JP2003105269A - 含フッ素粉体塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗膜の透明性、耐衝撃性および耐溶剤性に優
れた塗膜を与えることができる含フッ素粉体塗料組成物
を提供する。 【解決手段】 水酸基を有する含フッ素共重合体と、ポ
リウレトジオン系硬化剤およびブロックイソシアネート
系硬化剤から成る硬化剤とを、含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗膜の透明性、耐
衝撃性および耐溶剤性に優れた塗膜を与えることができ
る含フッ素粉体塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】水酸基を有する含フッ素共重合体とイソ
シアネート系硬化剤から成る熱硬化性粉体塗料は、耐候
性および外観に優れた塗膜を与えることができるので、
建築資材、自動車の車体および部品、家電製品などの種
々の製品に広範に利用されている。しかし、ブロックイ
ソシアネート系硬化剤は、焼き付け時にブロック化剤が
解離し、焼き付け炉壁面へのヤニ付着、その落下による
塗膜外観の低下、焼き付け炉フィルターの目詰まりなど
を引き起こす問題がある。これを解決する方法として、
ポリウレトジオン系硬化剤を使用することが提案されて
いるが、ポリウレトジオン系硬化剤と水酸基を有するフ
ッ素樹脂から成る粉体塗料の硬化塗膜は、透明性が充分
でなく、耐衝撃性、耐溶剤性などが充分でないという問
題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、塗膜の透明
性、耐衝撃性および耐溶剤性に優れた塗膜を与えること
ができる含フッ素粉体塗料組成物を提供することを目的
とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を改良すべく鋭意検討を重ねた結果、水酸基を有す
る含フッ素共重合体と硬化剤から成る粉体塗料組成物に
おいて、硬化剤としてポリウレトジオン系硬化剤および
ブロックイソシアネート系硬化剤を併用することによ
り、塗膜の透明性、耐衝撃性および耐溶剤性に優れた塗
膜を与えることができることを見い出し、本発明に到達
した。すなわち、本発明は、水酸基を有する含フッ素共
重合体と、ポリウレトジオン系硬化剤およびブロックイ
ソシアネート系硬化剤から成る硬化剤とを、含有するこ
とを特徴とする含フッ素粉体塗料組成物を提供する。ま
た、本発明は、上記含フッ素粉体塗料組成物において、
ポリウレトジオン系硬化剤１００質量部に対してブロッ
クイソシアネート系硬化剤を１〜６０質量部含有する含
フッ素粉体塗料組成物を提供する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明における含フッ素共重合体
は、エチレン性不飽和基を有する含フッ素モノマーを重
合することにより得られる含フッ素重合単位（ｐ）を有
するものが好ましい。含フッ素重合単位（ｐ）は水酸基
を有していてもよい。エチレン性不飽和基を有する含フ
ッ素モノマーとしては、例えば、テトラフルオロエチレ
ン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロブテン−
１、パーフルオロへキセン−１、パーフルオロノネン−
１、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフル
オロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピ
ルビニルエーテル）、パーフルオロ（ヘプチルビニルエ
ーテル）などのパーフルオロオレフィン；クロロトリフ
ルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリ
デン、（パーフルオロメチル）エチレン、（パーフルオ
ロブチル）エチレンなどのポリフルオロオレフィン等が
挙げられる。エチレン性不飽和基を有する含フッ素モノ
マーは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよ
い。

【０００６】本発明における含フッ素共重合体は含フッ
素重合単位（ｐ）を全重合単位に対して少なくとも２０
モル％有する有機重合体であることが好ましい。含フッ
素重合単位（ｐ）が２０モル％よりも少ないと、充分な
表面耐汚染性が発揮されず、長期使用において汚れなど
が著しくなることがあり、好ましくない。含フッ素共重
合体において含フッ素重合単位（ｐ）は全重合単位に対
して２０〜９５モル％、特に３０〜８０モル％有するこ
とが好ましい。

【０００７】本発明における含フッ素共重合体は、重合
単位（ｐ）以外の水酸基を有する重合単位（ｑ）を有し
ていてもよい。重合単位（ｑ）は、重合性モノマー
（ａ）以外の水酸基含有重合性モノマー（ｂ）を共重合
して得られる重合単位であることが好ましい。水酸基含
有重合性モノマー（ｂ）としては、アリルアルコール；
（２−ヒドロキシエチル）ビニルエーテル、（３−ヒド
ロキシプロピル）ビニルエーテル、（４−ヒドロキシブ
チル）ビニルエーテル、ヒドロキシシクロヘキシルビニ
ルエーテルなどのヒドロキシビニルエーテル類；（２−
ヒドロキシエチル）アリルエーテル、（３−ヒドロキシ
プロピル）アリルエーテル、（４−ヒドロキシブチル）
アリルエーテル、ヒドロキシシクロヘキシルアリルエー
テルなどのヒドロキシアリルエーテル類；（２−ヒドロ
キシエチル）アクリレート、（２−ヒドロキシエチル）
メタクリレートなどのヒドロキシ（メタ）アクリレート
類；ヒドロキシ酢酸ビニル、ヒドロキシプロピオン酸ビ
ニル、ヒドロキシ酪酸ビニル、ヒドロキシ吉草酸ビニ
ル、ヒドロキシイソ酪酸ビニル、ヒドロキシシクロヘキ
サンカルボン酸ビニルなどのヒドロキシアルキルカルボ
ン酸とビニルアルコールとのエステル類；ヒドロキシエ
チルアリルエステル、ヒドロキシプロピルアリルエステ
ル、ヒドロキシブチルアリルエステル、ヒドロキシイソ
ブチルアリルエステル、ヒドロキシシクロヘキシルアリ
ルエステルなどのヒドロキシアルキルアリルエステル類
等が挙げられる。水酸基含有重合性モノマー（ｂ）は単
独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【０００８】本発明における含フッ素共重合体は、重合
単位（ｐ）および（ｑ）以外の重合単位（ｒ）を有して
いてもよい。重合単位（ｒ）は全重合単位に対して０〜
７５モル％の割合であることが好ましい。すなわち、重
合単位（ｐ）および（ｑ）の合計が、全重合単位に対し
て２５モル％以上の割合で含まれることが好ましい。重
合単位（ｐ）および（ｑ）の含まれる割合が２５モル％
未満では、充分な耐候性、表面の耐汚染性が発揮されな
い。重合単位（ｒ）は、重合性モノマー（ａ）および
（ｂ）以外の重合性モノマー（ｃ）に基づく重合単位で
あることが好ましい。

【０００９】重合性モノマー（ｃ）は、エチレン性不飽
和基を形成する炭素原子に直結する水素原子がフッ素原
子に置換されていない重合性モノマーである。この重合
性モノマー（ｃ）としては、（メタ）アクリロイル基、
ビニル基、アリル基、イソプロペニル基などの重合性部
位を有する重合性モノマーが挙げられる。重合性モノマ
ー（ｃ）として具体的には、ビニルエーテル類、オレフ
ィン類、アリルエーテル類、ビニルエステル類、アリル
エステル類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エス
テル類、イソプロペニルエーテル類、イソプロペニルエ
ステル類、クロトン酸エステル類およびその他重合性モ
ノマーが例示できる。なかでも炭素数が１〜１５程度の
直鎖状、分岐状または脂環状のアルキル基を有する化合
物が好ましい。具体的な化合物しては、以下のものが挙
げられる。

【００１０】メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、シクロヘキシルビニルエーテル、クロロエチルビニ
ルエーテル、ビニル（パーフルオロアルキル）エーテル
などのビニルエーテル類、エチレン、プロピレン、１―
ブテン、イソブチレン、シクロヘキセンなどのオレフィ
ン類、スチレン、αーメチルスチレンなどのスチレン系
モノマー類、メチルアリルエーテル、エチルアリルエー
テル、ブチルアリルエーテル、シクロヘキシルアリルエ
ーテルなどのアリルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニ
ル、ヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、ベオバ９お
よびベオバ１０（シェル化学社製、炭素数９または１０
の分岐脂肪酸のビニルエステルの商品名）、バーサティ
ック酸ビニルなどの脂肪酸ビニルエステル類、酢酸アリ
ルなどのアリルエステル類、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブ
チル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどの（メ
タ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸アミド
などの（メタ）アクリル酸アミド類、アクリロニトリ
ル、２，４−ジシアノブテン−１などのシアノ基含有モ
ノマー類、イソプレン、ブタジエンなどのジエン類、塩
化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化オレフィン
類、分子量１００〜３０００のポリオキシアルキレン鎖
を有する重合性モノマー（具体的には、分子量１００〜
３０００のポリオキシプロピレングリコールモノアルキ
ルエーテル（メタ）アクリレート）など。これらのう
ち、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、アリルエー
テル類、アリルエステル類、イソプロペニルエーテル類
およびイソプロペニルエステル類から選ばれる重合性モ
ノマーが特に好ましく、ビニルエーテル類が最も好まし
い。重合性モノマー（ｃ）は、単独で用いてもよいし、
または２種以上を組合せて用いてもよい。

【００１１】含フッ素共重合体の水酸基価は、１０〜２
００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２５〜２００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇが特に好ましい。含フッ素共重合体の水酸基価が
上記範囲よりも小さいと、耐衝撃性が低下する傾向があ
る。逆に、上記範囲よりも大きいと、脆くなる傾向があ
る。また、含フッ素共重合体のテトラヒドロフラン中３
０℃で測定される固有粘度は、０．１〜０．８ｄｌ／ｇ
が好ましく、０．１５〜０．５ｄｌ／ｇが特に好まし
い。含フッ素共重合体の固有粘度が上記範囲よりも小さ
いと、耐衝撃性が低下する傾向がある。逆に、上記範囲
よりも大きいと、脆くなる傾向がある。また、含フッ素
共重合体のガラス転移温度は、３０〜８０℃が好まし
く、３５〜５０℃が特に好ましい。含フッ素共重合体の
ガラス転移温度が上記範囲よりも小さいと、塗膜の透明
性、耐溶剤性が低下する傾向がある。逆に、上記範囲よ
りも大きいと、塗膜の透明性が低下する傾向がある。

【００１２】含フッ素共重合体の重合方法は溶液重合、
乳化重合、懸濁重合、バルク重合のいずれの方法によっ
てもよく、所定量の重合性モノマーに重合開始剤、電離
性放射線などの重合開始源を作用させることにより重合
が行われる。また、適当な連鎖移動剤を存在させて、分
子量の調節をして重合を行うこともできる。重合反応
は、仕込んだモノマーが１００％共重合体に転化してい
てもよく、重合反応を途中で中断し、未反応のモノマー
と共重合体の混合物でもよい。その他の諸条件は、通常
の溶液重合、乳化重合、懸濁重合、バルク重合などを行
う際と同条件で行うことができる。

【００１３】本発明の粉体塗料組成物における硬化剤
は、ポリウレトジオン系硬化剤およびブロックイソシア
ネート系硬化剤からなる。ポリウレトジオン系硬化剤
は、ウレトジオン基を２以上有する化合物である。ポリ
ウレトジオン系硬化剤は、ジイソシアネート化合物を重
付加することにより得られるものが好ましい。ジイソシ
アネート化合物としては、脂肪族ジイソシアネート化合
物、脂環式ジイソシアネート化合物、芳香族ジイソシア
ネート化合物などが挙げられる。

【００１４】脂肪族ジイソシアネート化合物としては、
ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソ
シアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネー
ト、ペンタメチレンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、１，３−ブチレンジイソシアネートなどが挙
げられる。脂環式ジイソシアネート化合物としては、イ
ソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキ
サン−２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサ
ン−２，６−ジイソシアネート、１，３−ジ（イソシア
ナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ジ（イソシアナ
トメチル）シクロヘキサン、１，４−シクロヘキサンジ
イソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネ
ート、１，２−シクロヘキサンジイソシアネートなどが
挙げられる。芳香族ジイソシアネート化合物としては、
トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、メタキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、フ
ェニレンジイソシアネートなどが挙げられる。ジイソシ
アネート化合物としては、脂環式ジイソシアネート化合
物が好ましく、イソホロンジイソシアネート化合物が特
に好ましい。

【００１５】ポリウレトジオン系硬化剤の具体的な製造
方法としては、ポリイソシアネート化合物を重付加する
ことにより得られるウレトジオン基を有するポリイソシ
アネートと、イソシアネート基との反応性を有する官能
基を１または２個有する炭化水素化合物と反応させる方
法である。ウレトジオン基を有するポリイソシアネート
としては、ウレトジオン基を有するジイソシアネートが
好ましい。イソシアネート基との反応性を有する官能基
としては、水酸基などが挙げられる。水酸基を１または
２個有する炭化水素化合物の具体例としては、１，２−
エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−
プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオー
ル、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジ
オール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメ
タノールなどのアルコール類、これらのアルコール類と
ジカルボン酸、ジカルボン酸無水物またはラクトンとを
反応させて得られるエステル基含有ジオール類、カーボ
ネート基含有ジオール類などが挙げられる。ジカルボン
酸としては、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン二酸、ドデカ
ン二酸、フタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。ジカ
ルボン酸無水物としては、フタル酸無水物、テトラヒド
ロフタル酸無水物、マレイン酸無水物等が挙げられる。
ラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラ
クトン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。

【００１６】本発明に使用するポリウレトジオン系硬化
剤は、遊離のイソシアネート基を実質的に有しないもの
が好ましい。具体的には、遊離のイソシアネート基の含
有量は、１質量％以下が好ましく、０．８質量％以下が
より好ましく、０．６質量％以下が特に好ましい。ま
た、加熱硬化時には、ウレトジオン基が解離し、遊離の
イソシアネート基を生成するが、ウレトジオン基の好ま
しい含有量は３〜２０質量％、特に１０〜１７質量％が
好ましい。この範囲よりも低い場合は、硬化不良により
耐溶剤性などが低下する。一方、この範囲よりも高い場
合は、塗膜が硬くなりすぎ脆くなったり、あるいはフッ
素樹脂の水酸基と反応せずに未反応のイソシアネート基
として残り、時間とともに着色などの悪影響を及ぼすこ
とがある。また、ポリウレトジオン系硬化剤の凝固点
は、３０〜１２０℃が好ましく、４０〜１００℃が特に
好ましい。この範囲より低い場合は、粉体塗料とした場
合、貯蔵時に塗料のブロッキングが起こり易く、反対に
この範囲より高い場合は、粉体塗料を製造する際、高温
で溶融混合しなければならず、塗料の着色やゲル物の生
成などの問題が生じ易くなる。

【００１７】ブロックイソシアネート系硬化剤は、イソ
シアネート系硬化剤のイソシアネート基をブロック化剤
でブロックしたものである。イソシアネート系硬化剤と
しては、例えば、イソホロンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート等のポリイソシアネート化合
物、さらにこれらの二量体、三量体、および多価アルコ
ールで変性されたポリイソシアネート化合物等が挙げら
れる。前記多価アルコールとしては、エタンジオール、
プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオー
ル、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジ
オール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメ
タノール、およびこれらのジオールを化学量論量より少
ない量のジカルボン酸またはジカルボン酸無水物と反応
させて得られるエステル基含有ジオール、トリメチロー
ルプロパンまたはこれを化学量論量より少ない量のジカ
ルボン酸またはジカルボン酸無水物と反応させて得られ
るエステル基含有ポリオールなどが挙げられる。イソシ
アネート系硬化剤としては、イソシアネート基を２個有
する化合物が好ましい。ブロック化剤としては、例え
ば、ε−カプロラクタム、フェノール、ベンジルアルコ
ール、メチルエチルケトキシムなどが挙げられる。ポリ
ウレトジオン系硬化剤とブロックイソシアネート系硬化
剤の配合割合は、ポリウレトジオン系硬化剤１００質量
部に対してブロックイソシアネート系硬化剤を１〜６０
質量部が好ましく、１〜４０質量部が特に好ましい。水
酸基を有する含フッ素共重合体と硬化剤の配合割合は、
質量比で４０：６０〜９８：２が好ましく、５０：５０
〜９７：３が特に好ましい。

【００１８】本発明の粉体塗料組成物には、必要に応じ
て、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの老化防
止剤、充填材、顔料などの着色剤、レベリング剤、表面
調整剤、熱劣化防止剤、発泡防止剤、貯蔵安定性など各
種添加剤を任意に添加、配合することができる。各種添
加剤は公知のものを使用できる。

【００１９】本発明の粉体塗料組成物を塗布する方法と
しては、スプレー塗装、静電粉体塗装、流動浸漬塗装な
ど種々の塗装方法が適用できる。粉体塗料組成物の塗布
後の塗膜の硬化は、常温または加熱下で行うことができ
る。熱硬化の場合の温度は、５０〜３００℃の範囲が好
ましい。得られた塗膜の厚みは、特に制限ないが、通常
１０〜２００μｍである。本発明の粉体塗料組成物を塗
布する基材は、鉄鋼、亜鉛、アルミニウム、銅、スズ等
の金属、セラミック、コンクリートなどの無機質材料、
プラスチック、木などの有機質材料などの種々の材質か
ら成る基材が挙げられる。

【００２０】

【実施例】以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されない。 (合成例１)内容量３００ｍｌのステンレス製撹拌機付き
耐圧反応器に、ｔ−ブタノール１５７ｇ、シクロヘキシ
ルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）１６ｇ、イソブチルビニ
ルエーテル（ｉＢＶＥ）９ｇ、ヒドロキシブチルビニル
エーテル（ＨＢＶＥ）２５ｇ、炭酸カリウム１ｇ、アゾ
ビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０７ｇを仕込
み、液体窒素による固化脱気により溶存酸素を除去す
る。そののち、クロロトリフロロエチレン（ＣＴＦＥ）
５０ｇを導入し、徐々に昇温する。温度を６５℃に維持
しながら、撹拌下で反応を続け、１０時間後に反応器を
水冷して反応を停止する。室温まで冷却した後、未反応
モノマーをパージして反応器を開放する。珪藻土でろ過
を行った後、減圧下で溶媒を除去し、水酸基を有する含
フッ素共重合体（Ａ−１）を得た。

【００２１】（合成例２〜５）表１に示す組成割合のモ
ノマーを使用して、合成例１と同様の方法で重合して、
水酸基を有する含フッ素共重合体（Ａ−２〜５）を得
た。ただし、ｔ‐ブタノールとＡＩＢＮの使用量は、適
宜変更した。

【００２２】

【表１】 表１において、ＴＦＥはテトラフルオロエチレンを、Ｅ
ＶＥはエチルビニルエーテルを意味し、固有粘度はテト
ラヒドロフラン中３０℃で測定される固有粘度である。

【００２３】（実施例１〜８、比較例１〜８）表２に示
した組成の各成分の全部をドライブレンダードライブレ
ンダー（三井化工機社製、商品名「ヘンシェルミキサ
ー」）により、１分間均一に混合した後、８０〜１００
℃の温度条件で押出混練機（プス社製、商品名「プスコ
ニーダー」）で溶融混練し、冷却後、ハンマーミルを用
いて微粉砕する。続いて、１５０メッシュの金網でろ過
し、金網を通過した粉体を集めて粉体塗料組成物を得
た。得られた粉体塗料組成物を厚さ０．８ｍｍの燐酸亜
鉛処理を施した鉄板上に静電塗装を行い、１９０℃で２
０分間焼き付けて、厚さ約４０μｍの硬化塗膜を形成し
た。得られた塗膜の性能を表２〜５に示す。

【００２４】なお、塗膜の性能は、以下に示す測定方法
により評価した。 （１）塗膜の透明性 塗膜を目視で観察し、下記の基準で判定した。 ○：透明 △：濁りあり ×：完全に白濁 （２）耐衝撃性 塗膜にデュポン衝撃（撃心の尖端直径１／２インチ、落
錘荷重１ｋｇ、落錘高さ５０ｍ）を与え、塗膜の外観変
化を観察し、下記の基準で判定した。 ○：変化なし ×：ワレ発生 （３）耐溶剤性 メチルエチルケトンを染み込ませたガーゼで、塗膜表面
を１００回往復こすり、塗膜表面を観察し、下記の基準
で判定した。 ○：変化なし △：表面に傷発生 ×：表面がかなり溶解

【００２５】なお、表２〜５における硬化剤および添加
剤は、以下のものを示す。 （１）硬化剤 ベスタゴンＢＦ１５４０：ヒュルス社製、ポリウレトジ
オン系硬化剤、ウレトジオン基含有量１５．０質量％、
遊離のイソシアネート基含有量０．５質量％、凝固点６
５℃ クレランＴＰＬＳ２１４７：バイエル社製、ポリウレト
ジオン系硬化剤、ウレトジオン基含有量１３．５質量
％、遊離のイソシアネート基含有量０．５質量％、凝固
点４９℃ ベスタゴンＢ１５３０：ヒュルス社製、ブロックイソシ
アネート系硬化剤、ＮＣＯ含有量１５．０質量％、凝固
点５０℃ クレランＴＰＬＳ２２５６：バイエル社製、ブロックイ
ソシアネート系硬化剤、ＮＣＯ含有量１４．６質量％、
凝固点４７℃ （２）添加剤 モダフロー：モンサント社製、表面調整剤

【００２６】

【表２】

【００２７】

【表３】

【００２８】

【表４】

【００２９】

【表５】

【００３０】

【発明の効果】本発明の含フッ素粉体塗料組成物は、塗
膜の透明性、耐衝撃性および耐溶剤性に優れた塗膜を与
えることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CD091 CD111 CD121 CD131 DG292 DG302 GA03 KA03 NA01 NA03 NA04 PA02 PC02 PC04 PC06

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水酸基を有する含フッ素共重合体と、ポリ
   ウレトジオン系硬化剤およびブロックイソシアネート系
   硬化剤から成る硬化剤とを、含有することを特徴とする
   含フッ素粉体塗料組成物。
2. 【請求項２】ポリウレトジオン系硬化剤１００質量部に
   対してブロックイソシアネート系硬化剤を１〜６０質量
   部含有する請求項１に記載の含フッ素粉体塗料組成物。