電荷輸送層の膜厚は２〜１００μｍ、更には
５〜５０μｍ程度が好ましい。電荷発生層には電荷発生
材料を全バインダー樹脂重量に対して１〜５００ｗｔ
％、更には１０〜３００ｗｔ％、電荷輸送層には電荷輸
送材料を全バインダー樹脂に対して２０〜５００ｗｔ
％、更には３０〜２００ｗｔ％含有させることが好まし
い。

【００４３】感光層には、前述の各成分の他に、電子写
真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添
加剤、例えば、酸化防止剤、ラジカル補足剤、一重項ク
エンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可
塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワッ
クス、アクセプター、ドナー等を配合することができ
る。また、感光層の感度を向上させるために、例えば、
テルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等
の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。

【００４４】支持体と感光層、あるいは積層された層間
には、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成
されていてもよい。

【００４５】感光層が形成される支持体としては、導電
性を有する種々の材料を使用することができ、例えば、
鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、
モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、
パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属
単体や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラス
チック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化イン
ジウム等で被覆されたガラス等があげられる。

【００４６】支持体の形状は、使用する画像形成装置の
構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであっ
てもよく、支持体自体が導電性を有するか、あるいは支
持体の表面が導電性を有していればよい。また、支持体
は使用に際して十分な機械的強度を有するものが好まし
い。

【００４７】感光層を塗布の方法により形成する場合に
は、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダー樹
脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えば、ロー
ルミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシエーカ
ー、超音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整
し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよ
い。

【００４８】上記分散液を作製するための溶剤として
は、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えば、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等の
アルコール類、n−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサ
ン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエ
タン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等の
エステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これ
らの溶剤は単独で、または２種以上混合して用いられ
る。

【００４９】さらに、電荷発生剤、電荷輸送剤等の分散
性、感光層表面の平滑性を良くするために、界面活性
剤、レベリング剤等を使用してもよい。

【００５０】

【発明の実施形態】以下、実施例および比較例をあげて
本発明を説明する。なお、以下の実施形態は本発明を具
体化した一例であって、本発明の技術的範囲を限定する
ものではない。

【００５１】［ポリエステル樹脂の合成］ ＜合成実施例１＞１，１'−ビス［４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル]シクロヘキサン（ＺＥと略記す
る）：０．１６ｍｏｌとエチレングリコール（ＥＧと略
記する）：０．０４ｍｏｌに、水酸化ナトリウム：１
６．０ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール：１．０ｇ
を溶解させ、触媒のトリエチルベンジルアンモニウムク
ロリド：２０．０ｇを添加し、攪拌混合した。一方、
２，６'−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡと略記す
る）クロリド：０．１４ｍｏｌとテレフタル酸クロライ
ド：０．０６ｍｏｌを秤量し、０．６リットルの塩化メ
チレンに溶解させた。該塩化メチレン溶液を、先に調整
した攪拌下の前記アルカリ水溶液に一気に投入し、重合
を開始した。重合反応温度は２５℃になるように調整し
た。重合は３時間行ない、その後、系内に酢酸を添加す
ることにより重合反応を終了した。水相が中性になるま
で水で洗浄を繰り返した。洗浄終了後、メタノール中に
攪拌下で滴下させポリエステル樹脂を沈殿させた。更に
は濾別、乾燥することにより７０ｇのポリエステル樹脂
（構造式：Ｒｅｓｉｎ−１）を得た。

【００５２】＜合成実施例２＞ＺＥに代えて、２，２'
−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プ
ロパン（ＡＥと略記する）を０．１６ｍｏｌ使用した以
外は、合成実施例１と同様にしてポリエステル樹脂（構
造式：Ｒｅｓｉｎ−２）を得た。

【００５３】＜合成実施例３＞ＺＥに代えて、９，９'
−ビス［４−（２−ヒドロキシフェニル）］フルオレン
（Ｆｌｕと略記する）を０．１６ｍｏｌ使用した以外
は、合成実施例１と同様にしてポリエステル樹脂（構造
式：Ｒｅｓｉｎ−３）を得た。

【００５４】＜合成実施例４＞ＺＥに代えて、２，２'
−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチル
フェニルプロパン］（ＣＥと略記する）を０．１６ｍｏ
ｌ使用した以外は、合成実施例１と同様にしてポリエス
テル樹脂（構造式：Ｒｅｓｉｎ−４）を得た。

【００５５】＜合成実施例５＞ＺＥに代えて、１，１'
―ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチル
フェニル］シクロヘキサン（ＺＣＥと略記する）を０．
１６ｍｏｌ使用した以外は、合成実施例１と同様にして
ポリエステル樹脂（構造式：Ｒｅｓｉｎ−５）を得た。

【００５６】＜合成実施例６＞ＺＥに代えて、２，２'
−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］
−４−メチルペンタン（ＭＩＢＫＥと略記する）を０．
１６ｍｏｌ使用した以外は、合成実施例１と同様にして
ポリエステル樹脂（構造式：Ｒｅｓｉｎ−６）を得た。

【００５７】＜合成実施例７＞テレフタル酸クロライド
に代えて、イソフタル酸クロライドを０．０６ｍｏｌ使
用した以外は、合成実施例１と同様にしてポリエステル
樹脂（構造式：Ｒｅｓｉｎ−７）を得た。

【００５８】＜合成実施例８＞ＺＥ：０．１６ｍｏｌに
代えて、ＺＥ：０．１２ｍｏｌとＡＥ：０．０４ｍｏｌ
とを、また、ＮＤＣＡクロリド：０．１４ｍｏｌとテレ
フタル酸クロライド：０．０６ｍｏｌに代えて、ＮＤＣ
Ａクロリド：０．２ｍｏｌを使用した以外は、合成実施
例１と同様にしてポリエステル樹脂（構造式：Ｒｅｓｉ
ｎ−８）を得た。

【００５９】＜合成比較例１＞ＺＥ：０．１６ｍｏｌ、
ＥＧ：０．０４ｍｏｌ、ＮＤＣＡジメチル：０．１４ｍ
ｏｌ、テレフタル酸ジメチル：０．０６ｍｏｌを原料と
し、触媒として、酢酸カルシウム：０．４５ｍｍｏｌ
を、攪拌しながら２００℃から２３０℃に徐々に加熱し
てエステル交換反応を行なった。重合触媒である酢酸亜
鉛０．３ｍｍｏｌを投入して昇温と減圧を徐々に行な
い、反応系の温度を２９０℃、真空度を１Ｔｏｒｒ以下
にする。重合は３時間行ない、重合終了後、水中に押出
して６０ｇのポリエステル樹脂（構造式：Ｒｅｓｉｎ−
１）を得た。

【００６０】＜合成比較例２＞ＺＥに代えて、ＡＥを
０．１６ｍｏｌ使用した以外は、合成比較例１と同様に
してポリエステル樹脂（構造式：Ｒｅｓｉｎ−２）を得
た。

【００６１】＜合成比較例３＞ＺＥに代えて、Ｆｌｕを
０．１６ｍｏｌ使用した以外は、合成比較例１と同様に
してポリエステル樹脂（構造式：Ｒｅｓｉｎ−３）を得
た。

【００６２】＜合成比較例４＞ＺＥに代えて、ＣＥを
０．１６ｍｏｌ使用した以外は、合成比較例１と同様に
してポリエステル樹脂（構造式：Ｒｅｓｉｎ−４）を得
た。

【００６３】＜合成比較例５＞ＺＥに代えて、ＺＣＥを
０．１６ｍｏｌ使用した以外は、合成比較例１と同様に
してポリエステル樹脂（構造式：Ｒｅｓｉｎ−５）を得
た。

【００６４】＜合成比較例６＞ＺＥに代えて、ＭＩＢＫ
Ｅを０．１６ｍｏｌ使用した以外は、合成比較例１と同
様にしてポリエステル樹脂（構造式：Ｒｅｓｉｎ−６）
を得た。

【００６５】＜合成比較例７＞テレフタル酸クロライド
に代えて、イソフタル酸クロライドを０．０６ｍｏｌ使
用した以外は、合成比較例１と同様にしてポリエステル
樹脂（構造式：Ｒｅｓｉｎ−７）を得た。

【００６６】＜合成比較例８＞ＺＥ：０．１６ｍｏｌに
代えて、ＺＥ：０．１２ｍｏｌとＡＥ：０．０４ｍｏｌ
とを、また、ＮＤＣＡジメチル：０．１４ｍｏｌとテレ
フタル酸ジメチル：０．０６ｍｏｌに代えて、ＮＤＣＡ
ジメチル：０．２ｍｏｌを使用した以外は、合成比較例
１と同様にしてポリエステル樹脂（構造式：Ｒｅｓｉｎ
−８）を得た。

【００６７】［ポリエステル樹脂中の金属不純物量の測
定］上記合成実施例及び合成比較例で作製したポリエス
テル樹脂中の金属不純物量は、ポリエステル樹脂をテト
ラヒドロフラン中で溶解させた後、通常の滴定法により
測定した。

【００６８】表１に、合成したポリエステル樹脂の金属
不純物量を示した。

【００６９】

【表１】

【００７０】［単層型感光体の作製］ ＜実施例１〜８＞電荷発生剤としてＸ型無金属フタロシ
アニン（ＰｃＨ₂）２．６重量部、電子輸送剤（ＥＴＭ
−１）３７重量部、ホール輸送剤（ＨＴＭ−１）６９重
量部、バインダー樹脂として、合成実施例１〜８で作製
（界面重合）した重量平均分子量５０，０００のポリエ
ステル樹脂（構造式；Ｒｅｓｉｎ−１〜−８）１００重
量部を、テトラヒドロフラン４５０重量部とともにボー
ルミル中で２４時間分散あるいは溶解させ、単層型感光
層用塗布液を調合した。そして、この塗布液を、支持体
としてのアルミニウム素管上にディップコート法にて塗
布し、１４０℃、２５分間の熱風乾燥を行い、膜厚２
９．０μｍの単一感光層を有する単層型感光体ドラムを
作製した。

【００７１】＜比較例１〜９＞バインダー樹脂として、
合成比較例１〜８で作製（溶融重合）した重量平均分子
量５０，０００のポリエステル樹脂（構造式；Ｒｅｓｉ
ｎ−１〜−８）、またはビスフェノールＺ型ポリカーボ
ネート樹脂を使用した以外は、実施例１〜８と同様にし
て単層型感光体ドラムを作製した。

【００７２】［ＥＴＭ−１］

【化９】

【００７３】［ＨＴＭ−１］

【化１０】

【００７４】［Ｒｅｓｉｎ−１］

【化１１】

【００７５】［Ｒｅｓｉｎ−２］

【化１２】

【００７６】［Ｒｅｓｉｎ−３］

【化１３】

【００７７】［Ｒｅｓｉｎ−４］

【化１４】

【００７８】［Ｒｅｓｉｎ−５］

【化１５】

【００７９】［Ｒｅｓｉｎ−６］

【化１６】

【００８０】［Ｒｅｓｉｎ−７］

【化１７】

【００８１】［Ｒｅｓｉｎ−８］

【化１８】

【００８２】［ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹
脂（ｂｉｓ−ＺＰＣ）］

【化１９】

【００８３】上記各実施例、比較例の単層型感光体ドラ
ムについて、以下の評価を実施した。

【００８４】［耐摩耗性評価試験］上記各実施例、比較
例の単層型感光体ドラムを、ブレードクリーニング手段
を有するデジタル複写機（京セラミタ株式会社製「Ｃｒ
ｅａｇｅ７３４０」）に搭載し、画像形成を行わず（ト
ナー現像無し、通紙無し）、該単層型感光体ドラムにク
リーニングブレードを圧接した状態で、４８時間連続回
転させた。そして、試験前後の感光層の膜厚を測定し、
膜厚変化量を算出した。膜厚変化量が小さいほど耐摩耗
性が良好であることを示す。膜厚変化量については３．
０μｍ以下を可、３．０μｍより大きい場合を不可とし
た。

【００８５】［耐ＮＯｘ性評価試験］上記各実施例、比
較例の単層型感光体ドラムの初期表面電位をデジタル複
写機（京セラミタ株式会社製「Ｃｒｅａｇｅ７３４
０」）を用いて測定し、次いで、該単層型感光体ドラム
を取出し、暗所にてＮＯｘ濃度２４ｐｐｍの密閉雰囲気
中に、常温にて８時間暴露させ、暴露直後の表面電位を
同様にして測定した。（初期表面電位）−（暴露直後の
表面電位）＝ΔＶ₀とし、ΔＶ₀が小さいほど単層型感光
体の耐ＮＯｘ性は良好で、６０Ｖより小さい場合を可、
６０Ｖ以上を不可とした。

【００８６】表２に評価結果を示した。また図１には、
ポリエステル樹脂中の金属不純物濃度とΔＶ₀との関係
を示した。

【００８７】

【表２】

【００８８】表２より、摩耗量に関しては、ビスフェノ
ールＺ型ポリカーボネート樹脂を使用した場合、摩耗量
は３．０μｍより大きく不可であったが、ポリエステル
樹脂を使用した場合、摩耗量は全ての樹脂で３．０μｍ
以下となり耐摩耗性は良好であった。

【００８９】また、界面重合で作製したポリエステル樹
脂中の金属不純物濃度は１０ｐｐｍ以下であるのに対し
て、溶融重合で作製したポリエステル樹脂中の金属不純
物濃度は１０ｐｐｍより大きくなった。そして、図１に
示すように、耐ＮＯｘ性に関しては、金属不純物量の増
加に従い悪化（ΔＶ₀が大）し、金属不純物量が１０ｐ
ｐｍより大きくなると、ΔＶ₀が６０Ｖ以上となり不可
となった。

【００９０】以上より、界面重合で作製したポリエステ
ル樹脂中の金属不純物濃度は１０ｐｐｍ以下となり、該
ポリエステル樹脂を使用した単層型感光体は、耐摩耗性
及び耐ＮＯｘ性とも良好であった。

【００９１】

【発明の効果】導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤
と電荷輸送剤とを含有するバインダー樹脂からなる感光
層を備え、前記バインダー樹脂が、ジオール成分として
一般式［１］、［２］または［３］で示されるジヒドロ
キシ化合物のうち少なくとも１種を含有し、酸成分とし
て一般式［４］で示されるナフタレンジカルボン酸を少
なくとも含有したポリエステル樹脂を含有し、且つ、前
記ポリエステル樹脂中に含有される金属不純物の総量が
１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする電子写真感光体
が、耐摩耗性及び耐ＮＯｘ性とも良好である。

【００９２】

【図面の簡単な説明】

【図１】ポリエステル樹脂中の金属不純物濃度と、ＮＯ
ｘガス暴露前後のΔＶ₀（感光体の表面電位低下量）と
の関係を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA21 AA31 BB23 CA21 EA04 FA01 FA03 FC15 4J029 AA03 AB07 AC01 AE11 AE18 BF20 CC06A HA01 HB01

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤と
   電荷輸送剤とを含有するバインダー樹脂からなる感光層
   を備え、前記バインダー樹脂が、ジオール成分として一
   般式［１］、［２］または［３］で示されるジヒドロキ
   シ化合物のうち少なくとも１種を含有し、酸成分として
   一般式［４］で示されるナフタレンジカルボン酸を少な
   くとも含有したポリエステル樹脂を含有し、且つ、前記
   ポリエステル樹脂中に含有される金属不純物の総量が１
   ０ｐｐｍ以下であることを特徴とする電子写真感光体。 一般式［１］： 【化１】 一般式［２］： 【化２】 一般式［３］： 【化３】 （一般式［１］、一般式［２］、一般式［３］中、Ｒ¹
   は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵
   は同一または異なって、水素原子、炭素数１〜４のアル
   キル基、アリール基またはアラルキル基を示す。一般式
   ［２］中、ｎは２以上の整数である。また、一般式
   ［３］中、Ｒ⁶及びＲ⁷は同一または異なって、炭素数１
   〜１０のアルキル基を示す。） 一般式［４］： 【化４】
2. 【請求項２】前記ポリエステル樹脂が界面重合または溶
   液重合により製造されたことを特徴とする請求項１記載
   の電子写真感光体。
3. 【請求項３】前記感光層が、少なくとも電荷発生剤と電
   荷輸送剤を共に含有する正帯電単層型であることを特徴
   とする請求項１または２記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】未転写トナーをブレードクリーニング手段
   により回収する画像形成装置に使用されることを特徴と
   する請求項１、２または３記載の電子写真感光体。