JPS62290711A - 超軟質ポリウレタンエラストマ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 （産業上の利用分野） 本発明はポリウレタンエラストマーの品質改良に関し、
とくに超軟質ポリウレタンエラストマーの耐熱性改良に
関する。

（従来の技術） ポリウレタンエラストマーは機械強度、耐￥耗性等がゴ
ムに比べ優れており、且つ耐候性、耐化学薬品性が良好
で長期間の使用に耐え得るため、従来機械部品、化学装
置材料等の工業用途のほか、印刷ロール、ソリッドタイ
ヤ等にも多く使用されて来た。

とくに最近ポリウレタンエラストマーの柔軟性を利用し
、防振材、衝撃吸収材等として多方面に使用され始めた
。このような口約に使用するポリウレタンエラストマー
はとくに柔軟な物性を要求され、硬度を極端に下げる必
要がある。

このような超軟質ポリウレタンエラストマーの製法とし
て従来公知の方法は、高分子量のポリエーテルジオール
を使用し理論対応量の０．２〜０．８に相当する量のポ
リイソシアネートを反応させる方法である。このような
方法により製造した超軟質ポリウレタンは、イソシアネ
ート量不足のため高分子鎖が十分に形成されていない。

従って常温では一応自己の形状を保持し振動吸収性も有
するが、湿度の高い梅雨時或いは熱帯の多湿地において
使用する場合には振動による発熱でニラストマーの温度
が上昇すると荷重負担能力が低下し、潰れてしまう点が
欠点であった。

（発明が解決しようとする問題点） このような欠点を除去し耐熱性のよい超軟質ポリウレタ
ンを製造するためには、初期の硬化反応が終了した後の
後硬化−の段階において高分子鎖を十分に形成すると同
時に耐湿を持たせることである。この対策としてウレタ
ン化反応を促進するため通常使用されている錫触媒、ま
たは鉛触媒を増量すると、原液の貯蔵安定性が低下する
。その結果ポリイソシアネートとの反応性が低下し高分
子鎖の十分な形成が困難になる。また錫及び鉛触媒は生
成したウレタンエラストマーの熱分解を促進する傾向が
あるため、使用量を増加すると逆にエラストマーの耐熱
性を低下することも問題である。

（問題点を解決するための手段） これらの問題点を解決するため、原料混合時に十分な可
使時間を有し、一旦硬化させた後更に後硬化の段階にお
いて高分子鎖を十分に形成させるような触媒を探索した
。その結果特殊の有機金属化合物を触媒として硬化した
のち、更に後硬化を行えば耐熱性が向上することを知り
出願をした（特開昭６０−６７５２４　）　、その後更
に本方法の改良について検討した結果モレキュラーシー
プが有効なことを発見し、本発明に到達した。

即ち本発明はポリオールとポリイソシアネートを反応さ
せポリウレタンエラストマーを製造するに際し、ニッケ
ル、マンガン、鉄、銅、亜鉛、セリウムの有機金属化合
物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物及び
モレキュラーシーブの存在下に初期の硬化反応を終了さ
せた後更に後硬化してなる超軟質ポリウレタンエラスト
マーである。

本発明の目的とする超軟質ポリウレタンエラストマーの
物性は、ショアー硬度（００）　−３０−８０，１００
％モジュラス０．１−４０に＋ｒ／ｃ＋Ｊ、引張強さ５
−４００ｋｇ／ｄ１伸び５０−１５００χの範囲内にあ
る。

本発明に使用する有機金属化合物は、アセチルアセトン
；脂肪族、脂環族及び芳香族のカルボン酸；及びフェノ
ール誘導体の金属化合物である。

これを具体的に示せば、例えばニッケルアセチルアセト
ネート、ニッケルオクトエート、ニッケルパルミテート
、ニッケルステアレート、ニッケルナフチネート、ニッ
ケルー２．２’−スルホニルビス（ｐ−ドデシルフェル
レート）、ニッケルー２，２′−チオビス（ｐ−オクチ
ルフェルレート）などのニッケル化合物：マンガンアセ
チルアセトネート、マンガン−２−エチルヘキソエート
、マンガンオクトエート、マンガンリル−ト、マンガン
ステアレート、マンガンナフチネート、マンガンベンゾ
エートなどのマンガン化合物；鉄アセチルアセトネート
、鉄ベンゾエートなどの鉄化合物；銅アセチルアセトネ
ート、銅オクトエート、１同ラウレート、銅ステアレー
ト、銅ナフチネートなどの銅化合物；亜鉛アセチルアセ
トぶ一ト、亜鉛オクトエート、亜鉛−２−エチルヘキソ
エート、亜鉛ラウレート、亜鉛パルミテート、亜鉛リル
−ト、亜鉛ナフチネート、亜鉛ベンゾエート、亜鉛サリ
チレート、亜鉛−８−ヒドロキンキノソネートなどの亜
鉛化合物；セリウムアセチルアセトネートなどのセリウ
ム化合物である。

これらの有機金属化合物は単独または２種以上混合して
使用し、以下に記載する公知のウレタン化触媒と併用す
ることもできる。

本発明においてこれらの有機金属化合物の使用量はポリ
オールの総量１００重量部に対し０．０１〜５．０重量
部が適当であって、とくに０．１〜３．０重量部が好適
である。この範囲より少ないと後硬化の際硬化が認めら
れず、またこの範囲より多いと超軟質ポリウレタンエラ
ストマーの物性を低下させる。

本発明に使用するモレキュラーシーブは粉状及び粒状の
いずれも使用できるが、分散性の点からとくに粉状が好
ましい、その内面に存在する空孔の平均直径が３−１０
人のものを使用する。その使用量はポリオールの総量１
００重量部に対し１−１５重量部が適当である。

つぎにポリオールのうち本発明に適当なものは２乃至８
官能性のポリエーテルポリオールまたはポリエステルポ
リオールでその分子量は４００乃至６，０００が適当で
ある。これらのポリエーテルポリオールのうち本発明に
使用するものは例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブチレ
ングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、スクロース、ジプロピレングリコール、ジヒドロ
キシ・ジフェニルプロパン、ジヒドロキシ・ジフェニル
メタン、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロキ
シビフェニル、ハイドロキノン、レゾルンン、ナフタレ
ンジオール、アミノフェノール、アミノナフトール、フ
ェノールホルムアルデヒド縮合物、フロログルシン、メ
チルジェタノールアミン、エチルジイソプロパノールア
ミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル
）メタン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミ
ン、ナフタレンジアミンなどにエチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオ
キサイドなどを１種または２種以上付加せしめて得られ
るポリエーテルポリオールである。

またこれらのポリエーテルポリオールのＯＨＭの一部ま
たは５０％以上をＮＨｚ化して得たポリエーテルアミン
も使用できる。

ポリエステルポリオールとしては例えば、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、
１．３−または１．４−ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、１．６−ヘキサメチレングリコール、
デカメチレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＦＳｐ−キシリレングリコール、１．４−シクロ
ヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサント
リオール、ペンタエリスリトールの１種または２種以上
と、マロン酸、マレイン酸、こはく酸、アジピン酸、グ
ルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、しゅう酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸などの１種または２種以上とからのポリエステルポリ
オール、またはプロピオラクトン、ブチロラクトン、カ
プロラクトンなどの環状エステルを閉覆重合したポリオ
ール；さらに上記ポリオールと環状エステルとより製造
したポリエステルポリオール、及び上記ポリオール、２
塩基酸、環状エステル３種より製造したポリエステルポ
リオールが使用できる。

本発明で用いるポリオールとして、また１、２−ポリブ
タジェンポリオール、１．４−ポリブタジェンポリオー
ル、ポリクロロプレンポリオール、ブタジェノ−アクリ
ロニトリル共重合体ポリオール、ポリジメチルシロキサ
ンシカルビノールなども用いられる。

以上のほか、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、
及びひまし油のようなリシノール酸エステルも使用でき
る。

さらに前記のポリエーテルポリオールないしポリエステ
ルポリオールに、アクリロニトリル、スチレン、メチル
メタアクリレートの如きエチレン性不胞和化合物をグラ
フト重合させて得たポリマーポリオールも使用できる。

これらのポリオールは華独または２種以上混合して使用
する。

また架橋剤としてエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、グリセリン、ヘキサント
リオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール等の低分子多価アルコールをポリオールに添加する
ことも出来る。

本発明で用いるを機ポリイソシアネートは、例えば２．
４−　トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤｌ）、
２．６−）リレンジイソシアネート（２，６−Ｔ　ＤＩ
）、及びその混合物（ＴＤＩ）　、ジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアネート（４，４’　−ＭＤＩ）　
、ジフェニルメタン−２，４′−ジイソシアネート（２
，４’−門ＤＩ）、及びその混合物（ＭＤＩ）　、ナフ
タレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）　、３．
３’−ジメチル−４，４′−ビフェニレンジイソシアネ
ート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）　、シソクロヘキシルメタン・ジイソシアネート（
−水素化ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）、ヘキサメチレンジイソンアネート（ＨＤＩ）、
水素化キシリレンジイソシア不−ト（）ＩｘＩ）Ｉ）、
粗製ＴＤＩ　、ポリメチレン・ポリフェニルイソシアネ
ート（粗製Ｉ′１ＤＩ）、及びこれらのイソシアネート
類のイソシアヌレート化変性品、カルボジイミド化変性
品、ビユレット化変性品などである。

有機ポリイソシアネートの使用量はその中に含有するＮ
　Ｇ　Ｏ基の量がポリオール及び多価アルコール中に含
有する０Ｈ５Ｏ＆ｇｌに対し０．４乃至１゜４当量比さ
らに好ましくは０．５乃至１．２当量比となるようにす
る。この範囲以上になるとポリウレタンエラストマーは
柔軟性を失ない、またこの範囲以下ではポリウレタンエ
ラストマーの物性が低下する。

これらのイソシアネートＩＮは革独または２種以上混合
して使用する。使用するに際してはそのまま使用する場
合と、一旦プレボリマー化した後、使用する場合とがあ
る。プレポリマー化する場合にはＮＧＯ基の一部を予め
前記のポリオール類と反応させてプレポリマーとし、成
形に使用する。

プレポリマー法はポリウレタン高分子鎖を規則正しく形
成するため、超軟質ポリウレタンエラストマーの物性に
好影響を与える場合が多い。

本発明を実施するに際し公知のウレタン化触媒をを機金
属化合物と併用することができる。これらの触媒のうち
第３級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン、ト
リプロピルアミン、トリイソプロパツールアミン、トリ
ブチルアミン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルジメ
チルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−エチルモル
フォリン、Ｎ−オクタデシルモルフォリン、モノエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｎ、　Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミン、ジエチレントリアミン、Ｎ、Ｎ、
Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン・Ｎ、Ｎ
、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ。

Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルブタンジアミン、Ｎ、Ｎ
、Ｎ’。

Ｎｏ−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ、Ｎ
、Ｎ’。

Ｎｏ−テトラメチルへキサメチレンジアミン、ビス（２
−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチルフェーテル、Ｎ、
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ
、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ”、Ｎ”−ペンタメチルジエチ
レントリアミン、トリエチレンジアミン、トリエチレン
ジアミンのギ酸塩及び他の塩、第−及び第二アミンのア
ミン基オキシアルキレン付加物、Ｎ、Ｎ−ジアルキルピ
ペラジン類のようなアザ環化合物、種々のＮ、　Ｎ’　
。

Ｎ２−トリアルキルアミノアルキルヘキサヒドロトリア
ジン類、特公昭５２−４３５１７のβ−アミノカルボニ
ル触媒、特公昭５３−１４２７９のβ−アミンニトリル
触媒等である。

本発明では各種の有機及び無機の充填材及び顔料を使用
することができる。

これらのうち無機物としては例えば、炭酸カルシウム、
タルク、クレー、マイカ、グラファイト、水酸化アルミ
ニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネ７ウム、硫酸
刀ルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン
、酸化鉄、無水珪酸、ガラスフレーク、カーボンブラッ
ク、珪石、岩綿などがある。これらの形状は、粉状、鱗
片状、繊維状を呈し、そのまま使用することもできるが
、予めその表面にチタン処理、シリコン処理などを行え
ば超軟質ポリウレタンの物性を向上することができる。

また有機物としては瀝青物、松脂、樹脂粉、木粉、動植
物繊維、人造繊維などがある。

以上のほか微小な中空球例えば、シリカバルーン、ガラ
スバルーン、フェノール樹脂バルーン、塩化ヒニリデン
樹脂バルーン、シラスバルーン、パーライトなども使用
することができる。

本発明においては可塑剤を使用することができる。これ
らの可望剤は例えばジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレート、トリクレジルホスヘート、トリス（２−クロ
ロエチル）ホスヘート、トリス（クロロプロピル）ホス
ヘート、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスヘー
ト、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスヘート、
ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、などであ
る。

また本発明においては製品の耐久性を増加するため、安
定剤として熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び紫
外線安定剤の１種または２種以上を使用することができ
る。

熱安定剤としてはテトラメチル・チウラムジスルフィド
、ジメチル・ジチオカルバミン酸銅などを使用する。

酸化防止剤としては位置障害形フェノール類を使用し、
例えば商品名イルガノックス１０１０、イルガノックス
１０７６（チバガイギー社製）および商品名ヨシノック
スＢ）ＩＴ　、ヨシノックスＢＢ、ヨシノックスＧＳＹ
−９３０（吉冨製薬社製）などがこれに相当する。

紫外線吸収剤としては、例えば商品名チヌビンＰ１チヌ
ビン３２７、チヌビン３２８（チバガイギー社製）など
のベンゾトリアゾール類、または商品名トミソープ８０
０（吉冨製薬社製）などのベンゾフェノン類を使用し得
る。

また紫外線安定剤としては、例えば商品名サノールＬＳ
７７０　、サノールＬＳ７４４　、チヌビン１４４（チ
バガイギー社製）などの位１障害形アミン類、または商
品名チヌビン１２０、イルガスタブ２００２　（チバガ
イギー社製）などが好ましい。

以上の各種添加剤のほか、シリコンまたはチタンカップ
リング則を添加して充填剤のウレタンに対する親和性を
増すことにより物性を改良することもできる。消泡剤、
表面改質剤などを添加することもできる。

本発明を適用するにはポリオール、触媒、可望剤、充填
剤、などをロールで混合しＡ液とする。

このＡ？ｆｆｌをポリイソシアネートと混合し、常温乃
至７０°Ｃの金型に注入し、８０乃至９０°Ｃで１０乃
至３０分加熱し、硬化したエラストマーを型から取り出
す。

次にこのエラストマーを９０’Ｃで２４時間または１５
０℃で３０分加熱し、後硬化を行う。

（作用及び効果） 得られた超軟質ポリウレタンエラストマーの物性のうち
硬度はソヨア硬度計の（００）スケールにより測定し、
その他の機械的強度はＪＩＳ　Ｋ−６３０１により測定
した。

これらのエラストマーは極めて柔軟でショアー硬度（０
０）　−３０−８０，１００χモジ具ラス０．１−４０
　ｋｇ／−１引張強さ５−４００　ｋｇ／ａｎｔ、伸び
５０−１５００％であ本発明によるエラストマーは８０
℃、相対温度９０％で数日乃至２週間加熱した後も寸法
変化を起こさず、硬度変化も殆どない。従って高温多湿
の下で長期間にわたり優れた振動吸収性能を発揮するこ
とができる。

これに対し通常のウレタン触媒を使用して得たエラスト
マーは８０℃、相対温度９０％で長期間放置すると熔融
乃至甚だしい変形を起こす。

（実施例） 以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する
。

実施例１ グリセリンをベースとした分子１３，０００の３官能ポ
リ工−テルポリオール６００ｇ　（０，２モル）、グリ
セリンをベースとした分子量７００のポリエーテルトリ
オール２００ｇ（０，２９モル）、ジオクチルフタレー
目００ｇ、炭酸カルシウム１００ｇ、空孔直径３人のモ
レキュラーシーブ３０ｇ、ニノケルアセチルアセトヱー
ト５ｇをロールで混練した後、さらに戚王下に加熱撹拌
して得た混合物をＡ、　−１液とした。

このＡ−１ン夜をＭＤＩのプレポリマー（ＮＣＯ基含有
１２８χ）］、１１０ｇ！：混合し６０℃に加熱した金
型に注入した。これを８０℃で１０分加熱した後、硬化
したエラストマーを金型から取り出し、さらに１００°
Ｃで１２時間加熱し後硬化を行った。

本実施例においてＮＧＯ基とＯＨ基との当量比は０．５
であった。

得られた超軟質；；ミリウレクンエラストマーはショア
ー硬度（００）　−４５，１００χモジュラス２．５Ｋ
ｇ／ｃ＋ｄ、引張強さ１８Ｋｇ／ｃ＋＋Ｉ、伸び４００
χであった。

この超軟質ボリウレクンエラストマーブロックは８０’
Ｃ，相対湿度９０％に２遇間放置した後も寸法変化がな
く、放置後のび度は（００）　−４６であった。

実施例２ エチレングリコールをベースとした分子量２，０００の
２官能ポリ工−テルポリオール５４０ｇ（０，２７モル
）、グリセリンをベースとした分子！　３，０００の３
′茗能ポリ工−テルポリオール６０ｇＣ０，０２モル）
、グリセリンをベースとした分子５１７００のポリエー
テルトリオール２０ｇ（０，０３モル）、ジヒドロキシ
ジフェニルプロパンをベースとした分子ｆ４００のポリ
エーテルジオール１８０ｇ（０，４５モル）、ジオクチ
ルフタレート１００ｇ、炭酸カルシウム１００ｇ、マン
ガンナフチネート４ｇ、空孔直径５人のモレキュラーシ
ーブ５０ｇを実施例１と同様に処理しＡ−２液とした。

このＡ　−２液と実施例１に使用したＭＤＩのプレポリ
マー１６０ｇとを実施例１と同様に処理しエラストマー
を得た。このエラストマーを１２０℃で１時間加熱し後
硬化を行った０本実施例においてＮＣＯ基とＯＨ５の当
量比は０．７であった。

得られた超軟質ポリウレタンエラストマーは硬度（００
）−４０，１００χモジュラス２．３Ｋｇ／ｃｄ、引張
強さ１８Ｋｇ／ｃＩ１１、伸び５３０χであった。

この超軟質ポリウレタンエラストマーブロックは相対湿
度９０％、８０°Ｃに２遇間放置した後も寸法変化がな
く、放置後の硬度は（００）　−４０であった。

実施例３ グリセリンをベースとした分子量３，０００の３官能性
ポリ工−テルポリオール６０ｇ（０，０２モル）、エチ
レングリコールをベースとした分子量２．０００の２官
能ポリエーテルポリオール５４０Ｇ（０，２７モル）、
グリセリンをベースとした分子ｉｉ　７００のポリエー
テルトリオール２３０ｇ（０，３３モル）、ジオクチル
フタレート１００ｇ、炭酸カルシウム１００ｇ、ニッケ
ルナフチネート２．５ｇ、鉄アセチルアセトネート１．
７ｇ。

空孔直径３人のモレキュラーシーブ５−０ｇ、を実施例
１と同様に処理しＡ−３液とした。

このＡ−３液と実施例１に使用したジフェニルメタン−
４，４゛−ジイソシアネートプレポリマ−１６５ｇとを
実施例１と同様に処理しエラストマーを得た。

このエラストマーをさらに１２０℃で１時間加熱し後硬
化を行った。

本実施例において、ＮＧＯ基とＯＨ基の当量比は０．７
であった。

後硬化を終了した超軟質ポリウレタンエラストマーはシ
ョアー硬度（００）　−５６，１０ｏｚモジユラス３゜
１Ｋｇ／ｃｉ、引張り強さ１９Ｋｇ／ｃｎｌ　　、伸び
４５（Ｈｒあっこの超軟質ポリウレタンエラストマーブ
ロックは８０℃、相対温度９０％に２週間放置した後も
寸法変化がなく、放置後の硬度は（００）−５８であっ
た。

実施例４ ペンタエリスリトールをベースとした分子量５００のポ
リエーテルテトロール４００　ｇ（０，８モル）、エチ
レングリコールをベースとした分子１３０００のポリエ
ーテルジオール３３００　ｇ　（１１モル）、ジプロピ
レングリコール２９５　ｇ（２，２モル）、ジオクチル
フタレート２０００　ｇ、炭酸カルシウム４０００　ｇ
　、ニッケルナフチネート３０ｇ、空孔直径３人のモレ
キュラーシーブ５００ｇ、を実施例１と同様に処理して
Ａ−４液とする。

このＡ−４液をＮ　ＣＯ基２８％を含むカルボジイミド
変性したＭＤＩ　　１３００ｇと混合し以下実施例１と
同様に処理する 本実施例においてＮＧＯ基とＯＨ基との当量比は０．９
であった。

得られた超軟質ポリウレタンエラストマーはシツアー硬
度（００）　−６８，１００％モジュラス４．４　ｋｇ
／ｃｊ、引張り強さ１３．５ｋｇ／ｃｄ、伸び４１０％
であった。

このエラストマーのブロックは８０℃、相対湿度９０％
に２週間放置した後も寸法変化がなく、放置後の硬度は
（００）　−６５であった。

実施例５ グリセリンをベースとする分子量４００のポリエーテル
トリオール４００　ｇ（１，０モル）、エチレングリコ
ールをベースとする分子量２０００のポリエーテルジオ
ール４４００　ｇ　（２，２モル）、ジプロピレングリ
コール２００　ｇ（１，５モル）、ジオクチルフタレー
ト１５００　ｇ、炭酸カルシウム３５００　ｇ　、ニッ
ケルナフテネー）４０ｇ、空孔直径５人のモレキュラー
シーブ２００ｇを実施例１と同様に処理してＡ　−５？
ａを得た。Ａ−５液をＮｃｏ５ｚｓ％を含むカルボジイ
ミド変性したＭＤＩ　　１１００ｇと混合し、実施例１
と同様に処理した。

本実施例においてＮＧＯ基とＯＨ基との当量比は０．６
であった。

得られた弾性体は硬度（００）−３８，１００％モジュ
ラス１．０　ｋｇ／ａＩＩ、引張り強さ５．８ｋｇ／ｃ
ｄ、伸び４６０％、引裂き強さくＢ）１．９ｋｇ／ａｍ
であった。

この弾性体のブロックは８０℃、相対湿度９０％に２週
間放置した後も寸法変化を起こさず硬度は（００）−５
３であった。

参考例１ 実施例１においてニッケルアセチルアセトネートの代わ
りにジブチル錫シラウリレート４ｇを使用し、以下実施
例１と同様に処理し、硬化したエラストマーを金型から
取り出した。

このエラストマーは後硬化のため１００℃で加熱する際
ン容融した。

参考例２ 実施例２においてマンガンナフチネートの代わりに鉛−
２−エチルヘキソエート４ｇを使用し、以下実施例２と
同様に処理し、硬化したエラストマーを金型から取り出
した。

このエラストマーを１００℃で１２時間後硬化し、ショ
アー硬度（００）−４０の超軟質ポリウレタンエラスト
マーを得た。この超軟質ポリウレタンエラストマーブロ
ックは８０℃、相対湿度９０％で２週間加熱すると、甚
だしい変形を生した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリオールとポリイソシアネートを反応させポリウレタ
   ンエラストマーを製造するに際し、ニッケル、マンガン
   、鉄、銅、亜鉛、セリウムの有機金属化合物よりなる群
   から選ばれた少なくとも１種の化合物及びモレキュラー
   シーブの存在下に初期の硬化反応を終了させた後、更に
   後硬化してなる超軟質ポリウレタンエラストマー。