JP2003080828A - インクジェット記録用媒体の製造方法及びインクジェット記録用媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ひび割れが少なく、インク吸収容量が充分に
得られるインクジェット記録用媒体を、優れた生産性で
製造できるインクジェット記録用媒体の製造方法を提供
する。 【解決手段】 顔料粒子分散物と水溶性ポリマーを混合
してなる塗布液を支持体上に塗布して製造するインクジ
ェット記録用媒体の製造方法において、顔料粒子分散物
と水溶性ポリマーを混合する際、顔料粒子分散物と水溶
性ポリマー溶液のｐＨの差が０．０１以上３．０以下で
ある、あるいは該顔料粒子分散物のｐＨが４．０以上
８．０以下であることを満足するインクジェット記録用
媒体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用媒体（以下、単に記録用媒体ともいう）の製造方法
及びその製造方法で製造されたインクジェット記録用媒
体に関し、更に詳しくは塗布故障が無く、生産性が高い
インクジェット記録用媒体の製造方法及びその製造方法
で製造されたインクジェット記録用媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シー
トに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである
が、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点
を有しており、近年急速に普及してきている。一方、写
真等の高画質印刷にも用いられており、記録シートとし
てインク吸収量が多く、シート上に異物、クラック（ひ
びわれ）等の故障が無いことが要求されている。

【０００３】これらの問題を解決するために、従来から
非常に多くの技術が提案されている。例えば、特開昭５
２−５３０１２号公報に記載されている低サイズ原紙に
表面加工用の塗料を湿潤させた記録用媒体、特開昭５５
−５８３０号に記載されている支持体表面にインク吸収
性の塗層を設けた記録用媒体、特開昭５６−１５７号公
報に記載されている被履層中の顔料として非膠質シリカ
粉末を含有する記録用媒体、特開昭５７−１０７８７８
号に記載されている無機顔料と有機顔料を併用した記録
用紙、特開昭５８−１１０２８７号公報に記載されてい
る２つの空孔分布ピークを有する記録用媒体、特開昭６
２−１１１７８２号に記載されている上下２層の多孔質
層からなる記録用媒体、特開昭５９−６８２９２号、同
５９−１２３６９６号および同６０−１８３８３号公報
などに記載されている不定形亀裂を有する記録用紙、特
開昭６１−１３５７８６号、同６１−１４８０９２号お
よび同６２−１４９４７５号公報等に記載されている微
粉末層を有する記録用媒体、特開昭６３−２５２７７９
号、特開平１−１０８０８３号、同２−１３６２７９
号、同３−６５３７６号および同３−２７９７６号等に
記載されている特定の物性値を有する顔料や微粒子シリ
カを含有する記録用媒体、特開昭５７−１４０９１号、
同６０−２１９０８３号、同６０−２１０９８４号、同
６１−２０７９７号、同６１−１８８１８３号、特開平
５−２７８３２４号、同６−９２０１１号、同６−１８
３１３４号、同７−１３７４３１号、同７−２７６７８
９号等に記載されているコロイド状シリカ等の微粒子シ
リカを含有する記録用媒体、および特開平２−２７６６
７１号公報、同３−６７６８４号、同３−２１５０８２
号、同３−２５１４８８号、同４−６７９８６号、同４
−２６３９８３号および同５−１６５１７号公報などに
記載されているアルミナ水和物微粒子を含有する記録用
媒体等が多数知られているが、満足するものでは無い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実態に
鑑みてなされたものであって、本発明が解決しようとす
る課題は、特にインク受容層の塗布故障筋やひび割れが
少なく、かつ、生産性を向上させることができるインク
ジェット記録用媒体の製造方法及びその製造方法で製造
されたインクジェット記録用媒体を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。

【０００６】１．顔料粒子分散物と水溶性ポリマーを混
合してなる塗布液を支持体上に塗布して製造するインク
ジェット記録用媒体の製造方法において、顔料粒子分散
物と水溶性ポリマーを混合する際、該顔料粒子分散物と
該水溶性ポリマー溶液のｐＨの差が０．０１以上３．０
以下であることを特徴とするインクジェット記録用媒体
の製造方法。

【０００７】２．顔料粒子分散物と水溶性ポリマーを混
合してなる塗布液を支持体上に塗布して製造するインク
ジェット記録用媒体の製造方法において、顔料粒子分散
物と水溶性ポリマーを混合する際、該顔料粒子分散物の
ｐＨが４．０以上８．０以下であることを特徴とするイ
ンクジェット記録用媒体の製造方法。

【０００８】３．顔料粒子が、１次粒子の平均粒子径が
３〜１００ｎｍのシリカであることを特徴とする前記１
または２に記載のインクジェット記録用媒体の製造方
法。

【０００９】４．顔料粒子が、一次粒子の平均粒子径が
３〜３０ｎｍの気相法シリカであることを特徴とする前
記３に記載のインクジェット記録用媒体の製造方法。

【００１０】５．水溶性ポリマーがポリビニルアルコー
ルであることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に
記載のインクジェット記録用媒体の製造方法。

【００１１】６．前記１〜５のいずれか１項に記載のイ
ンクジェット記録用媒体の製造方法により製造されたこ
とを特徴とするインクジェット記録用媒体。

【００１２】本発明を更に詳しく説明する。本発明のイ
ンクジェット記録用媒体の製造方法は、顔料粒子を含有
する塗布液を支持体に塗布し、空隙層を塗膜として形成
するものである。該塗布液は顔料粒子分散物と水溶性ポ
リマー溶液を混合して得られるものであり、該顔料粒子
分散物とは、顔料粒子を予め水に分散したものにカチオ
ン性ポリマーや硬膜剤など他の添加物を加えるか、ある
いは顔料粒子を水にカチオン性ポリマーや硬膜剤など他
の添加物を溶解した水性媒体に分散して得られるもので
ある。あるいは、顔料粒子を水性媒体に分散して得られ
たものに水や他の添加剤、例えばｐＨ調整剤などを添加
したものも該顔料粒子分散物に含まれる。しかしなが
ら、該顔料粒子分散物の分散条件や構成物によっては、
該顔料粒子分散物と水溶性ポリマー溶液の混合後の塗布
液の粘度が増加して、シリカ含有濃度の高い塗布液が作
製できなくなり生産性が下がったり、作製した塗布液を
塗布した塗膜に塗布故障筋やひびわれなどが多くなると
いう問題が発生する。この問題に対し鋭意検討した結
果、本発明者らは、該顔料粒子分散物と水溶性ポリマー
溶液を混合する時に、顔料粒子分散物と水溶性ポリマー
溶液のｐＨの差が０．０１以上３．０以下である、ある
いは顔料粒子分散物のｐＨが４．０以上８．０以下であ
る場合のどちらかの条件を満たすときに前記問題が発生
せず、顔料粒子分散物の分散条件や構成物によらず、生
産性が高く塗布故障筋やひびわれが少ない塗膜すなわち
インクジェット記録用媒体を製造できることを発見し
た。前記の顔料粒子分散物のｐＨおよび水溶性ポリマー
溶液のｐＨは両液の混合前の値を指すものであり、製造
された塗布液および塗膜のｐＨを規定するものではな
い。また、特開２０００−２１１２４１号に記載されて
いる気相法シリカを含有するｐＨ１．０〜４．５の水分
散液を用いることを特徴とするインクジェット記録用媒
体用塗布液の作製方法において、前記水分散液というの
は気相法シリカを水中に分散した液あるいは酸を用いて
ｐＨを調整した水に分散した液を指すものであり、本発
明における顔料粒子分散物とは区別される。

【００１３】本発明の顔料粒子分散物と水溶性ポリマー
溶液を混合する時のｐＨの差は０．０１以上３．０以下
であれば目的のインクジェット記録用媒体を製造可能で
あるが、前記ｐＨの差が０．０１以上１．５以下であれ
ばより好ましく、０．０１以上１．０以下であれば更に
好ましい。また、２種類以上の水溶性ポリマー溶液を別
々に添加する場合、添加する水溶性ポリマーの全質量に
対して５０質量％以上の水溶性ポリマーが本発明のｐＨ
条件を満たす溶液として添加される必要がある。

【００１４】本発明の顔料粒子分散物と水溶性ポリマー
溶液を混合する時の顔料粒子分散物のｐＨは、４．０以
上８．０以下であれば目的のインクジェット記録用媒体
を製造できるが、前記ｐＨが４．５以上６．０以下であ
ればより好ましく、４．５以上５．５以下であればさら
に好ましい。

【００１５】本発明の顔料粒子としては、例えば、シリ
カ、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー等の他各種の天然または合成の無機微粒子を使用する
ことが出来る。

【００１６】中でもシリカは低い屈折率を有するため、
透明性が要求されるインクジェット記録用媒体のインク
受容層（以下、空隙層ともいう）を形成するのに好まし
く用いられる。

【００１７】シリカとしては、通常の湿式法で合成され
たシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成された
微粒子シリカ等が好ましく用いられるが、コロイダルシ
リカまたは気相法で合成された微粒子シリカがより好ま
しく、中でも気相法により合成された微粒子シリカは高
い空隙率が得られる。無機微粒子の１次粒子平均粒径は
３〜１００ｎｍが好ましく、より好ましくは４〜５０ｎ
ｍ、最も好ましくは４〜３０ｎｍである。

【００１８】最も好ましく用いられる、１次粒子の平均
粒径が４〜３０ｎｍである気相法により合成された微粒
子シリカとしては、例えば、日本アエロジル社のアエロ
ジルが市販されている。

【００１９】顔料粒子分散物を作る際、無機顔料を水性
媒体に所望比率で分散するが、無機顔料の質量濃度とし
て５〜４０％が好ましい。特に好ましくは１０〜３５％
である。質量濃度が低いと生産効率が劣り、大量の分散
液を必要とし、分散性が劣るということになる。また、
質量濃度が高すぎると、分散液の粘度が高くなり、後工
程でのハンドリングに負荷がかかる。質量濃度とは無機
顔料質量／（無機顔料質量＋水性媒体質量）×１００で
求めた値である。

【００２０】分散方法としては、連続式、バッチ式どち
らでも良いが、生産効率上、連続式が好ましい。また、
無機顔料と水性媒体を分散機に連続的に供給しながら分
散処理し、分散物を連続的に分散機より吐出する方法に
より製造された分散物において本発明の効果が顕著にな
ることから、無機顔料と水性媒体を連続式で混合し分散
する方法はより好ましい。分散機としては、ローラミル
タイプ、ニーダータイプ、ピンミキサータイプ、高圧ホ
モジナイザー、湿式メディア型粉砕機（サンドミル、ボ
ールミル）、連続式高速撹拌型分散機、超音波分散機等
があげられる。

【００２１】前記水性媒体としては、少なくとも、カチ
オン性ポリマーが含有されていることが好ましい。更に
好ましくは、硬膜剤も含有していることである。

【００２２】前記カチオン性ポリマーとして好ましくは
第４級アンモニウム塩基を有するポリマーであり、特に
好ましくは第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの
単独重合体または他の共重合し得る１または２以上のモ
ノマーとの共重合体である。

【００２３】第４級アンモニウム塩基を有するモノマー
の例としては例えば以下の例を挙げることが出来る。

【００２４】

【化１】

【００２５】

【化２】

【００２６】上記第４級アンモニウム塩基と共重合し得
るモノマーはエチレン性不飽和基を有する化合物であ
り、例えば以下の具体例を挙げることが出来る。

【００２７】

【化３】

【００２８】特に第４級アンモニウム塩基を有するカチ
オン性ポリマーが共重合体である場合、カチオン性モノ
マーの比率は１０モル％以上が好ましく、より好ましく
は２０モル％以上、特に好ましくは３０モル％以上であ
る。

【００２９】第４級アンモニウム塩基を有するモノマー
は単一でも２種類以上であっても良い。

【００３０】以下に本発明に用いることができるカチオ
ン性ポリマーの具体例を挙げるが、これらに限定される
ものではない。

【００３１】

【化４】

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】

【００３４】

【化７】

【００３５】上記第４級アンモニウム塩基を有するカチ
オン性ポリマーは第４級アンモニウム塩基のために水溶
性が一般に高い。共重合する第４級アンモニウム塩基を
含まないモノマーの組成や比率によっては水に充分に溶
解しないことはあるが、水混和性有機溶媒と水との混合
溶媒に溶解させることにより溶解し得るもので有れば本
発明に使用できる。

【００３６】ここで水混和性有機溶媒とは、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール
などのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、グリセリンなどのグリコール類、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル等のエステル類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等のアミド類など、水に対して通常１０％以上溶解し
得る有機溶媒を言う。この場合、有機溶媒の使用量は水
の使用量以下であることが好ましい。

【００３７】本発明に用いるカチオン性ポリマーは数平
均分子量が１０万以下であることが好ましい。ここで数
平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーから求められたポリエチレングリコール値に換算した
値である。

【００３８】数平均分子量が１０万を越える場合には、
カチオン性ポリマーの溶液を表面がアニオン性である無
機微粒子を含有する分散液に添加した際に凝集物の発生
が激しく、またその後分散処理を施しても均一な分散液
に成りにくく粗大粒子が多数存在して均一な分散液に成
りにくい。このようなカチオン性ポリマーと無機微粒子
を含有する複合微粒子分散液を使用してインクジェット
記録用媒体を作製した場合、高い光沢性が得られにく
い。特に好ましい数平均分子量は５万以下である。また
数平均分子量の下限はインクの耐水性の点から通常２０
００以上である。

【００３９】上記無機微粒子とカチオン性ポリマーの比
率は、無機微粒子の種類や粒径、あるいはカチオン性ポ
リマーの種類や数平均分子量で変わり得る。

【００４０】本発明において、上記比率は無機微粒子の
表面がカチオン性に置き換わって安定化させる必要があ
ることから、１：０．０１〜１：１であることが好まし
い。

【００４１】上記の分散液を調製する際には、各種の添
加剤を添加することが出来る。例えば、ノニオン性また
はカチオン性の各種の界面活性剤（アニオン性界面活性
剤は凝集物を形成するために好ましくない）、消泡剤、
ノニオン性の親水性ポリマー（ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリ
アクリルアミド、各種の糖類、ゼラチン、プルラン
等）、ノニオン性またはカチオン性のラテックス分散
液、水混和性有機溶媒（酢酸エチル、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、アセト
ンなど）、無機塩類、ｐＨ調整剤など、必要に応じて適
宜使用することが出来る。

【００４２】特に水混和性有機溶媒は、無機微粒子とカ
チオン性ポリマーを混合した際の微小なダマの形成が抑
制されるために好ましい。そのような水混和性有機溶媒
は分散液中に好ましくは０．１〜２０質量％、特に好ま
しくは０．５〜１０質量％使用される。

【００４３】カチオン性分散液を調製する際のｐＨは無
機微粒子の種類やカチオン性ポリマーの種類、各種の添
加剤等により広範に変化し得るが、一般的にはｐＨが１
〜８であり、特に２〜７が好ましい。

【００４４】本発明に係る水溶性ポリマーとしては、例
えばゼラチン（酸処理ゼラチンが好ましい）、ポリビニ
ルピロリドン（平均分子量が約２０万以上が好まし
い）、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導
体、カチオン変性ポリビニルアルコール、ポリエチレン
グリコール（平均分子量が１０万以上が好ましい）、ヒ
ドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリ
ン、水溶性ポリビニルブチラールを挙げることができ、
これらの水溶性ポリマーはインク受容層の親水性バイン
ダーとして機能し、単独で使用しても良く、２種以上を
併用しても良い。

【００４５】特に好ましい親水性バインダーは、ポリビ
ニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコー
ルである。

【００４６】本発明に好ましく用いられるポリビニルア
ルコールは平均重合度が３００〜４０００のもので、特
に平均分子量が１０００以上のものが得られる皮膜の脆
弱性が良好であることから好ましい。

【００４７】また、ポリビニルアルコールのケン化度は
７０〜１００％のものが好ましく、８０〜１００％のも
のが特に好ましい。

【００４８】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
は、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢
酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られ
る。

【００４９】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミ
ド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルジメチル（３−メタクリルアミド）
アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−メタクリ
ルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−
（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）ア
クリルアミド等が挙げられる。

【００５０】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％が好ましく、より好ましくは０．２
〜５モル％である。またカチオン変性ポリビニルアルコ
ールの重合度は通常５００〜４０００、好ましくは１０
００〜４０００が好ましい。更に、カチオン変性ポリビ
ニルアルコールのケン化度は通常６０〜１００モル％、
好ましくは７０〜９９モル％である。

【００５１】本発明に係るインクジェット記録用媒体に
おいて、高光沢性で高い空隙率を皮膜の脆弱性を劣化さ
せずに得るために、前記水溶性ポリマーが硬膜剤により
硬膜されていることが好ましい。

【００５２】硬膜剤は、一般的には前記水溶性ポリマー
と反応し得る基を有する化合物あるいは水溶性ポリマー
が有する異なる基同士の反応を促進するような化合物で
あり、水溶性ポリマーの種類に応じて適宜選択して用い
られる。

【００５３】硬膜剤の具体例としては、例えば、エポキ
シ系硬膜剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレング
リコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロ
ヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキ
シアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グ
リセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系
硬膜剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性
ハロゲン系硬膜剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ
−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合
物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル
等）、ほう酸、その塩、ほう砂、アルミ明礬等が挙げら
れる。

【００５４】水溶性ポリマーとしてポリビニルアルコー
ルまたはカチオン変成ポリビニルアルコールを使用する
場合には、ほう酸、その塩またはエポキシ系硬膜剤から
選ばれる硬膜剤を使用するのが好ましい。

【００５５】最も好ましいのはほう酸またはその塩から
選ばれる硬膜剤である。ほう酸またはその塩としては、
硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことを
示し、具体的にはオルトほう酸、二ほう酸、メタほう
酸、四ほう酸、五ほう酸、八ほう酸またはそれらの塩が
挙げられる。

【００５６】上記硬膜剤の使用量は水溶性ポリマーの種
類、硬膜剤の種類、顔料粒子の種類、水溶性ポリマーに
対する比率等により変化するが、通常水溶性ポリマー１
ｇ当たり５〜５００ｍｇ、好ましくは１０〜３００ｍｇ
である。

【００５７】上記硬膜剤は、空隙層を形成する塗布液を
塗布する際に、空隙層を形成する塗布液中及び／または
空隙層に隣接するその他の層を形成する塗布液中に添加
してもよく、あるいは予め硬膜剤を含有する塗布液を塗
布してある支持体上に、該空隙層を形成する塗布液を塗
布する。さらには空隙層を形成する硬膜剤非含有の塗布
液を塗布乾燥後に硬膜剤溶液をオーバーコートするなど
して空隙層に硬膜剤を供給することもできる。好ましく
は製造上の効率の観点から、空隙層を形成する塗布液ま
たはこれに隣接する層を形成する塗布液中に硬膜剤を添
加して、空隙層を形成するのと同時に硬膜剤を供給する
のが好ましい。

【００５８】本発明で特に好ましいのは微粒子シリカを
１次粒子として使用し、親水性バインダーとしてポリビ
ニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールを用い
る場合である。この場合、微粒子シリカ表面のシラノー
ル基とビニルアルコールの水酸基が弱い水素結合を行
い、軟凝集体が形成されて空隙率が高く成りやすい。

【００５９】上記水溶性ポリマーと顔料粒子の比率は、
通常１：１０〜１：３であり、特に好ましくは１：８〜
１：５である。

【００６０】水溶性ポリマーを前記分散液に添加混合す
る方法は、水溶性ポリマーの水溶液を分散液に攪拌しな
がらバッチ内で添加する方法や、前記分散液と水溶性ポ
リマーを連続的にスタチックミキサー等の混合機で混合
する方法があげられる。連続式で混合した方が装置スペ
ースや生産効率上好ましい。

【００６１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもので
はない。なお、実施例中で「％」は特に断りのない限り
絶乾（水分無しの状態）質量％を示す。

【００６２】 実施例１ （分散物１−１の調製） 水性媒体（以後Ａ液と称す）として、 水 ８０Ｌ ホウ酸 ０．２７ｋｇ 硼砂 ０．２３ｋｇ ５％硝酸 ０．４Ｌ エタノール １．８Ｌ Ｐ−９（２５質量％水溶液） １７Ｌ を混合、溶解した。また無機顔料として１次粒子の平均
粒径が約７ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル製：Ａ
３００、以後Ａ３００と称す）３２ｋｇを用意した。Ａ
液を１．５６ｋｇ／ｍｉｎ、Ａ３００を０．４４ｋｇ／
ｍｉｎの割合でスパイラルピンミキサーＳＰＭ２５Ｗ
（大平洋機工製、以後ＳＰＭと称す）に供給した。その
後、ＬＭＫ−４（連続式湿式メディア型粉砕機、アシザ
ワ製、以後ＬＭＫと称す）を用い、ＳＰＭからでてきた
分散液を、モノーポンプを用いＬＭＫに２．０ｋｇ／ｍ
ｉｎで供給した。ＳＰＭの条件は周速２０ｍ／ｓｅｃ、
滞留時間３０ｓｅｃ、ＬＭＫ条件は、ビーズ径０．３ｍ
ｍジルコニア、滞留時間２分、ロータ回転周速８ｍ／ｓ
ｅｃで行った。ＬＭＫから出てきた分散液をシリカ質量
濃度が１０％になるように水で希釈し、分散物１−１を
得た。

【００６３】 （ポリビニルアルコール溶液−１（以下ＰＶＡ−１と称す）の調製） ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） ７ｋｇ 水 ９３Ｌ を、ジャケット付釜で攪拌機を用いて混ぜ、１０分間静
置後、ジャケット温度を１１０℃にし溶解して、ＰＶＡ
−１を得た。

【００６４】（塗布液１−１の調製）作製した分散物１
−１のｐＨとＰＶＡ−１のｐＨを測定した。２液のｐＨ
の差を表１（記録用媒体１−１欄に記載）に示す。分散
物１−１を６００ｍｌ用意して４０℃で撹拌しながら、
前記作製したＰＶＡ−１を５０℃で２６０ｍｌ添加し
て、塗布液１−１を得た。

【００６５】（分散物１−２〜１−６の調製）分散物１
−１の調製に使ったものと同じＡ液のｐＨを硝酸または
水酸化ナトリウムを用いて変化させ、顔料粒子分散物１
−１と同じ方法でシリカ質量濃度が１０％の分散物１−
２〜１−６を調製した。

【００６６】（塗布液１−２〜１−６の調製）作製した
分散物１−２〜１−６のｐＨをそれぞれ測定した。分散
物１−２〜１−６とＰＶＡ−１のｐＨの差を表１（記録
用媒体１−２〜１−６欄に記載）に示す。分散物１−２
〜１−６をそれぞれ６００ｍｌ用意して４０℃で攪拌し
ながら、それぞれにＰＶＡ−１を５０℃で２６０ｍｌ添
加して、塗布液１−２〜１−６を調製した。

【００６７】（記録用媒体の作製）両面をポリエチレン
で被覆した紙支持体（厚みが２２０μｍでインク吸収層
面のポリエチレン中にはポリエチレンに対して１３質量
％のアナターゼ型酸化チタンを含有）に、２００μｍの
厚さで塗布した。

【００６８】なお塗布はそれぞれの塗布液１−１〜１−
６を４０℃でスライドホッパーを用いて行い、塗布直後
に０℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２
５℃の風（相対湿度が１５％）で６０秒間、４５℃の風
（相対湿度が２５％）で６０秒間、５０℃の風（相対湿
度が２５％）で６０秒間順次乾燥し、２０〜２５℃、相
対湿度が４０〜６０％の雰囲気下で、２分間調湿して、
それぞれの塗布液１−１〜１−６に対応する記録用媒体
１−１〜１−６を得た。

【００６９】得られた記録用媒体１−１〜１−６につい
て、以下の項目を評価した。 （１）ひび割れ：塗布面の０．３ｍ²当たりのひび割れ
点数を目視でカウントした。ひび割れ点数は、通常１０
点以下であれば実用上問題ないと考えられる。

【００７０】（２）塗布すじ：塗布面の塗布すじの状態
を目視にて観察し、 ○ 塗布すじ無し △ 塗布すじはわずかに観察される × 塗布すじが多く、実用上問題有り で評価した。

【００７１】（３）インク溢れ：セイコーエプソン社製
のインクジェットプリンター、ＰＭ７５０Ｃを使用し
て、マゼンタのベタ印字を行い、目視にてインク溢れの
状態を観察し、 ○ 溢れ無し △ 溢れ多い × 実用上問題有り で評価した。

【００７２】以上の結果を表１に示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】表１から本発明の記録用媒体は、インク吸
収性に優れ、塗布面にひびわれや塗布すじ等の故障のな
いことがわかる。

【００７５】 実施例２ （分散物２−１の調製） 水性媒体（以後Ｂ液と称す）として、 水 ８０Ｌ ホウ酸 ０．３７ｋｇ 硼砂 ０．４０ｋｇ エタノール １．８Ｌ Ｐ−９（２５質量％水溶液） １７Ｌ を混合、溶解した。また無機顔料として１次粒子の平均
粒径が約１１ｎｍの気相法シリカ（トクヤマ製：レオロ
シールＱＳ−２０、以後ＱＳ−２０と称す）３２ｋｇを
用意した。Ａ液を１．５６ｋｇ／ｍｉｎ、ＱＳ−２０を
０．４４ｋｇ／ｍｉｎの割合でスパイラルピンミキサー
ＳＰＭ２５Ｗ（大平洋機工製、以後ＳＰＭと称す）に供
給した。その後、ＬＭＫ−４（連続式湿式メディア型粉
砕機、アシザワ製、以後ＬＭＫと称す）を用い、ＳＰＭ
からでてきた分散液を、モノーポンプを用いＬＭＫに
２．０ｋｇ／ｍｉｎで供給した。ＳＰＭの条件は周速２
０ｍ／ｓｅｃ、滞留時間３０ｓｅｃ、ＬＭＫ条件は、ビ
ーズ径０．３ｍｍジルコニア、滞留時間２分、ロータ回
転周速８ｍ／ｓｅｃで行った。ＬＭＫから出てきた分散
液をシリカ質量濃度が１０％になるように水で希釈し、
分散物２−１を得た。分散物２−１のｐＨを表２（記録
用媒体２−１欄に記載）に示す。

【００７６】（分散物２−２〜２−８の調製）分散物２
−１の調製に使ったのと同じＢ液と無機顔料を同じ分散
条件で分散し、得られた分散液のｐＨを硝酸または水酸
化ナトリウムを用いて変化させた後、シリカ質量濃度が
１０％になるように水で希釈して分散物２−２〜２−８
を調製した。得られた分散物２−２〜２−８のｐＨを表
２（記録用媒体２−２〜２−８欄に記載）に示す。

【００７７】 （ポリビニルアルコール溶液−２（以下ＰＶＡ−２と称す）の調製） ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） ７ｋｇ 水 ９３Ｌ を、ジャケット付釜で攪拌機を用いて混ぜ、１０分間静
置後、ジャケット温度を１１０℃にし溶解して、ＰＶＡ
−２を得た。

【００７８】（塗布液２−１〜２−８の調製）作製した
分散物２−１〜２−８をそれぞれ６００ｍｌ用意して４
０℃で攪拌しながら、それぞれにＰＶＡ−２を５０℃で
２６０ｍｌ添加して、塗布液２−１〜２−８を調製し
た。

【００７９】（記録用媒体の作製）両面をポリエチレン
で被覆した紙支持体（厚みが２２０μｍでインク吸収層
面のポリエチレン中にはポリエチレンに対して１３質量
％のアナターゼ型酸化チタンを含有）に、２００μｍの
厚さで塗布した。

【００８０】なお塗布はそれぞれの塗布液２−１〜２−
８を４０℃でスライドホッパーを用いて行い、塗布直後
に０℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２
５℃の風（相対湿度が１５％）で６０秒間、４５℃の風
（相対湿度が２５％）で６０秒間、５０℃の風（相対湿
度が２５％）で６０秒間順次乾燥し、２０〜２５℃、相
対湿度が４０〜６０％の雰囲気下で、２分間調湿して塗
布液２−１〜２−８に対応する記録用媒体２−１〜２−
８を得た。

【００８１】得られた記録用媒体２−１〜２−８につい
て、実施例１と同じ項目を評価した。結果を表２に示
す。

【００８２】

【表２】

【００８３】表２から本発明の記録用媒体は、インク吸
収性に優れ、塗布面にひびわれや塗布すじ等の故障のな
いことがわかる。

【００８４】

【発明の効果】本発明によれば、インク吸収性に優れ、
塗布面にひびわれや塗布すじ等の故障のないインク受容
層を有するインクジェット記録用媒体を得ることができ
る。

フロントページの続き (72)発明者 坂井 智彦 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 Ｆターム(参考） 2C056 FC06 2H086 BA02 BA33 BA35 BA41 BA46

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 顔料粒子分散物と水溶性ポリマーを混合
   してなる塗布液を支持体上に塗布して製造するインクジ
   ェット記録用媒体の製造方法において、顔料粒子分散物
   と水溶性ポリマーを混合する際、該顔料粒子分散物と該
   水溶性ポリマー溶液のｐＨの差が０．０１以上３．０以
   下であることを特徴とするインクジェット記録用媒体の
   製造方法。
2. 【請求項２】 顔料粒子分散物と水溶性ポリマーを混合
   してなる塗布液を支持体上に塗布して製造するインクジ
   ェット記録用媒体の製造方法において、顔料粒子分散物
   と水溶性ポリマーを混合する際、該顔料粒子分散物のｐ
   Ｈが４．０以上８．０以下であることを特徴とするイン
   クジェット記録用媒体の製造方法。
3. 【請求項３】 顔料粒子が、１次粒子の平均粒子径が３
   〜１００ｎｍのシリカであることを特徴とする請求項１
   または２に記載のインクジェット記録用媒体の製造方
   法。
4. 【請求項４】 顔料粒子が、一次粒子の平均粒子径が３
   〜３０ｎｍの気相法シリカであることを特徴とする請求
   項３に記載のインクジェット記録用媒体の製造方法。
5. 【請求項５】 水溶性ポリマーがポリビニルアルコール
   であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に
   記載のインクジェット記録用媒体の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載のイ
   ンクジェット記録用媒体の製造方法により製造されたこ
   とを特徴とするインクジェット記録用媒体。