JPH058213B2 - - Google Patents

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JPH058213B2
JPH058213B2 JP58174172A JP17417283A JPH058213B2 JP H058213 B2 JPH058213 B2 JP H058213B2 JP 58174172 A JP58174172 A JP 58174172A JP 17417283 A JP17417283 A JP 17417283A JP H058213 B2 JPH058213 B2 JP H058213B2
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elastomer
ultra
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soft polyurethane
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Masayuki Kamyama
Takashi Saito
Seiji Asai
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Publication date
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
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    • C08G2350/00—Acoustic or vibration damping material

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は超軟質ポリウレタンエラストマーの耐
熱性改良方法に関する。ポリウレタンエラストマ
ーは機械強度、耐摩耗性等がゴムに比べ優れてお
り、且つ耐候性、耐化学薬品性が良好で長期間の
使用に耐え得るため、従来機械部品、化学装置材
料等の工業用途のほか、印刷ロール、ソリツドタ
イヤ等にも多く使用されて来た。
とくに最近ポリウレタンエラストマーの柔軟性
を利用し、防振材、衝撃吸収材等として多方面に
使用され始めた。このような目的に使用するポリ
ウレタンエラストマーはとくに柔軟な物性を要求
され、硬度を極端に下げる必要がある。
このような超軟質ポリウレタンエラストマーの
製法として従来公知の方法は、高分子量のポリエ
ーテルジオールを使用し理論対応量の0.4〜0.95
に相当する量のポリイソシアネートを反応させる
方法である。このような方法により製造した超軟
質ポリウレタンは、イソシアネート量不足のため
高分子鎖が十分に形成されていない。従つて常温
では一応自己の形状を保持し振動吸収性も有する
が、高温の下で使用する場合或いは振動による発
熱でエラストマーの温度が上昇すると荷重負担能
力が低下し、潰れてしまう点が欠点であつた。こ
のような欠点を除去し耐熱性のよい超軟質ポリウ
レタンを製造するためには、初期の硬化反応が終
了した後の後硬化の段階において高分子鎖を十分
に形成することである。この対策としてウレタン
化反応を促進するため通常使用されている錫触媒
またはアミン触媒を増量すると、原料を混合した
後の可使時間（ポツトライフ）が著るしく短くな
り、成形作業が困難になる。また錫触媒は生成し
たウレタンエラストマーの熱分解を促進する傾向
があるため、使用量を増加すると逆にエラストマ
ーの耐熱性を低下することも問題である。
これらの問題点を解決するため、原料混合時に
十分な可使時間を有し、後硬化の段階において高
分子鎖を十分に形成させるような触媒を探索した
結果、本発明に到達した。
即ち本発明はポリオールとポリイソシアネート
を反応させポリウレタンエラストマーを製造する
に際し、コバルト、ニツケル、マンガン、鉄、
銅、亜鉛、セリウムの有機金属化合物よりなる群
から選ばれた少くとも１種の化合物の存在下に後
硬化を行うことを特徴とする超軟質ポリウレタン
エラストマーの耐熱性改良方法である。
本発明に使用する有機金属化合物は、アセチル
アセトン：脂肪族、脂環族及び芳香族のカルボン
酸：及びフエノール誘導体の金属化合物である。
これを具体的に示せば、例えばコバルトアセチル
アセトネート、コバルト−２−エチルヘキソエー
ト、コバルトステアレート、コバルトオクトエー
ト、コバルトナフテネート、コバルトヒドロキシ
ナフテネート、コバルトベンゾエート、コバルト
−２，2′−スルホニルビス（ｐ−ノニルフエノレ
ート）などのコバルト化合物：ニツケルアセチル
アセトネート、ニツケルオクトエート、ニツケル
パルミテート、ニツケルステアレート、ニツケル
ナフテネート、ニツケル−２，2′−スルホニルビ
ス（ｐ−ドデシルフエノレート）、ニツケル−２，
2′−チオビス（ｐ−オクチルフエノレート）など
のニツケル化合物：マンガンアセチルアセトネー
ト、マンガン−２−エチルヘキソエート、マンガ
ンオクトエート、マンガンリノレート、マンガン
ステアレート、マンガンナヘテネート、マンガン
ベンゾエートなどのマンガン化合物：鉄アセチル
アセトネート、鉄ベンゾエートなどの鉄化合物：
銅アセチルアセトネート、銅オクトエート、銅ラ
ウレート、銅ステアレート、銅ナフテネートなど
の銅化合物：亜鉛アセチルアセトネート、亜鉛オ
クトエート、亜鉛−２−エチルヘキソエート、亜
鉛ラウレート、亜鉛パルミテート、亜鉛リノレー
ト、亜鉛ナフテネート、亜鉛ベンゾエート、亜鉛
サリチレート、亜鉛−８−ヒドロキシキノリネー
トなどの亜鉛化合物：セリウムアセチルアセトネ
ートなどのセリウム化合物である。
これらの有機金属化合物は単独または２種以上
混合して使用し、以下に記載する公知のウレタン
化触媒と併用することもできる。
本発明においてこれらの有機金属化合物の使用
量はポリオールーの総量100重量部に対し0.01〜
5.0重量部が適当であつて、とくに0.1〜3.0重量部
が好適である。この範囲より少ないと後硬化の際
効果が認められず、またこの範囲より多いと超軟
質ポリウレタンエラストマーの物性を低下させ
る。
つぎにポリオールのうち本発明に適当なものは
２乃至８官能性のポリエーテルポリオールまたは
ポリエステルポリオールでその分子量は400乃至
6000が適当である。これらのポリエーテルポリオ
ールのうち本発明に使用するものは例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、１，４−ブチレングリコール、
ジヒドロキシ・ジフエニルプロパン、グリセリ
ン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、スク
ロース、ジプロピレングリコール、ジヒドロキ
シ・ジフエニルプロパン、ジヒドロキシ・ジフエ
ニルメタン、ジヒドロキシジフエニルエーテル、
ジヒドロキシビフエニル、ハイドロキノン、レゾ
ルシン、ナフタレンジオール、アミノフエノー
ル、アミノナフトール、フエノールホルムアルデ
ヒド縮合物、フロログルシン、メチルジエタノー
ルアミン、エチルジイソプロパノールアミン、ト
リエタノールアミン、エチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキ
サン）、トリレンジアミン、ジフエニルメタンジ
アミン、ナフタレンジアミンなどにエチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサ
イド、スチレンオキサイドなどを１種または２種
以上（以下単にアルキレンオキサイドと略記す
る。）付加せしめて得られるポリエーテルオール
である。
ポリエステルポリオールとしては例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
メチレングリコール、１・３−または１・４−ブ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１・６−ヘキサメチレングリコール、デカメチレ
ングリコール、ビスフエノールＡ、ビスフエノー
ルＦ、ｐ−キシリレングリコール、１・４−シク
ロヘキサンジオール、１・４−シクロヘキサンジ
メタノール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリツトの
アルキレンオキサイド付加物などの１種または２
種以上と、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン
酸、シユウ酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸などの１種または
２種以上とからのポリエステルポリオール、また
はプロピオラクトン、ブチロラクトン、カプロラ
クトンなどの環状エステルを開環重合したポリオ
ール：さらに上記ポリオールと環状エステルとよ
り製造したポリエステルポリオール、及び上記ポ
リオール、２塩基酸、環状エステル３種より製造
したポリエステルポリオールが使用できる。
本発明で用いるポリオールとして、また１・２
−ポリブタジエンポリオール、１・４−ポリブタ
ジエンポリオール、ポリクロロプレンポリオー
ル、ブタンジエン−アクリロニトリル共重合体ポ
リオール、ポリジメチルシロキサンジカルビノー
ルなども用いられる。
以上のほか、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール、及びヒマシ油のようなリシノール酸エス
テルも使用できる。
さらに前記のポリエーテルポリオールないしポ
リエステルポリオールに、アクリロニトリル、ス
チレン、メチルメタアクリレートの如きエチレン
性不飽和化合物をグラフト重合させて得たポリマ
ーポリオールも使用できる。
これらのポリオールは単独または２種以上混合
して使用する。
ポリオールを２種以上混合する場合、本発明に
とくに適したポリオール混合物は特開昭59−
176315号に記載した混合物である。すなわち分子
量1500以下の低分子量トリオールまたは該低分子
量トリオールと芳香環を含む分子量400〜1500の
低分子量ジオールとの合計量と分子量2000〜6000
の高分子量ポリオールとのモル比が35対65〜70対
30の混合物である。
本発明で用いる有機ポリイソシアネートは、例
えば２・４−トリレンジイソシアネート、２・６
−トリレンジイソシアネート、及びその混合物
（TDI）、ジフエニルメタン−４・4′−ジイソシア
ネート（MDI）、３ナフタレン−１・５−ジイソ
シアネート（NDI）、３・3′−ジメチル−４・
4′−ビフエニレンジイソシアネート（TODI）、キ
シリレンジイソシアネート（XDI）、ジシクロヘ
キシルメタン−４・4′−ジイソシアネート（水素
化MDI）、イソホロンジイソシアネート（IPDI）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）、水素
化キシリレンジイソシアネート（HXDI）、粗製
TDI、ポリメチレン・ポリフエニルイソシアネー
ト（粗製MDI）、及びこれらのイソシアネート類
のイソシアヌレート化変性品、カルボジイミド化
変性品、ビユレツト化変性品などである。
有機ポリイソシアネートの使用量はその中に含
有するNCO差の量がポリオール中に含有するOH
基の総量に対し0.4乃至0.95当量比さらに好まし
くは0.5乃至0.9等量比となるようにする。この範
囲以上になるとポリウレタンエラストマーは柔軟
性を失ない、またこの範囲以下ではポリウレタン
エラストマーの物性が低下する。
これらのイソシアネート類は単独または２種以
上混合して使用する。使用するに際してはそのま
ま使用する場合と、一旦プレポリマー化した後、
使用する場合とがある。プレポリマー化する場合
にはNCO基の一部を予じめ前記のポリオール類
と反応させてプレポリマーとし、成形に使用す
る。プレポリマー法はポリウレタン高分子鎖を規
則正しく形成するため、超軟質ポリウレタンの物
性に好影響を与える場合が多い。
本発明を実施するに際し公知のウレタン化触媒
を有機金属化合物と併用することができる。これ
らの触媒のうち第３級アミンとしては、例えば、
トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイ
ソプロパノールアミン、トリブチルアミン、トリ
オクチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミン、
Ｎ−メチルモルフオリン、Ｎ−エチルモルフオリ
ン、Ｎ−オクタデシルモルフオリン、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジエチレントリ
アミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルプ
ロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメ
チルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ
メチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ビ
ス〔２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン）エチル〕エ
ーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N″，N″−
ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチレ
ンジアミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩及び
他の塩、第一及び第二アミンのアミノ基オキシア
ルキレン付加物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルピペラジン
類のようなアザ環化合物、種々のＮ，N′，N″−
トリアルキルアミノアルキルヘキサヒドロトリア
ジン類、特公昭52−43517のβ−アミノカルボニ
ル触媒、特公昭53−14279のβ−アミノニトリル
触媒等である。
本発明では各種の有機及び無機の充填剤及び顔
料を使用することができる。
これらのうち無機物としては例えば、炭酸カル
シウム、タルク、クレー、マイカ、グラフアイ
ト、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、
酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄、無水ケ
イ酸、ガラスフレーク、カーボンブラツク、珪
石、岩綿などがある。これらの形状は、粒状、鱗
片状、繊維状を呈し、そのまま使用することもで
きるが、予じめその表面にチタン処理、シリコン
処理などを行えば超軟質ポリウレタンの物性を向
上することができる。
また有機物としては瀝青物、松脂、樹脂粉、木
粉、動植物繊維、人造繊維などがある。
以上のほか微小な中空球例えば、シリカバルー
ン、ガラスバルーン、フエノール樹脂バルーン、
塩化ビニリデン樹脂バレーン、シラスバルーン、
パーライトなども使用することができる。
本発明においては可塑剤を使用することができ
る。これらの可塑剤は例えばジプチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスヘ
ート、トリス（２−クロロエチル）ホスヘート、
トリス（クロロプロピル）ホスヘート、トリス
（２，３−ジクロロプロピル）ホスヘート、トリ
ス（２，３−ジブロモプロピル）ホスヘート、ジ
オクチルアジペート、ジブチルセバケート、など
である。
また本発明においては製品の耐久性を増加する
ため、安定剤として酸化防止剤、紫外線吸収剤及
び紫外線安定剤の１種または２種以上を使用する
ことができる。
酸化防止剤としては位置障害形フエノール類を
使用し、例えば商品名イルガノツクス1010、イル
ガノツクス1076（チバガイギー社製）および商品
名ヨシノツクスBHT、ヨシノツクスBB、ヨシノ
ツクスGSY−930（吉富製薬社製）などがこれに
相当する。
紫外線吸収剤としては、例えば商品名チヌビン
Ｐ、チヌゼン327、チヌビン328（チバガイギー社
製）などのベンゾトリアゾールー類、または商品
名トミソープ800（吉富製薬社製）などのベンゾフ
エノン類を使用し得る。
また紫外線安定剤としては、例えば商品名サノ
ールLS770、サノールLS744、チヌビン144（チバ
ガイギー社製）などの位置障害形アミン類、また
は商品名チヌビン120、イルガスタブ2002（チバガ
イギー社製）などが好ましい。
以上の各種添加剤のほか、シリコンまたはチタ
ンカツプリング剤を添加して充填剤のウレタンに
対する親和性を増すことにより物性を改良するこ
ともでき、消泡剤、表面改質剤などを添加するこ
ともできる。
本発明を適用するにはポリオール、触媒、可塑
剤、充填剤、などをロールで混合しＡ液とする。
このＡ液をポリイソシアネートと混合し、常温乃
至70℃の金型に注入し、80乃至90℃で10乃至30分
加熱し、硬化したエラストマーを型から取り出
す。次にこのエラストマーを90℃で24時間または
150℃で30分加熱し、後硬化を行う。
得られた超軟質ポリウレタンエラストマーの物
性のうち硬度はアスカー硬度計のＣスケールによ
り測定し、その他の機械的強度はJIS Ｋ−6301に
より測定した。
これらのエラストマーは極めて柔軟で硬度Ｃ−
５乃至Ｃ−70、100％モジユラス0.5乃至10Kg／cm2
である。
本発明によるエラストマーは100℃で数日乃至
２週間加熱した後も寸法変化を起さず、硬度変化
も殆んどない。従つて高温の下で長期間にわたり
優れた振動吸収性能を発揮することができる。
これに対し通常のウレタン触媒を使用して得た
エラストマーは100℃で長時間放置すると溶融乃
至甚だしい変形を起し、また本発明において後硬
化を省略すると加熱放置後硬度低下を起すこと
は、下記参考例に示す通りである。
以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に
説明する。
実施例 １ グリセリンをベースとした分子量3000の３官能
ポリエーテルポリオール600ｇ（0.2モル）、グリ
セリンをベースとした分子量700のポリエーテル
トリオール200ｇ（0.29モル）、ジオクチルフタレ
ート100ｇ、炭酸カルシウム100ｇ、ニツケルアセ
チルアセトネート４ｇをロールで混練した後、さ
らに減圧下に加熱撹拌して得た混合物をＡ−１液
とした。
このＡ−１液をジフエニルメタン−４，4′−ジ
イソシアネートのブレポリマー（NCO基含有量
28％）110ｇと混合し60℃に加熱した金型に注入
した。これを80℃で10分加熱した後、硬化したエ
ラストマーを金型から取り出し、さらに100℃で
12時間加熱し後硬化を行つた。
本実施例においてNCO基とOH基との当量比は
0.5であつた。
得られた超軟質ポリウレタンエラストマーは硬
度Ｃ−20、100％モジユラス2.8Kg／cm2、引張強さ
21Kg／cm2、伸び500％であつた。
この超軟質ポリウレタンエラストマーブロツク
は100℃に２週間放置した後も寸法変化がなく、
放置後の硬度はＣ−20であつた。
実施例 ２ グリセリンをベースとした分子量3000の３官能
性ポリエーテルポリオール2530ｇ（0.8モル）、グ
リセリンをベースとした分子量1500の３官能性ポ
リエーテルポリオール100ｇ（0.07モル）、グリセ
リンをベースとした分子量700の３官能性ポリエ
ーテルポリオール950ｇ（1.4モル）、ジオクチル
フタレート3020ｇ、炭酸カルシエム3020ｇ、マン
ガンナフテネート18ｇ、カーボンブラツク163ｇ
をロールで十分に混練しさらにプラネタリーミキ
サー中で減圧下に加熱撹拌して得た混合物をＡ−
２液とした。このＡ−２液を1000ｇ取り、２，４
−及び２，６−トリレンジイソシアネートの80：
20混合物532ｇと混合し、70℃に加熱した金型に
流し込み、80℃で10分加熱し硬化させた後脱型
し、さらに100℃で12時間後硬化させた。
本実施例においてはNCO基とOH基との当量比
は0.9であつた。
得られた超軟質ポリウレタンエラストマーは硬
度Ｃ−56、100％モジユラス5.3Kg／cm2、引張強さ
23Kg／cm2、伸び420％であつた。
この超軟質エラストマーブロツクは100℃に２
週間放置した後も寸法変化がなく、放置後の硬度
はＣ−54であつた。
実施例 ３ エチレングリコールをベースとした分子量2000
の２官能ポリエーテルポリオール540ｇ（0.27モ
ル）、グリセリンをベースとした分子量3000の３
官能ポリエーテルポリオール60ｇ（0.02モル）、
グリセリンをベースとした分子量700のポリエー
テルトリオール20ｇ（0.03モル）、ジヒドロキシ
ジフエニルプロパンをベースとした分子量400の
ポリエーテルジオール180ｇ（0.45モル）、ジオク
チルフタレート100ｇ、炭酸カルシウム100ｇ、コ
バルトナフテネート４ｇを実施例１と同様に処理
しＡ−３液とした。このＡ−３液と実施例１に使
用したジフエニルメタン−４，4′−ジイソシアネ
ートプレポリマー160ｇとを実施例１と同様に処
理しエラストマーを得た。このエラストマーを
120℃で１時間加熱し後硬化を行つた。本実施例
においてNCO基とOH基の当量比は0.7であつた。
得られた超軟質ポリウレタンエラストマーは硬
度Ｃ−15、100％モジユラス2.5Kg／cm2、引張り強
さ20Kg／cm2、伸び600％であつた。
この超軟質ポリウレタンエラストマーブロツク
は100℃に２週間放置した後も寸法変化がなく、
放置後の硬度はＣ−15であつた。
実施例 ４ グリセリンをベースとした分子量3000の３官
能、ポリエーテルポリオール60ｇ（0.02モル）、
エチレングリコールをベースとした分子量2000の
２官能ポリエーテルポリオール540ｇ（0.27モ
ル）、グリセリンをベースとした分子量700のポリ
エーテルトリオール230ｇ（0.33モル）、ジオクチ
ルフタレート100ｇ、炭酸カルシウム100ｇ、コバ
ルトナフテネート2.5ｇ、鉄アセチルアセトネー
ト1.7ｇを実施例１と同様に処理しＡ−４液とし
た。
このＡ−４液と実施例１に使用したジフエニル
メタン−４，4′−ジイソシアネートプレポリマ−
165ｇとを実施例１と同様に処理しエラストマー
を得た。このエラストマーをさらに120℃で１時
間加熱し後硬化を行つた。
本実施例において、NCO基とOH基の当量比は
0.7であつた。
後硬化を終了した超軟質ポリウレタンエラスト
マーは硬度Ｃ−32、100％モジユラス3.1Kg／cm2、
引張り強さ24Kg／cm2、伸び550％であつた。
この超軟質ポリウレタンエラストマーブロツク
は100℃に２週間放置した後も寸法変化がなく、
放置後の硬度はＣ−32であつた。
参考例 １ 実施例１においてニツケルアセチルアセトネー
トの代りにジブチル錫ジラウレート４ｇを使用
し、以下実施例１と同様に処理し、硬化したエラ
ストマーを金型から取り出した。
このエラストマーは後硬化を行うため100℃で
加熱する際溶融した。
参考例 ２ 実施例３においてコバルトナフテネートの代り
に２−エチルヘキサン酸鉛４ｇを使用し、以下実
施例３と同様に処理し、硬化したエラストマーを
金型から取り出した。
このエラストマーを100℃で12時間後硬化し、
硬度Ｃ−15の超軟質ポリウレタンエラストマーを
得た。この超軟質ポリウレタンエラストマーブロ
ツクは100℃で２週間加熱すると、甚しく変形を
生じた。
参考例 ３ 実施例２において後硬化を行なわない場合に
は、得られた超軟質ポリウレタンエラストマーは
硬度Ｃ−12であつた。
このエラストマーブロツクを100℃に２週間放
置すると、硬度がＣ−２まで低下した。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ ポリオールとポリイソシアネートを反応させ
    ポリウレタンエラストマーを製造するに際し、
    NCO基とOH基の当量比（NCO／OH）を0.4〜
    0.95とし、コバルト、ニツケル、マンガン、鉄、
    銅、亜鉛、セリウムの有機金属化合物よりなる群
    から選ばれた少くとも１種の化合物の存在下に後
    硬化を行うことを特徴とする超軟質ポリウレタン
    エラストマーの耐熱性改良方法。
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