JP2003105211A

JP2003105211A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2003105211A
Application number: JP2001302984A
Authority: JP
Inventors: Yasunobu Zushi; 泰伸図師; Akira Mochizuki; 明望月
Original assignee: Terumo Corp
Current assignee: Terumo Corp
Priority date: 2001-09-28
Filing date: 2001-09-28
Publication date: 2003-04-09
Anticipated expiration: 2021-09-28
Also published as: JP4819263B2

Abstract

(57)【要約】【課題】廃棄焼却時のダイオキシンの発生が少なく環境
適応性に優れ、チューブとして用いた場合に、反撥性の
少ない、しなやかな医療用チューブを提供することがで
きる熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】スチレン系ブロック共重合体などからなる
熱可塑性材料（Ａ）を１０〜６５ｗｔ％と、ポリブタジ
エンなどの熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）を９０〜
３５ｗｔ％とを含む熱可塑性樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特に医療用各種チ
ューブに供するに適した熱可塑性樹脂組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】医療用チューブに供される高分子材料と
しては、これまで、軟質ポリ塩化ビニルをはじめ、ポリウ
レタン、ポリオレフィン等が利用されてきている。この
中でも、材料の物性（透明性、耐滅菌性、機械強度等）、
価格、成形加工性、取り扱いやすさ等の点で他材料より優
れる為、軟質ポリ塩化ビニルが圧倒的に使用されてい
る。特に、軟質ポリ塩化ビニルはそのしなやかさと機械
的強度を併せ持つことが大きな特徴である。しかしなが
ら、ポリ塩化ビニルは使用後の焼却時にダイオキシンの
発生が危惧され、又、それに使われている可塑剤に外因
性内分泌攪乱物質としての疑いが持たれていることな
ど、昨今の環境問題を勘案すると、その将来は必ずしも
明るいものではない。

【０００３】一方、ポリウレタンやポリオレフィン等は
こう言った問題には無縁であるが、これらの材料から得
られるチューブは仮に柔らかい材料で作ったとしても、
反撥性が大きく、操作性に劣るのが常である。具体的に
輸液用チューブを例に説明すると、輸液チューブはその
使用目的から、適度にカーブをつけて体に固定したり、安
全確保のためループを描かし四肢に固定することが多々
あるが、反撥性が強いと、何かの拍子に固定具からチュ
ーブが外れた場合、このカーブやループが急に解け、跳
ね上がったり飛び上がったりすることがある。この動作
によってチューブ間の接続が外れたり、血管を確保して
いた留置針が外れたり、キンクしたりしてしまうと言っ
た医療上のトラブル原因となるものである。従って、医
療用チューブ素材には柔らかく且つしなやかな（反撥性
が低い）物性が求められているのが現状である。

【０００４】

【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、反
撥性が低く、柔軟な医療用チューブに用いることができ
るポリオレフィン系の熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とにある。

【０００５】

【課題を解決するための為の手段】上記課題は以下の本
発明により解決される。（１）本発明は、熱可塑性材料（Ａ）と、熱可塑性ポリ
オレフィン（Ｂ）とを含む熱可塑性樹脂組成物であっ
て、前記熱可塑性材料（Ａ）は、２５℃における損失正
接（ｔａｎδ）が０．４以上の熱可塑性材料からなり、
前記熱可塑性ポリオレフィン（Ｂ）は、ヤング率が５０
〜６００ｋｇ／ｃｍ²の範囲にある熱可塑性ポリオレフ
ィンからなるものであって、前記系熱可塑性材料（Ａ）
を１０〜６５ｗｔ％、前記熱可塑性ポリオレフィン
（Ｂ）を９０〜３５ｗｔ％含み、損失正接（ｔａｎδ）
が２５℃で０．２以上であり、ヤング率が５０〜３００
ｋｇ／ｃｍ²であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物である。

【０００６】（２）本発明は、前記熱可塑性材料（Ａ）
が、一般式ＸＹＸで示されるトリブロック共重合体であ
って、Ｘがスチレンブロック、Ｙが３，４−結合からな
るイソプレンユニットを５０％以上含むイソプレンブロ
ック、および／または前記イソプレンブロックの一部が
水素添加されている水素添加イソプレンブロックである
である上記（１）に記載の熱可塑性樹脂組成物である。

【０００７】（３）本発明は、前記熱可塑性ポリオレフ
ィン（Ｂ）が、ポリブタジエン、ブタジエン系共重合
体、ポリブテン、ブテン系共重合体、イソブレン系共重
合体、ポリエチレン、エチレン系共重合体、プロピレン
系共重合体の少なくとも１つからなる上記（１）乃至
（２）に記載の熱可塑性樹脂組成物である。

【０００８】（４）上記（１）乃至（３）に記載の熱可
塑性樹脂組成物からなる医療用チューブである。

【０００９】（５）本発明は、熱可塑性材料（Ａ）と、
熱可塑性ポリオレフィン（Ｂ）とを含む熱可塑性樹脂組
成物であって、前記熱可塑性材料（Ａ）が、一般式ＸＹ
Ｘで示されるトリブロック共重合体であって、Ｘがスチ
レンブロック、Ｙが３，４−結合からなるイソプレンユ
ニットを５０％以上含むイソプレンブロック、および／
または前記イソプレンブロックの一部が水素添加されて
いる水素添加イソプレンブロックであり、前記熱可塑性
ポリオレフィン（Ｂ）が１，２−結合型のポリブタジエ
ンであって、前記系熱可塑性材料（Ａ）を１０〜６５ｗ
ｔ％、前記熱可塑性ポリオレフィン（Ｂ）を９０〜３５
ｗｔ％含むこと特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。

【００１０】（６）本発明は、損失正接（ｔａｎδ）が
２５℃で０．２以上であり、ヤング率が５０〜３００ｋ
ｇ／ｃｍ²であることを特徴とする上記（５）に記載の
熱可塑性樹脂組成物である。

【００１１】（７）本発明は、上記（５）乃至（６）に
記載の熱可塑性樹脂組成物からなる医療用チューブであ
る。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明における熱可塑性樹脂組成
物は、その損失正接（ｔａｎδ）が２５℃で０．２以上
であり、ヤング率が５０〜３００ｋｇ／ｃｍ²であるこ
とが望ましい。高分子材料の物性評価の一環としてよく
利用される動的粘弾性測定はポリマー材料の粘性性と弾
性性の両者について分析するもので、前者が損失弾性率
（Ｅ’’）、後者が貯蔵弾性率（Ｅ’）として求めら
れ、この両弾性率の比、Ｅ’’／Ｅ’を損失正接（ｔａ
ｎδ）と言う。このｔａｎδは一般的に温度依存性があ
り、ある温度で最大値をとることが知られている。ま
た、定性的にはｔａｎδが大きい材料は塑性性が高く、
逆に小さい材料は弾性性が高いといえる。すなわち、ｔ
ａｎδが大きければしなやかとなり、大きければ反撥性
の高い材料であると言える。

【００１３】本発明における熱可塑性樹脂組成物におい
て、ｔａｎδを０．２以上とするのは、本発明の熱可塑
性樹脂組成物をチューブとして用いた場合に、加えられ
ている外力が何かの拍子に突然なくなったときでもチュ
ーブに蓄積されたエネルギーが緩和され、反撥力が少な
くなるため、跳ね上がったり飛び上がったりすることが
ないためである。逆に０．２より小さいと蓄積エネルギ
ーの大部分が運動エネルギーとして放出され、反撥力が
大きくなるため、かかる場合に、跳ね上がったり飛び上
がったりすることになり、操作性が悪くなる。また人体
の接触面に対し常に応力が加わった状態となり違和感を
感じ続けることになる。

【００１４】ｔａｎδの上限としては、チューブとして
用いた場合に、操作性や、機械物性の観点から０．８以
下であることが望ましい。０．８より大きいと、塑性変
形能が大きくなりすぎ、医師や看護婦が操作しづらくな
るためである。

【００１５】ヤング率が３００ｋｇ／ｃｍ²より大きい
と、硬くなりすぎるため操作性や、体表面に固定した時
に違和感などを与える等の点で問題が生じる。一方、５
０ｋｇ／ｃｍ²より小さいと、チューブとして用いた場合
に柔らかくなりすぎ、操作性が低下すると同時に、チュ
ーブとして用いた場合に、外力により容易につぶれ物質
の移送が出来なくなりやすいためである。

【００１６】本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いる熱可
塑性材料（Ａ）としては、２５℃におけるｔａｎδが
０．４以上のものが望ましい。本発明における熱可塑性
樹脂組成物は、その機械物性を後述の熱可塑性軟質ポリ
オレフィン（Ｂ）に依るため、熱可塑性材料（Ａ）の多
量の混合は好ましくない。即ち、熱可塑性軟質ポリオレ
フィン（Ｂ）の特徴を生かしたまま、反撥性を低下させ
るには出来る限り少ない量の熱可塑性材料（Ａ）の添加
で対応することが必要であり、このためには熱可塑性材
料（Ａ）のｔａｎδが０．４以上のものが望ましい。ｔ
ａｎδが０．４以上であれば特に上限はないが、工業的
な入手可能性から２．５程度が上限である。

【００１７】上記の条件を満たすため、熱可塑性材料
（Ａ）としては、スチレン系ブロック共重合体からなる
スチレン系のエラストマーが適当である。具体的にはス
チレンをハードセグメントとし、イソプレンやブタジエ
ンなどのジエン、ブテン、イソブテン、ペンテン、イソペ
ンテン等のオレフィンなどからなるソフトセグメント、
及びジエンセグメントを水素添加したソフトセグメント
からなるジ又はトリブロック体が挙げられる。

【００１８】トリブロック体の場合にはｔａｎδを大き
くするにはソフトセグメント部を構成するポリマーが、
その側鎖の炭素数が2以上の基(例えば、ジメチル、エチ
ル、ビニル、イソプロピル)を有することが必須であ
る。ソフトセグメントが１，４−型のポリブタジエンや
１，４−型のポリイソプレンでは目的を達成することは
出来ない。

【００１９】熱可塑性材料（Ａ）のソフトセグメントに
ポリイソプレンを用いる場合には、３，４−型結合型の
イソプレンの繰り返し単位（＝ビニル側鎖を有する繰り
返し単位）が５０モル%以上あることが必要である。ま
た、ポリイソプレンとしては、ホモポリマーでｔａｎδ
が０．４以上のトランス−ポリイソプレンなども用いる
ことができる。

【００２０】熱可塑性材料（Ａ）に用いることができる
具体的なものとしては、スチレン−イソプレン−スチレ
ントリブロック体及びその水素添加したポリマー（ハイ
ブラー、クラレ社製）、スチレン−ブタジエンランダム
共重合体（ＪＳＲ−ＳＬ５７４、日本合成ゴム社製）、
スチレン−ブタジエンジブロック共重合体（Ｎｉｐｏｌ
３１０Ｓ、日本ゼオン社製）などが挙げられる。また、
上述の群の中から複数のポリマーを組み合わせて使うこ
とも可能である。

【００２１】本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いる熱可
塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）としては、ヤング率が５
０〜３００ｋｇ／ｃｍ²の範囲にあることが望ましい。
熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）は、本発明の熱可塑
性樹脂組成物をチューブとして用いる場合に、その機械
物性を発現するに必要な成分であることから、ヤング率
が５０ｋｇ／ｃｍ²以下では強さが不足するため好まし
くない。また、６００ｋｇ／ｃｍ²以上あると、得られ
るチューブの剛性が高くなりすぎ、医療用チューブとし
ての柔軟性に欠けるため好ましくない。

【００２２】熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）の具体
例としては、ポリブタジエン、ブタジエン系共重合体、
ポリブテン、ブテン系共重合体、イソプレン系共重合
体、エチレン系共重合体、プロピレン系共重合体などが
ある。例えばエチレン系共重合体としてはエチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体、エチレンとプロピレン、1−ブテン、1−ヘキサ
ン、１−オクテン等の炭素数３以上のα−オレフィン共
重合体、エチレンとブタジエン、イソプレン等の共役ジ
エン単量体を共重合さてたエチレン−共役ジエン共重合
体、エチレンとシクロペンテン、シクロペンタジエン、
シクロヘキセン等の環状オレフィンを共重合させたエチ
レン−環状ポリオレフィン共重合体、エチレンとスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｏ−ｔ−ブチルスチレン、ｍ−ｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチ
レン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物単
量体を共重合させたエチレン−芳香族ビニル化合物共重
合体などが挙げられる。これらのエチレン共重合体の中
では、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体が好ましい。

【００２３】この時、エチレンと他の単量体との共重合
体のエチレン量は５０モル％〜９５モル％であることが
好ましい。エチレン量が５０モル％以上であれば、エチ
レンの結晶化が阻害されることがなく、熱可塑性樹脂組
成物をチューブとして用いる場合に十分な強度、ゴム弾
性を得ることができる。一方、エチレン量が９５モル％
以上となるとエチレンの結晶化度が高くなり柔軟性が不
足する。

【００２４】熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）に用い
ることができる具体的なものとしては、エチレン−オク
テン共重合体（エンゲージ8100、デュポン・ダウ・ケミカ
ル社製)、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセ
ン７５１（酢酸ビニル量２８％）、東ソー株式会社
製)、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン(ＲＢ
８１０、ＲＢ８２０、ＲＢ８３０等、日本合成ゴム社製)
などがある。

【００２５】さらに、熱可塑性軟質ポリオレフィン
（Ｂ）としては、スチレン系のブロックポリマーを用い
ることもできる。例えば、１，４−結合を中心とした、
イソプレン、ブタジエン等のジエンモノマーの重合体を
中央のセグメントにし、両端にポリスチレンセグメント
を有するいわゆるトリブロック共重合体（ＳＩＳ、ＳＢ
Ｓ）、および中央のジエンモノマー重合体を水素添加し
たＳＥＢＳなどがあげられる。

【００２６】また、熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）
は、上述した材料の群の中から２以上の材料を混合して
も良い。特に、本発明の熱可塑性樹脂組成物への使用に
当たって、圧縮永久歪が問題になるような場合には、圧
縮永久歪が小さい、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＢＳ等のスチ
レン系ブロック共重合体と、ポリブタジエン、ブタジエ
ン系共重合体、ポリブテン、ブテンブタジエン系共重合
体、イソプレン系共重合体、エチレン系共重合体、プロ
ピレン系ブタジエン系共重合体とを組み合わせることが
好ましい。

【００２７】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述した
熱可塑性材料（Ａ）と熱可塑性軟質ポリオレフィン
（Ｂ）を混合することによって得られるが、その混合比
によって樹脂組成物のｔａｎδ、及びヤング率を調整す
ることが可能である。

【００２８】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱
可塑性材料（Ａ）と熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）
以外に、熱可塑性樹脂組成物の材料物性を損なわない範
囲で第3成分を添加することができる。第3成分として
は、各種酸化防止剤、老化防止剤、ステアリン酸カルシ
ウムやオレイン酸アミドと言った滑剤、硫酸バリウム、
タングステン等に代表されるＸ線造影剤、柔軟性を付与
する為のミネラルオイル等があげられる。

【００２９】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性
材料（Ａ）と、熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）と、
第３成分とを、常法により混合することにより得ること
ができる。これにより得られた熱可塑性樹脂組成物は、
時として相溶系を作ることもあるが基本的には非相溶系
になる。本発明においては何れの系でもかまわないが、
熱可塑性材料（Ａ）が島構造と、熱可塑性軟質ポリオレ
フィン（Ｂ）が海構造になる相分離構造をとることが望
ましい。

【００３０】このような構造により、熱可塑性樹脂組成
物の機械物性は海構造をとる熱可塑性軟質ポリオレフィ
ン（Ｂ）の物性が反映されたものとなり、外部から与え
られた応力（運動エネルギー）は島構造をとる熱可塑性
材料（Ａ）によって吸収されるため、反撥性が押さえら
れることになる。従って、本発明の熱可塑性樹脂組成物
をチューブとして用いた場合に、好適な諸物性を発現す
ることができる。

【００３１】この時、島構造のサイズはできる限り小さ
い方が望ましく、１０μm以下が望ましい。島構造のサ
イズが１０μmを超えた材料では、ューブが曲がった場
合に島表面に応力の集中がおき、界面の剥離やクラック
の問題が起きやすい。また、光学的にも、光の乱反射、
不透過が置き、白色を呈するようになり望ましくない。
特に、熱可塑性樹脂組成物の透明性の観点から光の波長
以下、即ち２μm以下の粒径であることが望ましい。

【００３２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、医療用チ
ューブや医療用カテーテルとして好適に用いることがで
きる。医療用チューブの具体例としては、輸液用チュ
ーブ、輸血用チューブ、血液透析用の血液回路、人工心
肺用の血液回路、導尿カテーテルに接続される尿を尿道
バッグに導出するのに使用されるチューブ、腹膜透析用
チューブ、導尿カテーテル、胃管カテーテル、吸引カテ
ーテルなどの、チューブやカテーテル類が挙げられる。

【００３３】

【実施例】１．動的粘弾性における損失正接の測定各試料を熱プレスすることで厚さ３００〜４００μmの
シートを作成し、これを幅２mm、長さ２０mmの短冊状にす
ることで測定試料とした。動的粘弾性測定装置としては
ＤＶＡ−２２５（アイティー計測制御社製）を用い、昇
温法により、空気中、測定周波数１０Hz、昇温速度５℃
／分の条件で測定を行い、２５℃での損失正接（ｔａｎ
δ）の値を読み取った。尚、ｔａｎδは動的貯蔵弾性率
（Ｅ’）と動的損失弾性率（Ｅ’’）の比（ｔａｎδ＝
Ｅ’’／Ｅ’）である。

【００３４】２．ヤング率の測定各試料を熱プレスすることで厚さ３００〜４００μm の
シートを作成し、これを幅５ｍｍ、長さ８０ｍｍの短冊
状にする事で測定試料とした。引っ張り試験機としては
オートグラフＡＧＳ−１００Ａ（島津製作所製）を用
い、室温、引っ張り速度５００ｍｍ／分で測定した。

【００３５】（実施例１）熱可塑性材料（Ａ）として
３，４結合型のポリイソプレンを1ブロックとするスチ
レン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体
（ハイブラー５１２７、クラレ社製、２５℃におけるｔ
ａｎδ＝１．０）３０重量部と、熱可塑性軟質ポリオレ
フィン（Ｂ）として１，２−結合型のポリブタジエン
（ＲＢ８１０、日本合成ゴム社製、ヤング率＝１１２ｋ
ｇ／ｃｍ²、ｔａｎδ＝０．０９）７０重量部とを、ド
ライブレンド後、２軸押し出し機にて溶融混練すること
で、本発明の熱可塑性樹脂組成物を作製した。この熱可
塑性樹脂組成物を用い１軸押し出し機にて１２フレンチ
のチューブを押出し成形した。このチューブの物性は、
ヤング率が９１ｋｇ／ｃｍ²で２５℃でのｔａｎδは
０．３８であった。得られたチューブは極めてしなやか
で、且つ、反撥性が押さえられたものであった。

【００３６】（実施例２）熱可塑性軟質ポリオレフィン
（Ｂ）としてエチレン／酢酸ビニル共重合体（ノバテッ
クＬＶ６６０、日本ポリケム製、ヤング率＝１５７ｋｇ
／ｃｍ²、ｔａｎδ＝０．０７）７０重量部を使った以
外は実施例１と同様にして本発明の熱可塑性樹脂組成物
を作製し、さらにチューブを得た。このチューブの物性
はヤング率が１１５ｋｇ／ｃｍ²、ｔａｎδ＝０．３６
であった。得られたチューブは僅かに白濁しているもの
の、内容物が十分確認出来る透明性は有していた。ま
た、反撥性は極めて少なく、しなやかな感触を有してい
るものであった。

【００３７】（実施例３）熱可塑性材料（Ａ）として
３，４−結合型のポリイソプレンを１ブロックとするス
チレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体
（ハイブラー５１２７、クラレ社製、２５℃におけるｔ
ａｎδ＝１．０）４０重量部と、熱可塑性軟質ポリオレ
フィン（Ｂ）として水添ブタジエン−スチレンブロック
共重合体（タフテックＨ１０４１、旭化成製、ヤング率
＝３００ｋｇ／ｃｍ²、ｔａｎδ＝０．０９）６０重量
部とを、２軸押し出し機を用い溶融混練し本発明の熱可
塑性樹脂組成物のペレットを調製した。この熱可塑性樹
脂組成物の物性を測定したところ、ｔａｎδは０．４
２、ヤング率は１８０ｋｇ／ｃｍ²であった。

【００３８】得られたペレットを使い１軸押し出し機を
用い、外径３．２ｍｍ、内径２．２ｍｍのチューブを作
製した。このチューブは僅かに白濁しているものの、内
容物が十分確認出来る透明性は有していた。また、反撥
性は極めて少なく、しなやかな感触を有しているもので
あった。

【００３９】（実施例４）熱可塑性材料（Ａ）として
３，４−結合型のポリイソプレンを１ブロックとするス
チレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体
の水素添加物（ハイブラーＨＶＳ−３、クラレ社製２５
℃におけるｔａｎδ＝０．４７）６０重量部と、熱可塑
性軟質ポリオレフィン（Ｂ）として１，２−結合型のポ
リブタジエン（ＲＢ８２０，日本合成ゴム社製、ヤング
率＝４２２ｋｇ／ｃｍ²、ｔａｎδ＝０．０７）４０重
量部とを、ドライブレンド後、２軸押し出し機にて溶融
混練することで、本発明の熱可塑性樹脂組成物を作製し
た。この熱可塑性樹脂組成物のヤング率は１７５ｋｇ／
ｃｍ²で２５℃でのｔａｎδは０．６５であった。

【００４０】この熱可塑性樹脂組成物を用い１軸押し出
し機にて１２フレンチのチューブを押出し成形したとこ
ろ、得られたチューブは極めてしなやかで、且つ、反撥
性が押さえられたものであった。

【００４１】（実施例５）熱可塑性材料（Ａ）として
３，４−結合型のイソプレン繰り返し単位が６０モル％
であるポリイソプレンを中央ブロックとするスチレン／
イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体の水素添
加物（ハイブラー７１２５、クラレ社製２５℃における
ｔａｎδ＝０．４７）３０重量部と、熱可塑性軟質ポリ
オレフィン（Ｂ）として１，２−結合型のポリブタジエ
ン（ＲＢ８２０，日本合成ゴム社製、ヤング率＝４２２
ｋｇ／ｃｍ²、ｔａｎδ＝０．０７）３５重量部、１，
４−結合型のイソプレン繰り返し単位からなるポリイソ
プレンを中央ブロックとするスチレン／イソプレン／ス
チレンのトリブロック共重合体（ＳＩＳ５０００，日本
合成ゴム社製、ヤング率＝６０ｋｇ／ｃｍ²、ｔａｎδ
＝０．０５）３５重量部とを、ドライブレンド後、２軸
押し出し機にて溶融混練することで、本発明の熱可塑性
樹脂組成物を作製した。この熱可塑性樹脂組成物のヤン
グ率は１３０ｋｇ／ｃｍ²で２５℃でのｔａｎδは０．
３４であった。

【００４２】この熱可塑性樹脂組成物を用い１軸押し出
し機にて１２フレンチのチューブを押出し成形したとこ
ろ、得られたチューブは極めてしなやかで、且つ、反撥
性が押さえられたものであった。

【００４３】（比較例１）熱可塑性軟質ポリオレフィン
（Ｂ）として用いることができるエチレン／酢酸ビニル
共重合体（ノバテックＬＶ６６０、日本ポリケム製、ヤ
ング率＝１５７ｋｇ／ｃｍ²、ｔａｎδ＝０．０７）の
みで、１２フレンチのチューブを作製したところ、反撥
性が極めて高く、しなやかとは言いがたいものであっ
た。

【００４４】（比較例２）熱可塑性軟質ポリオレフィン
（Ｂ）として用いることができる１，２−結合型のポリ
ブタジエン（ＲＢ８２０，日本合成ゴム社製、ヤング率
＝４２２ｋｇ／ｃｍ²、ｔａｎδ＝０．０７）のみで、
１２フレンチのチューブを作製したところ、反撥性が極
めて高く、しなやかとは言いがたいものであった。

【００４５】（比較例３）熱可塑性軟質ポリオレフィン
（Ｂ）として用いることができる水添ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体（タフテックＨ１０４１、旭化成
製、ヤング率＝３００ｋｇ／ｃｍ²、ｔａｎδ＝０．０
９）のみで、１２フレンチのチューブを作製したとこ
ろ、反撥性が極めて高く、しなやかとは言いがたいもの
であった。

【００４６】（比較例４）熱可塑性材料（Ａ）として
３，４−結合型のポリイソプレンを１ブロックとするス
チレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体
（ハイブラー５１２７、クラレ社製、２５℃におけるｔ
ａｎδ＝１．０）５重量部と、熱可塑性軟質ポリオレフ
ィン（Ｂ）として１，２−結合型のポリブタジエン（Ｒ
Ｂ８１０、日本合成ゴム社製、ヤング率＝１１２ｋｇ／
ｃｍ²、ｔａｎδ＝０．０９）９５重量部とを、ドライ
ブレンド後、２軸押し出し機にて溶融混練することで、
比較する熱可塑性樹脂組成物を作製した。この熱可塑性
樹脂組成物のヤング率は１０５ｋｇ／ｃｍ²で２５℃で
のｔａｎδは０．１５であった。

【００４７】この熱可塑性樹脂組成物を用い１軸押し出
し機にて１２フレンチのチューブを押出し成形したとこ
ろ、得られたチューブは柔らかいものの、反撥性が大き
すぎるものであった。

【００４８】（比較例５）熱可塑性材料（Ａ）として
３，４−結合型のポリイソプレンを１ブロックとするス
チレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体
（ハイブラー５１２７、クラレ社製、２５℃におけるｔ
ａｎδ＝１．０）８０重量部と、熱可塑性軟質ポリオレ
フィン（Ｂ）として１，２結合型のポリブタジエン（Ｒ
Ｂ８１０、日本合成ゴム社製、ヤング率＝１１２ｋｇ／
ｃｍ²、ｔａｎδ＝０．０９）２０重量部とを、ドライ
ブレンド後、２軸押し出し機にて溶融混練することで、
比較する熱可塑性樹脂組成物を作製した。この熱可塑性
樹脂組成物のヤング率は３１ｋｇ／ｃｍ²で２５℃での
ｔａｎδは０．７８であった。

【００４９】この熱可塑性樹脂組成物を用い１軸押し出
し機にて１２フレンチのチューブを押出し成形したとこ
ろ、得られたチューブは、反撥性は十分押さえられ極め
てしなやかではあるが、柔らかすぎるものであった。

【００５０】（比較例６）熱可塑性材料（Ａ）として
３，４−結合型のポリイソプレンを1ブロックとするス
チレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体
（ハイブラー５１２７、クラレ社製、２５℃におけるｔ
ａｎδ＝１．０）２０重量部と、熱可塑性軟質ポリオレ
フィン（Ｂ）として１，２−結合型のポリブタジエン
（ＲＢ８３０、日本合成ゴム社製、ヤング率＝５２０ｋ
ｇ／ｃｍ²、ｔａｎδ＝０．０９）８０重量部とを、ド
ライブレンド後、２軸押し出し機にて溶融混練すること
で、比較する熱可塑性樹脂組成物を作製した。この熱可
塑性樹脂組成物のヤング率は３５０ｋｇ／ｃｍ²で２５
℃でのｔａｎδは０．３５であった。

【００５１】この熱可塑性樹脂組成物を用い１軸押し出
し機にて１２フレンチのチューブを押出し成形したとこ
ろ、得られたチューブは、反撥性は十分押さえられ極め
てしなやかではあるが、硬すぎるものであり、特に尿道
カテーテルとした場合には挿入時に尿道粘膜を損傷する
ことが危惧されるものであった。

【００５２】

【発明の効果】本発明の熱可塑性材料（Ａ）と、熱可塑
性軟質ポリオレフィン（Ｂ）とを含む熱可塑性樹脂組成
物は、廃棄焼却時のダイオキシンの発生が少ないもので
あるため、環境適応性に優れるものである。

【００５３】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
チューブとして用いた場合に、反撥性の少ない、しなや
かな医療用チューブを提供することができる。つまり、
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、医療用チューブとした
とき、医療従事者の作業の安全性を確保すると同時に、
患者に対し違和感を与えることがない。従来のポリオレ
フィン系熱可塑性樹脂組成物をチューブとして用いた場
合の欠点であった高い反撥性による操作性の悪さや、人
体の接触面に対し応力が加わった状態となり違和感を感
じ続けることを改善することができる。

【００５４】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物と同様
な物性値だけを満足する熱可塑性材料として、ポリウレ
タン系、ポリエステル系、ポリアミド系の各種材料を挙
げることができるが、これらの材料は、医療用材料とし
て、特に医療用チューブとして用いる場合に、チューブ
表面への薬剤吸着の問題が生じたり、耐溶剤性の問題が
生じることがある。しかしながら、本発明の熱可塑性樹
脂組成物は、薬剤吸着が少なく、、耐溶剤性に優れてい
るため、医療用用途に好適に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｆ１６Ｌ 11/06 Ｆ１６Ｌ 11/06 Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA15 CB02 CB14 DB21 EA04 4C081 AC07 AC08 BB07 CA011 CB011 CC01 DA03 4F071 AA02 AA12 AA13 AA14 AA15 AA20 AA75 AA80 AF20 AF20Y AF26 AF53 AF53Y AH19 BA01 BB06 BC05 4J002 AA01W AC02X AC03X AC06X BB02X BB06X BB11X BB16X BP01W BP01X GB01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性材料（Ａ）と、熱可塑性ポリオレ
フィン（Ｂ）とを含む熱可塑性樹脂組成物であって、前記熱可塑性材料（Ａ）は、２５℃における損失正接
（ｔａｎδ）が０．４以上の熱可塑性材料からなり、前記熱可塑性ポリオレフィン（Ｂ）は、ヤング率が５０
〜６００ｋｇ／ｃｍ²の範囲にある熱可塑性ポリオレフ
ィンからなるものであって、前記系熱可塑性材料（Ａ）を１０〜６５ｗｔ％、前記熱
可塑性ポリオレフィン（Ｂ）を９０〜３５ｗｔ％含み、損失正接（ｔａｎδ）が２５℃で０．２以上であり、ヤ
ング率が５０〜３００ｋｇ／ｃｍ²であることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】前記熱可塑性材料（Ａ）が、一般式ＸＹＸ
で示されるトリブロック共重合体であって、Ｘがスチレ
ンブロック、Ｙが３，４−結合からなるイソプレンユニ
ットを５０％以上含むイソプレンブロック、および／ま
たは前記イソプレンブロックの一部が水素添加されてい
る水素添加イソプレンブロックである請求項１に記載の
熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】前記熱可塑性ポリオレフィン（Ｂ）が、ポ
リブタジエン、ブタジエン系共重合体、ポリブテン、ブ
テン系共重合体、イソプレン系共重合体、ポリエチレ
ン、エチレン系共重合体、プロピレン系共重合体の少な
くとも１つからなる請求項１乃至２に記載の熱可塑性樹
脂組成物。
【請求項４】請求項１乃至３に記載の熱可塑性樹脂組成
物からなる医療用チューブ。
【請求項５】熱可塑性材料（Ａ）と、熱可塑性ポリオレ
フィン（Ｂ）とを含む熱可塑性樹脂組成物であって、前記熱可塑性材料（Ａ）が、一般式ＸＹＸで示されるト
リブロック共重合体であって、Ｘがスチレンブロック、
Ｙが３，４−結合からなるイソプレンユニットを５０％
以上含むイソプレンブロック、および／または前記イソ
プレンブロックの一部が水素添加されている水素添加イ
ソプレンブロックであり、前記熱可塑性ポリオレフィン（Ｂ）が１，２−結合型の
ポリブタジエンであって、前記系熱可塑性材料（Ａ）を１０〜６５ｗｔ％、前記熱
可塑性ポリオレフィン（Ｂ）を９０〜３５ｗｔ％含むこ
と特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】損失正接（ｔａｎδ）が２５℃で０．２以
上であり、ヤング率が５０〜３００ｋｇ／ｃｍ²である
ことを特徴とする請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項７】請求項５乃至６に記載の熱可塑性樹脂組成
物からなる医療用チューブ。