JPS6067524A - 超軟質ポリウレタンエラストマ−の耐熱性改良方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は超軟質ポリウレタンエラストマーの耐熱性改良
方法に関する。ポリウレタンエラストマーは機械強度、
耐摩耗性等がゴムに比べ優れておシ、且つ耐候性、耐化
学薬品性が良好で長期間の使用に耐え得るため、従来機
械部品、化学装置材料等の工業用途のはか、印刷ロール
、ソリッドタイヤ等にも多く使用されて来た。

とくに最近ポリウレタンエラストマーの柔軟性を利用し
、防振材、衝撃吸収材等として多方面に使用され始めた
。このような目的に使用するポリウレタンエラストマー
はとくに柔軟な物性を要求され、硬度を極端に下げる必
要がある。

とのよ５な超軟質ポリウレタンエラストマーの製法とし
て従来公知の方法は、高分子量のポリエーテルジオール
を使用し理論対応量の０・２〜０．８に相当する量のポ
リイソシアネートを反応させる方法である。このような
方法により製造した超軟質ポリウレタンは、イソシアネ
ート量不足のため高分子鎖が十分に形成されていない。

従って常温では一応自己の形状を保持し振動吸収性も有
するが、高温の下で使用する場合或い拡振動による発熱
でエラストマーの温度が上昇すると荷重負担能力が低下
し、潰れてしまう点が欠点であった。

このような欠点を除去し耐熱性のよい超軟質ポリウレタ
ンを製造するためには、初期の硬化反応が終了した後の
後硬化の段階において高分子鎖を十分に形成することで
ある。この対策としてウレタン化反応を促進するため通
常使用されている錫触媒またはアミン触媒を増量すると
、原料を混合した後の可使時間（ポットライフ）が著る
しく短くなり、成形作業が困難になる。また錫触媒は生
成したウレタンニジストマーの熱分解を促進する傾向が
あるため、使用量を増加すると逆にエラストマーの耐熱
性を低下することも問題である。

これらの問題点を解決するため、原料混合時に十分な可
使時間を有し、後硬化の段階において高分子鎖を十分に
形成させるような触媒を探索した結果、本発明に到達し
た。

即ち本発明はポリオールとポリイソシアネートを反応さ
せポリウレタンエラストマーを製造するに際し、コバル
ト、ニッケル、マンガン、　鉄、　銅、亜鉛、セリウム
の有機金属化合物ようなる群から選ばれた少くとも１種
の化合物の存在下に後硬化を行うことを特徴とする超軟
質ポリウレタンエラストマーの耐熱性改良方法である。

本発明に使用する有機金属化合物は、アセチルアセトン
；脂肪族、脂環族及び芳香族のカルボン酸；及びフェノ
ール誘導体の金属化合物である。

これを具体的に示せば、例えばコバルトアセチルアセト
ネート、コバルト−２−エチルヘキソエート、コバルト
ステアレート、コバルトオクトエート、コバルトナフチ
ネート、コバルトヒドロキシナフチネート、コバルトベ
ンゾエート、コバルト−２，２’−スルホニルビス（ｐ
−ノニルフェルレート）などのコバルト化合物；ニッケ
ルアセチルアセトネート、ニッケルオクトエート、ニッ
ケルパルぐテート、ニッケルステアレート、ニッケルナ
フチネート、ニッケルー２．２′−スルホニルビス（ｐ
−）”ｆシルフェルレート）、ニッケルー２゜２′−チ
オビス（ｐ−オクチルフェルレート）などのニッケル化
合物：マンガンアセチルアセトネート、マンガン−２−
エチルヘキソエート、マンガンオクトエート、マンガン
リル−ト、マンガンステアレート、マンガンナフチネー
ト、マンガンベンゾエートなどのマンガン化合物；鉄ア
セチルアセトネート、鉄ベンゾエートなどの鉄化合物；
銅アセチルアセトネート、銅オクトエート、銅ラウレー
ト、銅ステアレート、銅ナフチネートなどの銅化合物；
亜鉛アセチルアセトネート、亜鉛オクトエート、亜鉛−
２−エチルヘキソエート、亜鉛ラウレート、亜鉛パルミ
テート、亜鉛リル−ト、亜鉛ナフチネート、亜鉛ベンゾ
エート、亜鉛サリチレート、亜鉛−８−ヒドロキシキノ
リネートなどの亜鉛化合物；セリウムアセチルアセトネ
ートなどのセリウム化合物である これらの有機金属化合物は単独または２種以上混合して
使用し、以下に記載する公知のウレタン化触媒と併用す
ることもできる。

本発明においてこれらの有機金属化合物の使用量はポリ
オールの総量１００重量部に対し０・Ｏ１〜５．０重量
部が適当であって、とくに０．１〜３゜０重量部が好適
である。この範囲よシ少ないと後硬化の際効果が認めら
れず、またこの範囲より多いト超軟質ポリウレタンニジ
ストマーの物性を低下させる。

つぎにポリオールのうち本発明に適当なものは２乃至８
官能性のポリエーテルポリオールまたは５− ポリエステルポリオールでその分子量は４００乃至６，
０００　が適当である。これらのポリエーテルポリオー
ルのうち本発明に使用するものは例えば。

エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１．４−７”チレングリコール、ジヒド
ロキシ−ジフェニルプロパン、グリセリン、ヘキサント
リオール、トリメチロールプロパン、ヘンタエリスリト
ール、ソルビトール、スクロース、ジプロピレングリコ
ール、ジヒドロキシ管ジフェニルプロパン、ジヒドロキ
シ・ジフェニルメタン、ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、レゾル
シン、ナフタレンジオール、アミノフェノール、アミノ
ナフトール、フェノールホルムアルデヒド縮金物、フロ
ログルシン、メチルジェタノールアミン、エチルジイソ
プロパノールアミン、トリエタノールアミン、エチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノ
シクロヘキサン）、トリレンジアミン、ジフェニルメタ
ンジアミン、ナフタレンジアミンなどにエチレンオキサ
イド、プロ６− ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキ
サイドなどを１種または２種以上（以下単にアルキレン
オキサイドと略記する。）付加せしめて得られるポリエ
ーテルポリオールである。

ポリエステルポリオールとしては例えば、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、グロピレングリコール
、シクロピレングリコール、トリメチレングリコール、
１・３−または１・４−ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、１・６−へキサメチレングリコール、
デカメチレングリコール、ビスフェノールＡ、　ビスフ
ェノール２％ｐ−キシリレングリコール、１−４−シク
ロヘキサンジオール、１・４−シクロヘキサンジメタツ
ール。

クリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオ
ール、ペンタエリスリットのアルキレンオキサイド付加
物などの１種または２種以上と、マロン酸、マレイン酸
、コノ・り酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、
セバシン酸、シュウ酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸などの１種または２種
以上とからのポリエステルポリオール、またはプロピオ
ラクトン、ブチロラクトン、カプロラクトンなどの環状
エステルを開環重合したポリオール；さらに上記ポリオ
ールと環状エステルとより製造したポリエステルポリオ
ール、及び上記ポリオール、２塩基酸、環状エステル３
種よシ製造したポリエステルポリオールが使用できる。

本発明で用いるポリオールとして、また１・２−ポリブ
タジェンポリオール、１・４−ポリブタジェンポリオー
ル、ポリクロロプレンポリオール、ブタジェン−アクリ
ロニトリル共重合体ポリオール。

ポリジメチルシロキサンシカルビノールなども用いられ
る。

以上のほか、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、
及（ｊヒマシ油のようなリシノール酸エステルも使用で
きる。

さらに前記のポリエーテルポリオールないしポリエステ
ルポリオールに、アクリロニトリル、スチレン、メチル
メタアクリレートの如キエチレン性不飽和化合物をグラ
フト重合させて得たポリマーポリオールも使用できる。

これらのポリオールは単独または２種以上混合して使用
する。

本発明で用いる有機ポリインシアネートは、例えば２・
４−トリレンジイソシアネート、２・６−トリレンジイ
ソシアネート、及びその混合物（ＴＤＩ）、ジフェニル
メタン−４・４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフ
タレン−１・５−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、３・３
′−ジメチル−４・４′−ピフエニレンジイソシアネー
）　（ＴＯＤＩ）、キシリレンジインシアネート（ＸＤ
Ｉ）、ジシクロヘキシルメタン−４・４′−ジイソシア
ネート（尿素化ＭＤ　Ｉ　）　、イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）、　ヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、水素化キシリレンジイソシアネート（Ｈ
ＸＤＩ）、粗製ＴＤＩ、ポリメチレン・ポリフェニルイ
ソシアネート（粗製ＭＤＩ）、及びこれらのイソシアネ
ート類のインシアヌレート化変性品、カルボジイミド化
変性品、ビユレット化変性品などである。

有機ポリイソシアネートの使用量はその中に含９− 有するＮＧＯ基の量がポリオール中に含有するＯＨ基の
総量に対し０，４乃至１．４当量比さらに好ましくは０
．５乃至１．２当量比となるようにする。この範囲以上
になるとポリウレタンエラストマーは柔軟性を失ない、
またこの範囲以下ではポリウレタンエラストマーの物性
が低下する。

これらのインシアネート類は単独または２種以上混合し
て使用する。使用するに際してはそのま且 ま使用する場合と、□−Ｎプレポリマー化した後、使用
する場合とがある。プレポリマー化する場合にはＮＧＯ
基の一部を予じめ前記のポリオール類と反応させてプレ
ポリマーとし、成形に使用する。

プレポリマー法はポリウレタン高分子鎖を規則正しく形
成するため、超軟質ポリウレタンの物性に好影響を与え
る場合が多い。

本発明を実施するに際し公知のウレタン化触媒を有機金
属化合物と併用することができる。これらの触媒のうち
第３級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン、ト
リプロピルアミン、トリイソプロパツールアミン、トリ
ブチルアミン、トリオ１０− クチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミン、Ｎアミン
、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メ
チルジェタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノール
アミン、ジエチレントリアミン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　
Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン。

Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチルプロピレンジ
アミン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ／−テトラメチルブタ
ンジアミン、Ｎ。

Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジ
アミン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチルへキ
サメチレンジアミン、ビス（２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ）エチルフェーテル、Ｎ、　Ｎ−ジメチルベンジル
アミン。

Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルシ
フ筒ヘキシルアミン、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ九Ｎ“
−ペンタメチルジエチレントリア叱ン、トリエチレンジ
アミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩及び他の塩、第
−及び第二アミンのアミノ基オキシアルキレン付加物、
Ｎ、Ｎ−ジアルキルピペラジン類のよりなアザ環化合物
１種々のＮ、　Ｎ’、　Ｎ“−トリアルキルアミノアル
キルへキサヒドロトリアジン類、特公昭５２−４３５１
７のβ−アミノカルボニル触媒、特公昭５３−１４２７
９のβ−アミンニトリル触媒等である。

また有機金属系ウレタン化触媒としては酢酸錫、オクタ
ン酸錫、オレイン酸錫、ラウリン酸錫、ジブチル錫ジア
セテート、ジプチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロ
ライド、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、などである。

本発明では各種の有機及び無機の充填剤及び顔料を使用
することができる。

これらのうち無機物としては例えば、炭酸カルシウム、
タルク、クレー、マイカ、グラファイト、水酸化アルミ
ニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、硫酸
カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン
、酸化鉄、無水ケイ酸、ガラスフレーク、カーボンブラ
ック、珪石、岩綿などがある　これらの形状は、粉状、
鱗片状、繊維状を呈し、そのまま使用することもできる
が、予じめその表面にチタン処理、シリコン処理などを
行えば超軟質ポリウレタンの物性を向上することができ
る。

また有機物として祉瀝青物、松脂、樹脂粉、木粉、動植
物繊維、人造繊維などがある。

以上のほか微小な中空球例えば、シリカバルーン、ガラ
スバルーン、フェノール樹脂バルーン、塩化ビニリデン
樹脂バルーン、シラスバルーン、パーライトなども使用
することができる。

本発明においては可塑剤を使用することができる。これ
らの可塑剤は例えばジブチルフタレート、ジオクチル７
タレート、トリクレジルホスペード、トリス（２−クロ
ロエチル）ホスペード、トリス（クロロプロピル）ホス
ペード、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスペー
ド、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスペード、
ジオクチルアジペート、ジブチルセパケート、などであ
る。

また本発明においては製品の耐久性を増加するため、安
定剤として酸化防止剤、紫外線吸収剤及び紫外線安定剤
の１種また祉２種以上を使用することができる。

１３− 酸化防止剤として線位置障害形フェノール類を使用し１
例えば商品名イルガノックス１０１０゜イルガノックス
１０７６（チバガイギー社製）および商品名ヨシノック
スＢＨＴ、　ヨシノックスＢＢ１ヨシノックスＧＳＹ−
９３０（吉富製薬社製）などがこれに相当する。

紫外線吸収剤としては、例えば商品名チヌビンＰ１チヌ
ビン３２７、チヌビン３２ｇ（チバガイギー社製）など
のベンゾトリアゾール類、または商品名トミソープ８０
０（吉富製薬社製）などのベンゾフェノｙ類を使用し得
る。

１＋紫外線安定剤としては、例えば商品名サノールＬＳ
７７Ｇ、サノールＬＳ７４４．チヌビン１４４（チバガ
イギー社製）などの位置障害形アミン類。

または商品名チヌビン１２０、イルガスタブ２００２（
チバガイギー社製）などが好ましい。

以上の各種添加剤のはか、シリコンまたはチタンカップ
リング剤を添加して充填剤のウレタンに対する親和性を
増すことによシ物性を改良することもでき、消泡剤、表
面改質剤などを添加すること１４− もできる。

本発明を適用するにはポリオール、触媒、可塑剤、充填
剤、などをロールで混合しＡ液とする。

−１− もこのＡ液をポリイソシアネートと混合し、常温乃至７
０℃の金型に注入し、８０乃至９０℃で１０乃至３０分
加熱し、硬化したエラストマーを型から取り出す。次に
このエラストマーを９０℃で２４時間または１５０℃で
３０分加熱し、後硬化を行う。

得られた超軟質ポリウレタンエラストマーの物性のうち
硬度はアスカ−硬度計のＣスケールによシ測定し、その
他の機械的強度はＪＩＳ　Ｋ−６３０１によシ測定した
。

これらのエラストマーは極めて柔軟で硬度Ｃ−５乃至Ｃ
−７０，１００Ｎモジエラス０゜５乃至１０ｋｇ／ｃ−
である。

本発明によるエラストマーは１００℃で数日乃至２週間
加熱した後も寸法変化を起さず、硬度変化も殆んどない
。従って高温の下で長期間にわたり優れた振動吸収性能
を発揮することができる。

これに対し通常のウレタン触媒を使用して得たエラスト
マーは１００℃ア長時間放置すると溶融乃至甚だしい変
形を起し、また本発明において後硬化を省略すると加熱
放置後硬度低下を起すことは、下記参考例に示す通シで
ある。

以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する
。

実施例１ グリセリンをベースとした分子量３，０００　の３官能
ポリエーテルポリオール６００　ｆ（０，２モル）、グ
リセリンをベースとした分子量７００のポリエーテルト
リオール２００　ｆ　（０，２９モル）、ジオクチルフ
タレー）　１００　ｆ、炭酸カルシウム１００ｆ１ニツ
ケルアセチルアセトネート４ｆをロールで混練した後、
さらに減圧下に加熱攪拌して得た混合物をＡ−１液とし
た。

とのＡ−１液をジフェニルメタン−４，４′−ジイソシ
アネートのプレポリマー（ＮＣＯ基含有量２８％ｆ’）
１１（ｌと混合し６０℃に加熱した金型に注入した。こ
れを８０℃で１０分加熱した後、硬化したエラストマー
を金型から取９出し、さらに１００℃で１２時間加熱し
後硬化を行った。

本実施例においてＮＧＯ基とＯＨ基との当量比は０．５
であった。

得られた超軟質ポリウレタンエラストマーハ硬度Ｃ−２
０，１００％モジ具ラス２．８ｋｇ／ｃｍ２、引張強さ
２１　ｋｇ／ｃｍ”、伸び５００％であった。

この超軟質ポリウレタンエラストマーブロックは１００
℃に２週間放置した後も寸法変化がなく、放置後の硬度
はＣ−２０であった。

実施例２゜ グリセリンをベースとした分子量３，０００の３官能性
ポリエーテルポリオール２．５３Ｏｆ（０，８モル）、
グリセリンをベースとした分子量１，５００の３官能性
ポリエーテルポリオール１ｏｏｔ（０，０７モル）、グ
リセリンをベースとした分子量７００の３官能性ポリエ
ーテルポリオール９５０ｆ（１，４モル）、ジオクチル
フタレート３，０２０？。

炭酸カルシウム３．０２Ｏｆ、マンガンナフテネー１７
− ト１８ｆ１カーボンブラック１６３ｔをロールで十分に
混練しさらにプラネタリ−ミキサー中で減之 圧下に加熱攪拌して得た混合物ｔ−Ａ−Ｘ液とした。

λ このＡ−Ｊ液をｉ、ｏｏｏｔ取シ、２．４−及び２．６
−トリレンジイソシアネートの８０　：２０混合物５３
２ｆと混合し、７０℃に加熱した金型に流し込み、８０
℃で１０分加熱し硬化させた後脱型し、さらに１００℃
で１２時間後硬化させた。

本実施例においてはＮＧＯ基とＯＨ基との当量比は０．
９であった。

得られた超軟質ポリウレタンエラストマーは硬度Ｃ−５
６，１００Ｎモジエラス５−３　ｋｇ／ｃｍ”、引張強
さ２３　ｋｇ／ｃｍ−伸び４２０％であった。

この超軟質エラストマーブロック社１００℃に２週間放
置した後も寸法変化がなく、放置後の硬度はＣ−５４で
あった。

実施例３゜ エチレングリコールをベースとした分子量２，０００の
２官能ポリエーテルポリオール５４０ｆ（０，２７モル
）、グリセリンをベースとした分子量３，０００１８− の３官能ポリエーテルポリオール６０１（０，０２モル
）、グリセリンをベースとした分子量７００のポリエー
テルトリオール２０　ｔ　（０，０３モル）、ジヒドロ
キシジフェニルプロパンヲヘーストシタ分子量４００の
ポリエーテルジオール１８０ｆ（０，４５ｒ−ル）、ジ
オクチル７タレート１００　ｆ１炭酸カルシウム１００
？、コバルトナフチネートこのＡ−に液と実施例１に使
用したジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート
プレポリマー１６０１とを実施例１と同様に処理しエラ
スト・マ比紘０．７であった。

得うれた超軟質ポリウレタンエラストマーは硬度Ｃ−１
５，１００χモジユラス２　、５　ｋｆ／ｃｍ”、引張
り強さ２０　ｋｇ／ｃｍ”、伸び６００Ｘであった。

この超軟質ポリウレタン工２ストマーブロックは１００
℃に２週間放置した後も寸法変化がなく、放置後の硬度
はＣ−１５であった。

実施例４゜ グリセリンをベースとした分子量３．０００の３官能、
ポリエーテルポリオール６０９（０，０２モル）、エチ
レングリコールをベースとした分子量２．０００の２官
能ポリエーテルポリオール５４０ｆ（０゜２７モル）、
グリセリンをベースとした分子量７００のポリエーテル
トリオール２３０ｆ（０，３３モル）、ジオクチルフタ
レー）１００Ｆ、炭酸カルシウム１００？、　コバルト
ナフチネート２．５ｆ、鉄アセチルアセトネー）１．７
ｆを実施例１と同様に処理しＡ−４液とした。

とのＡ−４液と実施例１に使用したジフェニルメタン−
４，４′−ジイソシアネートプレポリマ−１６５１とを
実施例１と同様に処理しエラストマーを得た。このエラ
ストマーをさらに１２０ｃで１時間加熱し後硬化を行っ
た。

本実施例において、ＮＧＯ基とＯＨ基の当量比は０．７
であった。

後硬化を終了した超軟質ポリウレタンエラストマーは硬
度Ｃ−３２，１００％モジュラス３．１ｋｇ／ｃｍ”、
引張り強さ２４ｋｇ／ａｍへ伸び５５０％であった。

この超軟質ポリウレタンニジストマーブロックは１００
℃に２週間放置した後も寸法変化がなく、放置後の硬度
はＣ−３２であった。

参考例１ 実施例１においてニックルアセチルアセトネートの代漫
にジブチル錫ジラウレ−１−４ｔを使用し、以下実施例
１と同様に処理し、硬化したエラストマーを金型から取
シ出した。

このエラストマーは後硬化を行うため１００℃で加熱す
る際溶融した。

参考例２ 実施例３においてコバルトナフチネートの代シ施例＼と
同様に処理し、硬化したエラストマーを金型から取り出
した。

このエラストマーを１００℃で１２時間後後硬化％　硬
Ｗｃ　−ｉ　ｓの超軟質ポリウレタンエラストマーを得
た。この超軟質ポリウレタンエラストマ２１− 一ブロックは１００℃で２週間加熱すると、甚しく変形
を生じた。

参考例３ 実施例２において後硬化を行なわない場合には、得られ
た超軟質ポリウレタンエラストマーハ硬度Ｃ−１２であ
った。

このエラストマーブロックを１００℃に２週間放置する
と、硬度がＣ−２まで低下した。

特許出願人 三井日盲ウレタン株式会社 ２２− 手続補正書（自発） 昭和５９年１２月５日 特許庁長官　志　賀　学　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１７４１７２号 ２、発明の名称 超軟質ポリウレタンニジストマーの耐熱性＆長方法 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４　補正の対象 発明の詳細な説明の欄において、 （１）　第９頁、第３行と第４行と間に次の文章を挿入
する。

「ポリオールを２種以上混合する場合、本発明にとくに
適したポリオール混合物は特開昭５９−１７６３１５号
に記載した混合物である。

すなわち分子量１，５００以下の低分子量トリオールま
たは該低分子量トリオールと芳香環を含む分子量４００
〜１，５００の低分子量ジオールとの合計量と分子量２
，０００〜６，０００の高分子量ポリオールとのモル比
が３５対６５〜７０対３０の混合物である」 （２）第１２頁、第５行〜第９行 「また有機金属系ウレタン化触媒としては・・・・・・
（中略）・・・・・・ナフテン酸鉛、などである。」を
削除する。

（以上） ２−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリオールとポリイソシアネートを反応させポリウレタ
   ンエラストマーを製造するに際し、コバルト、ニッケル
   、マンガン、鉄、銅、亜鉛、セリウムの有機金属化合物
   よりなる群から選ばれた少くとも１種の化合物の存在下
   に後硬化を行うことを特徴とする超軟質ポリウレタンエ
   ラストマーの耐熱性改良方法。