JPH05262869A - ポリエステルポリオールの製造方法及び硬化性樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステルポリオールの製造方法及び硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH05262869A JPH05262869A JP4064801A JP6480192A JPH05262869A JP H05262869 A JPH05262869 A JP H05262869A JP 4064801 A JP4064801 A JP 4064801A JP 6480192 A JP6480192 A JP 6480192A JP H05262869 A JPH05262869 A JP H05262869A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester polyol
- lactone
- methyl
- pentanediol
- polyol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】常温で液状であり、且つ低粘度のポリエステル
ポリオールを短時間で製造する方法を提供するととも
に、更にこれを用いた高強度で且つ耐加水分解性、耐カ
ビ性に優れた硬化物を与える硬化性樹脂組成物を提供す
る。 【構成】３−メチル−１，５−ペンタンジオールを主成
分とする多価アルコールと多塩基酸又はその無水物とを
脱水エステル化反応せしめ、次いで得られたポリエステ
ルポリオールにラクトンを開環重合させて得る。有機ポ
リイソシアネートと上述のポリエステルポリオールとを
反応せしめた末端イソシアネート基含有ウレタンプレポ
リマーに、ジクロロジフェニルメタンジアミンを混合し
て、硬化物を得る。 【効果】低融点、低粘度のポリエステルポリオールが短
時間で得られ、しかもこのポリエステルポリオールを用
いた硬化性樹脂組成物の硬化物は、高強度で且つ耐加水
分解性、耐カビ性に優れていた。
ポリオールを短時間で製造する方法を提供するととも
に、更にこれを用いた高強度で且つ耐加水分解性、耐カ
ビ性に優れた硬化物を与える硬化性樹脂組成物を提供す
る。 【構成】３−メチル−１，５−ペンタンジオールを主成
分とする多価アルコールと多塩基酸又はその無水物とを
脱水エステル化反応せしめ、次いで得られたポリエステ
ルポリオールにラクトンを開環重合させて得る。有機ポ
リイソシアネートと上述のポリエステルポリオールとを
反応せしめた末端イソシアネート基含有ウレタンプレポ
リマーに、ジクロロジフェニルメタンジアミンを混合し
て、硬化物を得る。 【効果】低融点、低粘度のポリエステルポリオールが短
時間で得られ、しかもこのポリエステルポリオールを用
いた硬化性樹脂組成物の硬化物は、高強度で且つ耐加水
分解性、耐カビ性に優れていた。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は常温で液状であり、且つ
低粘度のポリエステルポリオールを短時間で製造する方
法に関するものであり、更にこれを用いた高強度で且つ
耐加水分解性、耐カビ性に優れた硬化物が得られる硬化
性樹脂組成物に関するものである。
低粘度のポリエステルポリオールを短時間で製造する方
法に関するものであり、更にこれを用いた高強度で且つ
耐加水分解性、耐カビ性に優れた硬化物が得られる硬化
性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン樹脂は高弾性、柔軟性、耐
摩耗性等に優れ、フォーム、エラストマー、接着剤、塗
料等多くの分野に使用されている。ポリウレタン樹脂は
主としてポリイソシアネートとポリオールから合成され
るが、その中のポリオールとして最も多量に使用されて
いるのはＰＰＧと称する、ポリプロピレングリコール、
又はそのエチレンオキシド変性体である。その理由は安
価であるだけでなく、常温で低粘度の液状を呈する為、
取扱いが極めて容易な事による。
摩耗性等に優れ、フォーム、エラストマー、接着剤、塗
料等多くの分野に使用されている。ポリウレタン樹脂は
主としてポリイソシアネートとポリオールから合成され
るが、その中のポリオールとして最も多量に使用されて
いるのはＰＰＧと称する、ポリプロピレングリコール、
又はそのエチレンオキシド変性体である。その理由は安
価であるだけでなく、常温で低粘度の液状を呈する為、
取扱いが極めて容易な事による。
【０００３】しかし、このＰＰＧは耐熱性、耐候性、機
械特性等の面は充分でなく、そのような特性が要求され
る分野にはポリエステルポリオールが用いられる。ポリ
エステルポリオールとしては、例えばエチレングリコー
ルとアジピン酸から合成されるポリエステルポリオー
ル、１，４−ブチレングリコールとアジピン酸から合成
されるポリエステルポリオール等のアジペート系ポリエ
ステルポリオールや、ε−カプロラクトンを原料にした
ポリカプロラクトン系ポリエステルポリオール等が一般
的に使用されている。
械特性等の面は充分でなく、そのような特性が要求され
る分野にはポリエステルポリオールが用いられる。ポリ
エステルポリオールとしては、例えばエチレングリコー
ルとアジピン酸から合成されるポリエステルポリオー
ル、１，４−ブチレングリコールとアジピン酸から合成
されるポリエステルポリオール等のアジペート系ポリエ
ステルポリオールや、ε−カプロラクトンを原料にした
ポリカプロラクトン系ポリエステルポリオール等が一般
的に使用されている。
【０００４】しかしながら、これらのポリエステルポリ
オールは分子量が一般に１０００以上では融点が４０〜
６０℃のワックス状固体であるため、液状である事が要
求される種々の用途への使用が困難になる。又、溶融時
の粘度も高く、作業性は極めて悪い。
オールは分子量が一般に１０００以上では融点が４０〜
６０℃のワックス状固体であるため、液状である事が要
求される種々の用途への使用が困難になる。又、溶融時
の粘度も高く、作業性は極めて悪い。
【０００５】これらの問題点が改善されたポリエステル
ポリオールを得る試みが今までにも数多くなされてき
た。例えば、特開昭５７−１６４１２１号に記載されて
いる様に、ネオペンチルグリコールや２−メチル−１，
３−プロパンジオール等の側鎖を有する多価アルコール
から得られるポリエステルポリオールとε−カプロラク
トンとをエステル交換し多塩基酸／多価アルコール／ラ
クトンのランダム共重合ポリエステルポリオールとする
方法が提案されている。
ポリオールを得る試みが今までにも数多くなされてき
た。例えば、特開昭５７−１６４１２１号に記載されて
いる様に、ネオペンチルグリコールや２−メチル−１，
３−プロパンジオール等の側鎖を有する多価アルコール
から得られるポリエステルポリオールとε−カプロラク
トンとをエステル交換し多塩基酸／多価アルコール／ラ
クトンのランダム共重合ポリエステルポリオールとする
方法が提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、このようなラ
ンダム共重合ポリエステルポリオールとする方法では常
温で液状のポリエステルポリオールが得られるものの溶
融粘度は一般のポリエステルポリオールと同様に高く、
又エステル交換反応に長時間を要するという問題があ
る。
ンダム共重合ポリエステルポリオールとする方法では常
温で液状のポリエステルポリオールが得られるものの溶
融粘度は一般のポリエステルポリオールと同様に高く、
又エステル交換反応に長時間を要するという問題があ
る。
【０００７】又、このようにして得られたネオペンチル
グリコール等の側鎖を有するポリエステルポリオールと
有機ポリイソシアネートとを反応せしめた硬化物は、満
足出来るような耐加水分解性を有さず、しかも耐カビ性
も良くないという欠点もあった。
グリコール等の側鎖を有するポリエステルポリオールと
有機ポリイソシアネートとを反応せしめた硬化物は、満
足出来るような耐加水分解性を有さず、しかも耐カビ性
も良くないという欠点もあった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは常温で液状
で且つ低粘度のポリエステルポリオールを短時間で製造
する方法、及び高物性でしかも耐加水分解性、耐カビ性
に優れたポリウレタン樹脂について鋭意研究の結果、側
鎖にアルキル基を有するポリオールとして、３−メチル
−１，５−ペンタンジオールを必須成分としてラクトン
とのブロック共縮合ポリエステルポリオールとする様に
反応を行うと、ネオペンチルグリコールとラクトンとの
ブロック共縮合ポリオールを製造するのに比べて、短時
間で反応を終了させることができ、しかも得られたラク
トン変性ポリエステルポリオールは、それに比べて溶融
粘度を極端に小さくすることができることを見い出し
た。
で且つ低粘度のポリエステルポリオールを短時間で製造
する方法、及び高物性でしかも耐加水分解性、耐カビ性
に優れたポリウレタン樹脂について鋭意研究の結果、側
鎖にアルキル基を有するポリオールとして、３−メチル
−１，５−ペンタンジオールを必須成分としてラクトン
とのブロック共縮合ポリエステルポリオールとする様に
反応を行うと、ネオペンチルグリコールとラクトンとの
ブロック共縮合ポリオールを製造するのに比べて、短時
間で反応を終了させることができ、しかも得られたラク
トン変性ポリエステルポリオールは、それに比べて溶融
粘度を極端に小さくすることができることを見い出し
た。
【０００９】さらに３−メチル−１，５−ペンタンジオ
ールを必須成分として用いてラクトンとランダム共縮合
ポリエステルポリオール又はブロック共縮合ポリエステ
ルポリオール成分を含有する硬化物は、従来の硬化物に
比べて、耐加水分解性のみならず耐カビ性までもが極め
て良好なことをも見い出した。
ールを必須成分として用いてラクトンとランダム共縮合
ポリエステルポリオール又はブロック共縮合ポリエステ
ルポリオール成分を含有する硬化物は、従来の硬化物に
比べて、耐加水分解性のみならず耐カビ性までもが極め
て良好なことをも見い出した。
【００１０】この様にして本発明者等は、上記２つの発
明を完成するに至った。即ち本発明は、３−メチル−
１，５−ペンタンジオールを必須成分とする多価アルコ
ールと多塩基酸又はその無水物とを脱水エステル化反応
せしめ、次いで得られたポリエステルポリオールにラク
トンを開環重合させるラクトン変性ポリエステルポリオ
ールの製造方法、有機ポリイソシアネート（Ａ）と、３
−メチル−１，５−ペンタンジオールとラクトンとを必
須成分として得られるポリエステルポリオール（Ｂ）か
らなる硬化性樹脂組成物、及び有機ポリイソシアネート
（Ａ）と、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとラ
クトンとを必須成分として得られるポリエステルポリオ
ール（Ｂ）とを反応せしめた末端イソシアネート基ウレ
タンプレポリマー（Ｉ）と、活性水素を少なくとも２つ
有する活性水素化合物（ＩＩ）とからなる硬化性樹脂組
成物を提供するものである。
明を完成するに至った。即ち本発明は、３−メチル−
１，５−ペンタンジオールを必須成分とする多価アルコ
ールと多塩基酸又はその無水物とを脱水エステル化反応
せしめ、次いで得られたポリエステルポリオールにラク
トンを開環重合させるラクトン変性ポリエステルポリオ
ールの製造方法、有機ポリイソシアネート（Ａ）と、３
−メチル−１，５−ペンタンジオールとラクトンとを必
須成分として得られるポリエステルポリオール（Ｂ）か
らなる硬化性樹脂組成物、及び有機ポリイソシアネート
（Ａ）と、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとラ
クトンとを必須成分として得られるポリエステルポリオ
ール（Ｂ）とを反応せしめた末端イソシアネート基ウレ
タンプレポリマー（Ｉ）と、活性水素を少なくとも２つ
有する活性水素化合物（ＩＩ）とからなる硬化性樹脂組
成物を提供するものである。
【００１１】
【構成】本発明において多価アルコールとしては３−メ
チル−１，５−ペンタンジオールを必須成分として用い
る。
チル−１，５−ペンタンジオールを必須成分として用い
る。
【００１２】３−メチル−１，５−ペンタンジオールと
併用し得る多価アルコールとしては、例えばエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、２，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、２，２’−ジメチル−１，３−プロ
パンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサン１，４
−ジオール、シクロヘキサン１，４−ジメタノール等を
用いることができる。又、上記ジオールに更にトリメチ
ロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等
の多価アルコールを必要に応じて併用しても何等差し支
えない。
併用し得る多価アルコールとしては、例えばエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、２，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、２，２’−ジメチル−１，３−プロ
パンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサン１，４
−ジオール、シクロヘキサン１，４−ジメタノール等を
用いることができる。又、上記ジオールに更にトリメチ
ロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等
の多価アルコールを必要に応じて併用しても何等差し支
えない。
【００１３】３−メチル−１，５−ペンタンジオールは
それ単独で用いてもよいが、通常は、その他の多価アル
コールと併用しても良い。その他の多価アルコールを併
用する場合、全ポリオール中、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオールを６０重量％以上使用する事が好まし
く、８０重量％以上である事が更に好ましい。この範囲
であるとより低融点で且つ低粘度のポリエステルポリオ
ールが短時間で得られ、しかも、最終的に得られる硬化
物が高強度でしかも耐加水分解性、耐カビ性に優れたも
のとなるという本発明の効果が充分発揮される。
それ単独で用いてもよいが、通常は、その他の多価アル
コールと併用しても良い。その他の多価アルコールを併
用する場合、全ポリオール中、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオールを６０重量％以上使用する事が好まし
く、８０重量％以上である事が更に好ましい。この範囲
であるとより低融点で且つ低粘度のポリエステルポリオ
ールが短時間で得られ、しかも、最終的に得られる硬化
物が高強度でしかも耐加水分解性、耐カビ性に優れたも
のとなるという本発明の効果が充分発揮される。
【００１４】３−メチル−１，５−ペンタンジオールと
縮合させるのに必要に応じて用いられるもう一方の成分
たる多塩基酸又はその無水物としては、例えばコハク
酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン
酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタ
ル酸又はそれらの無水物等を単独あるいは２種以上併用
して用いることができる。
縮合させるのに必要に応じて用いられるもう一方の成分
たる多塩基酸又はその無水物としては、例えばコハク
酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン
酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタ
ル酸又はそれらの無水物等を単独あるいは２種以上併用
して用いることができる。
【００１５】工業的見地からは主にアジピン酸が使用さ
れる。また本発明におけるラクトンは、公知慣用のもの
がいずれも使用でき、例えばブチロラクトン、δ−バレ
ロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カ
プロラクトンまたはそれらの開環物等を単独あるいは２
種以上併用して用いることが出来る。中でもε−カプロ
ラクトンが最も好ましい。本発明に於いてはラクトン変
性ポリエステルポリオール中に、上記ラクトンを３０〜
８０重量％含有する事が好ましい。この範囲のラクトン
変性ポリエステルポリオールは最終的に硬化物にした場
合の物性も良好で、結晶性も低く融点が常温以下になる
ので好ましい。
れる。また本発明におけるラクトンは、公知慣用のもの
がいずれも使用でき、例えばブチロラクトン、δ−バレ
ロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カ
プロラクトンまたはそれらの開環物等を単独あるいは２
種以上併用して用いることが出来る。中でもε−カプロ
ラクトンが最も好ましい。本発明に於いてはラクトン変
性ポリエステルポリオール中に、上記ラクトンを３０〜
８０重量％含有する事が好ましい。この範囲のラクトン
変性ポリエステルポリオールは最終的に硬化物にした場
合の物性も良好で、結晶性も低く融点が常温以下になる
ので好ましい。
【００１６】本発明の製造方法で得られるラクトン変性
ポリエステルポリオールの分子量は、通常５００〜５０
００、好ましくは５００〜３０００であり、これらの分
子量のものがウレタン樹脂用原料として好適である。
尚、酸価及び含有水分はできるだけ低いものがウレタン
樹脂用原料として好ましい。
ポリエステルポリオールの分子量は、通常５００〜５０
００、好ましくは５００〜３０００であり、これらの分
子量のものがウレタン樹脂用原料として好適である。
尚、酸価及び含有水分はできるだけ低いものがウレタン
樹脂用原料として好ましい。
【００１７】本発明のラクトン変性ポリエステルポリオ
ールを合成するには、例えば先ず３−メチル−１，５−
ペンタンジオールを必須成分として含有する多価アルコ
ールと、多塩基酸又はその無水物とを脱水エステル化反
応せしめ、次いで得られたポリエステルポリオールにラ
クトンを開環重合させることにより、多塩基酸／多価ア
ルコールのポリエステルとラクトンとのブロック共重合
ポリエステルポリオールを得ることができる。
ールを合成するには、例えば先ず３−メチル−１，５−
ペンタンジオールを必須成分として含有する多価アルコ
ールと、多塩基酸又はその無水物とを脱水エステル化反
応せしめ、次いで得られたポリエステルポリオールにラ
クトンを開環重合させることにより、多塩基酸／多価ア
ルコールのポリエステルとラクトンとのブロック共重合
ポリエステルポリオールを得ることができる。
【００１８】ブロック共重合ポリエステルポリオールを
得る上記のラクトン変性ポリエステルポリオールの製造
方法では、上記工程後、更に長時間高温で反応させ多塩
基酸／多価アルコール／ラクトンのランダム共重合化す
る必要が無い為、同様の原料を用いてランダム共重合ポ
リエステルポリオールを製造する際の反応は、より短時
間で終わらせることができる。
得る上記のラクトン変性ポリエステルポリオールの製造
方法では、上記工程後、更に長時間高温で反応させ多塩
基酸／多価アルコール／ラクトンのランダム共重合化す
る必要が無い為、同様の原料を用いてランダム共重合ポ
リエステルポリオールを製造する際の反応は、より短時
間で終わらせることができる。
【００１９】上記脱水エステル化時及びラクトン付加時
の原料成分の反応温度は、通常１４０〜２４０℃、好ま
しくは１８０〜２２０℃である。反応中は窒素ガス等の
不活性ガスを液中に通じておくことによって、ポリエス
テルポリオールの色相を良好に保つことができる。ポリ
エステルの縮合時間は目標とするポリエステルポリオー
ルの分子量等によるが、通常８〜２０時間である。一方
ラクトンの付加反応は、単にブロオク共重合を行うだけ
なので、それに要する反応時間は、通常数時間で充分で
ある。
の原料成分の反応温度は、通常１４０〜２４０℃、好ま
しくは１８０〜２２０℃である。反応中は窒素ガス等の
不活性ガスを液中に通じておくことによって、ポリエス
テルポリオールの色相を良好に保つことができる。ポリ
エステルの縮合時間は目標とするポリエステルポリオー
ルの分子量等によるが、通常８〜２０時間である。一方
ラクトンの付加反応は、単にブロオク共重合を行うだけ
なので、それに要する反応時間は、通常数時間で充分で
ある。
【００２０】又、この反応には触媒として、テトラブチ
ルチタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン化
合物ジブチルスズラウレート、オクチル酸スズ、ジブチ
ルスズオキサイド、塩化第１スズ等の公知の触媒がいず
れも使用出来る。使用量は一般に０．０１〜１０００ｐ
ｐｍである。
ルチタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン化
合物ジブチルスズラウレート、オクチル酸スズ、ジブチ
ルスズオキサイド、塩化第１スズ等の公知の触媒がいず
れも使用出来る。使用量は一般に０．０１〜１０００ｐ
ｐｍである。
【００２１】上記したのはブロック共重合ラクトン変性
ポリエステルポリオールの製造方法についてであるが、
次にそのポリエステルポリオールを用いた硬化性樹脂組
成物の発明について説明する。
ポリエステルポリオールの製造方法についてであるが、
次にそのポリエステルポリオールを用いた硬化性樹脂組
成物の発明について説明する。
【００２２】本発明の硬化性樹脂組成物は、有機ポリイ
ソシアネート（Ａ）と、３−メチル−１，５−ペンタン
ジオールとラクトンとを必須成分として得られるポリエ
ステルポリオール（Ｂ）とからなる形態（通常ワンショ
ット法という）と、有機ポリイソシアネート（Ａ）と、
３−メチル−１，５−ペンタンジオールとラクトンとを
必須成分として得られるポリエステルポリオール（Ｂ）
とを反応せしめた末端イソシアネート基ウレタンプレポ
リマー（Ｉ）と、活性水素を少なくとも２つ有する活性
水素化合物（ＩＩ）とからなる形態（通常プレポリマー
法）に大別できる。
ソシアネート（Ａ）と、３−メチル−１，５−ペンタン
ジオールとラクトンとを必須成分として得られるポリエ
ステルポリオール（Ｂ）とからなる形態（通常ワンショ
ット法という）と、有機ポリイソシアネート（Ａ）と、
３−メチル−１，５−ペンタンジオールとラクトンとを
必須成分として得られるポリエステルポリオール（Ｂ）
とを反応せしめた末端イソシアネート基ウレタンプレポ
リマー（Ｉ）と、活性水素を少なくとも２つ有する活性
水素化合物（ＩＩ）とからなる形態（通常プレポリマー
法）に大別できる。
【００２３】これら硬化性樹脂組成物の発明において
は、ラクトン変性ポリエステルポリオール（Ｂ）として
は、ブロック共重合ラクトン変性ポリエステルポリオー
ルのみならず、それと同様に、ランダム共重合ラクトン
変性ポリエステルポリオールが使用できる。これらはそ
れぞれの単独使用でも、併用でもよい。
は、ラクトン変性ポリエステルポリオール（Ｂ）として
は、ブロック共重合ラクトン変性ポリエステルポリオー
ルのみならず、それと同様に、ランダム共重合ラクトン
変性ポリエステルポリオールが使用できる。これらはそ
れぞれの単独使用でも、併用でもよい。
【００２４】本発明の組成物の硬化物はポリウレタン樹
脂であり、それは前述のように主として有機ポリイソシ
アネート（Ａ）とポリオール（Ｂ）とを反応させるか、
末端イソシアネート基ウレタンプレポリマー（Ｉ）と活
性水素を少なくとも２つ有する活性水素化合物（ＩＩ）
とを反応させることにより得られる。
脂であり、それは前述のように主として有機ポリイソシ
アネート（Ａ）とポリオール（Ｂ）とを反応させるか、
末端イソシアネート基ウレタンプレポリマー（Ｉ）と活
性水素を少なくとも２つ有する活性水素化合物（ＩＩ）
とを反応させることにより得られる。
【００２５】プレポリマー（Ｉ）は、後述する有機ポリ
イソシアネート（Ａ）とポリオール（Ｂ）を必須成分と
して、それらのイソシアネート基と活性水素原子とをイ
ソシアネート基が過剰となる反応条件で反応させれば容
易に得ることができる。
イソシアネート（Ａ）とポリオール（Ｂ）を必須成分と
して、それらのイソシアネート基と活性水素原子とをイ
ソシアネート基が過剰となる反応条件で反応させれば容
易に得ることができる。
【００２６】ワンショット法、プレポリマー法のいずれ
にせよ、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとラク
トンの骨格を分子中に有していることにより、高強度で
且つ耐加水分解性、耐カビ性に優れた最終硬化物たるポ
リウレタン樹脂が得られるのである。
にせよ、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとラク
トンの骨格を分子中に有していることにより、高強度で
且つ耐加水分解性、耐カビ性に優れた最終硬化物たるポ
リウレタン樹脂が得られるのである。
【００２７】上記組成物における成分（Ａ）と（Ｂ）と
の反応割合、成分（Ｉ）と（ＩＩ）との反応割合は特に
制限されないが、通常イソシアネート基と活性水素原子
とが当量となる様に各々の成分を用いる。
の反応割合、成分（Ｉ）と（ＩＩ）との反応割合は特に
制限されないが、通常イソシアネート基と活性水素原子
とが当量となる様に各々の成分を用いる。
【００２８】ここでいう有機ポリイソシアネート（Ａ）
としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
キシレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシア
ネート、トルイジンジイソシアネート、２，４−トリレ
ンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ
−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネートおよびこれらの混
合物、変性物等が挙げられる。
としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
キシレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシア
ネート、トルイジンジイソシアネート、２，４−トリレ
ンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ
−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネートおよびこれらの混
合物、変性物等が挙げられる。
【００２９】上記ワンショット法においては、硬化物た
るポリウレタン樹脂を得るには、ポリオール（Ｂ）の他
にポリイソシアネート（Ａ）と反応し得る活性水素化合
物を併用しても良い。活性水素化合物としては、多価ア
ルコールや多価アミン等の代表される活性水素を少なく
とも２つ有する活性水素化合物（ＩＩ）の他、モノアル
コール、第２級アミン等の（ＩＩ）以外の活性水素化合
物を挙げることができる。プレポリマー法においても、
活性水素化合物（ＩＩ）の他、それ以外の活性水素化合
物を併用してもよい。
るポリウレタン樹脂を得るには、ポリオール（Ｂ）の他
にポリイソシアネート（Ａ）と反応し得る活性水素化合
物を併用しても良い。活性水素化合物としては、多価ア
ルコールや多価アミン等の代表される活性水素を少なく
とも２つ有する活性水素化合物（ＩＩ）の他、モノアル
コール、第２級アミン等の（ＩＩ）以外の活性水素化合
物を挙げることができる。プレポリマー法においても、
活性水素化合物（ＩＩ）の他、それ以外の活性水素化合
物を併用してもよい。
【００３０】この際に用いる多価アルコールとしては、
３−メチル−１，５−ペンタンジオールをはじめ前述の
多価アルコールが全て使用出来る。多価アミンとしては
エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチル
トルエンジアミン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン等のアミン類、エタノールアミ
ン、プロパノールアミン等のアルカノールアミン類等が
挙げられる。
３−メチル−１，５−ペンタンジオールをはじめ前述の
多価アルコールが全て使用出来る。多価アミンとしては
エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチル
トルエンジアミン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン等のアミン類、エタノールアミ
ン、プロパノールアミン等のアルカノールアミン類等が
挙げられる。
【００３１】本発明の硬化性樹脂組成物には、有機ポリ
イソシアネート（Ａ）及びポリオール（Ｂ）、又はプレ
ポリマー（Ｉ）及び活性水素化合物（ＩＩ）の他に、必
要に応じて公知の発泡剤、触媒、反応遅延剤、乳化剤及
び気泡安定剤等の界面活性剤、顔料、染料、難燃剤、老
化及び暴露に対する安定剤、可塑剤、炭酸カルシウム等
の充填剤等がいずれも使用できる。
イソシアネート（Ａ）及びポリオール（Ｂ）、又はプレ
ポリマー（Ｉ）及び活性水素化合物（ＩＩ）の他に、必
要に応じて公知の発泡剤、触媒、反応遅延剤、乳化剤及
び気泡安定剤等の界面活性剤、顔料、染料、難燃剤、老
化及び暴露に対する安定剤、可塑剤、炭酸カルシウム等
の充填剤等がいずれも使用できる。
【００３２】本発明の硬化性樹脂組成物は、高強度で且
つ耐加水分解性、耐カビ性に優れる硬化物を与える為、
フォーム、熱硬化性及び熱可塑性のエラストマー、塗
料、接着剤、合成皮革、床材等の建材分野等、多用途に
使用できる。
つ耐加水分解性、耐カビ性に優れる硬化物を与える為、
フォーム、熱硬化性及び熱可塑性のエラストマー、塗
料、接着剤、合成皮革、床材等の建材分野等、多用途に
使用できる。
【００３３】次に本発明を実施例によって説明するが、
これはあくまで一態様でしかなく、本発明は実施例のみ
によって限定されるものではない。また文中「部」
「％」は全て重量基準を示す。
これはあくまで一態様でしかなく、本発明は実施例のみ
によって限定されるものではない。また文中「部」
「％」は全て重量基準を示す。
【００３４】
実施例１（ブロック共重合ラクトン変性ポリエステルポ
リオールの合成） ３−メチル−１，５−ペンタンジオール１３００部、ア
ジピン酸９７８部、テトラブチルチタネート０．０２６
部を仕込み、常圧下で窒素ガスを通じつつ、約２２０℃
で１０時間、縮合水を留出させながら脱水エステル化反
応を行い、水酸基価２２５．８ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価
０．９ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルポリオールを得
た。
リオールの合成） ３−メチル−１，５−ペンタンジオール１３００部、ア
ジピン酸９７８部、テトラブチルチタネート０．０２６
部を仕込み、常圧下で窒素ガスを通じつつ、約２２０℃
で１０時間、縮合水を留出させながら脱水エステル化反
応を行い、水酸基価２２５．８ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価
０．９ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルポリオールを得
た。
【００３５】これに更にε−カプロラクトン２０１２
部、テトラブチルチタネート０．０１０部を加え、１９
０℃で２時間加熱攪拌し、ポリエステルポリオールにε
−カプロラクトンを開環重合で付加させたブロック共重
合体のポリエステルポリオールを得た。水酸基価１１
２．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．７ＫＯＨｍｇ／ｇ，色
相（ＡＰＨＡ）７０、水分０．００８％、溶融粘度（ａ
ｔ７５℃）９５ｃｐｓ、融点は約３℃であった。 実施例２（同） ３−メチル−１，５−ペンタンジオール７８０部、アジ
ピン酸５８７部、テトラブチルチタネート０．０１６部
を仕込み、常圧下で窒素ガスを通じつつ、約２２０℃で
９時間、縮合水を留出させながら脱水エステル化反応を
行い、水酸基価２２３．１ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．６
ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルポリオールを得た。
部、テトラブチルチタネート０．０１０部を加え、１９
０℃で２時間加熱攪拌し、ポリエステルポリオールにε
−カプロラクトンを開環重合で付加させたブロック共重
合体のポリエステルポリオールを得た。水酸基価１１
２．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．７ＫＯＨｍｇ／ｇ，色
相（ＡＰＨＡ）７０、水分０．００８％、溶融粘度（ａ
ｔ７５℃）９５ｃｐｓ、融点は約３℃であった。 実施例２（同） ３−メチル−１，５−ペンタンジオール７８０部、アジ
ピン酸５８７部、テトラブチルチタネート０．０１６部
を仕込み、常圧下で窒素ガスを通じつつ、約２２０℃で
９時間、縮合水を留出させながら脱水エステル化反応を
行い、水酸基価２２３．１ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．６
ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルポリオールを得た。
【００３６】これに更にε−カプロラクトン２８７３
部、テトラブチルチタネート０．００６部を加え、１９
０℃で３時間加熱攪拌し、ポリエステルポリオールにε
−カプロラクトンを開環重合で付加させたブロック共重
合体のポリエステルポリオールを得た。水酸基価６６．
３ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．５ＫＯＨｍｇ／ｇ，色相
（ＡＰＨＡ）８０、水分０．０１１％、溶融粘度（ａｔ
７５℃）２２０ｃｐｓ、融点は約１４℃であった。 実施例３（同） ３−メチル−１，５−ペンタンジオール１５４５部、ア
ジピン酸１５９３部、テトラブチルチタネート０．０３
１部を仕込み、常圧下で窒素ガスを通じつつ、約２２０
℃で１２時間、縮合水を留出させながら脱水エステル化
反応を行い、水酸基価７５．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価
０．３ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルポリオールを得
た。
部、テトラブチルチタネート０．００６部を加え、１９
０℃で３時間加熱攪拌し、ポリエステルポリオールにε
−カプロラクトンを開環重合で付加させたブロック共重
合体のポリエステルポリオールを得た。水酸基価６６．
３ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．５ＫＯＨｍｇ／ｇ，色相
（ＡＰＨＡ）８０、水分０．０１１％、溶融粘度（ａｔ
７５℃）２２０ｃｐｓ、融点は約１４℃であった。 実施例３（同） ３−メチル−１，５−ペンタンジオール１５４５部、ア
ジピン酸１５９３部、テトラブチルチタネート０．０３
１部を仕込み、常圧下で窒素ガスを通じつつ、約２２０
℃で１２時間、縮合水を留出させながら脱水エステル化
反応を行い、水酸基価７５．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価
０．３ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルポリオールを得
た。
【００３７】これに更にε−カプロラクトン１４４７
部、テトラブチルチタネート０．０１３部を加え、１９
０℃で３時間加熱攪拌し、ポリエステルポリオールにε
−カプロラクトンを開環重合で付加させたブロック共重
合体のポリエステルポリオールを得た。水酸基価４８．
２ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．３ＫＯＨｍｇ／ｇ，色相
（ＡＰＨＡ）６０、水分０．００７％、溶融粘度（ａｔ
７５℃）４９０ｃｐｓ、融点は約１℃であった。 実施例４（同） ３−メチル−１，５−ペンタンジオール９６１部、１，
６−ヘキサンジオール２４０部、アジピン酸１２３９
部、テトラブチルチタネート０．０２４部を仕込み、常
圧下で窒素ガスを通じつつ、約２２０℃で１１時間、縮
合水を留出させながら脱水エステル化反応を行い、水酸
基価７４．１ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．４ＫＯＨｍｇ／
ｇのポリエステルポリオールを得た。
部、テトラブチルチタネート０．０１３部を加え、１９
０℃で３時間加熱攪拌し、ポリエステルポリオールにε
−カプロラクトンを開環重合で付加させたブロック共重
合体のポリエステルポリオールを得た。水酸基価４８．
２ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．３ＫＯＨｍｇ／ｇ，色相
（ＡＰＨＡ）６０、水分０．００７％、溶融粘度（ａｔ
７５℃）４９０ｃｐｓ、融点は約１℃であった。 実施例４（同） ３−メチル−１，５−ペンタンジオール９６１部、１，
６−ヘキサンジオール２４０部、アジピン酸１２３９
部、テトラブチルチタネート０．０２４部を仕込み、常
圧下で窒素ガスを通じつつ、約２２０℃で１１時間、縮
合水を留出させながら脱水エステル化反応を行い、水酸
基価７４．１ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．４ＫＯＨｍｇ／
ｇのポリエステルポリオールを得た。
【００３８】これに更にε−カプロラクトン２０８０
部、テトラブチルチタネート０．０１１部を加え、１９
０℃で３時間加熱攪拌し、ポリエステルポリオールにε
−カプロラクトンを開環重合で付加させたブロック共重
合体のポリエステルポリオールを得た。水酸基価３７．
４ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．３ＫＯＨｍｇ／ｇ，色相
（ＡＰＨＡ）５０、水分０．０１０％、溶融粘度（ａｔ
７５℃）７８０ｃｐｓ、融点は約６℃であった。 実施例５（同） ３−メチル−１，５−ペンタンジオール１２０１部、ア
ジピン酸１２３９部、テトラブチルチタネート０．０２
４部を仕込み、常圧下で窒素ガスを通じつつ、約２２０
℃で１１時間、縮合水を留出させながら脱水エステル化
反応を行い、水酸基価７５．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価
０．７ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルポリオールを得
た。
部、テトラブチルチタネート０．０１１部を加え、１９
０℃で３時間加熱攪拌し、ポリエステルポリオールにε
−カプロラクトンを開環重合で付加させたブロック共重
合体のポリエステルポリオールを得た。水酸基価３７．
４ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．３ＫＯＨｍｇ／ｇ，色相
（ＡＰＨＡ）５０、水分０．０１０％、溶融粘度（ａｔ
７５℃）７８０ｃｐｓ、融点は約６℃であった。 実施例５（同） ３−メチル−１，５−ペンタンジオール１２０１部、ア
ジピン酸１２３９部、テトラブチルチタネート０．０２
４部を仕込み、常圧下で窒素ガスを通じつつ、約２２０
℃で１１時間、縮合水を留出させながら脱水エステル化
反応を行い、水酸基価７５．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価
０．７ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルポリオールを得
た。
【００３９】これに更にε−カプロラクトン２１１１
部、テトラブチルチタネート０．０１１部を加え、１９
０℃で３時間加熱攪拌し、ポリエステルポリオールにε
−カプロラクトンを開環重合で付加させたブロック共重
合体のポリエステルポリオールを得た。水酸基価３７．
７ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．４ＫＯＨｍｇ／ｇ，色相
（ＡＰＨＡ）８０、水分０．００９％、溶融粘度（ａｔ
７５℃）７７０ｃｐｓ、融点は約２℃であった。 比較例１（特開昭５７−１６４１２１号公報のトレー
ス） ネオペンチルグリコール１１２８部、アジピン酸１３３
３部、テトラブチルチタネート０．０２２部を仕込み、
常圧下で窒素ガスを通じつつ、約２２０℃で１０時間、
縮合水を留出させながら脱水エステル化反応を行い、水
酸基価７４．７ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．６ＫＯＨｍｇ
／ｇのポリエステルポリオールを得た。
部、テトラブチルチタネート０．０１１部を加え、１９
０℃で３時間加熱攪拌し、ポリエステルポリオールにε
−カプロラクトンを開環重合で付加させたブロック共重
合体のポリエステルポリオールを得た。水酸基価３７．
７ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．４ＫＯＨｍｇ／ｇ，色相
（ＡＰＨＡ）８０、水分０．００９％、溶融粘度（ａｔ
７５℃）７７０ｃｐｓ、融点は約２℃であった。 比較例１（特開昭５７−１６４１２１号公報のトレー
ス） ネオペンチルグリコール１１２８部、アジピン酸１３３
３部、テトラブチルチタネート０．０２２部を仕込み、
常圧下で窒素ガスを通じつつ、約２２０℃で１０時間、
縮合水を留出させながら脱水エステル化反応を行い、水
酸基価７４．７ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．６ＫＯＨｍｇ
／ｇのポリエステルポリオールを得た。
【００４０】これに更にε−カプロラクトン２０９７
部、テトラブチルチタネート０．０１１部を加え、１９
０℃で１５時間加熱攪拌し、ポリエステルポリオールに
ε−カプロラクトンを開環重合で付加させると共にネオ
ペンチルグリコール、アジピン酸、ε−カプロラクトン
のランダム共重合体のポリエステルポリオールを得た。
水酸基価３７．６ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．３ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ，色相（ＡＰＨＡ）１３０、水分０．００４％、
溶融粘度（ａｔ７５℃）１０５０ｃｐｓ、融点は約６℃
であった。
部、テトラブチルチタネート０．０１１部を加え、１９
０℃で１５時間加熱攪拌し、ポリエステルポリオールに
ε−カプロラクトンを開環重合で付加させると共にネオ
ペンチルグリコール、アジピン酸、ε−カプロラクトン
のランダム共重合体のポリエステルポリオールを得た。
水酸基価３７．６ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．３ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ，色相（ＡＰＨＡ）１３０、水分０．００４％、
溶融粘度（ａｔ７５℃）１０５０ｃｐｓ、融点は約６℃
であった。
【００４１】なお、ε−カプロラクトン投入後、１９０
℃で３時間しか加熱攪拌しない場合は、融点は約２１℃
であった。 〔ポリウレタン樹脂への応用例１−プレポリマー法〕実
施例１〜５及び比較例１で合成した各種ポリエステルポ
リオールに２，４−トリレンジイソシアネートを、ＮＣ
Ｏ／ＯＨ＝２／１（等量比）の割合で加え８０℃で１０
時間反応させ、末端イソシアネート基含有ウレタンプレ
ポリマーを合成した。
℃で３時間しか加熱攪拌しない場合は、融点は約２１℃
であった。 〔ポリウレタン樹脂への応用例１−プレポリマー法〕実
施例１〜５及び比較例１で合成した各種ポリエステルポ
リオールに２，４−トリレンジイソシアネートを、ＮＣ
Ｏ／ＯＨ＝２／１（等量比）の割合で加え８０℃で１０
時間反応させ、末端イソシアネート基含有ウレタンプレ
ポリマーを合成した。
【００４２】このプレポリマーに硬化剤として３，３′
−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（Ｍ
ＯＣＡ）を用い、２液混合したものを型に流し込んでウ
レタンエラストマーを製造した。その際、プレポリマー
は８０℃、硬化剤は１２０℃に温調し、ＮＨ2／ＮＣＯ
＝０．９０／１（等量比）で反応させた。熟成は１１０
℃で１０時間行った。 〔耐加水分解性の評価〕応用例で得られた２ｍｍ厚のウ
レタンエラストマーシートを物性測定用ダンベル打ち抜
き後、７０℃の温水に所定時間浸せきし、浸せき後の抗
張力保持率で評価した。 〔耐カビ性の評価〕ブドウ糖ペプトン寒天培養基上に、
応用例で得られた２ｍｍ厚のウレタンエラストマーシー
トを添付して、５種のカビの混合胞子懸濁液を接触し
て、３０℃、湿度９０〜９５％で培養して、表面の劣化
状態を観察した。なお、この試験にはＪＩＳ Ｚ ２９
１１−１９６０かび抵抗性試験記載のアスベスギルス・
ニゲルＡＴＣＣ９６４２、ペニシリウム・ルテウムＡＴ
ＣＣ９６４４、リゾーブス・ニギリカンスＳ．Ｎ．３
２、トリコデルマＴ−１ ＡＴＣＣ９６４５、ケトミウ
ム・グロボスムＡＴＣＣ６２０５の５種のカビを用い
た。
−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（Ｍ
ＯＣＡ）を用い、２液混合したものを型に流し込んでウ
レタンエラストマーを製造した。その際、プレポリマー
は８０℃、硬化剤は１２０℃に温調し、ＮＨ2／ＮＣＯ
＝０．９０／１（等量比）で反応させた。熟成は１１０
℃で１０時間行った。 〔耐加水分解性の評価〕応用例で得られた２ｍｍ厚のウ
レタンエラストマーシートを物性測定用ダンベル打ち抜
き後、７０℃の温水に所定時間浸せきし、浸せき後の抗
張力保持率で評価した。 〔耐カビ性の評価〕ブドウ糖ペプトン寒天培養基上に、
応用例で得られた２ｍｍ厚のウレタンエラストマーシー
トを添付して、５種のカビの混合胞子懸濁液を接触し
て、３０℃、湿度９０〜９５％で培養して、表面の劣化
状態を観察した。なお、この試験にはＪＩＳ Ｚ ２９
１１−１９６０かび抵抗性試験記載のアスベスギルス・
ニゲルＡＴＣＣ９６４２、ペニシリウム・ルテウムＡＴ
ＣＣ９６４４、リゾーブス・ニギリカンスＳ．Ｎ．３
２、トリコデルマＴ−１ ＡＴＣＣ９６４５、ケトミウ
ム・グロボスムＡＴＣＣ６２０５の５種のカビを用い
た。
【００４３】結果を表１及び表２にまとめて示す。
【００４４】
【表１】 表１からわかるように、本発明のブロック共重合ラクト
ン変性ポリエステルポリオールの製造方法では、従来の
ランダム共重合ラクトン変性ポリエステルポリオールの
製造方法に比べて、反応時間が著しく短縮されているこ
とがわかる。
ン変性ポリエステルポリオールの製造方法では、従来の
ランダム共重合ラクトン変性ポリエステルポリオールの
製造方法に比べて、反応時間が著しく短縮されているこ
とがわかる。
【００４５】
【表２】 表２からわかる様に本発明のブロック共重合ポリエステ
ルポリオールを必須成分として得た硬化物たるポリウレ
タン樹脂は、従来の硬化物に比べて耐水性（耐加水分解
性の尺度である）及び耐カビ性が格段に優れていること
がわかる。 〔ポリウレタン樹脂への応用例２−ワンショット法〕実
施例５及び比較例１で合成した各ポリエステルポリオー
ル、１，４−ブタンジオール及び４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ）とを、活性水素原子
とイソシアネート基が当量となる様にそれぞれワンショ
ット法で反応させ、ポリウレタンエラストマーを製造し
た。これらのエラストマーを用い、上記応用例１と同様
な評価を行った。結果を表３に示す。
ルポリオールを必須成分として得た硬化物たるポリウレ
タン樹脂は、従来の硬化物に比べて耐水性（耐加水分解
性の尺度である）及び耐カビ性が格段に優れていること
がわかる。 〔ポリウレタン樹脂への応用例２−ワンショット法〕実
施例５及び比較例１で合成した各ポリエステルポリオー
ル、１，４−ブタンジオール及び４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ）とを、活性水素原子
とイソシアネート基が当量となる様にそれぞれワンショ
ット法で反応させ、ポリウレタンエラストマーを製造し
た。これらのエラストマーを用い、上記応用例１と同様
な評価を行った。結果を表３に示す。
【００４６】
【表３】 表３からわかる様に本発明のブロック共重合ポリエステ
ルポリオールを必須成分として得た硬化物たるポリウレ
タン樹脂は、従来の硬化物に比べて耐水性（耐加水分解
性の尺度である）及び耐カビ性が格段に優れていること
がわかる。
ルポリオールを必須成分として得た硬化物たるポリウレ
タン樹脂は、従来の硬化物に比べて耐水性（耐加水分解
性の尺度である）及び耐カビ性が格段に優れていること
がわかる。
【００４７】
【発明の効果】本発明の製造方法では、３−メチル−
１，５−ペンタンジオールを必須成分としてブロック共
重合ラクトン変性ポリエステルポリオールを製造するの
で、粘度が低いものが、短時間で得られるという格別顕
著な効果を奏する。
１，５−ペンタンジオールを必須成分としてブロック共
重合ラクトン変性ポリエステルポリオールを製造するの
で、粘度が低いものが、短時間で得られるという格別顕
著な効果を奏する。
【００４８】また本発明の組成物では、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール骨格とラクトン骨格をブロッ
クとしてあるいはランダムに有する原料を用いているの
で、それを硬化して得られる硬化物は、耐加水分解性の
みならず耐カビ性にも優れるという格別顕著な効果を奏
する。
１，５−ペンタンジオール骨格とラクトン骨格をブロッ
クとしてあるいはランダムに有する原料を用いているの
で、それを硬化して得られる硬化物は、耐加水分解性の
みならず耐カビ性にも優れるという格別顕著な効果を奏
する。
Claims (6)
- 【請求項１】３−メチル−１，５−ペンタンジオールを
必須成分とする多価アルコールと多塩基酸又はその無水
物とを脱水エステル化反応せしめ、次いで得られたポリ
エステルポリオールにラクトンを開環重合させるラクト
ン変性ポリエステルポリオールの製造方法。 - 【請求項２】有機ポリイソシアネート（Ａ）と、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオールとラクトンとを必須成
分として得られるポリエステルポリオール（Ｂ）からな
る硬化性樹脂組成物。 - 【請求項３】有機ポリイソシアネート（Ａ）と、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオールとラクトンとを必須成
分として得られるポリエステルポリオール（Ｂ）とを反
応せしめた末端イソシアネート基ウレタンプレポリマー
（Ｉ）と、活性水素を少なくとも２つ有する活性水素化
合物（ＩＩ）とからなる硬化性樹脂組成物。 - 【請求項４】ポリエステルポリオール（Ｂ）が、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオールを必須成分とする多価
アルコールと多塩基酸又はその無水物とを脱水エステル
化反応せしめ、次いで得られたポリエステルポリオール
にラクトンを開環重合させるラクトン変性ポリエステル
ポリオールである請求項２または３記載の組成物。 - 【請求項５】多価アルコールとして３−メチル−１，５
−ペンタンジオールを６０〜１００重量％用いる請求項
２または３記載の硬化性樹脂組成物。 - 【請求項６】ポリエステルポリオール中のラクトン含有
率が３０〜８０重量％である請求項２記載のポリウレタ
ン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06480192A JP3144435B2 (ja) | 1992-03-23 | 1992-03-23 | ポリエステルポリオールの製造方法及び硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06480192A JP3144435B2 (ja) | 1992-03-23 | 1992-03-23 | ポリエステルポリオールの製造方法及び硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05262869A true JPH05262869A (ja) | 1993-10-12 |
| JP3144435B2 JP3144435B2 (ja) | 2001-03-12 |
Family
ID=13268712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06480192A Expired - Fee Related JP3144435B2 (ja) | 1992-03-23 | 1992-03-23 | ポリエステルポリオールの製造方法及び硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3144435B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6683137B2 (en) | 2001-06-22 | 2004-01-27 | Nippon Paint Co., Ltd. | Intermediate coating composition, method for forming multilayered coating films and multilayered coating films |
| EP1452553A1 (en) * | 1999-05-20 | 2004-09-01 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | UV absorbing polyurethane and spandex fibre derived therefrom |
| JP2008095109A (ja) * | 2006-10-12 | 2008-04-24 | Bayer Materialscience Ag | ポリエステルポリオール、その製造方法およびその使用 |
| JP2011079985A (ja) * | 2009-10-08 | 2011-04-21 | Dic Corp | 超低硬度熱硬化性ポリウレタンエラストマー形成組成物、及びそれを用いたゲル状物 |
| US20170022143A1 (en) * | 2014-03-31 | 2017-01-26 | Kuraray Co., Ltd. | Highly durable polyester polyol |
-
1992
- 1992-03-23 JP JP06480192A patent/JP3144435B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1452553A1 (en) * | 1999-05-20 | 2004-09-01 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | UV absorbing polyurethane and spandex fibre derived therefrom |
| US6683137B2 (en) | 2001-06-22 | 2004-01-27 | Nippon Paint Co., Ltd. | Intermediate coating composition, method for forming multilayered coating films and multilayered coating films |
| JP2008095109A (ja) * | 2006-10-12 | 2008-04-24 | Bayer Materialscience Ag | ポリエステルポリオール、その製造方法およびその使用 |
| JP2011079985A (ja) * | 2009-10-08 | 2011-04-21 | Dic Corp | 超低硬度熱硬化性ポリウレタンエラストマー形成組成物、及びそれを用いたゲル状物 |
| US20170022143A1 (en) * | 2014-03-31 | 2017-01-26 | Kuraray Co., Ltd. | Highly durable polyester polyol |
| US9902683B2 (en) * | 2014-03-31 | 2018-02-27 | Kuraray Co., Ltd. | Highly durable polyester polyol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3144435B2 (ja) | 2001-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5306787A (en) | Method for producing saturated polyester | |
| US4208507A (en) | Polyurethane-urea elastomers and their production | |
| US11066508B2 (en) | Polyester-modified polybutadienols for producing polyurethane elastomers and thermoplastic polyurethanes | |
| JPS6154325B2 (ja) | ||
| US6420446B1 (en) | Polyurethane prepared from sorbitol-branched polyesters | |
| US3004934A (en) | Flexible shock-absorbing polyurethane foam containing starch and method of preparingsame | |
| JPH0598211A (ja) | 高性能ポリウレタン塗料用組成物およびその製造方法 | |
| US3899467A (en) | Polyurethanes from 3,3-{40 dimethyl-diphenyl-4,4{40 -diisocyanate polyester diols and bis(hydroxyethyl ether) of hydroquinone | |
| US3594449A (en) | Polyurethane cross-linked chlorinated polyethylenes | |
| US2880192A (en) | Rubbery composition comprising a crystalline polyester and a liquid polyester reacted with a diisocyanate | |
| JP3144435B2 (ja) | ポリエステルポリオールの製造方法及び硬化性樹脂組成物 | |
| JPS60245624A (ja) | 低熱蓄積性ポリウレタン弾性体の製法 | |
| US3923747A (en) | Poly(caprolactone)based polyurethanes having improved blocking characteristics | |
| US3632845A (en) | Soluble cured polyester polyurethanes | |
| JP3351479B2 (ja) | ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
| US4051111A (en) | Injection moldable polyurethanes | |
| JPS5920700B2 (ja) | 揺変性ポリウレタンシ−ル材組成物 | |
| JP3101701B2 (ja) | 新規なポリウレタン及びその製法 | |
| JPS6372718A (ja) | 耐熱変形性の改良された特性が付与された熱可塑性ポリウレタン | |
| JPH06211959A (ja) | ポリウレタン用組成物 | |
| JP3126456B2 (ja) | 熱応答性組成物 | |
| JP3046657B2 (ja) | ウレタン結合を含む脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| JPS58164637A (ja) | 熱可塑性ポリウレタンエラストマ−組成物 | |
| US3451969A (en) | Polyurethanes cross-linked with tetrolin-1,4-diol | |
| JPH0413710A (ja) | ポリウレタン系樹脂の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090105 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090105 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100105 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100105 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110105 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110105 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120105 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |