JPS62501716A - ポリウレタン裏張り基材の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリウレタン裏張り基材の製法 本発明は、基材のためのポリウレタン裏張りを製造する方法に関し、さらに詳し く述べると、望ましい硬化時間を呈示する、カーペットのためのポリウレタン裏 張りを製造する方法に関する。

ポリウレタンの裏張り（バツキング）はいろいろな基材に対して商業的に適用さ れており、また、その最も重要なものを示すと、床面及び壁面のカバー、例えば カーペットである。

このような裏張りを製造するために一般的に使用されている１方法は、基材をそ の下側の面が上方にくるように配置し、液状のウレタン形成性反応混合物をため たプールあるいはパドルを基材上に載置し、ドクターブレード又は同様な装置を 使用して反応混合物の膜厚を調節してフィルムを形成し、そして次に膜厚を調節 した後のフィルムを硬化させることからなっている。液状のウレタン反応混合物 は、一般に、はぼ周囲温度であるかもしくは僅かに高い温度（すなわち、２０〜 ５０℃）でもって基材に適用されている。しかし、反応混合物には、触媒が含ま れるので、フィルムの膜厚の調節を行う前に硬化が始まることがしばしばである 。

上記のような硬化はいくつかの問題を提起する。硬化中の反応混合物の粘度は上 昇を示すので、フィルムの膜厚調節を行うのがさらに難かしくなる。

さらに、硬化中の反応混合物は塗布装置にも付着し、裏張りの均一性を中断させ るところの“筋模様（ｓｔｒｉｎｇｓ）”を形成する。さらに加えて、反応混合 物のこのような予備的硬化が存在すると、ウレタン裏張りの基材に対する付着力 が低下せしめられる。なぜなら、その高い粘度のために反応混合物の基材表面中 への浸透が低下せしめられるからである。

他方において、経済的観点から、ウレタンの裏張りは、その膜厚調節を行いかつ 適当な硬化温度まで加熱するや否やできるかぎり速やかに硬化を行うことが非常 に望ましい。硬化時間が長いと、裏張り付きの基材を製造するに当っての次の加 工工程が遅れることとなる。通常、所望の硬化温度の時、反応混合物が１０分間 もしくはそれ未満でもって不粘着状態に硬化することが望ましい。

−Ｃ的に、硬化反応の速度のコントロールは触媒の使用によらて行われている。

ポリウレタンカーペットの裏張りを製造する場合には、例えば有機錫触媒及び第 ３アミン触媒のように触媒が通常用いられている。しかし、不都合なことには、 これらの触媒を常用の量で使用した場合には、ポリイソシアネートとイソシアネ ート反応性物質とがその適用及び膜厚調節工程を実施するにはあまりにも速すぎ る速度でもって反応せしめられるのが一般的である。したがって、使用する触媒 の量を単に減らすことによって、硬化の速度を低速にすることが試みられている 。この方法によれば、適用及び膜厚調節工程を実施するのに十分な程度に硬化を 遅延させることが可能であるというものの、混合物を硬化させて不粘着状態とす るのに必要な時間もまた実質的に増大せしめられる。さらに加えて、低濃度でこ れらの触媒を使用した場合には、基材に対するポリウレタンの不適当な付着がひ きおこされる。別の触媒、例えば水銀及び鉛触媒を使用した場合には、望ましい 反応性が得られるというものの、それらの実質的な毒性の故に望ましくない。

そのために、ポリウレタン裏張り組成物のためのものであって、望ましい反応速 度を呈示しかつ適切に基材に付着したポリウレタン裏張りを製造するような触媒 を提供することが望まれている。

本発明は、少なくとも１種類のポリアール、少なくとも１種類のポリイソシアネ ート及び少なくとも１種類のウレタン形成反応用触媒を含むポリウレタン形成性 混合物を基材に適用し、そして引き続いてその基材上で硬化させて結合せるポリ ウレタン裏張りを形成することによってポリウレタン裏張りを有する基材を製造 する方法である。本発明方法は、有機鉄又は有機ビスマス触媒を触媒として使用 することを特徴とする。この有機鉄又は有機ビスマス触媒は、有利には、ポリマ ー形成性混合物が、ポリアールとポリイソシアネートとを前記有機鉄又は有機ビ スマス触媒の存在において２０〜５０℃の温度で接触させた後２分間に２０．０ ＯＯｃｐｓ　（２０Ｐａ−ｓ）よりも大きくない粘度を示し、また、ポリウレタ ン形成性混合物が、１００〜１５０℃の温度の時、ポリアールとポリイソシアネ ートとを前記有機鉄又は有機ビスマス触媒の存在において接触させた後８分間未 満で不粘着状態に硬化するような量でもって用いられる。

本発明に従い有機鉄又は有機ビスマス触媒を使用すると、ポリウレタン反応混合 物であって、従業者が反応混合物を例えばカーペットのような基材上に適用し、 膜厚調節を行うのを可能にするのに十分な程度に緩慢に周囲温度あるいは僅かに 高い温度で硬化し、かつさらに比較的に短時間でもって不粘着性となるようなも のが提供される。さらに、本発明によれば、基材に対する裏張りのすぐれた結合 が達成されるような方法が提供される。織りパイルあるいはタフテッドパイルを もった基材を有するカーペット又はその他の材料に本発明に従い被覆を形成する 場合には、織りパイルあるいはタフテッドパイルが基材に対して固着せしめられ るという別の利点がもたらされる。

本発明において、ポリウレタン形成性材料は、有機鉄又は有機ビスマス触媒の触 媒作用を受け、そして基材上に成膜するために適用される。

本発明において有用な有殿鉄又は有機ビスマス触媒は、好ましくは、次式によっ て表わされる： ＭＲ’　Ｒ”　Ｒ’ 上式において、Ｍは鉄又はビスマスであり、そしてＲＩ　、　Ｒ２及びＲ３は、 それぞれ、互いに独立していて、イソシアネート基と活性水素含有材料の反応に 不利に作用する置換基を含有しないような有機基を表わす。ＲＩ　、　Ｒ２及び Ｒ３は、それぞれ、有利にはアルキル基、飽和もしくは不飽和のカルボキシアル キル基、あるいはペンクンジオンアニオン、すなわち、（式中のＲ４は、アルキ ル基、不活性に置換されたアルキル基、又は不活性に置換されたその誘導体であ る）である。

好ましい触媒は、鉄ペンタンジオン、そしてビスマスカルボキシレートである。

特に好ましい鉄触媒は、アセチルアセトン酸第二鉄である。最も好ましいビスマ ス触媒は、Ｃａ　−０２□カルボン酸、特にｃ８Ｃ１ｌｌカルボン酸、殊にＣ３ −Ｃ１□の分岐鎖で飽和のｔｅｒｔ、　−カルボン酸のビスマス塩である。最も 好ましいタイプのビスマス触媒の一例を示すと、Ｃｏ５ｃａｔ８３として市販さ れているものがある。

Ｃｏ５ｃａ　ｔは、Ｃｏ５ａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの 登録商標である。

用いられる触媒の特定量は、もちろん、ポリウレタン形成性混合物が反応せしめ られる温度、ならびに該混合物において用いられる特定のポリオール及びポリイ ソシアネートに依存するであろう。一般的には、より高い温度を使用する場合か もしくはポリアールがアミン官能性化合物を有する場合には比較的に少量の触媒 が必要である。これとは対照的に、比較的に低い重合温度の時、あるいはポリオ ールを使用する場合には、若干多い量の触媒が必要になってくる。好ましくは、 所望とする反応性を達成するため、ポリウレタン形成性混合物中で用いられるポ リアールの重量を基準にして０．００１〜０．２重量％の有機鉄又は有機ビスマ ス触媒が適当である。さらに好ましくは、この触媒の量は０．００５〜０．１重 量％である。

ポリウレタン形成性混合物は、任意であるけれども、ウレタン形成反応のための その他の公知な触媒を含有する。このような触媒は、有利には、温度依存型であ って、したがって、調節可能な反応性をもたらすことが知られているようなもの である。適当な触媒は、例えば、ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセ テート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（イソオクチルアセテート）、そしてジオクチ ル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）である。これらの触媒は、使用 時、ポリウレタン形成性混合物中で用いられるポリアールの重量を基準にして０ ．００１〜０．２重量％、好ましくは０．００２〜０．１重量％の濃度で用いら れる。

“ポリアール（ｐｏｌｙａｈｌ）”なる語は、それを本願明細書において使用し た場合、多数個の水素原子を有していて、かつそれらの水素原子が、それらの原 子の分子上の位置に原因して、ＫｏｈｌｅｒによりＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｍ ｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　Ｖｏｌ。

４９　、　ｐａｇｅ　３１８１（１９２７）に記載されているＺｅｒｅｗｉｔｈ ｎｏｆｆ試験に従い有意な活性を呈示するような任意の化合物を指している。

適当なこのようなポリオールは、例えば、ポリオール、ポリアミン、ポリメルカ プタン、そして多酸を包含する。ポリアミン及びポリオールがとりわけ有利であ る。ポリオールが最も有利である。前記ポリアールは、有利には、２〜８、好ま しくは２〜３、さらに好ましくは２．０〜２．８の活性水素官能価を有する。特 に適当なポリアールは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、い わゆるコポリマポリオール、そしてアミン末端基含有ポリエーテルを包含する。

好ましくは、少なくとも１種類の比較的に高当量のポリアールと少なくとも１種 類の比較的に低当量のポリアールとの混合物がポリウレタン形成性混合物中で用 いられる。比較的に高当量のポリアールは、有利には、５００〜５０００、好ま しくは６００〜２０００の活性水素当量を有する。比較的に低当量のポリアール は、有利には、４００未満、好ましくは２００未満の活性水素当量を有し、また 、次のような物質を包含する：例えば、エチレングリコール、トリプロピレング リコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコ ール、１．３−プロパンジオール、゛トリエチレングリコール、テトラエチレン グリコール、テトラプロピレングリコール、４．４’−ジアミノジフェニルメタ ン、３．３’−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４．４’−ジ アミノビフェニル、トリメチオールプロパン、そしてその混合物。基材のための 裏張りの製造用及び特にカーペットの裏張りの製造用に適当なポリアールの混合 物は、例えば米国特許第３，７５５，２１２号、同第３，８６２，８７９号、同 第３，８２１．１３０号、同第３，８２１，０６７号、同第４．２９６．１５９ 号及び同第４，４８３，８９４号を含めた多数の特許に記載されている。

好ましいポリオール混合物は、６００〜２０００の当量を有しておりかつ酸化エ チレンでキャンプされていてもよい実質的に２官能性のポリ　（プロピレンオキ シド）、そして約２の官能価を有しているポリヒドロキシル含有低当量ポリアー ルを含んでいる。特に好ましい系の場合には、ポリウレタン形成性混合物中にお いて用いられるポリアールの実質的に全部が実質的に２官能性である。

ポリウレタン形成性混合物は、さらに、少なくとも１種類のポリイソシアネート を含んでいる。ここで使用するのに適当なポリイソシアネートは、１分子につい て２〜４個、好ましくは２〜３個のイソシアネート基又はイソチオシアネート基 を含有している有機ポリイソシアネート、あるいはその混合物である。適当なポ リイソシアネートは、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、トルエン−２ ，４−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイソシアネート、ヘキサメチレ ン−１，６−ジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、 シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシア ネート（及びその異性体）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１−メト キシフェニル−２，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイ ソシアネート及び４，４′−ジフェニレンジイソシアネート、３．３′−ジメト キシ−４，４’−ジフェニルジイソシアネート、３．３′−ジメチル−４，４′ −ジフェニルジイソシアネート、及び３，３′−ジメチルジフェニルプロパン− ４，４′−ジイソシアネート、そして種々のポリメチレンポリフェニルポリイソ シアネートを包含する。粗製のポリイソシアネート、例えばトルエンジアミンの 混合物のホスゲン化によって得た粗製のトルエンジイソシアネート、あるいは粗 製ジフェニルメチレンジアミンのホスゲン化によって得た粗製のジフェニルメチ レンジイソシアネートもまたここで使用することができる。適当なこのような粗 製のポリイソシアネートは、米国特許第３．２１５，６５２号において開示され ている。前記したもののなかで、好ましいものは、芳香族ジイソシアネート、例 えばトルエンジイソシアネート及びジフェニルメタンジイソシアネート、あるい は平均官能価が２．０〜２．７である後者の混合物である。最も好ましいものは 、ジフェニルメタンジイソシアネート、あるいは平均官能価が２．０〜２．２で あるその誘４体である。これらの最も好ましいポリイソシアネートは、適当な反 応性を得るために触媒するのが特に困難であるということがこの技術分野におい て公知である。

ポリイソシアネートは、−ｉに、ポリウレタン形成性混合物中に存在する反応性 水素１当量について０．９〜１．３当量、好ましくは０．９５〜１．１５当量の インシアネートが与えられるような量でもって用いられる。

ポリウレタン反応混合物はまた、上記したポリアール及びポリイソシアネートの ほか、所定量の無機充填剤、例えば炭酸カルシウム、アルミナ三水和物、二酸化 アンチモン、二酸化チタン、カーボンブラック又はその混合物を含有するのが有 利でありかつ好ましい。この無機充填剤は、ウレタン形成性混合物中で用いられ るポリアール１００重量部について０〜５００重量部の量で、好ましくはポリア ール１００重量部について４０〜４００重量部の量で用いられる。

さらに加えて、いろいろな成分、例えばハロゲン化炭化水素及び燐酸塩エステル を含めた難燃剤、顔料、酸化防止剤、防腐剤、そしてポリウレタンを製造するの に有用であることが知られているその他の添加剤を任意にこの混合物中で使用す ることができる。必要に応じて、ポリウレタン形成物質及びしたがってポリウレ タンの裏張りを米国特許第３，８２１，１３０号、同第３，８６２，８７９号及 び同第４，２９６，１５９号に記載される手法に従って泡立てるかもしくは発泡 させることができる。このような泡立ては、通常、泡立てを行うべき組成物中に 不活性ガスを機械的に導入することによって達成することができる。発泡裏張り は、一般に、例えば低沸点ハロゲン化炭化水素のような発泡剤、水又はその他の ガス生成性物質をポリウレタン反応混合物中に加えて使用することによって製造 することができる。

ボ＋ｊウレタンの裏張りを基材に対して適用するための適当な方法は、例えば、 米国特許第４，２７８，４８２号及び同第４，３９７，９７８号に開示されてい る。

ポリウレタン反応混合物は、有利には、ポリアール、ポリイソシアネート、本願 明細書に記載のような触媒、そして必要に応じてその他の任意成分からなる混合 物を調製し、この混合物を基材の少なくとも１つの面と接触させ、そして適用さ れたポリウレタン反応混合物の膜厚調節を行って所望とする膜厚の層を形成する ことによって基材に適用することができる。上記した膜厚調節の作業は、有利に は、例えばドクターブレードや切断ブレードのような装置、すなわち、層の膜厚 Ｕ’Ｊｆｍの他に、その層をその下方の基材中に浸透させる作用をも有する装置 を用いて行うことができる。この作業は、基材がカーベントでありかつそのカー ペットで、反応中のポリウレタン反応混合物がカーペットの繊維中にすぐれて浸 透することが望ましいような場合にとりわけ重要である。ポリウレタン反応混合 物は、′基材と接触させる前かもしくはその後、高温度まで加熱してその硬化を 促進するのが有利である。硬化のために用いられる温度は、用いられる特定の反 応体、触媒のレベル、そして所望とする反応速度に若干依存するであろう。この 温度は、有利には、５０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃、さらに好ま しくは１１０〜１３０℃である。本発明において用いられる触媒を使用すると、 所望とする硬化時間が達成され、また、他方では望ましい不粘着時間が得られか つ基材に対して強力に付着した裏張りがもたらされるような方向で、温度及びそ の他のパラメータを調節することが可能になる。

カーベア）タイルの製造において、ポリウレタンの裏張りを２層もしくはそれ以 上の層の連続物として使用することができ、また、さらに、これらの層に１層も しくはそれ以上のガラス繊維又はポリエチレンスクリムをはさみ込んでもよい。

このようなカーペットタイルにおいて、ポリウレタンの裏張りの全重量は有利に は１５〜１００　ｏｚ／　ｙｄ”　（０，５１〜３．３９ｋｇ　／　ｒｔｒ　） である。

以下に記載する例は、本発明を説明するためのものであり、但し、本発明の範囲 を制限するものではない。すべての部及び％は、特に断りのある場合を除いて、 重量で示されている。

ｌ、２　び　３ならびに　飢、Ａ、Ｂ　びＣ６種類のポリウレタン裏張りカーペ ットのサンプルを製造した。例１、例２及び例３は本発明にしたがって製造し、 比較実験Ａ、Ｂ及びＣは常法にしたがって製造した。例１において、用いられる ポリオールの重量を基準にして０．０３重量部の量でアセチルアセトン酸第二鉄 を使用した。例２において、アセチルアセトン酸第二鉄を０．０１重量部の量で 使用した。例３において、“ベルサティック（Ｖｅｒｓａｔｉｃ）酸（飽和ｔｅ ｒｔ。

Ｃｑ　Ｃ＋　＋モノカルボン酸の混合物）のビスマス塩を０．０６重量部の量で 使用した。比較実験Ａでは、触媒としてのジメチル錫ジラウレートを０．０３重 量部の濃度で使用した。また、比較実験Ｂでは、ジメチル錫ジラウレートを０． ０１重量部の濃度で使用した。比較実験Ｃは、触媒としてのアセチルアセトン酸 ニッケルを０．０３重量部の濃度で使用して製造した。

例及び比較実験のそれぞれの製造において、次のような一般的な手法を使用した ： 適当なビーカーに、当量が１０００でありかつヒドロキシル官能価が２である液 体ポリオキシプロピレングリコール８５ｇを添加した。このビーカーに、ジプロ ピレングリコール１５ｇ、アルミナ三水和物１００　ｇ及び炭酸カルシウム１０ ５ｇを添加した。これらの物質を入念に混合し、そして次にイソシアネート末端 基含有プレポリマー６３ｇと混合した。ここで使用したプレポリマーは、８６部 のメチレンジフェニルジイソシアネートを１４部のトリプロピレングリコールと 反応させることによって調製した。このプレポリマーは、−ＮＧＯ含有量が２３ ％でありかつインシアネート当量が１８０であった。

得られた反応混合物は、−ＮＣＯｅ　ＯＨ比が１．１（指数１１０）であった。

プレポリマーをポリオール混合物と混合した後、記載の量の触媒を含有する分子 ｆｆｉ　２０００のポリオキシプロピレングリコールの溶液１ｇを添加した。次 いで、この反応混合物を市販グレードのカーベフ１−の裏側にドクター塗布した 。使用のカーペットは、重量２２ｏｚ／ｙｄ２（０，７５ｋｇ／　ｍ）のナイロ ン繊維製であって、ポリプロピレン織布の下地裏張りを通して７．５ステッチ／ インチ（０，３０ステツチ／１１１）の割合でタフテッド加工が施されてあった 。このカーペットは、パイル高が１．５６インチ（３９，６龍）であり、そして グリージ重量が（ｇｒｉｅｇｅｗｅｉｇｈｔ）＊２５　ｏｚ／ｙｄ２（０，８５ ｋｇ／　ｔｒｉ　）であった。反応混合物をカーペットに適用した後、１２０℃ で硬化を行わせた。反応混合物が２０，０ＯＯｃｐｓ（２０Ｐａ−ｓ）の粘度（ 室温で）（Ｎｏ４スピンドルを回転数６／ｍｉｎで使用したブルックフィールド 粘度計）に達するに必要な時間、そして不粘着時間を測定した。硬化の完了後、 タフトロック　（タフトの固定度）を米連邦試験法標準規格叶Ｌ−２２にもとづ いて試験した。２０．０００ｃｐｓ（２０ｒ’ａ−ｓ）の粘度に達するに必要な 時間、不粘着時間及びタフドロツタを例１、例２及び例３及び比較実験Ａ、Ｂ及 びＣのそれぞれについて次表に報告する。

一表。

１　アセデアセトン　０．０３　５．０　４　２３（１０２）酸第二鉄 ２　７セチル７セ）７　０．０１　６．０　４　２４（１０７）酸第二鉄 ３　カルボン酸　０．０６　５．５　５．５　２４（１０７）ビスマス３ Ａ　ジメチル錫　０．０３　１．５　４　２２　（９８）ジラウレート Ｂ　ジ）　１ａ４Ｊ　Ｏ，０１５，０４１６（７１）ジラウレート Ｃアセデルアセトン０．０３　２０　＞１０　１０（４４）酸ニッケル 貫室温で２０．０ＯＯｃｐｓ　（２０’Ｐａ−５）に達するに必要な時間２１２ ０℃で不粘着状態を達成するに必要な時間”ｃ、−ｃ、、飽和ｔｅｒ：ｔ−−カ ルボン酸のビスマス塩上記の表に示したデータから、有機鉄及び有機ビスマス触 媒だけが望ましい反応性及び不粘着時間を奏し、また、同様にすぐれたタフドロ フタをもたらすということを理解することができる。

手続補正書 昭和６２年　４月　２日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 ＰＣＴ／ＵＳ８６１０１０３０ ２、発明の名称 ポリウレタン裏張り基材の製法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号５、補正の対象 （１）　明細書 （２、特許請求の範囲 ６、補正の内容 （１）ｉ＞明細書、６頁１７行の「ポリオール」（第１回目）をｒポリアールＪ に補正する。

ｉｉ）明細書、７頁１３行の「トリメチオールプロパン」を「トリメチロールプ ロパン」に補正する。

ｉｉｉ　）明細書、１３頁８〜９行の［グリージ重量（ｇｒｉｅｇｅ　ｗｅｉｇ ｌ＋ｔ）　Ｊをｒ生繊維重量（ｇｒｅｉｇｅ　ｗｅｉｇｂｔ；繊維及び裏張りの 重量）」に補正する。

（２）請求の範囲を別紙の通り補正する。

７、添付書類の目録 補正請求の範囲　１通 請求の範囲 １．少なくとも１種類のポリアール、少なくとも１種類のポリイソシアネート及 び少なくとも１種類のウレタン形成反応用触媒を含むポリウレタン形成性混合物 を基材に適用し、そして引き続いてその基材上で硬化させて結合せるポリウレタ ン裏張りを形成することによってポリウレタン裏張りを有する基材を製造する方 法であって、有機鉄又は有機ビスマス触媒を触媒として使用することを特徴とす るポリウレタン裏張り基材の製法。

２、前記有機鉄触媒が鉄ペンタンジオンであることを特徴とする請求の範囲第１ 項に記載の製法。

３、前記鉄ペンタンジオンがアセチルアセトン酸第二鉄であることを特徴とする 請求の範囲第２項に記載の製法。

４、前記有機ビスマス化合物がビスマスカルボキシレートであることを特徴とす る請求の範囲第１項に記載の製法。

５、前記ビスマスカルボキシレートがＣ８Ｃ１２７８表昭６２−５０１７１６　 （６） 分岐鎖カルボン酸のビスマス塩であることを特徴とする請求の範囲第４項に記載 の製法。

６、前記有機鉄触媒又は有機ビスマス触媒が、ポリウレタン形成性混合物中で用 いられるポリアールの重量を基準にして０．００１〜０．２重量％の量で用いら れることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の製法。

７、前記有機鉄触媒又は有機ビスマス触媒が、ポリウレタン形成性混合物中のポ リアールの重量を基準にして０．００５〜Ｏ１１重厘％の量で用いられることを 特徴とする請求の範囲第６項に記載の製法。

８、前記ポリアールがポリアールの混合物であって、２〜８の活性水素官能価を 有しておりかつ活性水素当量が５００〜５０００である比較的に高当量のポリア ール最低１種類と活性水素当量が４００未満である比較的に低当量のポリアール 最低１種類とを含んでいることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の製法。

９、前記ポリイソシアネーＩ・が、過剰量のジフェニルメタンジイソシアネート 又はその誘導体と低当量のポリアールとの反応によって調製されたプレポリマー 又は擬似プレポリマーであることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の製法。

１０、前記ポリウレタン形成性混合物がさらに最低１粁類の無機充填剤を含有す ることを特徴とす・　る、請求の範囲第１項に記載の製法。

国際調査報告 １ｓｌ−＋Ｉａ＋ｖ°”′ｃ″′Ｎ６’　ＰＣＴ／ＵＳ８６１０１０１０

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．少なくとも１種類のポリアール、少なくとも１種類のポリイソシアネート及 び少なくとも１種類のウレタン形成反応用触媒を含むポリウレタン形成性混合物 を基材に適用し、そして引き続いてその基材上で硬化させて結合せるポリウレタ ン裏張りを形成することによってポリウレタン裏張りを有する基材を製造する方 法であって、有機鉄又は有機ビスマス触媒を触媒として使用することを特徴とす るポリウレタン裏張り基材の製法。
2. ２．前記有機鉄触媒が鉄ベンタンジオンであることを特徴とする、請求の範囲第 １項に記載の製法。
3. ３．前記鉄ペンタジオンがアセチルアセトン酸第二鋏であることを特徴とする、 請求の範囲第２項に記載の製法。
4. ４．前記有機ビスマス化合物がビスマスカルボキシレートであることを特徴とす る、請求の範囲第１項に記載の製法。
5. ５．前記ビスマスカルボキシレートがＣ８−Ｃ１２分岐鎖カルボン酸のビスマス 塩であることを特徴とする、請求の範囲第４項に記載の製法。
6. ６．前記有機族触媒又は有機ビスマス触媒が、ポリウレタン形成性混合物中で用 いられるポリアールの重量を基準にして０．００１〜０．２重量％の量で用いら れることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載の製法。
7. ７．前記有機鉄触媒又は有機ビスマス触媒が、ポリウレタン形成性混合物中のポ リアールの重量を基準にして０．００５〜０．１重量％の量で用いられることを 特徴とする、請求の範囲第６項に記載の製法。
8. ８．前記ポリアールがポリアールの混合物であって、２〜８の活性水素官能価を 有しておりかつ活性水素当量が５００〜５０００である比較的に高当量のポリア ール最低１種類と活性水素当量が４００未満である比較的に低当量のポリアール 最低１種類とを含んでいることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載の製法。
9. ９．前記ポリイソシアネートが、過剰量のジフェニルメタンジイソシアネート又 はその誘導体と低当量のポリアールとの反応によって調製されたプレポリマー又 は擬似プレポリマーであることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載の製法。
10. １０．前記ポリウレタン形成性混合物がさらに最低１種類の無機充填剤を含有す ることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載の製法。