JP2003089127A - スラッシュ成型品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塩ビペースト（塩ビゾル）を使用しないで、
しかも有機溶剤を使用しないという環境に配慮したスラ
ッシュ成型品を製造する方法を提供することである。 【解決手段】 ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネー
ト（Ｂ）とブロック化剤（Ｃ）を必須原料として得られ
るイソシアネート基がブロックされたウレタンプレポリ
マー（Ｄ）と活性水素を２個以上有する化合物（Ｅ）と
を含有してなる、無溶剤ウレタンプレポリマー組成物
（Ｆ）をスラッシュ成型金型に充填し、次いで加熱し、
該ウレタンプレポリマー（Ｄ）と該化合物（Ｅ）とを反
応させることからなるスラッシュ成型品の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、イソシアネート基
がブロックされたウレタンプレポリマーを含有する無溶
剤組成物を使用して、スラッシュ成型する成型品の製造
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】

【０００３】従来、スラッシュ成型は、塩ビペースト又
は塩ビゾルと一般的に呼称される、乳化重合されたポリ
塩化ビニル微粉末と可塑剤から成るペースト状物（ゾル
状物）を使用して行われている。これは、液状の可塑剤
中にポリ塩化ビニルの微粉末を均一にミクロ分散させる
ことによりゾル（ペースト）状とし、熱処理によりポリ
塩化ビニル微粉末が可塑剤で膨潤し、成形型を加熱する
ことにより、該型内面にゴム状物を生成させ、次いで未
硬化の塩ビゾルを排出し、均一に相溶し強度を有するゴ
ム状中空品を製造するものである。最近、世界的な環境
規制の動き、とりわけ塩ビによるダイオキシン問題、可
塑剤による環境ホルモン問題などにより、ポリ塩化ビニ
ルを別の樹脂に代替えするユーザー要求が大きくなって
きている。加えて、ＰＲＴＲ法、改訂労働安全衛生法の
施行等により有機溶剤の環境への放出を規制する動きも
活発となっている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
実状に鑑み、塩ビペースト（塩ビゾル）を使用しない
で、しかも有機溶剤を使用しないという環境に配慮した
スラッシュ成型品を製造する方法を提供することであ
る。

【０００５】

【課題を解決する為の手段】即ち、本発明は、ポリオー
ル（Ａ）と多官能イソシアネート（Ｂ）とブロック化剤
（Ｃ）を必須原料として得られるイソシアネート基がブ
ロックされたウレタンプレポリマー（Ｄ）と活性水素を
２個以上有する化合物（Ｅ）とを含有してなる、無溶剤
ウレタンプレポリマー組成物（Ｆ）をスラッシュ成型金
型に充填し、次いで加熱し、該ウレタンプレポリマー
（Ｄ）と該化合物（Ｅ）とを反応させることからなるス
ラッシュ成型品の製造方法に関するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において用いられるポリオ
ール（Ａ）は、種々のポリオールを挙げることができる
が、特にポリアルキレンエーテルジオール（Ｇ）、ポリ
エステルジオール（Ｈ）、ポリカーボネートジオール
（Ｉ）及びこれらのジオールにラクトンモノマー（Ｊ）
を開環付加重合反応させて得られるラクトン変性ジオー
ル（Ｋ）から選ばれた一種または二種以上のポリオール
が成型品に柔軟性弾力性、低温屈曲性等を付与すること
ができることから好ましい。

【０００７】本発明において用いることができるポリア
ルキレンエーテルジオール（Ｇ）としては、通常、エチ
レンオキサイド、１，２−及び１，３−プロピレンオキ
サイド、１，２−、２，３−及び１，４−ブチレンオキ
サイド、アルキルテトラヒドロフラン等の分子内環状エ
ーテル化合物の単独重合又は２種類以上のランダム共重
合、ブロック共重合等で得られるものが挙げられる。特
に１，４−ブチレンオキサイド（テトラヒドロフラン）
単独又はそれを含む２種以上のアルキレンオキサイドの
開環重合物及び付加重合物が好ましい。

【０００８】ポリエステルジオール（Ｈ）としては、二
価アルコ−ルと二塩基性カルボン酸との反応生成物が挙
げられる。遊離ジカルボン酸の代わりに、対応の無水物
又は低級アルコ−ルのジエステル或いはその混合物もポ
リエステルの製造に使用することができる。

【０００９】二価アルコ−ルとしては、特に限定はしな
いが、エチレングリコ−ル、１，３−及び１，２−プロ
ピレングリコ−ル、１，４−及び１，３−及び２，３−
ブチレングリコ−ル、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサングリコ−ル、１，８−オクタンジオ−ル、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
ネオペンチルグリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−
ル、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキ
サン、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−ル、ジエ
チレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、トリエチ
レングリコ−ル、トリプロピレングリコ−ル、ジブチレ
ングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレ
ングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等が挙げ
られる。

【００１０】二塩基性カルボン酸としては、脂肪族、脂
環族、芳香族及び／又は複素環式とすることができ、不
飽和であっても或いは例えばハロゲン原子で置換されて
も良い。これらカルボン酸としては、限定はしないが、
例えばコハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、トリメチン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフ
タル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラヒドロ
イソフタル酸、無水ヘキサヒドロイソフタル酸、無水エ
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水グルタル酸、
無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、ダイマ−脂肪
酸、例えばオレイン酸、ジメチルテレフタレ−ト及び混
合テレフタレ−トが挙げられる。

【００１１】これらの中で特に、炭素数が２〜１０のア
ルキレングリコールとアジピン酸からのポリエステルジ
オールが好ましい。

【００１２】ポリカーボネートジオール（Ｉ）として
は、エチレングリコ−ル、１，３−及び１，２−プロピ
レングリコ−ル、１，４−及び１，３−及び２，３−ブ
チレングリコ−ル、１，６−ヘキサングリコ−ル、１，
８−オクタンジオ−ル、１，９−ノナンジオール、１，
１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコ−ル、シク
ロヘキサンジメタノ−ル、１，４−ビス−（ヒドロキシ
メチル）−シクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロ
パンジオ−ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペン
タンジオ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレング
リコ−ル、トリエチレングリコ−ル、トリプロピレング
リコ−ル、ジブチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ
−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレン
グリコ−ル等の様なジオ−ルとホスゲン、ジアリルカ−
ボネ−ト、ジアルキルカーボネートもしくは環式カ−ボ
ネ−ト（例えばエチレンカ−ボネ−ト）との反応生成物
が挙げられる。中でも炭素数が４〜１０のアルキレング
リコールのポリカーボネートジオールが好ましい。

【００１３】又、ラクトン変性ジオール（Ｋ）に使用さ
れるラクトンモノマーとしては、バレロラクトン、メチ
ルバレロラクトン、ε−カプロラクトン、トリメチルカ
プロラクトン等の１種又は２種以上を用いることが可能
である。特にε−カプロラクトンが、好ましく用いられ
る。ラクトンの変性量については特に限定はないが、ポ
リオール（Ａ）１００重量部にラクトンモノマー（Ｊ）
１０〜１００重量部を開環付加重合反応させるのが最も
好適である。

【００１４】ラクトン変性方法としては特に限定はない
が、一般に無溶媒下、テトライソプロピルチタネ−ト、
テトラブチルチタネ−ト、オクチル酸第１スズ、亜鉛ア
セチルアセトネート等の触媒存在下に、ポリオール
（Ａ）と前述した様な各種ラクトンモノマ−（Ｊ）と
を、１１０℃〜２２０℃で反応させることにより得る事
ができる。

【００１５】本発明において用いられるポリオール
（Ａ）としては、上記するように、ポリアルキレンエー
テルジオール（Ｇ）、ポリエステルジオール（Ｈ）、ポ
リカーボネートジオール（Ｉ）及びこれらのジオールに
ラクトンモノマー（Ｊ）を開環付加重合させて得られる
ラクトン変性ジオール（Ｋ）が好ましいが、上記二価ア
ルコールをそれらと併用するか、場合によって単独で用
いることもできる。

【００１６】本発明において用いられる多官能イソシア
ネートとしては、特に限定はしないが、テトラメチレン
ジイソシアネ−ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシア
ネ−ト、ドデカメチレンジイソシアネ−ト、シクロヘキ
サン−１，３−及び１，４−ジイソシアネ−ト、１−イ
ソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネ−
ト）、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタ
ン（＝水添ＭＤＩ）、２−及び４−イソシアナトシクロ
ヘキシル−２´−イソシアナトシクロヘキシルメタン、
１，３−及び１，４−ビス−（イソシアナトメチル）−
シクロヘキサン、ビス−（４−イソシアナト−３−メチ
ルシクロヘキシル）メタン、１，３−及び１，４−テト
ラメチルキシリデンジイソシアネ−ト、２，４−及び／
または２，６−ジイソシアナトトルエン、２，２´−、
２，４´−及び／または４，４´−ジイソシアナトジフ
ェニルメタン、１，５−ナフタレンジイソシアネ−ト、
ｐ−及びｍ−フェニレンジイソシアネ−ト、ダイメリル
ジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ジフ
ェニル−４，４´−ジイソシネ−ト、カルボジイミド変
性液状ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ等がある。中でもベ
ンゼン環にイソシアネート基のついたいわゆる芳香族イ
ソシアネートが好ましい。

【００１７】本発明におけるウレタンプレポリマーの製
造方法は特に限定はないが、例えばポリオール（Ａ）
に、多官能イソシアネート（Ｂ）を多官能イソシアネー
ト成分とポリオール成分とのＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比
率を５．０／１．０〜１．３／１．０の範囲で、２０〜
１２０℃の温度で、触媒なしで或いは公知のウレタン化
触媒を用いるか或いは反応遅延剤を添加して、撹拌反応
させてウレタンプレポリマー（Ｃ）とする方法が一般的
である。

【００１８】本発明に使用するブロック化剤としては、
ケトオキシム類、ラクタム類、フェノール類、ピラゾー
ル類、活性メチレン化合物類等、通常使用される公知の
イソシアネートブロック化剤が用いられる。中でも、ブ
ロック化反応が容易に進行し、又、解離温度も１２０〜
１８０℃と比較的マイルドな加熱条件で脱ブロック化が
可能という観点からケトオキシム類およびラクタム類が
好適である。中でも臭気が少ないという点でシクロヘキ
サノンオキシム、アセトキシム、ε−カプロラクタムが
特に本発明に於いて好ましいブロッキング剤である。ウ
レタンプレポリマー（Ｄ）とブロック化剤（Ｃ）を反応
させるブロック化反応条件はブロック化剤（Ｃ）成分と
ウレタンプレポリマー（Ｄ）成分とのＮＣＯ基／ＯＨ基
のモル比率を１．２／１．０〜１．０／１．０の範囲
で、２０〜１２０℃の温度で攪拌反応させる。

【００１９】本発明におけるイソシアネート基がブロッ
クされたウレタンプレポリマー（Ｄ）は、鎖伸長剤とし
て活性水素を２個以上有する化合物をブレンドして使用
される。活性水素を２個以上有する化合物の中でも特に
ジアミンが好適である。ジアミン化合物として特に代表
的なもののみを例示するにとどめれば、１，２−ジアミ
ノエタン、１，２−ないしは１，３−ジアミノプロパ
ン、１，２−ないしは１，３−ないしは１，４−ジアミ
ノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミ
ノヘキサン、ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−アミ
ノエチル）ピペラジン、１−アミノ−３−アミノメチル
−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン（＝イソホ
ロンジアミン）、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）
メタン、ビス−（４−アミノ−３−ブチルシクロヘキシ
ル）メタン、１，２−、１，３−ないしは１，４−ジア
ミノシクロヘキサンまたは１，３−ジアミノプロパン、
ノルボルネンジアミン、４，４’−メチレン−ビス−２
−メチルシクロヘキシルアミン等が使用できる。

【００２０】本発明のイソシアネート基がブロックされ
たウレタンプレポリマーとジアミンとの使用比率は本発
明のブロックされたウレタンプレポリマー成分とジアミ
ン成分のＮＣＯ基／ＮＨ2基のモル比率が１．３５／
１．０〜１．０／１．０の範囲になるような比率で使用
される。

【００２１】本発明では、鎖伸長剤としての活性水素を
２個以上有する化合物はジアミン化合物が好ましいが、
ジオール化合物も使用できる。ジオール化合物として
は、特に限定はしないが、エチレングリコ−ル、１，３
−及び１，２−プロピレングリコ−ル、１，４−及び
１，３−及び２，３−ブチレングリコ−ル、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサングリコ−ル、１，８
−オクタンジオ−ル、１，９−ノナンジオール、１，１
０−デカンジオール、ネオペンチルグリコ−ル、シクロ
ヘキサンジメタノ−ル、１，４−ビス−（ヒドロキシメ
チル）−シクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパ
ンジオ−ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ンジオ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリ
コ−ル、トリエチレングリコ−ル、トリプロピレングリ
コ−ル、ジブチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−
ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレング
リコ−ル等も使用することができる。

【００２２】尚、ウレタンプレポリマー（Ｄ）とジオー
ル化合物との使用比率は、ＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比率
が１．３５／１．０〜１．０／１．０の範囲が好まし
い。

【００２３】又、本発明のイソシアネート基がブロック
されたウレタンプレポリマー（Ａ液）又は活性水素を２
個以上有する化合物（Ｂ液）には必要に応じて、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、顔料、充填剤、
帯電防止剤、可塑剤、発泡剤その他の添加剤を加えるこ
とができる。

【００２４】本発明で使用されるウレタンプレポリマー
組成物（Ｆ）は、上記のブロックウレタンプレポリマー
（Ｄ）と活性水素を２個以上有する化合物（Ｅ）とを含
有してなり、実質的に溶剤を含有しないものであり、常
温で液状のものである。しかし、比較的融点が低いも
の、即ち融点３０〜１００℃程度の固形のものであって
も使用することができる。また、該組成物（Ｆ）として
は、スラッシュ成型法に適用するため、反応、即ちにブ
ロックウレタンプレポリマー（Ｄ）の脱ブロック化反応
と、イソシアネート基と活性水素基との反応などによっ
て生成するポリマーが柔軟性を有するものであり、該生
成ポリマーが好ましくはＪＩＳ硬度Ａで９７以下となる
ものが使用される。

【００２５】次に、本発明のスラッシュ成型品の製造方
法について述べる。本発明でのウレタンプレポリマー組
成物（Ｆ）を２５〜１２０℃に加温脱泡し、スラッシュ
成型用金型内に充填する。１２０〜２３０℃で１〜２０
分加熱することによって、金型の表面に付着した部分の
（Ｆ）をフィルム化し、内部の未硬化の（Ｆ）を金型を
傾けることにより排出する。この型を、更に、必要に応
じて、１２０〜２３０℃で１〜２０分加熱することによ
って、硬化を完了させ、冷却後、型から剥がす。肉厚の
成型品を作る場合は必要に応じて、この操作を数回繰り
返しても良い。又、成型品の形状によっては、未硬化の
（Ｆ）を排出するという操作を行わず（Ｆ）を金型に充
填し、１２０〜２３０℃で１〜２０分加熱することによ
って、全ての（Ｆ）を硬化させ、冷却後型から剥がす事
によって肉厚の成型品、特に中空状の成型品を得る。使
用される成形用型としては、通常中空状のものであり、
型の注入口から成型品が取り出せるものである。

【００２６】本発明の製造方法によれば、無溶剤のウレ
タンプレポリマーを用いているため、塩ビのダイオキシ
ン問題、溶剤による環境汚染や温暖化、引火の危険性等
の問題の無いスラッシュ成型品を提供することができ
る。

【００２７】本発明のスラッシュ成型品の用途は、ブー
ツ等の履き物類、人形、ボール等の玩具類、インストロ
メントパネル等の自動車部品等に使用される。

【００２８】

【実施例】次に、本発明の実施態様を具体的な実施例で
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。尚、実施例中の部及び％は断りのない限り重量
に関するものである。又、分子量とは水酸基価から計算
した分子量を指すものとする。

【００２９】［合成例１］液状のＰＴＭＧ（ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール）（保土谷化学製ＰＴＧＬ
−２０００ 分子量２０００） ５００部に、２，４−
ジイソシアナトトルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．
０）を激しく攪拌しながら投入し、１００℃で４時間反
応させてウレタンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却
し、これにブロック化剤としてＭＥＫオキシム（メチル
エチルケトンオキシム）を４４部投入し７０℃にて２時
間攪拌反応させた。得られたプレポリマーは液状で２５
℃での粘度は４７９ｄＰａ．ｓであった。

【００３０】［合成例２］液状のポリエステルジオール
（大日本インキ製 ポリライト ＯＤＸ−２４２０ 分
子量２０００） ５００部に、２，４−ジイソシアナト
トルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を激しく攪
拌しながら投入し、１００℃で４時間反応させてウレタ
ンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却し、これにブロ
ック化剤としてＭＥＫオキシムを４４部 投入し７０℃
にて２時間攪拌反応させた。得られたプレポリマーは液
状で２５℃での粘度は１１４０ｄＰａ．ｓであった。

【００３１】［合成例３］液状のポリエステルジオール
（クラレ製 クラレポリオール Ｐ−１０１０分子量１
０００）に同重量のカプロラクトンを付加した、ラクト
ン変性ジオール５００部に、２，４−ジイソシアナトト
ルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を激しく攪拌
しながら投入し、１００℃で４時間反応させてウレタン
プレポリマーを得た。６０℃まで冷却し、これにブロッ
ク化剤としてメチルエチルケトノキシムを４４部 投入
し７０℃にて２時間攪拌反応させた。得られたプレポリ
マーは液状で２５℃での粘度は ８２５ｄＰａ．ｓであ
った。

【００３２】［合成例４］液状のＰＴＭＧ（ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール）（保土谷化学製ＰＴＧＬ
−２０００ 分子量２０００） ５００部に、２，４−
ジイソシアナトトルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．
０）を激しく攪拌しながら投入し、１００℃で４時間反
応させてウレタンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却
し、ブロック化剤としてシクロヘキサノンオキシムを５
７部投入し７０℃にて２時間攪拌反応させた。得られた
プレポリマーは液状で２５℃での粘度は１０６０ｄＰ
ａ．ｓであった。

【００３３】［合成例５］液状のＰＴＭＧ（ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール）（保土谷化学製ＰＴＧＬ
−２０００ 分子量２０００） ５００部に、２，４−
ジイソシアナトトルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．
０）を激しく攪拌しながら投入し反応させてウレタンプ
レポリマーを得た。６０℃まで冷却し、これにブロック
化剤としてε−カプロラクタム２８．５部とシクロヘキ
サノンオキシムを２８．５部投入し８０℃にて６時間攪
拌反応させた。得られたプレポリマーは液状で２５℃で
の粘度は１１２６ｄＰａ．ｓであった。

【００３４】［配合例１］合成例１で得られた、プレポ
リマー１００部を６０℃に加温して４，４’−メチレン
−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミンを８．２部
顔料（大日本インキ製 ダイラックカラー）５部をブレ
ンドし、脱泡した。

【００３５】［配合例２］合成例２で得られた、プレポ
リマー１００部を６０℃に加温して４，４’−メチレン
−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミンを８．２部
顔料（大日本インキ製 ダイラックカラー）５部をブレ
ンドし、脱泡した。

【００３６】［配合例３］合成例３で得られた、プレポ
リマー１００部を５０℃に加温してイソフォロンジアミ
ンを６部 顔料（大日本インキ製 ダイラックカラー）
５部をブレンドし、脱泡した。

【００３７】［配合例４］合成例４で得られた、プレポ
リマー１００部を６０℃に加温して４，４’−メチレン
−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミンを８．２部
顔料（大日本インキ製 ダイラックカラー）５部をブレ
ンドし、脱泡した。

【００３８】［配合例５］合成例５で得られた、プレポ
リマー１００部を６０℃に加温して４，４’−メチレン
−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミンを７．６部
顔料（大日本インキ製 ダイラックカラー）５部をブレ
ンドし、脱泡した。

【００３９】［実施例１］配合例１で得られた、プレポ
リマー組成物を約６０℃に加温して、１２０〜１３０℃
に加熱したスラッシュ成形用金型に入れ、１０〜２０秒
間垂直軸の高速回転を行い金型壁面のプレポリマー組成
物を予備硬化させた。次いで未硬化の、プレポリマー組
成物を型を逆さまにすることにより、排出し、型を１７
０℃で５分加熱して完全硬化させた。冷却後、成型品を
型から取りはずした。得られたスラッシュ成型品は、硬
度がＪＩＳ硬度Ａで８５で、従来の塩化ビニルペースト
によるスラッシュ成型品と比較して機械的性能、耐久性
等で優れた性能を有し、無溶剤であるため、環境に溶剤
を放出することもなく、又、塩ビのようにダイオキシン
の問題もない。

【００４０】［実施例２］配合例２で得られた、プレポ
リマー組成物を約６０℃に加温して、１２０〜１３０℃
に加熱したスラッシュ成形用金型に入れ、１０〜２０秒
間垂直軸の高速回転を行い金型壁面のプレポリマー組成
物を予備硬化させた。次いで未硬化の、プレポリマー組
成物を型を逆さまにすることにより、排出し、型を１７
０℃で５分加熱して完全硬化させた。冷却後、成型品を
型から取りはずした。得られたスラッシュ成型品は、硬
度がＪＩＳ硬度Ａで８８で、従来の塩化ビニルペースト
によるスラッシュ成型品と比較して機械的性能、耐久性
等で優れた性能を有し、無溶剤であるため、環境に溶剤
を放出することもなく、又、塩ビのようにダイオキシン
の問題もない。

【００４１】［実施例３］配合例３で得られた、プレポ
リマー組成物を約６０℃に加温して、１２０〜１３０℃
に加熱したスラッシュ成形用金型に入れ、型を１７０℃
で２０分加熱して完全硬化させた。冷却後、成型品を型
から取りはずした。得られた肉厚のスラッシュ成型品
は、硬度がＪＩＳ硬度Ａで８８で、従来の塩化ビニルペ
ーストによるスラッシュ成型品と比較して機械的性能、
耐久性等で優れた性能を有し、無溶剤であるため、環境
に溶剤を放出することもなく、又、塩ビのようにダイオ
キシンの問題もない。

【００４２】［実施例４］配合例４で得られた、プレポ
リマー組成物を約６０℃に加温して、１６０〜１６５℃
に加熱したスラッシュ成形用金型に入れ、約６０秒間静
値置し金型壁面のプレポリマー組成物を予備硬化させ
た。次いで未硬化の、プレポリマー組成物を型を逆さま
にすることにより、排出し、型を１８０℃で５分加熱し
て完全硬化させた。冷却後、成型品を型から取りはずし
た。得られたスラッシュ成型品は、硬度がＪＩＳ硬度Ａ
で８５で、従来の塩化ビニルペーストによるスラッシュ
成型品と比較して機械的性能、耐久性等で優れた性能を
有し、無溶剤であるため、環境に溶剤を放出することも
なく、又、塩ビのようにダイオキシンの問題もない。

【００４３】［実施例５］配合例５で得られた、プレポ
リマー組成物を約６０℃に加温して、１６０〜１６５℃
に加熱したスラッシュ成形用金型に入れ、約６０秒間静
値置し金型壁面のプレポリマー組成物を予備硬化させ
た。次いで未硬化の、プレポリマー組成物を型を逆さま
にすることにより、排出し、型を１８０℃で５分加熱し
て完全硬化させた。冷却後、成型品を型から取りはずし
た。得られたスラッシュ成型品は、硬度がＪＩＳ硬度Ａ
で８６で、従来の塩化ビニルペーストによるスラッシュ
成型品と比較して機械的性能、耐久性等で優れた性能を
有し、無溶剤であるため、環境に溶剤を放出することも
なく、又、塩ビのようにダイオキシンの問題もない。

【００４４】

【発明の効果】本発明は、塩ビのダイオキシン問題、溶
剤による環境汚染や温暖化、引火の危険性等の問題の無
いスラッシュ成型品を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 昭文 大阪府高石市千代田２−３−６ Ｆターム(参考） 4F205 AA42 AH26 AH60 AH62 AH67 GA12 GB01 GC04 GE24 4J034 BA08 CA04 CA15 CA17 CB03 CB05 CB07 CC03 CC23 CC26 CC29 CC34 CC45 CC52 CC53 DA01 DB03 DB07 DC50 DF01 DF02 DF16 DF20 DF22 DG03 DG04 DG05 DG06 DG08 DG09 DG10 DG12 HA01 HA06 HA07 HB06 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC63 HC64 HC67 HC71 HC73 HD03 HD04 HD07 HD12 QC07 QD06 RA03 RA12

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート
   （Ｂ）とブロック化剤（Ｃ）を必須原料として得られる
   イソシアネート基がブロックされたウレタンプレポリマ
   ー（Ｄ）と活性水素を２個以上有する化合物（Ｅ）とを
   含有してなる、無溶剤ウレタンプレポリマー組成物
   （Ｆ）をスラッシュ成型金型に充填し、次いで加熱し、
   該ウレタンプレポリマー（Ｄ）と該化合物（Ｅ）とを反
   応させることからなるスラッシュ成型品の製造方法。
2. 【請求項２】ポリオール（Ａ）が、ポリアルキレンエー
   テルジオール（Ｇ）、ポリエステルジオール（Ｈ）、ポ
   リカーボネートジオール（Ｉ）及びこれらのジオールに
   ラクトンモノマー（Ｊ）を開環付加重合反応させて得ら
   れるラクトン変性ジオール（Ｋ）から選ばれた一種また
   は二種以上のポリオールである請求項１に記載のスラッ
   シュ成型品の製造方法。
3. 【請求項３】多官能イソシアネート（Ｂ）が、２，４−
   トリレンジイソシアネートである請求項１又は２に記載
   のスラッシュ成型品の製造方法。
4. 【請求項４】ブロック化剤（Ｃ）が、ケトオキシム化合
   物（Ｌ）及び又はラクタム化合物（Ｍ）である請求項１
   〜３のいずれかに記載のスラッシュ成型品の製造方法。
5. 【請求項５】ポリアルキレンエーテルジオール（Ｇ）
   が、テトラヒドロフランの単独又は共重合体（Ｎ）であ
   る請求項１〜４のいずれかに記載のスラッシュ成型品の
   製造方法。
6. 【請求項６】ポリエステルジオール（Ｈ）が、炭素数２
   〜１０のアルキレングリコールとアジピン酸からなるポ
   リエステルジオール（Ｏ）である請求項１〜５のいずれ
   かに記載のスラッシュ成型品の製造方法。
7. 【請求項７】ポリカーボネートジオール（Ｉ）が、炭素
   数４〜１０のアルキレングリコールを用いて得られるポ
   リカーボネートジオール（Ｐ）である請求項１〜６のい
   ずれかに記載のスラッシュ成型品の製造方法。
8. 【請求項８】活性水素を２個以上有する化合物（Ｅ）
   が、脂肪族ジアミン（Ｑ）及び／又はジオール（Ｒ）で
   ある請求項１〜７のいずれかに記載のスラッシュ成型品
   の製造方法。