JP2003096156A - 注型品の製造方法 - Google Patents
注型品の製造方法Info
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- JP2003096156A JP2003096156A JP2001284932A JP2001284932A JP2003096156A JP 2003096156 A JP2003096156 A JP 2003096156A JP 2001284932 A JP2001284932 A JP 2001284932A JP 2001284932 A JP2001284932 A JP 2001284932A JP 2003096156 A JP2003096156 A JP 2003096156A
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 成型時間が短く、即ち成型サイクルが短く、
養生（二次キュア）の必要がなく、それでいて、実用的
なポットライフを有するウレタンプレポリマー組成物を
用いた注型品の製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネー
ト（Ｂ）とブロック化剤（Ｃ）を必須原料として得られ
るイソシアネート基がブロックされたウレタンプレポリ
マー（Ｄ）と活性水素を２個以上有する化合物（Ｅ）と
を含有してなる、無溶剤ウレタンプレポリマー組成物
（Ｆ）を注型し、次いで加熱し、該ウレタンプレポリマ
ー（Ｄ）と該化合物（Ｅ）とを反応させることからなる
注型品の製造方法。
養生（二次キュア）の必要がなく、それでいて、実用的
なポットライフを有するウレタンプレポリマー組成物を
用いた注型品の製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネー
ト（Ｂ）とブロック化剤（Ｃ）を必須原料として得られ
るイソシアネート基がブロックされたウレタンプレポリ
マー（Ｄ）と活性水素を２個以上有する化合物（Ｅ）と
を含有してなる、無溶剤ウレタンプレポリマー組成物
（Ｆ）を注型し、次いで加熱し、該ウレタンプレポリマ
ー（Ｄ）と該化合物（Ｅ）とを反応させることからなる
注型品の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、イソシアネート基
がブロックされたウレタンプレポリマーを含有する無溶
剤組成物を使用した注型品の製造方法に関するものであ
る。
がブロックされたウレタンプレポリマーを含有する無溶
剤組成物を使用した注型品の製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【０００３】注型高分子ポリウレタンエラストマーは、
通常Ａ液と称される液状のウレタンプレポリマー（活性
イソシアネート基を有するオリゴマー）と、通常Ｂ液と
称されるアミノ基又は水酸基等の活性水素を２つ以上有
する化合物とを、室温又は加温して混合、脱泡し、型に
注入し、室温又は加温してウレタン・ウレア化に基づく
鎖伸長反応、及びアロファネート・ビュレット化反応に
基づく架橋反応により得られる。
通常Ａ液と称される液状のウレタンプレポリマー（活性
イソシアネート基を有するオリゴマー）と、通常Ｂ液と
称されるアミノ基又は水酸基等の活性水素を２つ以上有
する化合物とを、室温又は加温して混合、脱泡し、型に
注入し、室温又は加温してウレタン・ウレア化に基づく
鎖伸長反応、及びアロファネート・ビュレット化反応に
基づく架橋反応により得られる。
【０００４】この成型法は通常、常圧で液状注型し、常
圧で硬化させて成型品を作る方法であり、製造加工設備
費や金型が比較的安価で、工程も非常に簡単な優れた成
型方法である。しかしながら、Ｂ液がアミン化合物の場
合、アミノ基とイソシアネート基の反応性が大きいた
め、Ａ液と称される液状のウレタンプレポリマーと混合
脱泡して型に流し込むまでの間に混合液の粘度が上昇し
型に注入できなくなったする、いわゆるポットライフに
問題が有った。そのためＢ液のアミンとしては、活性イ
ソシアネートとの反応が比較的遅い、ＭＢＯＣＡ（３，
３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン）がもっぱら使用されている。ＭＢＯＣＡは塩素を有
する芳香族アミンで、ベンゼン環と塩素の影響で活性イ
ソシアネートとの反応が比較的遅く、ポットライフは比
較的長いが、逆に脱型までに時間がかかり成型サイクル
も長くなる問題がある。そのため脱型後、硬化を完全に
するために一夜加熱養生（二次キュア）を必要としてい
る。脱型時間を短くするには加熱温度（金型温度）を１
５０℃以上にすればよいが、この温度ではポットライフ
が維持できず金型に樹脂が注入し終わる前に硬化が始ま
り成型できない。
圧で硬化させて成型品を作る方法であり、製造加工設備
費や金型が比較的安価で、工程も非常に簡単な優れた成
型方法である。しかしながら、Ｂ液がアミン化合物の場
合、アミノ基とイソシアネート基の反応性が大きいた
め、Ａ液と称される液状のウレタンプレポリマーと混合
脱泡して型に流し込むまでの間に混合液の粘度が上昇し
型に注入できなくなったする、いわゆるポットライフに
問題が有った。そのためＢ液のアミンとしては、活性イ
ソシアネートとの反応が比較的遅い、ＭＢＯＣＡ（３，
３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン）がもっぱら使用されている。ＭＢＯＣＡは塩素を有
する芳香族アミンで、ベンゼン環と塩素の影響で活性イ
ソシアネートとの反応が比較的遅く、ポットライフは比
較的長いが、逆に脱型までに時間がかかり成型サイクル
も長くなる問題がある。そのため脱型後、硬化を完全に
するために一夜加熱養生（二次キュア）を必要としてい
る。脱型時間を短くするには加熱温度（金型温度）を１
５０℃以上にすればよいが、この温度ではポットライフ
が維持できず金型に樹脂が注入し終わる前に硬化が始ま
り成型できない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
実状に鑑み、成型時間が短く、即ち成型サイクルが短
く、養生（二次キュア）の必要がなく、それでいて、実
用的なポットライフを有するウレタンプレポリマー組成
物を用いた注型品の製造方法を提供する事である。
実状に鑑み、成型時間が短く、即ち成型サイクルが短
く、養生（二次キュア）の必要がなく、それでいて、実
用的なポットライフを有するウレタンプレポリマー組成
物を用いた注型品の製造方法を提供する事である。
【０００６】
【０００７】即ち、本発明は、ポリオール（Ａ）と多官
能イソシアネート（Ｂ）とブロック化剤（Ｃ）を必須原
料として得られるイソシアネート基がブロックされたウ
レタンプレポリマー（Ｄ）と活性水素を２個以上有する
化合物（Ｅ）とを含有してなる、無溶剤ウレタンプレポ
リマー組成物（Ｆ）を注型し、次いで加熱し、該ウレタ
ンプレポリマー（Ｄ）と該化合物（Ｅ）とを反応させる
ことからなる注型品の製造方法に関するものである。
能イソシアネート（Ｂ）とブロック化剤（Ｃ）を必須原
料として得られるイソシアネート基がブロックされたウ
レタンプレポリマー（Ｄ）と活性水素を２個以上有する
化合物（Ｅ）とを含有してなる、無溶剤ウレタンプレポ
リマー組成物（Ｆ）を注型し、次いで加熱し、該ウレタ
ンプレポリマー（Ｄ）と該化合物（Ｅ）とを反応させる
ことからなる注型品の製造方法に関するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明において用いられるポリオ
ール（Ａ）は、種々のポリオールを挙げることができる
が、特にポリアルキレンエーテルジオール（Ｇ）、ポリ
エステルジオール（Ｈ）、ポリカーボネートジオール
（Ｉ）及びこれらのジオールにラクトンモノマー（Ｊ）
を開環付加重合反応させて得られるラクトン変性ジオー
ル（Ｋ）から選ばれた一種または二種以上のポリオール
が柔軟性、弾力性、低温屈曲性等の特性を付与すること
ができることから好ましい。
ール（Ａ）は、種々のポリオールを挙げることができる
が、特にポリアルキレンエーテルジオール（Ｇ）、ポリ
エステルジオール（Ｈ）、ポリカーボネートジオール
（Ｉ）及びこれらのジオールにラクトンモノマー（Ｊ）
を開環付加重合反応させて得られるラクトン変性ジオー
ル（Ｋ）から選ばれた一種または二種以上のポリオール
が柔軟性、弾力性、低温屈曲性等の特性を付与すること
ができることから好ましい。
【０００９】本発明において用いることができるポリア
ルキレンエーテルジオール（Ｇ）としては、通常、エチ
レンオキサイド、１，２−及び１，３−プロピレンオキ
サイド、１，２−、２，３−及び１，４−ブチレンオキ
サイド、アルキルテトラヒドロフラン等の分子内環状エ
ーテル化合物の単独重合又は２種類以上のランダム共重
合、ブロック共重合等で得られるものが挙げられる。特
に１，４−ブチレンオキサイド（テトラヒドロフラン）
単独又はそれを含む２種以上のアルキレンオキサイドの
開環重合物及び付加重合物が好ましい。
ルキレンエーテルジオール（Ｇ）としては、通常、エチ
レンオキサイド、１，２−及び１，３−プロピレンオキ
サイド、１，２−、２，３−及び１，４−ブチレンオキ
サイド、アルキルテトラヒドロフラン等の分子内環状エ
ーテル化合物の単独重合又は２種類以上のランダム共重
合、ブロック共重合等で得られるものが挙げられる。特
に１，４−ブチレンオキサイド（テトラヒドロフラン）
単独又はそれを含む２種以上のアルキレンオキサイドの
開環重合物及び付加重合物が好ましい。
【００１０】ポリエステルジオール（Ｈ）としては、二
価アルコ−ルと二塩基性カルボン酸との反応生成物が挙
げられる。遊離ジカルボン酸の代わりに、対応の無水物
又は低級アルコ−ルのジエステル或いはその混合物もポ
リエステルの製造に使用することができる。
価アルコ−ルと二塩基性カルボン酸との反応生成物が挙
げられる。遊離ジカルボン酸の代わりに、対応の無水物
又は低級アルコ−ルのジエステル或いはその混合物もポ
リエステルの製造に使用することができる。
【００１１】二価アルコ−ルとしては、特に限定はしな
いが、エチレングリコ−ル、１，３−及び１，２−プロ
ピレングリコ−ル、１，４−及び１，３−及び２，３−
ブチレングリコ−ル、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサングリコ−ル、１，８−オクタンジオ−ル、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
ネオペンチルグリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−
ル、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキ
サン、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−ル、ジエ
チレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、トリエチ
レングリコ−ル、トリプロピレングリコ−ル、ジブチレ
ングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレ
ングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等が挙げ
られる。
いが、エチレングリコ−ル、１，３−及び１，２−プロ
ピレングリコ−ル、１，４−及び１，３−及び２，３−
ブチレングリコ−ル、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサングリコ−ル、１，８−オクタンジオ−ル、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
ネオペンチルグリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−
ル、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキ
サン、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−ル、ジエ
チレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、トリエチ
レングリコ−ル、トリプロピレングリコ−ル、ジブチレ
ングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレ
ングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等が挙げ
られる。
【００１２】二塩基性カルボン酸としては、脂肪族、脂
環族、芳香族及び／又は複素環式とすることができ、不
飽和であっても或いは例えばハロゲン原子で置換されて
も良い。これらカルボン酸としては、限定はしないが、
例えばコハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、トリメチン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフ
タル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラヒドロ
イソフタル酸、無水ヘキサヒドロイソフタル酸、無水エ
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水グルタル酸、
無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、ダイマ−脂肪
酸、例えばオレイン酸、ジメチルテレフタレ−ト及び混
合テレフタレ−トが挙げられる。
環族、芳香族及び／又は複素環式とすることができ、不
飽和であっても或いは例えばハロゲン原子で置換されて
も良い。これらカルボン酸としては、限定はしないが、
例えばコハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、トリメチン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフ
タル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラヒドロ
イソフタル酸、無水ヘキサヒドロイソフタル酸、無水エ
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水グルタル酸、
無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、ダイマ−脂肪
酸、例えばオレイン酸、ジメチルテレフタレ−ト及び混
合テレフタレ−トが挙げられる。
【００１３】これらの中で特に、炭素数が２〜１０のア
ルキレングリコールとアジピン酸からのポリエステルジ
オールが好ましい。
ルキレングリコールとアジピン酸からのポリエステルジ
オールが好ましい。
【００１４】ポリカーボネートジオール（Ｉ）として
は、エチレングリコ−ル、１，３−及び１，２−プロピ
レングリコ−ル、１，４−及び１，３−及び２，３−ブ
チレングリコ−ル、１，６−ヘキサングリコ−ル、１，
８−オクタンジオ−ル、１，９−ノナンジオール、１，
１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコ−ル、シク
ロヘキサンジメタノ−ル、１，４−ビス−（ヒドロキシ
メチル）−シクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロ
パンジオ−ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペン
タンジオ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレング
リコ−ル、トリエチレングリコ−ル、トリプロピレング
リコ−ル、ジブチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ
−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレン
グリコ−ル等の様なジオ−ルとホスゲン、ジアリルカ−
ボネ−ト、ジアルキルカーボネートもしくは環式カ−ボ
ネ−ト（例えばエチレンカ−ボネ−ト）との反応生成物
が挙げられる。中でも炭素数が４〜１０のアルキレング
リコールのポリカーボネートジオールが好ましい。
は、エチレングリコ−ル、１，３−及び１，２−プロピ
レングリコ−ル、１，４−及び１，３−及び２，３−ブ
チレングリコ−ル、１，６−ヘキサングリコ−ル、１，
８−オクタンジオ−ル、１，９−ノナンジオール、１，
１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコ−ル、シク
ロヘキサンジメタノ−ル、１，４−ビス−（ヒドロキシ
メチル）−シクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロ
パンジオ−ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペン
タンジオ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレング
リコ−ル、トリエチレングリコ−ル、トリプロピレング
リコ−ル、ジブチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ
−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレン
グリコ−ル等の様なジオ−ルとホスゲン、ジアリルカ−
ボネ−ト、ジアルキルカーボネートもしくは環式カ−ボ
ネ−ト（例えばエチレンカ−ボネ−ト）との反応生成物
が挙げられる。中でも炭素数が４〜１０のアルキレング
リコールのポリカーボネートジオールが好ましい。
【００１５】又、ラクトン変性ジオール（Ｋ）に使用さ
れるラクトンモノマーとしては、バレロラクトン、メチ
ルバレロラクトン、ε−カプロラクトン、トリメチルカ
プロラクトン等の１種又は２種以上を用いることが可能
である。特にε−カプロラクトンが、好ましく用いられ
る。ラクトンの変性量については特に限定はないが、ポ
リオール（Ａ）１００重量部にラクトンモノマー（Ｊ）
１０〜１００重量部を開環付加重合反応させるのが最も
好適である。
れるラクトンモノマーとしては、バレロラクトン、メチ
ルバレロラクトン、ε−カプロラクトン、トリメチルカ
プロラクトン等の１種又は２種以上を用いることが可能
である。特にε−カプロラクトンが、好ましく用いられ
る。ラクトンの変性量については特に限定はないが、ポ
リオール（Ａ）１００重量部にラクトンモノマー（Ｊ）
１０〜１００重量部を開環付加重合反応させるのが最も
好適である。
【００１６】ラクトン変性方法としては特に限定はない
が、一般に無溶媒下、テトライソプロピルチタネ−ト、
テトラブチルチタネ−ト、オクチル酸第１スズ、亜鉛ア
セチルアセトネート等の触媒存在下に、ポリオール
（Ａ）と前述した様な各種ラクトンモノマ−（Ｊ）と
を、１１０℃〜２２０℃で反応させることにより得る事
ができる。
が、一般に無溶媒下、テトライソプロピルチタネ−ト、
テトラブチルチタネ−ト、オクチル酸第１スズ、亜鉛ア
セチルアセトネート等の触媒存在下に、ポリオール
（Ａ）と前述した様な各種ラクトンモノマ−（Ｊ）と
を、１１０℃〜２２０℃で反応させることにより得る事
ができる。
【００１７】本発明において用いられるポリオール
（Ａ）としては、上記するように、ポリアルキレンエー
テルジオール（Ｇ）、ポリエステルジオール（Ｈ）、ポ
リカーボネートジオール（Ｉ）及びこれらのジオールに
ラクトンモノマー（Ｊ）を開環付加重合させて得られる
ラクトン変性ジオール（Ｋ）が好ましいが、上記二価ア
ルコールをそれらと併用するか、場合によって単独で用
いることもできる。
（Ａ）としては、上記するように、ポリアルキレンエー
テルジオール（Ｇ）、ポリエステルジオール（Ｈ）、ポ
リカーボネートジオール（Ｉ）及びこれらのジオールに
ラクトンモノマー（Ｊ）を開環付加重合させて得られる
ラクトン変性ジオール（Ｋ）が好ましいが、上記二価ア
ルコールをそれらと併用するか、場合によって単独で用
いることもできる。
【００１８】本発明において用いられる多官能イソシア
ネートとしては、特に限定はしないが、テトラメチレン
ジイソシアネ−ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシア
ネ−ト、ドデカメチレンジイソシアネ−ト、シクロヘキ
サン−１，３−及び１，４−ジイソシアネ−ト、１−イ
ソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネ−
ト）、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタ
ン（＝水添ＭＤＩ）、２−及び４−イソシアナトシクロ
ヘキシル−２´−イソシアナトシクロヘキシルメタン、
１，３−及び１，４−ビス−（イソシアナトメチル）−
シクロヘキサン、ビス−（４−イソシアナト−３−メチ
ルシクロヘキシル）メタン、１，３−及び１，４−テト
ラメチルキシリデンジイソシアネ−ト、２，４−及び／
または２，６−ジイソシアナトトルエン、２，２´−、
２，４´−及び／または４，４´−ジイソシアナトジフ
ェニルメタン、１，５−ナフタレンジイソシアネ−ト、
ｐ−及びｍ−フェニレンジイソシアネ−ト、ダイメリル
ジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ジフ
ェニル−４，４´−ジイソシネ−ト、カルボジイミド変
性液状ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ等がある。中でもベ
ンゼン環にイソシアネート基のついたいわゆる芳香族イ
ソシアネートが好ましい。
ネートとしては、特に限定はしないが、テトラメチレン
ジイソシアネ−ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシア
ネ−ト、ドデカメチレンジイソシアネ−ト、シクロヘキ
サン−１，３−及び１，４−ジイソシアネ−ト、１−イ
ソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネ−
ト）、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタ
ン（＝水添ＭＤＩ）、２−及び４−イソシアナトシクロ
ヘキシル−２´−イソシアナトシクロヘキシルメタン、
１，３−及び１，４−ビス−（イソシアナトメチル）−
シクロヘキサン、ビス−（４−イソシアナト−３−メチ
ルシクロヘキシル）メタン、１，３−及び１，４−テト
ラメチルキシリデンジイソシアネ−ト、２，４−及び／
または２，６−ジイソシアナトトルエン、２，２´−、
２，４´−及び／または４，４´−ジイソシアナトジフ
ェニルメタン、１，５−ナフタレンジイソシアネ−ト、
ｐ−及びｍ−フェニレンジイソシアネ−ト、ダイメリル
ジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ジフ
ェニル−４，４´−ジイソシネ−ト、カルボジイミド変
性液状ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ等がある。中でもベ
ンゼン環にイソシアネート基のついたいわゆる芳香族イ
ソシアネートが好ましい。
【００１９】本発明におけるウレタンプレポリマーの製
造方法は特に限定はないが、例えばポリオール（Ａ）
に、多官能イソシアネート（Ｂ）を多官能イソシアネー
ト成分とポリオール成分とのＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比
率を５．０／１．０〜１．３／１．０の範囲で、２０〜
１２０℃の温度で、触媒なしで或いは公知のウレタン化
触媒を用いるか或いは反応遅延剤を添加して、撹拌反応
させてウレタンプレポリマー（Ｃ）とする方法が一般的
である。
造方法は特に限定はないが、例えばポリオール（Ａ）
に、多官能イソシアネート（Ｂ）を多官能イソシアネー
ト成分とポリオール成分とのＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比
率を５．０／１．０〜１．３／１．０の範囲で、２０〜
１２０℃の温度で、触媒なしで或いは公知のウレタン化
触媒を用いるか或いは反応遅延剤を添加して、撹拌反応
させてウレタンプレポリマー（Ｃ）とする方法が一般的
である。
【００２０】本発明に使用するブロック化剤としては、
ケトオキシム類、ラクタム類、フェノール類、ピラゾー
ル類、活性メチレン化合物類等、通常使用される公知の
イソシアネートブロック化剤が用いられる。中でも、ブ
ロック化反応が容易に進行し、又、解離温度も１２０〜
１８０℃と比較的マイルドな加熱条件で脱ブロック化が
可能という観点からケトオキシム類およびラクタム類が
好適である。中でも臭気が少ないという点でシクロヘキ
サノンオキシム、アセトキシム、ε−カプロラクタムが
特に本発明に於いて好ましいブロッキング剤である。ウ
レタンプレポリマー（Ｄ）とブロック化剤（Ｃ）を反応
させるブロック化反応条件はブロック化剤（Ｃ）成分と
ウレタンプレポリマー（Ｄ）成分とのＮＣＯ基／ＯＨ基
のモル比率を１．２／１．０〜１．０／１．０の範囲
で、２０〜１２０℃の温度で攪拌反応させる。
ケトオキシム類、ラクタム類、フェノール類、ピラゾー
ル類、活性メチレン化合物類等、通常使用される公知の
イソシアネートブロック化剤が用いられる。中でも、ブ
ロック化反応が容易に進行し、又、解離温度も１２０〜
１８０℃と比較的マイルドな加熱条件で脱ブロック化が
可能という観点からケトオキシム類およびラクタム類が
好適である。中でも臭気が少ないという点でシクロヘキ
サノンオキシム、アセトキシム、ε−カプロラクタムが
特に本発明に於いて好ましいブロッキング剤である。ウ
レタンプレポリマー（Ｄ）とブロック化剤（Ｃ）を反応
させるブロック化反応条件はブロック化剤（Ｃ）成分と
ウレタンプレポリマー（Ｄ）成分とのＮＣＯ基／ＯＨ基
のモル比率を１．２／１．０〜１．０／１．０の範囲
で、２０〜１２０℃の温度で攪拌反応させる。
【００２１】本発明におけるイソシアネート基がブロッ
クされたウレタンプレポリマーは、鎖伸長剤として活性
水素を２個以上有する化合物をブレンドして使用され
る。活性水素を２個以上有する化合物の中でも特にジア
ミンが好適である。ジアミン化合物として特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、１，２−ジアミノエ
タン、１，２−ないしは１，３−ジアミノプロパン、
１，２−ないしは１，３−ないしは１，４−ジアミノブ
タン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘ
キサン、ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−アミノエ
チル）ピペラジン、１−アミノ−３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン（＝イソホロ
ンジアミン）、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メ
タン、ビス−（４−アミノ−３−ブチルシクロヘキシ
ル）メタン、１，２−、１，３−ないしは１，４−ジア
ミノシクロヘキサンまたは１，３−ジアミノプロパン、
ノルボルネンジアミン、４，４’−メチレン−ビス−２
−メチルシクロヘキシルアミン等が使用できる。
クされたウレタンプレポリマーは、鎖伸長剤として活性
水素を２個以上有する化合物をブレンドして使用され
る。活性水素を２個以上有する化合物の中でも特にジア
ミンが好適である。ジアミン化合物として特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、１，２−ジアミノエ
タン、１，２−ないしは１，３−ジアミノプロパン、
１，２−ないしは１，３−ないしは１，４−ジアミノブ
タン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘ
キサン、ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−アミノエ
チル）ピペラジン、１−アミノ−３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン（＝イソホロ
ンジアミン）、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メ
タン、ビス−（４−アミノ−３−ブチルシクロヘキシ
ル）メタン、１，２−、１，３−ないしは１，４−ジア
ミノシクロヘキサンまたは１，３−ジアミノプロパン、
ノルボルネンジアミン、４，４’−メチレン−ビス−２
−メチルシクロヘキシルアミン等が使用できる。
【００２２】本発明のイソシアネート基がブロックされ
たウレタンプレポリマーとジアミンとの使用比率は本発
明のブロックされたウレタンプレポリマー成分とジアミ
ン成分のＮＣＯ基／ＮＨ2基のモル比率が１．３５／
１．０〜１．０／１．０の範囲になるような比率で使用
される。
たウレタンプレポリマーとジアミンとの使用比率は本発
明のブロックされたウレタンプレポリマー成分とジアミ
ン成分のＮＣＯ基／ＮＨ2基のモル比率が１．３５／
１．０〜１．０／１．０の範囲になるような比率で使用
される。
【００２３】本発明では、鎖伸長剤としての活性水素を
２個以上有する化合物はジアミン化合物が好ましいが、
ジオール化合物も使用できる。ジオール化合物として
は、特に限定はしないが、エチレングリコ−ル、１，３
−及び１，２−プロピレングリコ−ル、１，４−及び
１，３−及び２，３−ブチレングリコ−ル、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサングリコ−ル、１，８
−オクタンジオ−ル、１，９−ノナンジオール、１，１
０−デカンジオール、ネオペンチルグリコ−ル、シクロ
ヘキサンジメタノ−ル、１，４−ビス−（ヒドロキシメ
チル）−シクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパ
ンジオ−ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ンジオ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリ
コ−ル、トリエチレングリコ−ル、トリプロピレングリ
コ−ル、ジブチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−
ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレング
リコ−ル等も使用することができる。
２個以上有する化合物はジアミン化合物が好ましいが、
ジオール化合物も使用できる。ジオール化合物として
は、特に限定はしないが、エチレングリコ−ル、１，３
−及び１，２−プロピレングリコ−ル、１，４−及び
１，３−及び２，３−ブチレングリコ−ル、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサングリコ−ル、１，８
−オクタンジオ−ル、１，９−ノナンジオール、１，１
０−デカンジオール、ネオペンチルグリコ−ル、シクロ
ヘキサンジメタノ−ル、１，４−ビス−（ヒドロキシメ
チル）−シクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパ
ンジオ−ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ンジオ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリ
コ−ル、トリエチレングリコ−ル、トリプロピレングリ
コ−ル、ジブチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−
ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレング
リコ−ル等も使用することができる。
【００２４】尚、ウレタンプレポリマー（Ｄ）とジオー
ル化合物との使用比率は、ＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比率
が１．３５／１．０〜１．０／１．０の範囲が好まし
い。
ル化合物との使用比率は、ＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比率
が１．３５／１．０〜１．０／１．０の範囲が好まし
い。
【００２５】又、本発明のイソシアネート基がブロック
されたウレタンプレポリマー（Ａ液）又は活性水素を２
個以上有する化合物（Ｂ液）には必要に応じて、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、顔料、充填剤、
帯電防止剤、可塑剤、発泡剤その他の添加剤を加えるこ
とができる。
されたウレタンプレポリマー（Ａ液）又は活性水素を２
個以上有する化合物（Ｂ液）には必要に応じて、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、顔料、充填剤、
帯電防止剤、可塑剤、発泡剤その他の添加剤を加えるこ
とができる。
【００２６】本発明で使用されるウレタンプレポリマー
組成物（Ｆ）は、上記のブロックウレタンプレポリマー
（Ｄ）と活性水素を２個以上有する化合物（Ｅ）とを含
有してなり、実質的に溶剤を含有しないものであり、常
温で液状のものである。しかし、比較的融点が低いも
の、即ち融点３０〜１００℃程度の固形のものであって
も使用することができる。尚、該組成物（Ｆ）として
は、成型時に、反応、即ちにブロックウレタンプレポリ
マー（Ｄ）の脱ブロック化反応と、イソシアネート基と
活性水素基との反応などによってポリマーが生成する
が、生成ポリマーが柔軟性を有するものとなるものが好
ましい。
組成物（Ｆ）は、上記のブロックウレタンプレポリマー
（Ｄ）と活性水素を２個以上有する化合物（Ｅ）とを含
有してなり、実質的に溶剤を含有しないものであり、常
温で液状のものである。しかし、比較的融点が低いも
の、即ち融点３０〜１００℃程度の固形のものであって
も使用することができる。尚、該組成物（Ｆ）として
は、成型時に、反応、即ちにブロックウレタンプレポリ
マー（Ｄ）の脱ブロック化反応と、イソシアネート基と
活性水素基との反応などによってポリマーが生成する
が、生成ポリマーが柔軟性を有するものとなるものが好
ましい。
【００２７】本発明の注型品の製造方法は、概略以下の
通りである。本発明のウレタンプレポリマー組成物
（Ｆ）を４０〜１２０℃に加温脱泡し、次いで１００〜
２３０℃に加熱した金型に注入して１００〜２３０℃で
１〜２０分加熱することによって硬化させる。次いで、
１００℃以下に冷却し、型を開けて成型品を取り出す。
通りである。本発明のウレタンプレポリマー組成物
（Ｆ）を４０〜１２０℃に加温脱泡し、次いで１００〜
２３０℃に加熱した金型に注入して１００〜２３０℃で
１〜２０分加熱することによって硬化させる。次いで、
１００℃以下に冷却し、型を開けて成型品を取り出す。
【００２８】本発明の注型品の製造方法によれば、従来
は高温で成型しようとすると、ポットライフが短くて、
成型できなかったが、高温短時間で成型でき、成型サイ
クルを短くすることが可能となり、二次キュアの必要も
なくなり、生産性の向上に寄与する事ができる。
は高温で成型しようとすると、ポットライフが短くて、
成型できなかったが、高温短時間で成型でき、成型サイ
クルを短くすることが可能となり、二次キュアの必要も
なくなり、生産性の向上に寄与する事ができる。
【００２９】本発明の注型品の用途は、主に製紙業で使
用される絞りロールや鉄工業で使用される圧延ロール等
のロール類、パンク防止用ソリッドタイヤ（ＰＵ充填タ
イヤ）、キャスター、キャスターなどのタイヤ類、コン
ベアベルト、ケーブル、ガイドロール、プーリー、鋼管
ライニング、ラバースクリーン、ギヤ、コネクションリ
ング、ライナー、等の各種工業用品、複写機のクリーニ
ングブレード、紙送りロール、歯付ポリウレタンベルト
等のＯＡ機器の各種部品、スケートローラー等のスポー
ツレジャー用品等多種多様である。
用される絞りロールや鉄工業で使用される圧延ロール等
のロール類、パンク防止用ソリッドタイヤ（ＰＵ充填タ
イヤ）、キャスター、キャスターなどのタイヤ類、コン
ベアベルト、ケーブル、ガイドロール、プーリー、鋼管
ライニング、ラバースクリーン、ギヤ、コネクションリ
ング、ライナー、等の各種工業用品、複写機のクリーニ
ングブレード、紙送りロール、歯付ポリウレタンベルト
等のＯＡ機器の各種部品、スケートローラー等のスポー
ツレジャー用品等多種多様である。
【００３０】
【実施例】次に、本発明の実施態様を具体的な実施例で
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。尚、実施例中の部及び％は断りのない限り重量
に関するものである。又、分子量とは水酸基価から計算
した分子量を指すものとする。
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。尚、実施例中の部及び％は断りのない限り重量
に関するものである。又、分子量とは水酸基価から計算
した分子量を指すものとする。
【００３１】［合成例１］液状のＰＴＭＧ（ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール）（保土谷化学製ＰＴＧＬ
−２０００ 分子量２０００） ５００部に、２，４−
ジイソシアナトトルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．
０）を激しく攪拌しながら投入し、１００℃で４時間反
応させてウレタンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却
し、これにブロック化剤としてＭＥＫオキシム（メチル
エチルケトンオキシム）を４４部投入し７０℃にて２時
間攪拌反応させた。得られたプレポリマーは液状で２５
℃での粘度は４７９ｄＰａ．ｓであった。
メチレンエーテルグリコール）（保土谷化学製ＰＴＧＬ
−２０００ 分子量２０００） ５００部に、２，４−
ジイソシアナトトルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．
０）を激しく攪拌しながら投入し、１００℃で４時間反
応させてウレタンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却
し、これにブロック化剤としてＭＥＫオキシム（メチル
エチルケトンオキシム）を４４部投入し７０℃にて２時
間攪拌反応させた。得られたプレポリマーは液状で２５
℃での粘度は４７９ｄＰａ．ｓであった。
【００３２】［比較合成例１］ＰＴＭＧ（ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール）（三菱化学製 ＰＴＭＧ−
２０００ 分子量２０００） ５００部に、２，４−ジ
イソシアナトトルエン８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）
を激しく攪拌しながら投入し、１００℃で４時間反応さ
せてウレタンプレポリマーを得た。得られたプレポリマ
ーは室温で徐々に固化した。
チレンエーテルグリコール）（三菱化学製 ＰＴＭＧ−
２０００ 分子量２０００） ５００部に、２，４−ジ
イソシアナトトルエン８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）
を激しく攪拌しながら投入し、１００℃で４時間反応さ
せてウレタンプレポリマーを得た。得られたプレポリマ
ーは室温で徐々に固化した。
【００３３】［合成例２］液状のポリエステルジオール
（大日本インキ製 ポリライト ＯＤＸ−２４２０ 分
子量２０００） ５００部に、２，４−ジイソシアナト
トルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を激しく攪
拌しながら投入し、１００℃で４時間反応させてウレタ
ンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却し、これにブロ
ック化剤としてＭＥＫオキシムを４４部 投入し７０℃
にて２時間攪拌反応させた。得られたプレポリマーは液
状で２５℃での粘度は１１４０ｄＰａ．ｓであった。
（大日本インキ製 ポリライト ＯＤＸ−２４２０ 分
子量２０００） ５００部に、２，４−ジイソシアナト
トルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を激しく攪
拌しながら投入し、１００℃で４時間反応させてウレタ
ンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却し、これにブロ
ック化剤としてＭＥＫオキシムを４４部 投入し７０℃
にて２時間攪拌反応させた。得られたプレポリマーは液
状で２５℃での粘度は１１４０ｄＰａ．ｓであった。
【００３４】［比較合成例２］固形のポリエステルジオ
ール（大日本インキ製 クリスボン ＣＭＡ−４４分子
量２０００） ５００部に、２，４−ジイソシアナトト
ルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を激しく攪拌
しながら投入し、１００℃で４時間反応させてウレタン
プレポリマーを得た。得られたプレポリマーは室温で徐
々に固化した。
ール（大日本インキ製 クリスボン ＣＭＡ−４４分子
量２０００） ５００部に、２，４−ジイソシアナトト
ルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を激しく攪拌
しながら投入し、１００℃で４時間反応させてウレタン
プレポリマーを得た。得られたプレポリマーは室温で徐
々に固化した。
【００３５】［合成例３］液状のポリエステルジオール
（クラレ製 クラレポリオール Ｐ−１０１０分子量１
０００）に同重量のカプロラクトンを付加した、ラクト
ン変性ジオール５００部に、２，４−ジイソシアナトト
ルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を激しく攪拌
しながら投入し、１００℃で４時間反応させてウレタン
プレポリマーを得た。６０℃まで冷却し、これにブロッ
ク化剤としてメチルエチルケトノキシムを４４部 投入
し７０℃にて２時間攪拌反応させた。得られたプレポリ
マーは液状で２５℃での粘度は ８２５ｄＰａ．ｓであ
った。
（クラレ製 クラレポリオール Ｐ−１０１０分子量１
０００）に同重量のカプロラクトンを付加した、ラクト
ン変性ジオール５００部に、２，４−ジイソシアナトト
ルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を激しく攪拌
しながら投入し、１００℃で４時間反応させてウレタン
プレポリマーを得た。６０℃まで冷却し、これにブロッ
ク化剤としてメチルエチルケトノキシムを４４部 投入
し７０℃にて２時間攪拌反応させた。得られたプレポリ
マーは液状で２５℃での粘度は ８２５ｄＰａ．ｓであ
った。
【００３６】［比較合成例３］ポリカプロラクトンジオ
ール（大日本インキ製 ポリライト ＯＤＸ−６４０分
子量２０００）５００部に、２，４−ジイソシアナトト
ルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を激しく攪拌
しながら投入し、１００℃で４時間反応させてウレタン
プレポリマーを得た。得られたプレポリマーは室温で徐
々に固化した。
ール（大日本インキ製 ポリライト ＯＤＸ−６４０分
子量２０００）５００部に、２，４−ジイソシアナトト
ルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０）を激しく攪拌
しながら投入し、１００℃で４時間反応させてウレタン
プレポリマーを得た。得られたプレポリマーは室温で徐
々に固化した。
【００３７】［合成例４］液状のＰＴＭＧ（ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール）（保土谷化学製ＰＴＧＬ
−２０００ 分子量２０００） ５００部に、２，４−
ジイソシアナトトルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．
０）を激しく攪拌しながら投入し、１００℃で４時間反
応させてウレタンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却
し、ブロック化剤としてシクロヘキサノンオキシムを５
７部投入し７０℃にて２時間攪拌反応させた。得られた
プレポリマーは液状で２５℃での粘度は１０６０ｄＰ
ａ．ｓであった。
メチレンエーテルグリコール）（保土谷化学製ＰＴＧＬ
−２０００ 分子量２０００） ５００部に、２，４−
ジイソシアナトトルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．
０）を激しく攪拌しながら投入し、１００℃で４時間反
応させてウレタンプレポリマーを得た。６０℃まで冷却
し、ブロック化剤としてシクロヘキサノンオキシムを５
７部投入し７０℃にて２時間攪拌反応させた。得られた
プレポリマーは液状で２５℃での粘度は１０６０ｄＰ
ａ．ｓであった。
【００３８】［合成例５］液状のＰＴＭＧ（ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール）（保土谷化学製ＰＴＧＬ
−２０００ 分子量２０００） ５００部に、２，４−
ジイソシアナトトルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．
０）を激しく攪拌しながら投入し反応させてウレタンプ
レポリマーを得た。６０℃まで冷却し、これにブロック
化剤としてε−カプロラクタム２８．５部とシクロヘキ
サノンオキシムを２８．５部投入し８０℃にて６時間攪
拌反応させた。得られたプレポリマーは液状で２５℃で
の粘度は１１２６ｄＰａ．ｓであった。
メチレンエーテルグリコール）（保土谷化学製ＰＴＧＬ
−２０００ 分子量２０００） ５００部に、２，４−
ジイソシアナトトルエン ８７部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．
０）を激しく攪拌しながら投入し反応させてウレタンプ
レポリマーを得た。６０℃まで冷却し、これにブロック
化剤としてε−カプロラクタム２８．５部とシクロヘキ
サノンオキシムを２８．５部投入し８０℃にて６時間攪
拌反応させた。得られたプレポリマーは液状で２５℃で
の粘度は１１２６ｄＰａ．ｓであった。
【００３９】［実施例１］合成例１で得られた、プレポ
リマー１００部を６０℃に加温して、脱泡し、注型配合
機で約６０℃に加温したジアミン（４，４’−メチレン
−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミン）を７．６部
と混合し、１６０℃金型に注入し、１６０℃で１５分間
加熱処理を行い、硬化させた。冷却後、成型品を型から
取りはずした。得られた注型品は、二次キュアの必要は
なく、比較例１で得られた従来のＰＴＭＧウレタンプレ
ポリマーのＭＢＯＣＡ硬化による注型品に比較して、機
械的性能で遜色無いものであった。又、ＪＩＳ Ｋ−７
３０１による８０℃のポットライフは２時間以上あっ
た。
リマー１００部を６０℃に加温して、脱泡し、注型配合
機で約６０℃に加温したジアミン（４，４’−メチレン
−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミン）を７．６部
と混合し、１６０℃金型に注入し、１６０℃で１５分間
加熱処理を行い、硬化させた。冷却後、成型品を型から
取りはずした。得られた注型品は、二次キュアの必要は
なく、比較例１で得られた従来のＰＴＭＧウレタンプレ
ポリマーのＭＢＯＣＡ硬化による注型品に比較して、機
械的性能で遜色無いものであった。又、ＪＩＳ Ｋ−７
３０１による８０℃のポットライフは２時間以上あっ
た。
【００４０】［比較例１］比較合成例１で得られた、プ
レポリマー１００部を６０℃に加温して、液状にし、脱
泡し、注型配合機で約１２０℃に加温溶解したＭＢＯＣ
Ａを８．６部と混合し、金型に注入し、１２０℃で一次
キュアして脱型し、更に１０時間１００℃で二次キュア
した。又、ＪＩＳ Ｋ−７３０１による８０℃のポット
ライフは非常に短く約５分であった。
レポリマー１００部を６０℃に加温して、液状にし、脱
泡し、注型配合機で約１２０℃に加温溶解したＭＢＯＣ
Ａを８．６部と混合し、金型に注入し、１２０℃で一次
キュアして脱型し、更に１０時間１００℃で二次キュア
した。又、ＪＩＳ Ｋ−７３０１による８０℃のポット
ライフは非常に短く約５分であった。
【００４１】［比較例２］比較合成例１で得られた、プ
レポリマー１００部を６０℃に加温して液状にし、脱泡
した後、注型配合機で約６０℃に加温したジアミン
（４，４’−メチレン−ビス−２−メチルシクロヘキシ
ルアミン）を７．６部と混合した。型に注入する前に、
ゲル化してしまい、成型できなかった。又、ＪＩＳ Ｋ
−７３０１による８０℃のポットライフは全く無かっ
た。
レポリマー１００部を６０℃に加温して液状にし、脱泡
した後、注型配合機で約６０℃に加温したジアミン
（４，４’−メチレン−ビス−２−メチルシクロヘキシ
ルアミン）を７．６部と混合した。型に注入する前に、
ゲル化してしまい、成型できなかった。又、ＪＩＳ Ｋ
−７３０１による８０℃のポットライフは全く無かっ
た。
【００４２】［実施例２］合成例２で得られた、プレポ
リマー１００部を６０℃に加温して、脱泡し、注型配合
機で約６０℃に加温したジアミン（４，４’−メチレン
−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミン）を７．６部
と混合し、１６０℃金型に注入し、１６０℃で１５分間
加熱処理を行い、硬化させた。冷却後、成型品を型から
取りはずした。得られた注型品は、二次キュアの必要は
なく、比較例３で得られた従来のポリエステルタイプウ
レタンプレポリマーのＭＢＯＣＡ硬化による注型品に比
較して、機械的性能で遜色無いものであった。又、ＪＩ
Ｓ Ｋ−７３０１による８０℃のポットライフは２時間
以上あった。
リマー１００部を６０℃に加温して、脱泡し、注型配合
機で約６０℃に加温したジアミン（４，４’−メチレン
−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミン）を７．６部
と混合し、１６０℃金型に注入し、１６０℃で１５分間
加熱処理を行い、硬化させた。冷却後、成型品を型から
取りはずした。得られた注型品は、二次キュアの必要は
なく、比較例３で得られた従来のポリエステルタイプウ
レタンプレポリマーのＭＢＯＣＡ硬化による注型品に比
較して、機械的性能で遜色無いものであった。又、ＪＩ
Ｓ Ｋ−７３０１による８０℃のポットライフは２時間
以上あった。
【００４３】［比較例３］比較合成例２で得られた、プ
レポリマー１００部を６０℃に加温して液状にし、脱泡
した後、注型配合機で約１２０℃に加温溶解したＭＢＯ
ＣＡを８．６部と混合し、金型に注入し、１２０℃で一
次キュアして脱型し、更に１０時間１００℃で二次キュ
アした。又、ＪＩＳ Ｋ−７３０１による８０℃のポッ
トライフは非常に短く約５分であった。
レポリマー１００部を６０℃に加温して液状にし、脱泡
した後、注型配合機で約１２０℃に加温溶解したＭＢＯ
ＣＡを８．６部と混合し、金型に注入し、１２０℃で一
次キュアして脱型し、更に１０時間１００℃で二次キュ
アした。又、ＪＩＳ Ｋ−７３０１による８０℃のポッ
トライフは非常に短く約５分であった。
【００４４】［比較例４］比較合成例２で得られた、プ
レポリマー１００部を６０℃に加温して液状にし、脱泡
した後、注型配合機で約６０℃に加温したジアミン
（４，４’−メチレン−ビス−２−メチルシクロヘキシ
ルアミン）を７．６部と混合した。型に注入する前に、
ゲル化してしまい、成型できなかった。又、ＪＩＳ Ｋ
−７３０１による８０℃のポットライフは全く無かっ
た。
レポリマー１００部を６０℃に加温して液状にし、脱泡
した後、注型配合機で約６０℃に加温したジアミン
（４，４’−メチレン−ビス−２−メチルシクロヘキシ
ルアミン）を７．６部と混合した。型に注入する前に、
ゲル化してしまい、成型できなかった。又、ＪＩＳ Ｋ
−７３０１による８０℃のポットライフは全く無かっ
た。
【００４５】［実施例３］合成例３で得られた、プレポ
リマー１００部を６０℃に加温して、脱泡し、注型配合
機で約６０℃に加温したジアミン（４，４’−メチレン
−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミン）を７．６部
と混合し、１６０℃金型に注入し、１６０℃で１５分間
加熱処理を行い、硬化させた。冷却後、成型品を型から
取りはずした。得られた注型品は、二次キュアの必要は
なく、比較例５で得られた従来のポリラクトンタイプウ
レタンプレポリマーのＭＢＯＣＡ硬化による注型品に比
較して、機械的性能で遜色無いものであった。又、ＪＩ
Ｓ Ｋ−７３０１による８０℃のポットライフは２時間
以上あった。
リマー１００部を６０℃に加温して、脱泡し、注型配合
機で約６０℃に加温したジアミン（４，４’−メチレン
−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミン）を７．６部
と混合し、１６０℃金型に注入し、１６０℃で１５分間
加熱処理を行い、硬化させた。冷却後、成型品を型から
取りはずした。得られた注型品は、二次キュアの必要は
なく、比較例５で得られた従来のポリラクトンタイプウ
レタンプレポリマーのＭＢＯＣＡ硬化による注型品に比
較して、機械的性能で遜色無いものであった。又、ＪＩ
Ｓ Ｋ−７３０１による８０℃のポットライフは２時間
以上あった。
【００４６】［比較例５］比較合成例３で得られた、プ
レポリマー１００部を７０℃に加温して液状にし、脱泡
した後、注型配合機で約１２０℃に加温溶解したＭＢＯ
ＣＡを８．６部と混合し、金型に注入し、１２０℃で一
次キュアして脱型し、更に１０時間１００℃で二次キュ
アした。又、ＪＩＳ Ｋ−７３０１による８０℃のポッ
トライフは非常に短く約５分であった。
レポリマー１００部を７０℃に加温して液状にし、脱泡
した後、注型配合機で約１２０℃に加温溶解したＭＢＯ
ＣＡを８．６部と混合し、金型に注入し、１２０℃で一
次キュアして脱型し、更に１０時間１００℃で二次キュ
アした。又、ＪＩＳ Ｋ−７３０１による８０℃のポッ
トライフは非常に短く約５分であった。
【００４７】［比較例６］比較合成例３で得られた、プ
レポリマー１００部を６０℃に加温して液状にし、脱泡
した後、注型配合機で約６０℃に加温したジアミン
（４，４’−メチレン−ビス−２−メチルシクロヘキシ
ルアミン）を７．６部と混合した。型に注入する前に、
ゲル化してしまい、成型できなかった。又、ＪＩＳ Ｋ
−７３０１による８０℃のポットライフは全く無かっ
た。
レポリマー１００部を６０℃に加温して液状にし、脱泡
した後、注型配合機で約６０℃に加温したジアミン
（４，４’−メチレン−ビス−２−メチルシクロヘキシ
ルアミン）を７．６部と混合した。型に注入する前に、
ゲル化してしまい、成型できなかった。又、ＪＩＳ Ｋ
−７３０１による８０℃のポットライフは全く無かっ
た。
【００４８】［実施例４］合成例４で得られた、プレポ
リマー１００部を６０℃に加温して、脱泡し、注型配合
機で約６０℃に加温したジアミン（４，４’−メチレン
−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミン）を７．６部
と混合し、１６０℃金型に注入し、１６０℃で１５分間
加熱処理を行い、硬化させた。冷却後、成型品を型から
取りはずした。得られた注型品は、二次キュアの必要は
なく、比較例１で得られた従来のポリラクトンタイプウ
レタンプレポリマーのＭＢＯＣＡ硬化による注型品に比
較して、機械的性能で遜色無いものであった。又、ＪＩ
Ｓ Ｋ−７３０１による８０℃のポットライフは２時間
以上あった。
リマー１００部を６０℃に加温して、脱泡し、注型配合
機で約６０℃に加温したジアミン（４，４’−メチレン
−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミン）を７．６部
と混合し、１６０℃金型に注入し、１６０℃で１５分間
加熱処理を行い、硬化させた。冷却後、成型品を型から
取りはずした。得られた注型品は、二次キュアの必要は
なく、比較例１で得られた従来のポリラクトンタイプウ
レタンプレポリマーのＭＢＯＣＡ硬化による注型品に比
較して、機械的性能で遜色無いものであった。又、ＪＩ
Ｓ Ｋ−７３０１による８０℃のポットライフは２時間
以上あった。
【００４９】［実施例５］合成例５で得られた、プレポ
リマー１００部を６０℃に加温して、脱泡し、注型配合
機で約６０℃に加温したジアミン（４，４’−メチレン
−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミン）を７．６部
と混合し、１６０℃金型に注入し、１６０℃で２０分間
加熱処理を行い、硬化させた。冷却後、成型品を型から
取りはずした。得られた注型品は、二次キュアの必要は
なく、比較例１で得られた従来のポリラクトンタイプウ
レタンプレポリマーのＭＢＯＣＡ硬化による注型品に比
較して、機械的性能で遜色無いものであった。又、ＪＩ
Ｓ Ｋ−７３０１による８０℃のポットライフは３時間
以上あった。
リマー１００部を６０℃に加温して、脱泡し、注型配合
機で約６０℃に加温したジアミン（４，４’−メチレン
−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミン）を７．６部
と混合し、１６０℃金型に注入し、１６０℃で２０分間
加熱処理を行い、硬化させた。冷却後、成型品を型から
取りはずした。得られた注型品は、二次キュアの必要は
なく、比較例１で得られた従来のポリラクトンタイプウ
レタンプレポリマーのＭＢＯＣＡ硬化による注型品に比
較して、機械的性能で遜色無いものであった。又、ＪＩ
Ｓ Ｋ−７３０１による８０℃のポットライフは３時間
以上あった。
【００５０】
【発明の効果】本発明の製造方法は、成型サイクルを短
くすることが可能となり、二次キュアの必要もなくな
り、生産性の向上に寄与する事ができる。
くすることが可能となり、二次キュアの必要もなくな
り、生産性の向上に寄与する事ができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 中村 昭文
大阪府高石市千代田２−３−６
Ｆターム(参考） 4F204 AA42 AB01 EA03 EA04 EB01
EF01 EF02 EK13
4J034 BA05 CA04 CA15 CA17 CB03
CB07 CC02 CC08 CC23 CC26
CC29 CC34 CC44 CC45 CC52
CC54 CC61 CC62 CC65 CC67
DA01 DB04 DB07 DF01 DF02
DF11 DF12 DF16 DF20 DF21
DF22 DG03 DG04 DG05 DG06
DG08 DG10 DG12 DH02 DH06
GA55 HA01 HA06 HA07 HB06
HC03 HC12 HC13 HC17 HC22
HC46 HC52 HC61 HC63 HC64
HC67 HC71 HC73 HD03 HD04
HD07 HD12 JA01 JA42 LA22
LA33 QB12 QD03 RA03 RA11
RA12
Claims (8)
- 【請求項１】ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート
（Ｂ）とブロック化剤（Ｃ）を必須原料として得られる
イソシアネート基がブロックされたウレタンプレポリマ
ー（Ｄ）と活性水素を２個以上有する化合物（Ｅ）とを
含有してなる、無溶剤ウレタンプレポリマー組成物
（Ｆ）を注型し、次いで加熱し、該ウレタンプレポリマ
ー（Ｄ）と該化合物（Ｅ）とを反応させることからなる
注型品の製造方法。 - 【請求項２】ポリオール（Ａ）が、ポリアルキレンエー
テルジオール（Ｇ）、ポリエステルジオール（Ｈ）、ポ
リカーボネートジオール（Ｉ）及びこれらのジオールに
ラクトンモノマー（Ｊ）を開環付加重合反応させて得ら
れるラクトン変性ジオール（Ｋ）から選ばれた一種また
は二種以上のポリオールである請求項１に記載の注型品
の製造方法。 - 【請求項３】多官能イソシアネート（Ｂ）が、２，４−
トリレンジイソシアネートである請求項１又は２に記載
の注型品の製造方法。 - 【請求項４】ブロック化剤（Ｃ）が、ケトオキシム化合
物（Ｌ）及び又はラクタム化合物（Ｍ）である請求項１
〜３のいずれかに記載の注型品の製造方法。 - 【請求項５】ポリアルキレンエーテルジオール（Ｇ）
が、テトラヒドロフランの単独又は共重合体（Ｎ）であ
る請求項１〜４のいずれかに記載の注型品の製造方法。 - 【請求項６】ポリエステルジオール（Ｈ）が、炭素数２
〜１０のアルキレングリコールとアジピン酸からなるポ
リエステルジオール（Ｏ）である請求項１〜５のいずれ
かに記載の注型品の製造方法。 - 【請求項７】ポリカーボネートジオール（Ｉ）が、炭素
数４〜１０のアルキレングリコールを用いて得られるポ
リカーボネートジオール（Ｐ）である請求項１〜６のい
ずれかに記載の注型品の製造方法。 - 【請求項８】活性水素を２個以上有する化合物（Ｅ）
が、脂肪族ジアミン（Ｑ）及び／又はジオール（Ｒ）で
ある請求項１〜７のいずれかに記載の注型品の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001284932A JP2003096156A (ja) | 2001-09-19 | 2001-09-19 | 注型品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001284932A JP2003096156A (ja) | 2001-09-19 | 2001-09-19 | 注型品の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003096156A true JP2003096156A (ja) | 2003-04-03 |
Family
ID=19108170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001284932A Pending JP2003096156A (ja) | 2001-09-19 | 2001-09-19 | 注型品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003096156A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010235785A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Osaka Gas Co Ltd | ポリイミド樹脂前駆体及びその硬化物 |
| WO2018207690A1 (ja) * | 2017-05-11 | 2018-11-15 | 株式会社金陽社 | カレンダー加工用樹脂ロール及びカレンダー加工装置 |
| CN112358599A (zh) * | 2020-11-12 | 2021-02-12 | 广东元星工业新材料有限公司 | 热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用 |
-
2001
- 2001-09-19 JP JP2001284932A patent/JP2003096156A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010235785A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Osaka Gas Co Ltd | ポリイミド樹脂前駆体及びその硬化物 |
| WO2018207690A1 (ja) * | 2017-05-11 | 2018-11-15 | 株式会社金陽社 | カレンダー加工用樹脂ロール及びカレンダー加工装置 |
| JP2018187890A (ja) * | 2017-05-11 | 2018-11-29 | 株式会社金陽社 | カレンダー加工用樹脂ロール |
| CN112358599A (zh) * | 2020-11-12 | 2021-02-12 | 广东元星工业新材料有限公司 | 热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用 |
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