JP2003119388A - 非汚染性シリコーンゴム組成物 - Google Patents
非汚染性シリコーンゴム組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 分子中に少なくとも２個の珪素原子に結
合した水酸基又は加水分解性基を有するジオルガノポリ
シロキサンをベースポリマーとし、加水分解性基を１分
子中に２個以上有するシラン又はその部分加水分解物を
配合した縮合硬化型シリコーンゴム組成物において、ベ
ースポリマーであるジオルガノポリシロキサンの珪素原
子に結合する全置換基の２モル％以上が、炭素数２以上
の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であることを特
徴とする非汚染性シリコーンゴム組成物。 【効果】 本発明の非汚染性シリコーンゴム組成物は、
硬化した後の非汚染性に優れ、しかもシール性が良好で
あり、このためコーティング、目地に充填施工、もしく
は固形ガスケットとして使用した場合、建物、目地、及
び目地周辺の汚染を起こさず、ゴム自体も汚染されにく
く、また耐候性に優れるものである。
合した水酸基又は加水分解性基を有するジオルガノポリ
シロキサンをベースポリマーとし、加水分解性基を１分
子中に２個以上有するシラン又はその部分加水分解物を
配合した縮合硬化型シリコーンゴム組成物において、ベ
ースポリマーであるジオルガノポリシロキサンの珪素原
子に結合する全置換基の２モル％以上が、炭素数２以上
の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であることを特
徴とする非汚染性シリコーンゴム組成物。 【効果】 本発明の非汚染性シリコーンゴム組成物は、
硬化した後の非汚染性に優れ、しかもシール性が良好で
あり、このためコーティング、目地に充填施工、もしく
は固形ガスケットとして使用した場合、建物、目地、及
び目地周辺の汚染を起こさず、ゴム自体も汚染されにく
く、また耐候性に優れるものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、建築用シーリング
材、コーティング材、ガスケット等の建築用ゴム部材に
好適に使用される非汚染性シリコーンゴム組成物に関す
る。
材、コーティング材、ガスケット等の建築用ゴム部材に
好適に使用される非汚染性シリコーンゴム組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】各種建
造物におけるコンクリート、サッシなどのジョイント
部、ガラス回りなどは、現在、合成ゴムなどのシーリン
グ材で充填施工する方法が一般的であり、このシーリン
グ材としては、シリコーン系、ポリサルファイド系、ポ
リウレタン系、アクリル系、ＳＢＲ系、ブチル系など、
各種のものが知られているが、接着性、耐熱耐候性、耐
久性という面からは縮合硬化型のシリコーン系シーリン
グ材が広く使用されている。また、固形ガスケットにお
いては過酸化物加硫型シリコーン系のガスケットが使用
されることが多い。更に近年では、過酸化物加硫型シリ
コーン系のガスケット上に紫外線硬化型のシリコーン系
コーティング材をオーバーコートする手法や、ガラス上
に型枠を設置して白金付加加硫型シリコーンゴム組成物
を注型、硬化、接着させ、ガラス一体型ガスケットを作
製する手法も提案されている。
造物におけるコンクリート、サッシなどのジョイント
部、ガラス回りなどは、現在、合成ゴムなどのシーリン
グ材で充填施工する方法が一般的であり、このシーリン
グ材としては、シリコーン系、ポリサルファイド系、ポ
リウレタン系、アクリル系、ＳＢＲ系、ブチル系など、
各種のものが知られているが、接着性、耐熱耐候性、耐
久性という面からは縮合硬化型のシリコーン系シーリン
グ材が広く使用されている。また、固形ガスケットにお
いては過酸化物加硫型シリコーン系のガスケットが使用
されることが多い。更に近年では、過酸化物加硫型シリ
コーン系のガスケット上に紫外線硬化型のシリコーン系
コーティング材をオーバーコートする手法や、ガラス上
に型枠を設置して白金付加加硫型シリコーンゴム組成物
を注型、硬化、接着させ、ガラス一体型ガスケットを作
製する手法も提案されている。
【０００３】しかし、従来より外壁目地に使用されてい
るシリコーン系のシーリング材、ガスケットには目地周
辺に汚れが広がるという問題が発生している。この現象
は建物の立地条件（外部環境、方位）、目地設計（形
状、接着体）等に大きく依存し、一般に建物周辺の大気
汚染度、降雨の流れ具合、降雨後の乾燥度と著しく相関
があることが判明している。この対策として、落とし目
地や孫目地等の降雨が直接目地に触れないような目地へ
の設計変更、硬化後のシーラントもしくはガスケットの
表面に塗布剤による障壁を作り、汚染を防止する方法等
があるが、前者は設計仕様の変更を伴うため建物の意匠
上の問題が残り、後者は塗布という工程の増加が総合工
賃のアップにつながるため一般的なものとはなっていな
い。
るシリコーン系のシーリング材、ガスケットには目地周
辺に汚れが広がるという問題が発生している。この現象
は建物の立地条件（外部環境、方位）、目地設計（形
状、接着体）等に大きく依存し、一般に建物周辺の大気
汚染度、降雨の流れ具合、降雨後の乾燥度と著しく相関
があることが判明している。この対策として、落とし目
地や孫目地等の降雨が直接目地に触れないような目地へ
の設計変更、硬化後のシーラントもしくはガスケットの
表面に塗布剤による障壁を作り、汚染を防止する方法等
があるが、前者は設計仕様の変更を伴うため建物の意匠
上の問題が残り、後者は塗布という工程の増加が総合工
賃のアップにつながるため一般的なものとはなっていな
い。
【０００４】本発明者らは、上記の問題を解決するた
め、酸化チタン、酸化亜鉛等の光触媒活性を有する粒子
が分散、含有された硬化性オルガノポリシロキサン組成
物の硬化物によりシーリング材、コーティング材、ガス
ケットなどの建築用ゴム部材を製造した場合、これに紫
外線が照射されることで表面が改質されて親水化され、
非汚染性が付与されることを先に提案している（特開平
９−２２７７７９号公報）。この方法によって従来のシ
リコーンシーラントに比して汚染性は大幅に改良された
ものの、更なる非汚染性の向上が求められている。
め、酸化チタン、酸化亜鉛等の光触媒活性を有する粒子
が分散、含有された硬化性オルガノポリシロキサン組成
物の硬化物によりシーリング材、コーティング材、ガス
ケットなどの建築用ゴム部材を製造した場合、これに紫
外線が照射されることで表面が改質されて親水化され、
非汚染性が付与されることを先に提案している（特開平
９−２２７７７９号公報）。この方法によって従来のシ
リコーンシーラントに比して汚染性は大幅に改良された
ものの、更なる非汚染性の向上が求められている。
【０００５】本発明は、上記事情を改善するためになさ
れたもので、非汚染性に優れたシリコーンゴム組成物を
提供することを目的とする。
れたもので、非汚染性に優れたシリコーンゴム組成物を
提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、縮合硬化型シリコーンゴム組成物において、ベー
スポリマーのジオルガノポリシロキサンの珪素原子に直
結する全置換基のうち、２モル％以上が炭素数２以上の
置換もしくは非置換の一価炭化水素基である特定のジオ
ルガノポリシロキサンを用いることにより、著しい非汚
染性向上を達成できることを知見し、本発明をなすに至
った。
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、縮合硬化型シリコーンゴム組成物において、ベー
スポリマーのジオルガノポリシロキサンの珪素原子に直
結する全置換基のうち、２モル％以上が炭素数２以上の
置換もしくは非置換の一価炭化水素基である特定のジオ
ルガノポリシロキサンを用いることにより、著しい非汚
染性向上を達成できることを知見し、本発明をなすに至
った。
【０００７】従って、本発明は、分子中に少なくとも２
個の珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有す
るジオルガノポリシロキサンをベースポリマーとし、加
水分解性基を１分子中に２個以上有するシラン又はその
部分加水分解物を配合した縮合硬化型シリコーンゴム組
成物において、ベースポリマーであるジオルガノポリシ
ロキサンの珪素原子に結合する全置換基の２モル％以上
が、炭素数２以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素
基であることを特徴とする非汚染性シリコーンゴム組成
物を提供する。
個の珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有す
るジオルガノポリシロキサンをベースポリマーとし、加
水分解性基を１分子中に２個以上有するシラン又はその
部分加水分解物を配合した縮合硬化型シリコーンゴム組
成物において、ベースポリマーであるジオルガノポリシ
ロキサンの珪素原子に結合する全置換基の２モル％以上
が、炭素数２以上の置換もしくは非置換の一価炭化水素
基であることを特徴とする非汚染性シリコーンゴム組成
物を提供する。
【０００８】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明にかかる非汚染性シリコーンゴム組成物は、ジオ
ルガノポリシロキサンを主成分（ベースポリマー）とす
るものであり、その硬化方式としては、縮合硬化型が用
いられる。
本発明にかかる非汚染性シリコーンゴム組成物は、ジオ
ルガノポリシロキサンを主成分（ベースポリマー）とす
るものであり、その硬化方式としては、縮合硬化型が用
いられる。
【０００９】本発明で使用されるベースポリマーのジオ
ルガノポリシロキサンとしては、縮合反応で硬化するた
め、分子中に少なくとも２個の珪素原子に直結した水酸
基又は加水分解性基を有し、全珪素原子に結合した置換
基の２モル％以上が炭素数２以上の置換もしくは非置換
の一価炭化水素基を有するものである。
ルガノポリシロキサンとしては、縮合反応で硬化するた
め、分子中に少なくとも２個の珪素原子に直結した水酸
基又は加水分解性基を有し、全珪素原子に結合した置換
基の２モル％以上が炭素数２以上の置換もしくは非置換
の一価炭化水素基を有するものである。
【００１０】従来使用されている縮合硬化型シリコーン
ゴム（ＲＴＶゴム）組成物のベースポリマーにおいて、
縮合反応に関与する水酸基又は加水分解性基以外の置換
基は、殆どがメチル基であるが、本発明においては、こ
の加水分解性基以外の置換基に縮合反応（架橋）に関与
しない炭素数２以上の置換もしくは非置換の一価炭化水
素基を特定量導入したもので、これにより、著しく非汚
染性が向上するものである。
ゴム（ＲＴＶゴム）組成物のベースポリマーにおいて、
縮合反応に関与する水酸基又は加水分解性基以外の置換
基は、殆どがメチル基であるが、本発明においては、こ
の加水分解性基以外の置換基に縮合反応（架橋）に関与
しない炭素数２以上の置換もしくは非置換の一価炭化水
素基を特定量導入したもので、これにより、著しく非汚
染性が向上するものである。
【００１１】このジオルガノポリシロキサンは実質的に
直鎖状であるが、ゲル化を起こさない、あるいはゴム弾
性を損なわない範囲において分岐していてもよい。分岐
量は、通常１０モル％以下、好ましくは５モル％以下で
ある。
直鎖状であるが、ゲル化を起こさない、あるいはゴム弾
性を損なわない範囲において分岐していてもよい。分岐
量は、通常１０モル％以下、好ましくは５モル％以下で
ある。
【００１２】具体的には、下記一般式（１）又は（２）
で表されるジオルガノポリシロキサンが好ましい。
で表されるジオルガノポリシロキサンが好ましい。
【００１３】
【化３】
（式中、Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であり、
Ｒの２モル％以上が炭素数２以上の置換又は非置換の一
価炭化水素基である。Ｘは酸素原子又は炭素数１〜８の
二価炭化水素基であり、Ｙは加水分解性基であり、ｎは
このジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を
１００〜１，０００，０００ｃｓとする数であり、ａは
２又は３である。）
Ｒの２モル％以上が炭素数２以上の置換又は非置換の一
価炭化水素基である。Ｘは酸素原子又は炭素数１〜８の
二価炭化水素基であり、Ｙは加水分解性基であり、ｎは
このジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度を
１００〜１，０００，０００ｃｓとする数であり、ａは
２又は３である。）
【００１４】ここでＲは、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、２−エチルブチル基、オクチル基など
のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基な
どのシクロアルキル基、ビニル基、プロペニル基、ブテ
ニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル基、アリル基などの
アルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナ
フチル基、ジフェニル基などのアリール基、ベンジル
基、フェニルエチル基などのアラルキル基、あるいはこ
れらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は
全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメ
チル基、トリフロロプロピル基、２−シアノエチル基、
３−シアノプロピル基などから選択される同一又は異種
の非置換もしくは置換の好ましくは炭素数１〜１２、特
に１〜１０の一価炭化水素基である。
ル基、ブチル基、２−エチルブチル基、オクチル基など
のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基な
どのシクロアルキル基、ビニル基、プロペニル基、ブテ
ニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル基、アリル基などの
アルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナ
フチル基、ジフェニル基などのアリール基、ベンジル
基、フェニルエチル基などのアラルキル基、あるいはこ
れらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は
全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメ
チル基、トリフロロプロピル基、２−シアノエチル基、
３−シアノプロピル基などから選択される同一又は異種
の非置換もしくは置換の好ましくは炭素数１〜１２、特
に１〜１０の一価炭化水素基である。
【００１５】また、Ｒのうち２モル％以上、好ましくは
２．５モル％以上が炭素数２以上の置換もしくは非置換
の一価炭化水素基であることが必要である。上限として
は特に制限されないが、製造し易さからすると５０モル
％以下である。
２．５モル％以上が炭素数２以上の置換もしくは非置換
の一価炭化水素基であることが必要である。上限として
は特に制限されないが、製造し易さからすると５０モル
％以下である。
【００１６】炭素数２以上の置換もしくは非置換の一価
炭化水素基としては、上述したＲのメチル基以外の一価
炭化水素基が挙げられるが、ビニル基、アリル基、プロ
ペニル基、ブテニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル基等
のアルケニル基、エチル基、プロピル基、フェニル基等
が好ましく、中でもアルケニル基が好ましく、特にビニ
ル基が好ましい。
炭化水素基としては、上述したＲのメチル基以外の一価
炭化水素基が挙げられるが、ビニル基、アリル基、プロ
ペニル基、ブテニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル基等
のアルケニル基、エチル基、プロピル基、フェニル基等
が好ましく、中でもアルケニル基が好ましく、特にビニ
ル基が好ましい。
【００１７】また、上記Ｒにおいて、炭素数２以上の一
価炭化水素基以外の置換基としては、メチル基が好まし
い。
価炭化水素基以外の置換基としては、メチル基が好まし
い。
【００１８】Ｘは酸素原子又は炭素数１〜８の二価炭化
水素基であり、二価炭化水素基としては−（ＣＨ2）m−
（ｍは１〜８）で表される。これらの中でも酸素原子、
−ＣＨ2ＣＨ2−が好ましい。
水素基であり、二価炭化水素基としては−（ＣＨ2）m−
（ｍは１〜８）で表される。これらの中でも酸素原子、
−ＣＨ2ＣＨ2−が好ましい。
【００１９】ｎはジオルガノポリシロキサンの２５℃に
おける粘度を１００〜１，０００，０００ｃｓ、好まし
くは５００〜５００，０００ｃｓとする数である。
おける粘度を１００〜１，０００，０００ｃｓ、好まし
くは５００〜５００，０００ｃｓとする数である。
【００２０】Ｙは加水分解性基であり、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など
のアルコキシ基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチ
ルケトオキシム基などのケトオキシム基、アセトキシ基
などのアシルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、イソ
ブテニルオキシ基などのアルケニルオキシ基等が挙げら
れる。
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など
のアルコキシ基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチ
ルケトオキシム基などのケトオキシム基、アセトキシ基
などのアシルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、イソ
ブテニルオキシ基などのアルケニルオキシ基等が挙げら
れる。
【００２１】このようなジオルガノポリシロキサンは、
各種オルガノポリシロキサンの単量体である環状シロキ
サンもしくは線状オリゴマーを酸もしくは塩基触媒によ
る平衡反応によって得る等の公知の方法により製造する
ことができる。
各種オルガノポリシロキサンの単量体である環状シロキ
サンもしくは線状オリゴマーを酸もしくは塩基触媒によ
る平衡反応によって得る等の公知の方法により製造する
ことができる。
【００２２】また、このジオルガノポリシロキサンに分
岐構造を導入する場合は、上記平衡化重合中にＳｉＯ
3/2単位及び／又はＳｉＯ4/2単位を含むシランもしくは
シロキサンをジオルガノポリシロキサンがゲル化しない
レベルで添加するのが常法である。更に、このジオルガ
ノポリシロキサンは、ストリップや洗浄等により低分子
シロキサンを除去しておくことが望ましい。このような
オルガノシロキサンを用いた場合、初期の汚れを低減す
ることができる。
岐構造を導入する場合は、上記平衡化重合中にＳｉＯ
3/2単位及び／又はＳｉＯ4/2単位を含むシランもしくは
シロキサンをジオルガノポリシロキサンがゲル化しない
レベルで添加するのが常法である。更に、このジオルガ
ノポリシロキサンは、ストリップや洗浄等により低分子
シロキサンを除去しておくことが望ましい。このような
オルガノシロキサンを用いた場合、初期の汚れを低減す
ることができる。
【００２３】本発明の組成物には、架橋剤が使用され
る。架橋剤としては、加水分解性の基を１分子中に２個
以上、好ましくは３個以上有するシラン、あるいはその
部分加水分解縮合物が使用される。この場合、その加水
分解性の基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキ
シ基などのアルコキシ基、ジメチルケトオキシム基、メ
チルエチルケトオキシム基などのケトオキシム基、アセ
トキシ基などのアシルオキシ基、イソプロペニルオキシ
基、イソブテニルオキシ基などのアルケニルオキシ基、
Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基などの
アミノ基、Ｎ−メチルアセトアミド基などのアミド基等
が挙げられる。これらの中でもアルコキシ基、ケトオキ
シム基、アシルオキシ基、アルケニルオキシ基が好まし
い。
る。架橋剤としては、加水分解性の基を１分子中に２個
以上、好ましくは３個以上有するシラン、あるいはその
部分加水分解縮合物が使用される。この場合、その加水
分解性の基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキ
シ基などのアルコキシ基、ジメチルケトオキシム基、メ
チルエチルケトオキシム基などのケトオキシム基、アセ
トキシ基などのアシルオキシ基、イソプロペニルオキシ
基、イソブテニルオキシ基などのアルケニルオキシ基、
Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基などの
アミノ基、Ｎ−メチルアセトアミド基などのアミド基等
が挙げられる。これらの中でもアルコキシ基、ケトオキ
シム基、アシルオキシ基、アルケニルオキシ基が好まし
い。
【００２４】架橋剤の配合量は、上記ジオルガノポリシ
ロキサン１００部（重量部、以下同様）に対して１〜５
０部、好ましくは２〜３０部、より好ましくは５〜２０
部とすることが望ましい。
ロキサン１００部（重量部、以下同様）に対して１〜５
０部、好ましくは２〜３０部、より好ましくは５〜２０
部とすることが望ましい。
【００２５】また、本発明のシリコーンゴム組成物に
は、硬化触媒を使用することが好ましく、硬化触媒とし
ては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジオクトエート等のアルキル錫エステル
化合物、テトライソプロポキシチタン、テトラｎ−ブト
キシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタ
ン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタン、チ
タニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタ
ン酸エステル又はチタンキレート化合物、ナフテン酸亜
鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−２−エチルオクトエー
ト、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチ
ルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、
ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物等
の有機金属化合物、３−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン等のアミノアルキル基置換アルコキシシ
ラン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミ
ン化合物及びその塩、ベンジルトリエチルアンモニウム
アセテート等の第４級アンモニウム塩、酢酸カリウム、
酢酸ナトリウム、蓚酸リチウム等のアルカリ金属の低級
脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒド
ロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン、テ
トラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テ
トラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラ
ン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチ
ルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシラン
又はシロキサン等が例示され、これらはその１種に限定
されず、２種もしくはそれ以上の混合物として使用して
もよい。なお、これら硬化触媒の配合量は、上記ジオル
ガノポリシロキサン１００部に対して０〜２０部、好ま
しくは０．００１〜１０部、より好ましくは０．０１〜
５部が望ましい。
は、硬化触媒を使用することが好ましく、硬化触媒とし
ては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジオクトエート等のアルキル錫エステル
化合物、テトライソプロポキシチタン、テトラｎ−ブト
キシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタ
ン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタン、チ
タニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタ
ン酸エステル又はチタンキレート化合物、ナフテン酸亜
鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−２−エチルオクトエー
ト、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチ
ルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、
ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物等
の有機金属化合物、３−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン等のアミノアルキル基置換アルコキシシ
ラン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミ
ン化合物及びその塩、ベンジルトリエチルアンモニウム
アセテート等の第４級アンモニウム塩、酢酸カリウム、
酢酸ナトリウム、蓚酸リチウム等のアルカリ金属の低級
脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒド
ロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン、テ
トラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テ
トラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラ
ン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチ
ルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシラン
又はシロキサン等が例示され、これらはその１種に限定
されず、２種もしくはそれ以上の混合物として使用して
もよい。なお、これら硬化触媒の配合量は、上記ジオル
ガノポリシロキサン１００部に対して０〜２０部、好ま
しくは０．００１〜１０部、より好ましくは０．０１〜
５部が望ましい。
【００２６】また、本発明のシリコーンゴム組成物に
は、上記成分以外に補強等の目的で１種以上の充填剤を
用いることが好ましい。このような充填剤としては、例
えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、これらのシリカ表
面を有機珪素化合物で疎水化処理したシリカ、石英粉
末、カーボンブラック、タルク、ゼオライト及びベント
ナイト等の補強剤、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維
及び有機繊維などの繊維質充填剤、炭酸カルシウム、炭
酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、セライト等の塩
基性充填剤、酸化チタンなどの光触媒活性を有する充填
剤等が例示される。これらの充填剤のうち、シリカ、炭
酸カルシウム、ゼオライト等が好ましく、特に表面を疎
水化処理した煙霧質シリカ、炭酸カルシウムが好まし
い。
は、上記成分以外に補強等の目的で１種以上の充填剤を
用いることが好ましい。このような充填剤としては、例
えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、これらのシリカ表
面を有機珪素化合物で疎水化処理したシリカ、石英粉
末、カーボンブラック、タルク、ゼオライト及びベント
ナイト等の補強剤、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維
及び有機繊維などの繊維質充填剤、炭酸カルシウム、炭
酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、セライト等の塩
基性充填剤、酸化チタンなどの光触媒活性を有する充填
剤等が例示される。これらの充填剤のうち、シリカ、炭
酸カルシウム、ゼオライト等が好ましく、特に表面を疎
水化処理した煙霧質シリカ、炭酸カルシウムが好まし
い。
【００２７】上記充填剤の配合量は、目的や充填剤の種
類により選択すればよいが、ベースポリマーのジオルガ
ノポリシロキサン成分１００部に対して１〜５００部、
特に５〜１００部であることが好ましい。
類により選択すればよいが、ベースポリマーのジオルガ
ノポリシロキサン成分１００部に対して１〜５００部、
特に５〜１００部であることが好ましい。
【００２８】更に、本発明のシリコーンゴム組成物に
は、非汚染性を阻害しない範囲において種々の化合物を
添加することは任意であり、例えばポリエチレングリコ
ール又はその誘導体からなるチクソトロピー性付与剤、
ベンガラ及び酸化セリウムなどの耐熱性向上剤、耐寒性
向上剤、脱水剤、防錆剤、γ−アミノプロピルトリエト
キシシランなどの接着性向上剤、トリオルガノシロキシ
単位及びＳｉＯ2単位及び／又はモノオルガノシロキシ
単位よりなる網状ポリシロキサンなどの液状補強剤など
を必要に応じてその所定量を添加することができる。
は、非汚染性を阻害しない範囲において種々の化合物を
添加することは任意であり、例えばポリエチレングリコ
ール又はその誘導体からなるチクソトロピー性付与剤、
ベンガラ及び酸化セリウムなどの耐熱性向上剤、耐寒性
向上剤、脱水剤、防錆剤、γ−アミノプロピルトリエト
キシシランなどの接着性向上剤、トリオルガノシロキシ
単位及びＳｉＯ2単位及び／又はモノオルガノシロキシ
単位よりなる網状ポリシロキサンなどの液状補強剤など
を必要に応じてその所定量を添加することができる。
【００２９】また、非汚染性向上の目的で、従来から使
用されている光硬化性物質（例えばアクリル基等の不飽
和基含有オリゴマー及びポリマーなど）、光崩壊性物質
（例えば桐油、亜麻仁油など）等を本発明の目的を損な
わない範囲で更に添加してもよい。
用されている光硬化性物質（例えばアクリル基等の不飽
和基含有オリゴマー及びポリマーなど）、光崩壊性物質
（例えば桐油、亜麻仁油など）等を本発明の目的を損な
わない範囲で更に添加してもよい。
【００３０】本発明の非汚染性シリコーンゴム組成物
は、上記成分の所定量をニーダーミキサー、プラネタリ
ーミキサー、品川ミキサー等の混練り機で混合すること
により、得ることができる。
は、上記成分の所定量をニーダーミキサー、プラネタリ
ーミキサー、品川ミキサー等の混練り機で混合すること
により、得ることができる。
【００３１】本発明の非汚染性シリコーンゴム組成物
は、建築用ゴム部材として使用することが好適であり、
特にシーリング材、コーティング材、ガスケットなどに
好適に使用される。
は、建築用ゴム部材として使用することが好適であり、
特にシーリング材、コーティング材、ガスケットなどに
好適に使用される。
【００３２】上記非汚染性シリコーンゴム組成物は、室
温で湿気により硬化するが、その成形方法、硬化条件な
どは、組成物の種類に応じた公知の方法、条件を採用す
ることができる。
温で湿気により硬化するが、その成形方法、硬化条件な
どは、組成物の種類に応じた公知の方法、条件を採用す
ることができる。
【００３３】
【発明の効果】本発明の非汚染性シリコーンゴム組成物
は、硬化した後の非汚染性に優れ、しかもシール性が良
好であり、このためコーティング、目地に充填施工、も
しくは固形ガスケットとして使用した場合、建物、目
地、及び目地周辺の汚染を起こさず、ゴム自体も汚染さ
れにくく、また耐候性に優れるものである。
は、硬化した後の非汚染性に優れ、しかもシール性が良
好であり、このためコーティング、目地に充填施工、も
しくは固形ガスケットとして使用した場合、建物、目
地、及び目地周辺の汚染を起こさず、ゴム自体も汚染さ
れにくく、また耐候性に優れるものである。
【００３４】
【実施例】以下、合成例及び実施例と比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。なお、粘度は２５℃での測定値
を示したものである。
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。なお、粘度は２５℃での測定値
を示したものである。
【００３５】［合成例１］ポリマーＡの製造
温度計、撹拌機、冷却器を備えた内容積５リットルの三
つ口フラスコに２，４，６，８−テトラビニル−２，
４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン２，
７５２ｇ、蒸留水１．８ｇ、水酸化カリウム０．０８ｇ
を仕込み、１５０℃で５時間反応させた。反応後８０℃
まで冷却してエチレンクロロヒドリン４．０ｇを加え、
更に８０℃で３時間反応させた後、減圧加熱により低揮
発分を留去して粘度１００，０００ｍＰａ・ｓ、不揮発
分９５．８％の無色透明液体（両末端水酸基封鎖ポリメ
チルビニルシロキサン、珪素原子に結合した全置換基に
対する炭素数２以上の置換基の割合：５０モル％）を
２，４００ｇ得た。
つ口フラスコに２，４，６，８−テトラビニル−２，
４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン２，
７５２ｇ、蒸留水１．８ｇ、水酸化カリウム０．０８ｇ
を仕込み、１５０℃で５時間反応させた。反応後８０℃
まで冷却してエチレンクロロヒドリン４．０ｇを加え、
更に８０℃で３時間反応させた後、減圧加熱により低揮
発分を留去して粘度１００，０００ｍＰａ・ｓ、不揮発
分９５．８％の無色透明液体（両末端水酸基封鎖ポリメ
チルビニルシロキサン、珪素原子に結合した全置換基に
対する炭素数２以上の置換基の割合：５０モル％）を
２，４００ｇ得た。
【００３６】［合成例２］ポリマーＢの製造
合成例１の２，４，６，８−テトラビニル−２，４，
６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン２，７５
２ｇの代わりに、２，４，６，８−テトラビニル−２，
４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン１，
３７６ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン１１８
４ｇを用いた以外は合成例１と同様にして、粘度６２，
０００ｍＰａ・ｓ、不揮発分９６．８％の無色透明液体
（両末端水酸基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、珪素
原子に結合した全置換基に対する炭素数２以上の置換基
の割合：２５モル％）を２，３００ｇ得た。
６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン２，７５
２ｇの代わりに、２，４，６，８−テトラビニル−２，
４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン１，
３７６ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン１１８
４ｇを用いた以外は合成例１と同様にして、粘度６２，
０００ｍＰａ・ｓ、不揮発分９６．８％の無色透明液体
（両末端水酸基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、珪素
原子に結合した全置換基に対する炭素数２以上の置換基
の割合：２５モル％）を２，３００ｇ得た。
【００３７】［合成例３］ポリマーＣ製造
合成例１の２，４，６，８−テトラビニル−２，４，
６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン２，７５
２ｇの代わりに、２，４，６，８−テトラビニル−２，
４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン６８
８ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン１，７７６
ｇを用いた以外は合成例１と同様にして、粘度５０，０
００ｍＰａ・ｓ、不揮発分９６．６％の無色透明液体
（両末端水酸基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、珪素
原子に結合した全置換基に対する炭素数２以上の置換基
の割合：１２．５モル％）を２，２５０ｇ得た。
６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン２，７５
２ｇの代わりに、２，４，６，８−テトラビニル−２，
４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン６８
８ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン１，７７６
ｇを用いた以外は合成例１と同様にして、粘度５０，０
００ｍＰａ・ｓ、不揮発分９６．６％の無色透明液体
（両末端水酸基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、珪素
原子に結合した全置換基に対する炭素数２以上の置換基
の割合：１２．５モル％）を２，２５０ｇ得た。
【００３８】［合成例４］ポリマーＤの製造
合成例１の２，４，６，８−テトラビニル−２，４，
６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン２，７５
２ｇの代わりに、２，４，６，８−テトラビニル−２，
４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン２７
５ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン２，１３１
ｇを用いた以外は合成例１と同様にして、粘度８０，０
００ｍＰａ・ｓ、不揮発分９５．７％の無色透明液体
（両末端水酸基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、珪素
原子に結合した全置換基に対する炭素数２以上の置換基
の割合：５モル％）を２，１００ｇ得た。
６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン２，７５
２ｇの代わりに、２，４，６，８−テトラビニル−２，
４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン２７
５ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン２，１３１
ｇを用いた以外は合成例１と同様にして、粘度８０，０
００ｍＰａ・ｓ、不揮発分９５．７％の無色透明液体
（両末端水酸基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、珪素
原子に結合した全置換基に対する炭素数２以上の置換基
の割合：５モル％）を２，１００ｇ得た。
【００３９】［合成例５］ポリマーＥの製造
合成例１の２，４，６，８−テトラビニル−２，４，
６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン２，７５
２ｇの代わりに、２，４，６，８−テトラビニル−２，
４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン１３
８ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン２，２５０
ｇを用いた以外は合成例１と同様にして、粘度１５０，
０００ｍＰａ・ｓ、不揮発分９９．２％の無色透明液体
（両末端水酸基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、珪素
原子に結合した全置換基に対する炭素数２以上の置換基
の割合：２．５モル％）を２，１５０ｇ得た。
６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン２，７５
２ｇの代わりに、２，４，６，８−テトラビニル−２，
４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン１３
８ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン２，２５０
ｇを用いた以外は合成例１と同様にして、粘度１５０，
０００ｍＰａ・ｓ、不揮発分９９．２％の無色透明液体
（両末端水酸基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、珪素
原子に結合した全置換基に対する炭素数２以上の置換基
の割合：２．５モル％）を２，１５０ｇ得た。
【００４０】［合成例６］ポリマーＦの製造
合成例１の２，４，６，８−テトラビニル−２，４，
６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン２，７５
２ｇの代わりに、オクタメチルシクロテトラシロキサン
２，３６８ｇを用いた以外は合成例１と同様にして、粘
度８１，０００ｍＰａ・ｓ、不揮発分９６．３％の無色
透明液体（両末端水酸基封鎖ポリメチルビニルシロキサ
ン、珪素原子に結合した全置換基に対する炭素数２以上
の置換基の割合：０モル％）を２，１００ｇ得た。
６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン２，７５
２ｇの代わりに、オクタメチルシクロテトラシロキサン
２，３６８ｇを用いた以外は合成例１と同様にして、粘
度８１，０００ｍＰａ・ｓ、不揮発分９６．３％の無色
透明液体（両末端水酸基封鎖ポリメチルビニルシロキサ
ン、珪素原子に結合した全置換基に対する炭素数２以上
の置換基の割合：０モル％）を２，１００ｇ得た。
【００４１】［合成例７］ポリマーＧの製造
温度計、撹拌機、冷却器を備えた内容積２リットルの三
つ口フラスコにポリマーＡを１，０００ｇ、テトラメト
キシシランを７６ｇ仕込み、１２０℃で２４時間反応さ
せた。反応後、減圧加熱によりメタノールと過剰のテト
ラメトキシシランを留去して粘度１０８，０００ｍＰａ
・ｓ、不揮発分９６．３％の無色透明液体（両末端トリ
メトキシ基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、珪素原子
に結合した全置換基に対する炭素数２以上の置換基の割
合：５０モル％）を９７５ｇ得た。
つ口フラスコにポリマーＡを１，０００ｇ、テトラメト
キシシランを７６ｇ仕込み、１２０℃で２４時間反応さ
せた。反応後、減圧加熱によりメタノールと過剰のテト
ラメトキシシランを留去して粘度１０８，０００ｍＰａ
・ｓ、不揮発分９６．３％の無色透明液体（両末端トリ
メトキシ基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、珪素原子
に結合した全置換基に対する炭素数２以上の置換基の割
合：５０モル％）を９７５ｇ得た。
【００４２】［合成例８］ポリマーＨの製造
合成例７のポリマーＡの代わりにポリマーＦを用いた以
外は、合成例７と同様にして粘度９０，０００ｍＰａ・
ｓ、不揮発分９８．２％の無色透明液体（両末端トリメ
トキシ基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、珪素原子に
結合した全置換基に対する炭素数２以上の置換基の割
合：０モル％）を９５０ｇ得た。
外は、合成例７と同様にして粘度９０，０００ｍＰａ・
ｓ、不揮発分９８．２％の無色透明液体（両末端トリメ
トキシ基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、珪素原子に
結合した全置換基に対する炭素数２以上の置換基の割
合：０モル％）を９５０ｇ得た。
【００４３】［実施例１］ポリマーＡを１００重量部と
表面がジメチルジクロロシランで処理された乾式シリカ
（日本アエロジル製、エロジルＲ９７２）５重量部を均
一に混合し、これにビニルトリスメチルエチルケトオキ
シムシラン６重量部、ジブチルスズジオクトエート０．
０５重量部を減圧下で均一になるまで混合して組成物を
調製した。
表面がジメチルジクロロシランで処理された乾式シリカ
（日本アエロジル製、エロジルＲ９７２）５重量部を均
一に混合し、これにビニルトリスメチルエチルケトオキ
シムシラン６重量部、ジブチルスズジオクトエート０．
０５重量部を減圧下で均一になるまで混合して組成物を
調製した。
【００４４】［実施例２］実施例１において、ポリマー
Ａの代わりにポリマーＢを用いた以外は実施例１と同様
の手法で組成物を調製した。
Ａの代わりにポリマーＢを用いた以外は実施例１と同様
の手法で組成物を調製した。
【００４５】［実施例３］実施例１において、ポリマー
Ａの代わりにポリマーＣを用いた以外は実施例１と同様
の手法で組成物を調製した。
Ａの代わりにポリマーＣを用いた以外は実施例１と同様
の手法で組成物を調製した。
【００４６】［実施例４］実施例１において、ポリマー
Ａの代わりにポリマーＤを用いた以外は実施例１と同様
の手法で組成物を調製した。
Ａの代わりにポリマーＤを用いた以外は実施例１と同様
の手法で組成物を調製した。
【００４７】［実施例５］実施例１において、ポリマー
Ａの代わりにポリマーＥを用いた以外は実施例１と同様
の手法で組成物を調製した。
Ａの代わりにポリマーＥを用いた以外は実施例１と同様
の手法で組成物を調製した。
【００４８】［実施例６］ポリマーＡを１００重量部と
コロイダル炭酸カルシウム５０重量部を均一に混合し、
これにビニルトリスイソプロペノキシシラン８重量部、
テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン
１．０重量部を減圧下で均一になるまで混合して組成物
を調製した。
コロイダル炭酸カルシウム５０重量部を均一に混合し、
これにビニルトリスイソプロペノキシシラン８重量部、
テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン
１．０重量部を減圧下で均一になるまで混合して組成物
を調製した。
【００４９】［実施例７］ポリマーＧを１００重量部と
コロイダル炭酸カルシウム５０重量部を均一に混合し、
これにメチルトリメトキシシラン６重量部、テトラブチ
ルチタネート１．０重量部を減圧下で均一になるまで混
合して組成物を調製した。
コロイダル炭酸カルシウム５０重量部を均一に混合し、
これにメチルトリメトキシシラン６重量部、テトラブチ
ルチタネート１．０重量部を減圧下で均一になるまで混
合して組成物を調製した。
【００５０】［比較例１］実施例１において、ポリマー
Ａの代わりにポリマーＦを用いた以外は実施例１と同様
の手法で組成物を調製した。
Ａの代わりにポリマーＦを用いた以外は実施例１と同様
の手法で組成物を調製した。
【００５１】［比較例２］実施例６において、ポリマー
Ａの代わりにポリマーＦを用いた以外は実施例６と同様
の手法で組成物を調製した。
Ａの代わりにポリマーＦを用いた以外は実施例６と同様
の手法で組成物を調製した。
【００５２】［比較例３］実施例７において、ポリマー
Ｇの代わりにポリマーＨを用いた以外は実施例７と同様
の手法で組成物を調製した。
Ｇの代わりにポリマーＨを用いた以外は実施例７と同様
の手法で組成物を調製した。
【００５３】これらのオルガノポリシロキサン組成物を
白ガラス板上に３０×３０×２ｍｍ厚に塗布し、２０
℃、５５％ＲＨの雰囲気下に７日間放置してゴム弾性体
とし、これを２年間屋外暴露したところ、表１に示した
結果が得られた。
白ガラス板上に３０×３０×２ｍｍ厚に塗布し、２０
℃、５５％ＲＨの雰囲気下に７日間放置してゴム弾性体
とし、これを２年間屋外暴露したところ、表１に示した
結果が得られた。
【００５４】
【表１】
○：汚染なし ×：汚染あり
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 83/07 Ｃ０８Ｌ 83/07
83/14 83/14
Ｃ０９Ｄ 183/04 Ｃ０９Ｄ 183/04
183/14 183/14
Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｇ
Ｆ１６Ｊ 15/10 Ｆ１６Ｊ 15/10 Ｘ
(72)発明者 木村 恒雄
群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10
信越化学工業株式会社シリコーン電子材料
技術研究所内
(72)発明者 荒木 正
群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10
信越化学工業株式会社シリコーン電子材料
技術研究所内
Ｆターム(参考） 3J040 FA06
4H017 AA04 AB15 AC16 AD01 AD05
AE03
4J002 CP032 CP051 CP071 CP131
CP191 DA017 DA037 DE077
DE107 DE137 DE237 DJ007
DJ017 DJ027 DJ047 DL007
EX036 FA047 FB097 FD017
GJ02
4J038 DL031 DL161 GA01 GA02
GA03 NA05 PB05 PB12
Claims (6)
- 【請求項１】 分子中に少なくとも２個の珪素原子に結
合した水酸基又は加水分解性基を有するジオルガノポリ
シロキサンをベースポリマーとし、加水分解性基を１分
子中に２個以上有するシラン又はその部分加水分解物を
配合した縮合硬化型シリコーンゴム組成物において、ベ
ースポリマーであるジオルガノポリシロキサンの珪素原
子に結合する全置換基の２モル％以上が、炭素数２以上
の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であることを特
徴とする非汚染性シリコーンゴム組成物。 - 【請求項２】 ベースポリマーが下記一般式（１）又は
（２）で表されるジオルガノポリシロキサンであること
を特徴とする請求項１記載の非汚染性シリコーンゴム組
成物。 【化１】 （式中、Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であり、
Ｒの２モル％以上が炭素数２以上の置換又は非置換の一
価炭化水素基である。Ｘは酸素原子又は炭素数１〜８の
二価炭化水素基であり、ｎはこのジオルガノポリシロキ
サンの２５℃における粘度を１００〜１，０００，００
０ｃｓとする数である。） 【化２】 （式中、Ｙは加水分解性基であり、ａは２又は３であ
り、Ｒ、Ｘ、ｎは上記と同様である。） - 【請求項３】 ベースポリマーであるジオルガノポリシ
ロキサンの加水分解性基以外の珪素原子に結合する置換
基において、炭素数２以上の置換もしくは非置換の有機
基が脂肪族不飽和基であり、それ以外の基がメチル基で
あることを特徴とする請求項１又は２記載の非汚染性シ
リコーンゴム組成物。 - 【請求項４】 更に、充填剤として、炭酸カルシウム又
は表面を疎水化処理したシリカを含有することを特徴と
する請求項１乃至３のいずれか１項記載の非汚染性シリ
コーンゴム組成物。 - 【請求項５】 建築ゴム部材用である請求項１乃至４の
いずれか１項記載の非汚染性シリコーンゴム組成物。 - 【請求項６】 シーリング材、コーティング材又はガス
ケット用であることを特徴とする請求項５記載の非汚染
性シリコーンゴム組成物。
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